KR100944893B1 - 폴리우레탄 폼용 조성물, 상기 조성물로부터 얻어지는폴리우레탄 폼 및 그의 용도 - Google Patents

폴리우레탄 폼용 조성물, 상기 조성물로부터 얻어지는폴리우레탄 폼 및 그의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명의 폴리우레탄 폼용 조성물은, 폴리올 및/또는 불포화 결합을 갖는 화합물을 중합시켜 이루어지는 폴리머 미립자가 폴리올 중에 분산된 폴리머 분산 폴리올, 물, 촉매, 정포제 및 폴리아이소시아네이트를 적어도 함유하는 폴리우레탄 폼용 조성물로서, 상기 폴리올이, 적어도, (A) 식물로부터 얻어진 원료를 이용하여 제조되는 식물 유래 폴리올, 및 (B) 총 불포화도가 0.050meq/g 이하인 저모노올 폴리올을 함유한다. 또한, 본 발명에 따른 폴리우레탄 폼은 이 폴리우레탄 폼용 조성물을 발포하여 이루어진다. 상기 폴리우레탄 폼은 환경 부하 저감에 기여하고, 쿠션재로서 적당한 경도와 반발 탄성, 및 뛰어난 내구성을 균형 있게 달성한다.

Description

폴리우레탄 폼용 조성물, 상기 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄 폼 및 그의 용도{COMPOSITION FOR POLYURETHANE FOAM, POLYURETHANE FOAM OBTAINED FROM THE COMPOSITION, AND USE THEREOF}
본 발명은 식물 유래의 폴리올을 함유하는 폴리우레탄 폼용 조성물, 상기 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄 폼 및 그의 용도에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 차량용 시트 쿠션 등의 쿠션재로서 적당한 경도와 반발 탄성, 및 뛰어난 내구성을 균형 있게 달성하는 폴리우레탄 폼을 제공할 수 있는 식물 유래의 폴리우레탄 폼용 조성물, 상기 조성물에 적합한 식물 유래의 폴리올, 상기 조성물로부터 얻어지는 식물 유래의 폴리우레탄 폼 및 그의 용도에 관한 것이다.
최근의 환경 부하 저감의 관점에서, 석유 자원을 원료로 하는 석유 유래 수지 대신 식물 자원으로부터 얻어지는 식물 유래 수지가 요구되고 있다. 즉, 식물 유래 수지는 공기중의 CO2를 받아들이면서 광합성에 의해 생장하는 식물로부터 얻어진 원료로 이루어지며, 사용후의 연소 처리에 의해 CO2가 대기중에 배출되어도 결과 적으로 대기중의 CO2량은 증가하지 않는, 소위 카본 뉴트럴에 대응하기 때문에, 환경 부하 저감에 기여하는 재료로서 주목받고 있다.
한편, 수지 부품의 하나인 연질 폴리우레탄 폼은 뛰어난 쿠션성에 의해 자동차 등의 차량용 시트 쿠션 등에 폭넓게 사용되고 있다. 이 시트 쿠션은 앉았을 때의 느낌이 양호한 쿠션감, 즉 너무 딱딱하지도 않고 너무 물렁하지도 않은 적당한 경도와 반발 탄성이 요구되며, 게다가 장기간의 사용에 있어서도 그 시트 쿠션의 탄성, 경도, 두께의 변화가 작다는 등의 뛰어난 내구성이 요구된다.
폴리우레탄 폼의 원료로서 사용되는 폴리올 성분으로는 지금까지 석유 유래의 폴리에터 폴리올, 폴리에스터 폴리올이 대표적인 것으로 알려져 있으며, 또한 식물 유래의 피마자유나 피마자유 유도체인 피마자유계 폴리올을 사용하는 것도 알려져 있다. 예컨대, 특허 문헌 1에는 방향족 다이아이소시아네이트와 피마자유를 반응시켜 프리폴리머를 형성하고, 이 프리폴리머와 물을 반응시켜 폴리우레탄 폼을 형성하는 것, 특허 문헌 2에는 수소 첨가 피마자유 등의 피마자유 유도체를 첨가제로서 사용하여 폴리우레탄 폼을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 한편, 특허 문헌 3에는 피마자유 지방산의 주성분인 리시놀레산과 1가 또는 다가 알코올로부터 제조되는 평균 분자량이 900~4500인 에스터기 함유 축합 생성물을 미세 다공질일 수 있는 연질 폴리우레탄 성형체를 제조할 때의 내부 이형제로서 사용하는 것, 특허 문헌 4에는 피마자유 지방산 등의 OH기를 갖는 카복실산끼리가 축합한 2량체 이상의 옥시카복실산 올리고머 단위 (a)를 적어도 일부 포함하는 카복실산 단위 (A)와 다 가 알코올 단위 (B)로 구성된 폴리에스터 폴리올을 우레탄계 도료 조성물의 성분으로서 사용하는 것이 개시되어 있다.
그러나, 특허 문헌 1에 기재된 폴리우레탄 폼은 경질 폴리우레탄 폼으로서, 적당한 경도 및 반발 탄성을 갖는 폴리우레탄 폼, 특히 차량의 시트 쿠션 등의 쿠션재로서 적합한 물성을 갖는 연질 폴리우레탄 폼은 얻을 수 없다. 또한, 특허 문헌 2에 기재된 방법에서는 피마자유계 폴리올은 첨가제로서 사용되고 있으며, 그 첨가량은 폴리하이드록시 화합물에 대하여 0.1~15중량%이다. 특히, 실시예에서는 피마자유계 폴리올은 폴리올 성분 전체의 불과 5%이고, 그 효과도 큐어성, 저압축 영구 왜곡에 대하여 나타내고 있는 것에 불과하며, 수지 골격이 피마자유계 폴리올로 구성되는 폴리우레탄 폼이 적당한 경도, 반발 탄성 및 내구성을 균형 있게 발현한다는 효과는 나타내고 있지 않다. 더욱이, 특허 문헌 3, 4에서는, 특허 문헌 1, 2에서 사용되고 있는 피마자유계 폴리올에 비교하여 분자량이 높은 것을 사용하고 있는데, 특허 문헌 3에서는 이것을 내부 이형제로서 사용하고 있는 것에 불과하며, 또한 특허 문헌 4에서는 도료 조성물을 개시하고 있는 것에 불과하다. 이들 특허 문헌에 기재된 방법에서는, 상기와 같이 시장이 요구하는 물성을 갖는 식물 유래의 폴리우레탄 폼을 얻을 수는 없고, 또한 폴리올 성분으로서 식물 유래 폴리올을 사용하여 적당한 경도와 반발 탄성, 및 뛰어난 내구성을 균형 있게 달성하는 식물 유래 폴리우레탄 폼은 알려져 있지 않았다.
특허 문헌 1: 미국 특허 제2787601호 명세서
특허 문헌 2: 일본 특허 공개 평 5-59144호 공보
특허 문헌 3: 일본 특허 공개 소 61-91216호 공보
특허 문헌 4: 일본 특허 공개 평 11-166155호 공보
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명의 목적은 환경 부하 저감에 기여하고, 차량용 시트 쿠션 등의 쿠션재로서 적당한 경도와 반발 탄성, 및 뛰어난 내구성을 균형 있게 달성하는 폴리우레탄 폼을 얻기 위한 식물 유래의 조성물, 및 이러한 물성을 갖는 식물 유래의 폴리우레탄 폼을 제공하는 것에 있다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 식물 유래 폴리올과 저모노올 폴리올을 조합하여 폴리우레탄 폼을 제조함으로써, 환경 부하 저감에 기여하고, 적당한 경도와 반발 탄성, 및 뛰어난 내구성을 균형 있게 달성하는 식물 유래의 폴리우레탄 폼을 얻을 수 있음을 알아내고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명에 따른 폴리우레탄 폼용 조성물은, 폴리올 및/또는 불포화 결합을 갖는 화합물을 중합시켜 이루어지는 폴리머 미립자가 폴리올 중에 분산된 폴리머 분산 폴리올, 물, 촉매, 정포제 및 폴리아이소시아네이트를 적어도 함유하는 폴리우레탄 폼용 조성물로서,
상기 폴리올이, 적어도, (A) 식물로부터 얻어진 원료를 이용하여 제조되는 식물 유래 폴리올, 및 (B) 총 불포화도가 0.050meq/g 이하인 저모노올 폴리올을 함유하는 것을 특징으로 한다.
상기 식물 유래 폴리올(A)은 피마자유 및/또는 그의 유도체, 또는 대두유 유도체인 것이 바람직하다.
상기 식물 유래 폴리올(A)은, 1분자당 2~6개의 수산기를 갖는 다가 알코올 1몰에 식물유로부터 얻어지는 탄소수 15 이상의 하이드록시카복실산이 3~30몰 축합된 구조를 적어도 갖는 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1), 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1)에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드를 더 부가한 폴리올(A2), 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1)에 락톤을 더 부가한 폴리올(A3) 및 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1)에 1차 하이드록실기를 갖는 하이드록시카복실산을 더 부가한 폴리올(A4)로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 식물 유래 폴리올인 것이 바람직하고, 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1)인 것이 보다 바람직하다.
또한, 상기 식물 유래 폴리올(A)은, 1분자당 2~6개의 수산기를 갖는 다가 알코올 1몰에, 피마자유로부터 얻어지는 리시놀레산을 주성분으로 함유하는 피마자유 지방산 및/또는 상기 피마자유 지방산 중의 탄소-탄소 2중 결합을 포화시켜 이루어지는 12-하이드록시스테아르산을 주성분으로 함유하는 수소 첨가 피마자유 지방산을 포함하는 하이드록시카복실산이 3~30몰 축합된 구조를 적어도 갖는 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A5), 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A5)에 프로필렌옥사이 드 및/또는 에틸렌옥사이드를 더 부가한 폴리올(A6), 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A5)에 락톤을 더 부가한 폴리올(A7) 및 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A5)에 1차 하이드록실기를 갖는 하이드록시카복실산을 더 부가한 폴리올(A8)로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 식물 유래 폴리올인 것이 바람직하고, 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A5)인 것이 보다 바람직하다.
상기 저모노올 폴리올(B)은, 작용기 수가 2~8인 활성 수소 화합물에 에틸렌옥사이드를 포함하는 알킬렌옥사이드를 중합시켜 얻어지며, 수산기가가 10~40mgKOH/g이고, 상기 알킬렌옥사이드로부터 유도되는 전체 구성 단위 100질량%에 대하여 상기 에틸렌옥사이드로부터 유도되는 구성 단위의 비율이 5~30질량%인 폴리에터 폴리올인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 폴리올은, (A) 식물로부터 얻어진 원료를 이용하여 제조되는 식물 유래 폴리올, 및 (B) 총 불포화도가 0.050meq/g 이하인 저모노올 폴리올을 적어도 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 폴리우레탄 폼은 상기 폴리우레탄 폼용 조성물을 발포하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. 또한, 본 발명에 따른 폴리우레탄 폼의 제조 방법은 상기 폴리우레탄 폼용 조성물을 발포시키는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 차량용 시트 패드는 상기 폴리우레탄 폼으로 이루어지는 것을 특징으로 하며 시트 쿠션용 또는 시트 백용인 것이 바람직하다.
발명의 효과
본 발명에 따르면, 적당한 경도와 반발 탄성, 및 뛰어난 내구성을 균형 있게 달성하는 폴리우레탄 폼을 얻을 수 있는 식물 유래의 조성물 및 이러한 물성을 갖는 식물 유래의 폴리우레탄 폼을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 조성물 및 폴리우레탄 폼은 식물 유래라는 특징에 의해 오늘날의 지구 환경 보전을 위한 사회적 동향에 대응하여 환경 부하 저감에 기여할 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
〔폴리우레탄 폼용 조성물〕
본 발명에 따른 폴리우레탄 폼용 조성물은, 폴리올 및/또는 폴리올로부터 얻어지는 폴리머 분산 폴리올, 물, 촉매, 정포제, 폴리이소시아네이트 및 필요에 따라 기타 조제를 함유한다. 상기 폴리올은 식물 유래 폴리올(A) 및 저모노올 폴리올(B)(이하, 이들을 통합하여 "특정 폴리올"이라고 함)을 함유하며, 필요에 따라 기타 폴리올을 함유할 수도 있다.
<특정 폴리올>
(A) 식물 유래 폴리올
본 발명에 사용되는 식물 유래 폴리올(A)은 식물로부터 얻어진 원료를 이용하여 제조되는 폴리올이며, 예컨대, 피마자유 및 그의 유도체를 들 수 있다. 또한, 대두유 유도체도 들 수 있다. 이들 식물 유래 폴리올은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
피마자유 및 그의 유도체의 구체적인 예로는, 피마자유, 수소 첨가 피마자유, 피마자유 지방산 축합물로 이루어지는 폴리에스터 폴리올, 수소 첨가 피마자유 지방산 축합물로 이루어지는 폴리에스터 폴리올, 및 그들의 혼합물 등을 들 수 있다.
대두유 유도체의 구체적인 예로는, 하이드록실화 대두유, 하이드록실화 대두유 지방산 축합물로 이루어지는 폴리에스터 폴리올 등을 들 수 있다.
또한, 바람직한 식물 유래 폴리올(A)로서 하기의 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1)~(A8)을 들 수 있다.
(식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1))
1분자당 2~6개의 수산기를 갖는 다가 알코올 1몰에 피마자유, 대두유 등의 식물유로부터 얻어지는 탄소수 15 이상의 하이드록시카복실산이 바람직하게는 3~30몰, 보다 바람직하게는 6~28몰 축합된 구조를 적어도 갖는 폴리에스터 폴리올.
(식물 유래 폴리에스터 폴리올(A2))
상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1)에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드를 더 부가한 폴리올.
(식물 유래 폴리에스터 폴리올(A3))
상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1)에 락톤을 더 부가한 폴리올.
(식물 유래 폴리에스터 폴리올(A4))
상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1)에 1차 하이드록실기를 갖는 하이드록시카복실산을 더 부가한 폴리올.
(식물 유래 폴리에스터 폴리올(A5))
1분자당 2~6개의 수산기를 갖는 다가 알코올 1몰에, 피마자유로부터 얻어지는 리시놀레산을 주성분으로 함유하는 피마자유 지방산 및/또는 상기 피마자유 지방산 중의 탄소-탄소 2중 결합을 포화시켜 이루어지는 12-하이드록시스테아르산을 주성분으로 함유하는 수소 첨가 피마자유 지방산을 포함하는 하이드록시카복실산이 바람직하게는 3~30몰, 보다 바람직하게는 6~28몰 축합된 구조를 적어도 갖는 폴리에스터 폴리올.
(식물 유래 폴리에스터 폴리올(A6))
상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A5)에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드를 더 부가한 폴리올.
(식물 유래 폴리에스터 폴리올(A7))
상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A5)에 락톤을 더 부가한 폴리올.
(식물 유래 폴리에스터 폴리올(A8))
상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A5)에 1차 하이드록실기를 갖는 하이드록시카복실산을 더 부가한 폴리올.
이들 식물 유래 폴리에스터 폴리올은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다. 또한, 이들 식물 유래 폴리에스터 폴리올 중 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1) 및 (A5)가 보다 바람직하고, 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A5)이 특히 바람직하다.
다가 알코올에 대한 탄소수 15 이상의 하이드록시카복실산의 축합 비율이 상기 범위인 식물 유래 폴리에스터 폴리올을 사용함으로써, 쿠션재로서 적당한 반발 탄성, 연신률 및 경도를 갖는 폴리우레탄 폼을 형성할 수 있다. 또한, "다가 알코올 1몰에 상기 하이드록시카복실산이 예컨대 3~30몰 축합된 구조를 갖는 폴리올"이란 다가 알코올(2종 이상의 다가 알코올의 혼합물의 경우에는 그들의 합계) 1몰 당 3~30몰의 상기 하이드록시카복실산을 축합시켜 얻어지는 폴리올도 포함한다.
또한, 피마자유 등의 하이드록실기를 갖는 유지에 탄소수 15 이상의 하이드록시카복실산을 축합시켜, 다가 알코올 1몰 당 3~30몰의 상기 하이드록시카복실산이 축합된 구조를 갖는 폴리올도 사용할 수 있다.
상기 다가 알코올로는, 에틸렌글라이콜, 프로필렌글라이콜, 다이에틸렌글라이콜, 다이프로필렌글라이콜, 1,3-프로판다이올, 1,3-뷰탄다이올, 1,4-뷰탄다이올, 1,6-헥산다이올, 1,4-사이클로헥산다이올 등의 탄소수 2~10의 2가 알코올; 트라이메틸올프로판, 글리세린 등의 탄소수 2~10의 3가 알코올; 다이글리세린, 펜타에리스리톨 등의 4가 알코올; 다이펜타에리스리톨 등의 6가 알코올; 글루코오스, 소비톨, 덱스트로오스, 프럭토오스, 수크로오스 등의 당류 및 그의 유도체; 비스페놀 A 등의 2개 이상의 수산기를 갖는 페놀류를 들 수 있다. 또한, 상기 다가 알코올에 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 등을 부가한 다가 알코올의 알킬렌옥사이드 부가물도 사용할 수 있다. 이들 다가 알코올은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 탄소수 15 이상의 하이드록시카복실산으로는, 식물로부터 얻어지는 하이드록실기를 갖는 포화 또는 불포화 지방산 또는 이 불포화 지방산의 수소 첨가물을 바람직하게 사용할 수 있고, 그 중에서도 탄소수 15~20의 지방산이 바람직하다. 이들 중 피마자유, Dimorphotheca유, Lesquerella유, Lesquerella densipila 종자유 등의 천연 유지로부터 추출되는 하이드록실기를 갖는 포화 또는 불포화 지방산 및 이 불포화 지방산의 수소 첨가물이 보다 바람직하고, 리시놀레산, 12-하이드록시스테아르산을 주성분으로 함유하는 지방산이 특히 바람직하다. 또한, 대두유, 올리브유, 쌀겨유, 팜유 등으로부터 추출되는, 올레산, 리놀산 등의 하이드록실기를 갖지 않는 불포화 지방산을 하이드록실화한 지방산 및 대두유를 하이드록실화한 후에 추출되는 하이드록실화 대두유 지방산 등의 하이드록실화 식물유 지방산을 사용할 수도 있다.
이들 하이드록시카복실산을 상기 다가 알코올과 축합시키는 경우, 하이드록시카복실산을 축합시킨 후, 얻어진 중축합물을 다가 알코올과 축합시킬 수도 있고, 또는 다가 알코올과 하이드록시카복실산을 축합시킨 후, 하이드록시카복실산을 다시 축합시킬 수도 있다. 이들 중 전자의 방법이 바람직하게 사용된다.
상기 락톤으로는, β-프로피오락톤 등의 β-락톤, γ-뷰티로락톤 등의 γ-락톤, δ-발레로락톤 등의 δ-락톤, ε-카프로락톤 등의 ε-락톤 등을 들 수 있고, β-프로피오락톤 및 ε-카프로락톤이 바람직하다.
상기 1차 하이드록실기를 갖는 하이드록시카복실산으로는 3-하이드록시프로피온산 등의 상기 락톤의 개환체 등을 들 수 있다.
상기 식물 유래 폴리올(A)은, 전술한 원료 이외에도 식물로부터 얻어지는 원료를 널리 사용할 수 있다. 예컨대, 주로 전분으로부터 얻어지는 글루코오스 및 그의 유도체인 락트산, 3-하이드록시프로피온산, 숙신산, 1,4-뷰탄다이올 및 그들의 혼합물 또는 유도체 등을 들 수 있다. 또한, 목재로부터 얻어지는 셀룰로오스, 헤미셀룰로오스, 리그닌 및 그의 유도체, 또는 피마자유 지방산의 유도체인 세박산 및 그의 유도체 등도 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 식물 유래 폴리올(A)의 산가는 0.1~10mgKOH/g이 바람직하고, 0.3~8mgKOH/g이 보다 바람직하며, 0.5~5mgKOH/g이 특히 바람직하다. 또한, 수산기가는 20~160mgKOH/g이 바람직하고, 30~100mgKOH/g이 보다 바람직하며, 40~80mgKOH/g이 특히 바람직하다.
(B) 저모노올 폴리올
본 발명에 사용되는 저모노올 폴리올(B)은 폴리우레탄 폼의 제조용으로 일반적으로 사용되는 폴리올로서, 총 불포화도가 0.050meq/g 이하, 바람직하게는 0.040meq/g 이하, 보다 바람직하게는 0.030meq/g 이하이면 특별히 제한되지 않는다. 또한, 총 불포화도의 하한값은 특별히 한정되지 않으나, 예컨대 0.001meq/g이다. 또한, 상기 저모노올 폴리올(B)의 변성체도 사용할 수 있다. 이들 저모노올 폴리올(B)은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
바람직한 저모노올 폴리올(B)로는 총 불포화도가 상기 범위인 폴리에터 폴리올(이하, "폴리에터 폴리올(B1)"이라고도 함) 및 이 변성체 등을 들 수 있다. 이들 저모노올 폴리올은 1종 단독으로 사용할 수도 2종 이상을 병용할 수도 있다.
(폴리에터 폴리올(B1))
상기 폴리에터 폴리올(B1)로는 개시제인 활성 수소 화합물에 알킬렌옥사이드를 통상 촉매 존재 하에서 개환 중합시킴으로써 얻을 수 있고, 총 불포화도가 상기 범위인 올리고머 또는 중합물을 들 수 있다.
일반적으로, 폴리에터 폴리올을 제조함에 있어, 촉매 존재 하에서 개시제에 알킬렌옥사이드를 개환 중합시키면, 폴리에터 폴리올의 분자량의 증가와 함께 분자편 말단에 불포화기를 갖는 모노올이 부생하는 것이 알려져 있다. 이 모노올의 함유량은 통상 폴리에터 폴리올의 총 불포화도로 표기되며, 이 값이 작을수록 모노올 함유량이 낮은 것을 나타낸다.
폴리에터 폴리올 중의 모노올은 주성분인 폴리에터 폴리올과 비교하여 저분자량이기 때문에 폴리에터 폴리올의 분자량 분포를 대폭 넓히고, 평균 작용기 수를 저하시킨다. 이러한 모노올 함유량이 높은 폴리에터 폴리올을 폴리우레탄 폼의 제조에 사용하면, 얻어지는 우레탄 폼은 히스테리시스 로스의 증대, 경도의 저하, 신장성의 저하, 내구성의 저하, 큐어성의 저하 등 폴리우레탄 폼의 제 물성의 저하를 초래하는 원인이 된다. 여기서 말하는 내구성이란, 구체적으로는 쿠션으로서 장기 사용시에 두께 저하 정도의 지표가 되는 습열 압축 영구 왜곡 등을 말한다.
또한, 폴리에터 폴리올 중의 모노올 함유량이 증가하면, 이 폴리에터 폴리올로부터 얻어지는 폴리우레탄 폼 중의 격자 결함이 증가하여 가교 밀도가 저하하고, 결과적으로 다이메틸포름아마이드 등의 극성 유기 용매 중에서의 폴리우레탄 폼의 팽윤도가 증가하는 경향이 있다. 일반적으로, 팽윤도와 가교 밀도와의 관계에 대해서는 P. J. Flory 저 "Principle of Polymer Chemistry" Cornell University Press(1953) 중의 Flory-Rehner의 식이 사용되며, 모노올 함유량과 극성 유기 용매 중의 팽윤도와의 관계에 대해서는 Usaka 등 공저 "A Raw Materials System Concept for Wider Ranging Demands of Flexible Polyurethane Molded Foam" Polyurethane Expo 2002 Conference Proceedings(2002) 75페이지~82페이지 등에 개시되어 있다.
따라서, 전술한 바와 같은 폴리우레탄 폼의 제 물성의 저하를 초래하는 원인이 되는 모노올의 함유량은 보다 적은 것이 바람직하다.
(촉매)
상기와 같은 총 불포화도가 작은, 즉 저모노올 함유량의 폴리에터 폴리올(B1)은 예컨대, 적어도, 질소-인 2중 결합을 갖는 화합물, 수산화세슘 및 수산화루비듐으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 촉매로서 사용함으로써 제조할 수 있다. 상기 화합물을 촉매로서 사용함으로써, 수산화칼륨 등의 종래 공지의 알칼리 금속 수산화물을 촉매로서 사용한 경우에 비교하여 부생하는 모노올량을 저감시킬 수 있고, 결과적으로 얻어지는 폴리우레탄 폼의 제 물성을 향상시킬 수 있다. 예컨대, 알칼리 금속 수산화물을 촉매로서 사용하면, 적당한 경도와 반발 탄성, 및 뛰어난 내구성을 균형 있게 달성하기는 어려웠으나, 상기 화합물을 촉매로서 사용함으로써 양호하게 달성할 수 있다. 특히, 이 저모노올 폴리올의 뛰어난 효과는 일반적으로 불순물이 포함되고, 석유 유래 폴리올에 비하여 성능이 떨어지는 경우가 많은 식물 유래 폴리올과 병용한 경우에 현저하게 나타난다.
상기 질소-인 2중 결합을 갖는 화합물로는, 특별히 한정되지 않으나, 일본 특허 공개 11-106500호 공보, 일본 특허 공개 2000-297131호 공보 및 일본 특허 공개 2001-106780호 공보에 기재된 화합물을 들 수 있고, 이들 중 포스파제늄 화합물이 바람직하다.
(활성 수소 화합물)
상기 활성 수소 화합물로는, 산소 원자 상에 활성 수소 원자를 갖는 활성 수소 화합물이나 질소 원자 상에 활성 수소 원자를 갖는 활성 수소 화합물을 들 수 있으며, 작용기 수가 2~8인 활성 수소 화합물이 바람직하다.
산소 원자 상에 활성 수소 원자를 갖는 활성 수소 화합물로는, 물, 탄소수 1~20의 카복실산, 1분자 중 2~6개의 카복실기를 갖는 탄소수 2~20의 다가 카복실산류, 카밤산류, 탄소수 1~20의 알코올류, 1분자 중 2~8개의 수산기를 갖는 탄소수 2~20의 다가 알코올류, 당류 또는 그의 유도체, 1분자 중 1~3의 수산기를 갖는 탄소수 6~20의 방향족 화합물류, 1분자 중 2~8개의 말단을 갖고, 그 말단의 적어도 하나에 수산기를 갖는 폴리알킬렌옥사이드류 등을 들 수 있다.
질소 원자 상에 활성 수소 원자를 갖는 활성 수소 화합물로는, 탄소수 1~20의 지방족 또는 방향족 1차 아민류, 탄소수 2~20의 지방족 또는 방향족 2차 아민류, 1분자 중 2~3개의 1차 또는 2차 아미노기를 갖는 탄소수 2~20의 다가 아민류, 탄소수 4~20의 포화 환상 2차 아민류, 탄소수 4~20의 불포화 환상 2차 아민류, 1분자 중 2~3의 2차 아미노기를 포함하는 탄소수 4~20의 환상의 다가 아민류, 탄소수 2~20의 무치환 또는 N-일치환의 산 아마이드류, 5~7원환의 환상 아마이드류, 탄소수 4~10의 다이카복실산의 이미드류 등을 들 수 있다.
이들 활성 수소 화합물은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 활성 수소 화합물 중, 탄소 원자수가 2~20이고, 1분자 중 2~8개의 수산기를 갖는 다가 알코올류가 바람직하고, 에틸렌글라이콜, 프로필렌글라이콜, 다이에틸렌글라이콜, 다이프로필렌글라이콜, 글리세린, 다이글리세린, 펜타에리스리톨이 보다 바람직하다.
(알킬렌옥사이드)
상기 알킬렌옥사이드로는 탄소수 2~12의 알킬렌옥사이드가 바람직하다. 구체적으로는, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 1,2-뷰틸렌옥사이드, 2,3-뷰틸렌옥사이드, 스타이렌옥사이드, 사이클로헥센옥사이드, 에피클로로하이드린, 에피브로모하이드린, 메틸글리시딜에터, 알릴글리시딜에터, 페닐글리시딜에터 등을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 1,2-뷰틸렌옥사이드, 스타이렌옥사이드이며, 특히 바람직하게는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드이다.
이들 알킬렌옥사이드는 1종 단독으로 사용할 수도 2종 이상을 병용할 수도 있다. 이들 알킬렌옥사이드를 병용하는 경우에는, 복수의 알킬렌옥사이드를 동시에 부가 중합시키는 방법, 순차적으로 부가 중합시키는 방법, 또는 순차 부가 중합시키는 방법을 반복하여 행하는 방법 등을 채용할 수 있다.
상기 폴리에터 폴리올(B1)은 일본 특허 공개 2000-297131호 공보, 일본 특허 공개 2001-106780호 공보 등에 기재된 반응 조건, 제조 방법 등에 의해 제조할 수 있다.
이와 같이 하여 얻어진 폴리에터 폴리올(B1) 중 에틸렌옥사이드를 포함하는 알킬렌옥사이드를 부가 중합시킨 폴리에터 폴리올이 바람직하다. 또한, 이 폴리에터 폴리올(B1)의 수산기가는 10~40mgKOH/g이 바람직하고, 20~38mgKOH/g이 보다 바람직하다. 더욱이, 에틸렌옥사이드로부터 유도되는 구성 단위의 함유량(전체 옥시에틸렌기 함량)은, 폴리에터 폴리올(B1)을 구성하는 알킬렌옥사이드로부터 유도되는 구성 단위의 총량 100질량%에 대하여 바람직하게는 5질량% 이상 30질량% 이하, 더욱 바람직하게는 10질량% 이상 20질량% 이하이다.
<특정 폴리머 폴리올>
본 발명에서는 상기 특정 폴리올을 그대로 사용할 수도 있으나, 상기 특정 폴리올 중에서 불포화 결합을 갖는 화합물을 라디칼 중합시켜 얻어진 폴리머 미립자가 상기 특정 폴리올 중에 분산된 폴리머 분산 폴리올(이하, "특정 폴리머 폴리올"이라고도 함)로서 사용할 수도 있다. 또한, 상기 특정 폴리올과 특정 폴리머 폴리올을 병용할 수도 있다.
상기 특정 폴리머 폴리올로는, 상기 저모노올 폴리올(B)로부터 얻어지는 폴리머 폴리올(이하, "폴리머 폴리올(PB)"이라고도 함)이 바람직하고, 상기 폴리에터 폴리올(B1)로부터 얻어지는 폴리머 폴리올(이하, "폴리머 폴리올(PB1)"이라고도 함)이 보다 바람직하며, 수산기가가 15mgKOH/g 이상 60mgKOH/g 이하인 폴리에터 폴리올(B1)로부터 얻어지는 폴리머 폴리올이 특히 바람직하다.
상기 특정 폴리머 폴리올은, 아조비스아이소뷰티로나이트릴 등의 라디칼 개시제를 이용하여 상기 특정 폴리올 중에서 불포화 결합을 갖는 화합물을 분산 중합시킴으로써, 상기 특정 폴리올 중에 바이닐 폴리머 입자가 분산된 분산체로서 얻을 수 있다. 이 바이닐 폴리머 입자는 불포화 결합을 갖는 화합물의 중합체로 이루어지는 바이닐 폴리머 입자일 수도 있으나, 분산 중합시에 불포화 결합을 갖는 화합물의 적어도 일부가 분산매인 특정 폴리올에 그래프트화된 폴리머 입자가 바람직하다.
불포화 결합을 갖는 화합물은, 분자 중에 불포화 결합을 갖는 화합물로서, 예컨대 아크릴로나이트릴, 스타이렌, 아크릴아마이드 등을 들 수 있다. 이들 불포화 결합을 갖는 화합물은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
폴리머 폴리올을 제조할 때, 불포화 결합을 갖는 화합물 이외에 분산 안정화제나 연쇄 이동제 등을 첨가할 수도 있다.
자동차 등의 차량용 시트 패드 용도에는 저모노올 폴리올(B)과 폴리머 폴리올(PB)을 병용하는 것이 바람직하고, 상기 폴리에터 폴리올(B1)과 폴리머 폴리올(PB1)을 병용하는 것이 보다 바람직하다.
<기타 폴리올>
본 발명의 폴리우레탄 폼용 조성물에는, 상기 특정 폴리올 및/또는 상기 특정 폴리머 폴리올 이외에, 필요에 따라 폴리우레탄 폼의 제조용으로 일반적으로 사용되는 기타 폴리올을 첨가할 수도 있다. 기타 폴리올로는, 예컨대 총 불포화도가 0.050meq/g을 초과하는 폴리에터 폴리올, 이 폴리에터 폴리올로부터 얻어지는 폴리머 폴리올, 폴리에스터 폴리올 등을 들 수 있다.
(폴리에터 폴리올(C))
총 불포화도가 0.050meq/g을 초과하는 폴리에터 폴리올(이하, "폴리에터 폴리올(C)"이라고도 함)로는, 알킬렌옥사이드를 개환 중합시켜 얻을 수 있고, 총 불포화도가 0.050meq/g을 초과하는 올리고머 또는 중합물을 들 수 있다. 이러한 폴리에터 폴리올(C)은 통상 수산화칼륨 등의 알칼리 금속 수산화물 등의 촉매 존재 하에서 개시제인 활성 수소 화합물에 알킬렌옥사이드를 개환 중합시킴으로써 얻을 수 있다.
(활성 수소 화합물)
상기 활성 수소 화합물로는 상기 폴리에터 폴리올(B1)에 있어서 예시한 활성 수소 화합물을 사용할 수 있다. 이들 활성 수소 화합물은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 활성 수소 화합물 중, 탄소 원자수가 2~20이고 1분자 중 2~8개의 수산기를 갖는 다가 알코올류가 바람직하고, 에틸렌글라이콜, 프로필렌글라이콜, 다이에틸렌글라이콜, 다이프로필렌글라이콜, 글리세린, 다이글리세린, 펜타에리스리톨이 보다 바람직하다.
(알킬렌옥사이드)
상기 알킬렌옥사이드로는, 상기 폴리에터 폴리올(B1)에 있어서 예시한 알킬렌옥사이드를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 1,2-뷰틸렌옥사이드, 스타이렌옥사이드이며, 특히 바람직하게는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드이다.
이들 알킬렌옥사이드는 1종 단독으로 사용할 수도 2종 이상을 병용할 수도 있다. 이들 알킬렌옥사이드를 병용하는 경우에는, 복수의 알킬렌옥사이드를 동시에 부가 중합시키는 방법, 순차적으로 부가 중합시키는 방법, 또는 순차 부가 중합시키는 방법을 반복하여 행하는 방법 등을 채용할 수 있다.
상기 폴리에터 폴리올(C)은 오쓰 다카유키 저 "개정 고분자 합성의 화학" 제2판 제1쇄 화학 동인(1989) 172~180페이지, 마쓰다이라 노부타카, 마에다 데쓰로 공동 편집 "폴리우레탄" 제8쇄 마키 서점(1964) 41~45페이지 등에 기재된 촉매, 반응 조건, 제조 방법 등에 의해 제조할 수 있다.
이와 같이 하여 얻어진 폴리에터 폴리올(C) 중 에틸렌옥사이드를 포함하는 알킬렌옥사이드를 부가 중합시킨 폴리에터 폴리올이 바람직하다. 또한, 에틸렌옥사이드로부터 유도되는 구성 단위의 함유량(전체 옥시에틸렌기 함량)은 폴리에터 폴리올(C)를 구성하는 알킬렌옥사이드로부터 유도되는 구성 단위의 총량 100질량%에 대하여 바람직하게는 5질량% 이상 30질량% 이하, 더욱 바람직하게는 10질량% 이상 20질량% 이하이다.
(폴리머 폴리올(PC))
기타 폴리올로서 사용되는 폴리머 폴리올로는 상기 폴리에터 폴리올(C)로부터 얻어지는 폴리머 폴리올(이하, "폴리머 폴리올(PC)"이라고도 함)을 들 수 있고, 바람직하게는 수산기가가 15mgKOH/g 이상 60mgKOH/g 이하인 폴리에터 폴리올(C)로부터 얻어지는 폴리머 폴리올이다.
이 폴리머 폴리올(PC)은, 아조비스아이소뷰티로나이트릴 등의 라디칼 개시제를 이용하여 상기 폴리에터 폴리올(C) 중에서 불포화 결합을 갖는 화합물을 분산 중합시킴으로써, 상기 폴리에터 폴리올(C) 중에 바이닐 폴리머 입자가 분산된 분산체로서 얻을 수 있다. 이 바이닐 폴리머 입자는, 불포화 결합을 갖는 화합물의 중합체로 이루어지는 바이닐 폴리머 입자일수도 있으나, 분산 중합시에 불포화 결합을 갖는 화합물의 적어도 일부가 분산매인 폴리에터 폴리올(C)에 그래프트화된 폴리머 입자가 바람직하다.
불포화 결합을 갖는 화합물로는 상기 특정 폴리머 폴리올에 있어서 예시한 불포화 결합을 갖는 화합물을 들 수 있다. 이들 불포화 결합을 갖는 화합물은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 폴리머 폴리올(PC)을 제조할 때, 불포화 결합을 갖는 화합물 이외에 분산 안정화제나 연쇄 이동제 등을 병용할 수도 있다.
(폴리에스터 폴리올)
상기 폴리에스터 폴리올로는, 예컨대 저분자 폴리올과 카복실산과의 축합물;ε-카프로락톤 개환 중합물, β-메틸-δ-발레로락톤 개환 중합물 등의 락톤계 폴리올 등을 들 수 있다.
상기 저분자 폴리올로는, 에틸렌글라이콜, 프로필렌글라이콜 등의 탄소수 2~10의 2가 알코올, 글리세린, 트라이메틸올프로판, 트라이메틸올에탄 등의 탄소수 2~10의 3가 알코올, 펜타에리스리톨, 다이글리세린 등의 4가 알코올, 소비톨, 자당 등의 당류 등을 들 수 있다.
상기 카복실산으로는, 숙신산, 아디프산, 말레산, 푸말산, 프탈산, 아이소프탈산 등의 탄소수 2~10의 다이카복실산, 무수 숙신산, 무수 말레산, 무수 프탈산 등의 탄소수 2~10의 산무수물 등을 들 수 있다.
<폴리올 성분>
본 발명에 사용되는 폴리올 성분은, 적어도, 상기 식물 유래 폴리올(A)과 상기 저모노올 폴리올(B) 및/또는 이들 폴리올로부터 얻어지는 폴리머 폴리올을 함유한다. 또한, 필요에 따라 기타 폴리올을 함유하고 있을 수도 있다.
본 발명에 있어서, 식물 유래 폴리올(A) 및 이 폴리올(A)로부터 얻어지는 폴리머 폴리올(이하, 이들을 통합하여 "폴리올 성분(a)"이라고 함)의 합계량은 폴리올 전체 성분 100질량%에 대하여 바람직하게는 15~95질량%, 보다 바람직하게는 20~80질량%, 특히 바람직하게는 25~70질량%이다. 또한, 저모노올 폴리올(B) 및 이 저모노올 폴리올(B)로부터 얻어지는 폴리머 폴리올(PB)(이하, 이들을 통합하여 "폴리올 성분(b)"라고 함)의 합계량은, 폴리올 전체 성분 100질량%에 대하여 바람직하게는 5~85질량%, 보다 바람직하게는 20~80질량%, 특히 바람직하게는 30~75질량%이다.
또한, 상기 폴리올 성분(a) 및 (b)가 특정 폴리머 폴리올을 포함하는 경우, 폴리올 성분(a) 및 (b)의 총량 100질량%에 대하여 바이닐 폴리머 입자의 함유량은 바람직하게는 3~40질량%, 보다 바람직하게는 5~35질량%이다.
더욱이, 폴리올 성분이 기타 폴리올을 포함하는 경우, 그 함유량은 폴리올 전체 성분 100질량%에 대하여 바람직하게는 80질량% 미만, 보다 바람직하게는 50질량% 이하, 특히 바람직하게는 30질량% 이하이다.
또한, 상기 폴리올 성분(a)은 폴리우레탄 폼용 조성물 100질량%에 대하여 바람직하게는 5~90질량%, 보다 바람직하게는 10~80질량%, 특히 바람직하게는 15~75질량%이다.
<물>
본 발명에 사용되는 물은 폴리아이소시아네이트와 반응하여 탄산 가스를 발생하고, 이 탄산 가스에 의해 폴리우레탄 수지를 발포시킬 수 있다. 통상 사용되는 물의 양은, 폴리올 성분의 총량 100질량부에 대하여 바람직하게는 1.3~6.0질량부, 보다 바람직하게는 1.8~5.0질량부, 특히 바람직하게는 2.0~4.0질량부이다. 발포제로서의 물의 양이 상기 범위임으로써 발포가 안정적이고 효율적으로 행해진다.
또한, 발포제로서 지구 환경 보호의 목적에서 개발된 하이드록시플루오로카본류(HFC-245fa 등), 탄화수소류(사이클로펜탄 등), 탄산 가스, 액화 탄산 가스 등의 물리 발포제를 물과 병용할 수 있다. 이들 중 환경에의 부하 저감의 면에서 탄산 가스, 액화 탄산 가스가 바람직하다.
<촉매>
본 발명에서 사용되는 촉매는 폴리올 및/또는 폴리머 폴리올과 폴리아이소시아네이트와의 반응에 사용되며, 특별히 제한 없이 종래 공지의 촉매를 사용할 수 있다. 예컨대, 트라이에틸렌다이아민, 비스-(2-다이메틸아미노에틸)에터, 1-아이소뷰틸-2-메틸이미다졸, 모포린류 등의 지방족 아민류; 옥탄산 주석, 다이뷰틸 틴 다이라우레이트 등의 유기 주석 화합물 등을 바람직하게 사용할 수 있다.
이들 촉매는 1종 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 촉매의 사용량은 폴리올 성분의 총량 100질량부에 대하여 0.1~10질량부인 것이 바람직하다.
<정포제>
본 발명에서 사용되는 정포제로는 종래 공지의 정포제를 사용할 수 있고, 특별히 제한은 없으나, 통상은 유기 규소계 계면 활성제를 사용하는 것이 바람직하다. 예컨대, 도오레·다우코닝·실리콘(주) 제조의 SRX-274C, SF-2969, SF-2961, SF-2962나, 닛폰 유니카(주) 제조의 L-5309, L-3601, L-5307, L-3600, L-5366, SZ-1325, SZ-1328 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 정포제의 사용량은 폴리올 성분의 총량 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.1~10질량부, 더욱 바람직하게는 0.5~5질량부의 양이다.
<폴리아이소시아네이트>
본 발명에서 사용되는 폴리아이소시아네이트는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 이와타 게이지 편 "폴리우레탄 수지 핸드북" 제1쇄 닛칸 고교 심분사(1987) 71~98페이지 등에 개시되어 있는 종래 공지의 폴리아이소시아네이트를 들 수 있다. 예컨대, 톨루이렌다이아이소시아네이트(2,4-체나 2,6-체 등의 이성체 비율은 특별히 한정되지 않으나, 2,4-체/2,6-체가 80/20의 비율인 것이 바람직하다), 폴리메틸렌폴리페닐폴리아이소시아네이트(예컨대, 미쓰이 가가쿠 폴리우레탄(주) 제조 코스모네이트 M-200) 또는 그 우레탄 변성체, 또는 이들의 혼합물을 바람직하게 사용할 수 있다.
폴리아이소시아네이트가 톨루이렌다이아이소시아네이트와 다른 폴리이소시아네이트와의 혼합물인 경우, 폼의 내구성과 기계 강도의 균형이라는 점에서, 폴리아이소시아네이트의 총량에 대하여 톨루이렌다이아이소시아네이트를 바람직하게는 50~99질량%, 더욱 바람직하게는 70~90질량%, 특히 바람직하게는 75~85질량%의 양으로 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명에서는 NCO 인덱스가 바람직하게는 0.70~1.30, 보다 바람직하게는 0.80~1.20이 되도록 각 성분을 사용하는 것이 바람직하다. NCO 인덱스가 상기 범위이면 쿠션재로서 적당한 경도, 기계 강도를 가지며, 게다가 적당한 반발 탄성, 연신률 및 성형성을 갖는 폴리우레탄 폼을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서 NCO 인덱스란, 폴리아이소시아네이트 중의 아이소시아네이트기의 총수를 폴리올의 수산기나 가교제 등의 아미노기, 물 등의 아이소시아네이트기와 반응하는 활성 수소의 총수로 나눈 값을 의미한다. 즉, 아이소시아네이트기와 반응하는 활성 수소수와 폴리아이소시아네이트 중의 아이소시아네이트기가 화학 양론적으로 같은 경우, 그의 NCO 인덱스는 1.0이 된다.
<기타 조제>
본 발명의 폴리우레탄 폼용 조성물에는 상기 성분 이외에, 쇄 연장제, 가교제, 연통화제, 또한 기타 조제로서 난연제, 안료, 자외선 흡수제, 산화 방지제 등의 폴리우레탄 폼을 제조할 때 일반적으로 사용되는 첨가제를 본 발명의 목적을 해하지 않는 범위에서 사용할 수 있다.
상기 첨가제로는, 마쓰다이라 노부타카, 마에다 데쓰로 공동 편집 "폴리우레탄" 제8쇄 마키 서점(1964)의 134~137페이지, 마쓰오 히토시, 구니이 노부아키, 다나베 기요시 공동 편집 "기능성 폴리우레탄" 제1쇄 가부시키가이샤 씨엠씨(1989년) 54~68페이지 등에 기재된 첨가제를 들 수 있다.
[폴리우레탄 폼]
본 발명에 따른 폴리우레탄 폼의 제조 방법은 특별히 한정되지 않으며, 종래 공지의 제조 방법을 적당히 채용할 수 있다. 구체적으로는, 슬래브 폼법, 핫 큐어 몰드 폼법, 콜드 큐어 몰드 폼법을 모두 채용할 수 있다. 자동차 등의 차량용 시트 패드를 제조하는 경우에는 콜드 큐어 몰드 폼법이 바람직하다.
콜드 큐어 몰드 폼법에 의해 폴리우레탄 폼을 제조하는 방법으로는 공지의 콜드 큐어 몰드 폼법을 채용할 수 있다. 예컨대, 상기 특정 폴리올 및/또는 특정 폴리머 폴리올, 물, 촉매, 정포제 및 필요에 따라 기타 폴리올 및 기타 조제를 미리 혼합하여 레진 프리믹스를 조제한 후, 이 레진 프리믹스와 폴리아이소시아네이트를 통상 고압 발포기 또는 저압 발포기를 이용하여 소정의 NCO 인덱스가 되도록 혼합하고, 이 혼합물을 금형에 주입하여 반응 및 발포, 경화시켜 일정 형상의 폴리우레탄 폼을 얻을 수 있다.
경화 시간은 통상 30초~30분이고, 금형 온도는 통상 실온 내지 80℃ 정도이며, 경화 온도는 실온 내지 150℃ 정도인 것이 바람직하고, 또한 경화후에 본 발명의 목적·효과를 해치지 않는 범위에서 80~180℃의 범위에서 경화물을 가열할 수도 있다.
레진 프리믹스는 통상 고압 발포기 또는 저압 발포기에서 폴리아이소시아네이트와 혼합되는데, 유기 주석 촉매와 같이 가수 분해성을 나타내는 화합물을 촉매로서 사용하는 경우, 물과의 접촉을 피하기 위하여 물성분과 유기 주석 촉매 성분을 다른 경로로 발포기에 주입하여 발포기의 혼합 헤드에서 혼합하는 것이 바람직하다. 사용하는 레진 프리믹스의 점도는 발포기에서의 혼합성, 폼의 성형성의 관점에서 2500mPa·s 이하인 것이 바람직하다.
이와 같이 하여, 환경 부하 저감에 기여하고, 적당한 경도, 반발 탄성 및 뛰어난 내구성을 균형 있게 달성하는 식물 유래의 폴리우레탄 폼을 얻을 수 있다. 폴리우레탄 폼의 적당한 경도 범위, 반발 탄성 범위 및 뛰어난 내구성 범위는 일반적으로 용도에 따라 다르다.
예컨대, 일반적으로 코어 밀도가 40~75kg/m3의 범위에 있는 자동차 등의 차량용 시트 쿠션 용도에서는, 적당한 경도 범위는 25% ILD이고, 바람직하게는 140~280N/314cm2, 보다 바람직하게는 200~260N/314cm2이다. 적당한 반발 탄성 범위는 바람직하게는 45~75%, 보다 바람직하게는 55~70%이다. 뛰어난 내구성 범위는 습열 압축 영구 왜곡으로서 바람직하게는 14% 이하, 보다 바람직하게는 12% 이하이다.
또한, 일반적으로 코어 밀도가 23~45kg/m3의 범위에 있는 자동차 등의 차량용 시트 백 용도에서는, 적당한 경도 범위는 25% ILD이고, 바람직하게는 60~180N/314cm2, 보다 바람직하게는 80~160N/314cm2이다. 적당한 반발 탄성 범위는 바람직하게는 30~60%, 보다 바람직하게는 35~55%이다. 뛰어난 내구성 범위는 습열 압축 영구 왜곡으로서 바람직하게는 24% 이하, 보다 바람직하게는 22% 이하이다.
또한, "적당한 경도 범위, 반발 탄성 범위 및 뛰어난 내구성 범위를 균형 있게 달성한다"란, 경도, 반발 탄성 및 내구성의 3항목 모두를 바람직한 범위 내에서 동시에 달성하는 것을 의미한다.
본 발명의 폴리우레탄 폼은 쿠션재로서 적합하게 사용할 수 있다. 특히 자동차 등의 차량용 시트 쿠션이나 시트 백의 시트 패드로서 적합하게 사용할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되지 않는다. 실시예 중의 "부" 및 "%"는 각각 "질량부" 및 "질량%"를 나타낸다. 실시예 및 비교예에서의 분석, 측정은 하기의 방법을 따라 행하였다.
(1) 코어 밀도(실시예의 표 중 코어 밀도를 "Dco"라고 약기함)
JIS K-6400 기재의 겉보기 밀도의 측정 방법에 준거하여 측정을 실시하였다. 본 발명에서는 폼 샘플로부터 표피를 제거하고, 직방체 폼 샘플을 조제하여 코어 밀도를 측정하였다.
(2) 폼의 경도(실시예의 표 중 "25% ILD"라고 약기함)
JIS K-6400 기재의 A법에 준거하여 측정을 실시하였다. 단, 두께 100mm의 폼에 대하여 측정하였다.
(3) 반발 탄성(실시예의 표 중 "BR"이라고 약기함)
JIS K-6400 기재의 방법에 의해 측정을 실시하였다.
(4) 습열 압축 영구 왜곡(실시예의 표 중 "WS"라고 약기함)
JIS K-6400 기재의 방법에 의해 측정을 실시하였다. 측정함에 있어, 성형한 폴리우레탄 폼의 코어부를 50mm×50mm×25mm로 잘라내고, 이것을 시험편으로 사용하였다. 시험편을 50%의 두께까지 압축하고, 평행 평면판에 끼우고, 50℃, 상대 습도 95%의 조건하에서 22시간 방치하였다. 시험편을 꺼내고 30분후 그 두께를 측정하고, 시험전의 두께와 비교하여 왜곡률을 측정하였다.
(5) 연신률
JIS K-6400 기재의 방법에 의해 측정을 실시하였다.
(6) 산가
JIS K-1557 기재의 방법에 의해 측정을 실시하였다.
(7) 수산기가
JIS K-1557 기재의 방법에 의해 측정을 실시하였다.
(8) 총 불포화도
JIS K-1557 기재의 방법에 의해 측정을 실시하였다.
<식물 유래 폴리올의 합성>
(합성예 1)
교반기, 온도계, 질소 도입관 및 환류 콘덴서를 구비한 반응기에 OH기를 갖는 탄소수 15 이상의 하이드록시카복실산으로서 산가 188mgKOH/g의 피마자유 지방산 1192g(4몰)과 산가 187mgKOH/g의 수소 첨가 피마자유 지방산 1200g(4몰)을 주입하고, 질소 분위기하 180~230℃의 범위의 온도에서 2시간 축합 반응시켰다. 이 축합 반응 동안에 생성된 물은 계외로 증류 제거시켰다. 이에 의해, 산가 70mgKOH/g 의 옥시카복실산 올리고머를 얻었다. 이 옥시카복실산 올리고머는 피마자유 지방산과 수소 첨가 피마자유 지방산과의 등몰 혼합물의 2.7량체에 해당하는 것이었다.
계속하여, 상기 반응기에 다가 알코올로서 글리세린 92g(1몰) 및 촉매로서 티탄 락테이트〔(HO)2Ti(C3H5O3)2〕 2.6g(0.01몰)을 가하고 180~230℃의 범위의 온도에서 8시간 축합 반응시켰다. 이 축합 반응 동안에 생성된 물은 계외로 증류 제거시켰다. 반응 종료후, 촉매를 제거하여, 상온에서 액체이고, 산가가 1.2mgKOH/g이며, 수산기가가 60mgKOH/g인 식물 유래 폴리올(A5-1)을 얻었다.
(합성예 2)
피마자유 지방산의 양을 1490g(5몰)으로, 수소 첨가 피마자유 지방산의 양을 1500g(5몰)으로 변경하고, 축합 반응 시간을 2시간에서 3시간으로 변경한 것 이외에는 합성예 1과 동일한 방법으로 산가 56mgKOH/g의 옥시카복실산 올리고머를 얻었다. 이 옥시카복실산 올리고머는 피마자유 지방산과 수소 첨가 피마자유 지방산과의 등몰 혼합물의 3.3량체에 해당하는 것이었다.
계속하여, 축합 반응 시간을 8시간에서 9시간으로 변경한 것 이외에는 합성예 1과 동일한 방법으로, 상온에서 액체이고, 산가가 1.6mgKOH/g이며, 수산기가가 49mgKOH/g인 식물 유래 폴리올(A5-2)을 얻었다.
(합성예 3)
합성예 1에서 얻어진 수산기가 60mgKOH/g의 식물 유래 폴리올(A5-1) 1몰(2340g)에 테트라키스[트리스(다이메틸아미노)포스포라닐리덴아미노]포스포늄하 이드록사이드 0.01몰(7.6g)을 가하고, 100℃에서 6시간 감압 탈수하였다. 그 후, 프로필렌옥사이드를 반응 온도 80℃, 최대 반응 압력 3.8kg/cm2로 부가 중합시켰다. 이어서, 에틸렌옥사이드를 반응 온도 100℃, 최대 반응 압력 3.8kg/cm2로 부가 중합시켜 식물 유래 폴리올(A6-1)을 얻었다. 이 폴리올(A6-1)의 수산기가는 49mgKOH/g이고, 말단 옥시 에틸렌기 함유율은 15질량%이었다.
(합성예 4)
합성예 1에서 얻어진 수산기가 60mgKOH/g의 식물 유래 폴리올(A5-1) 1몰(2340g)에 ε-카프로락톤 4.6몰(525g) 및 옥틸산 주석 0.02몰(8.1g)을 가하고, 140℃에서 2시간 개환 중합시켜 식물 유래 폴리올(A7-1)을 얻었다. 이 폴리올(A7-1)의 수산기가는 49mgKOH/g이었다.
(합성예 5)
합성예 1에서 얻어진 수산기가 60mgKOH/g의 식물 유래 폴리올(A5-1) 1몰(2340g)에 3-하이드록시프로피온산 7.3몰(657g) 및 티탄 락테이트 0.01몰(2.6g)을 가하고, 180~230℃의 범위의 온도에서 8시간 축합 반응시켰다. 이 축합 반응 동안에 생성된 물은 계외로 증류 제거시켰다. 반응 종료후, 촉매를 제거하여, 상온에서 액체이고, 수산기가가 49mgKOH/g인 식물 유래 폴리올(A8-1)을 얻었다.
상기 식물 유래 폴리올의 구조 및 분석값을 표 1-1 및 표 1-2에 나타내었다.
Figure 112008017989893-pct00001
<저모노올 폴리올의 합성>
(합성예 6)
글리세린 1몰에 대하여 테트라키스[트리스(다이메틸아미노)포스포라닐리덴아미노]포스포늄하이드록사이드 0.01몰을 가하고, 100℃에서 6시간 감압 탈수한 후, 프로필렌옥사이드를 반응 온도 80℃, 최대 반응 압력 3.8kg/cm2로 부가 중합시켰다. 이어서, 에틸렌옥사이드를 반응 온도 100℃, 최대 반응 압력 3.8kg/cm2로 부가 중합시켜 폴리에터 폴리올(B1-1)을 얻었다. 이 폴리올(B1-1)의 총 불포화도는 0.020meq/g, 수산기가는 24mgKOH/g, 말단 옥시에틸렌기 함유율은 15질량%이었다.
(합성예 7)
부가 중합시킬 프로필렌옥사이드 및 에틸렌옥사이드의 장입량을 감소시킨 것 이외에는 합성예 6과 동일한 방법으로 폴리에터 폴리올(B1-2)을 얻었다. 이 폴리올(B1-2)의 총 불포화도는 0.012meq/g, 수산기가는 34mgKOH/g, 말단 옥시에틸렌기 함유율은 15질량%이었다.
(합성예 8)
온도계, 교반 장치, 압력계 및 송액 장치를 구비한 1리터 용기의 내압 오토클레이브에 합성예 7에서 얻어진 수산기 34mgKOH/g의 폴리에터 폴리올(B1-2)을 만액 상태가 될 때까지 주입하고, 교반하면서 120℃로 승온하였다. 여기에 폴리에터 폴리올(B1-2), 라디칼 중합 개시제, 아크릴로나이트릴, 스타이렌 및 분산 안정화제의 혼합액을 연속 장입하고, 반응 온도 120℃, 반응 압력 440kPa, 체류 시간 50분의 조건으로 아크릴로나이트릴 및 스타이렌을 그래프트 중합시키고, 배출구로부터 첫 증류분을 제거한 후, 연속적으로 반응액을 얻었다. 또한, 원료의 사용량은 다음과 같다.
폴리에터 폴리올(B1-2) 7500g(오토클레이브 주입량과 혼합액 중의 사용량의 합계)
라디칼 중합 개시제 50g
아크릴로나이트릴 1500g
스타이렌 500g
분산 안정화제 500g
또한, 라디칼 중합 개시제 및 분산 안정화제는 다음의 것을 사용하였다.
라디칼 중합 개시제: 2,2'-아조비스(2-아이소뷰티로나이트릴)
분산 안정화제: 수산화칼륨을 촉매로 하고, 글리세린에 프로필렌옥사 이드, 이어서 에틸렌옥사이드를 부가 중합하여 얻어진 수 산기가 34mgKOH/g, 말단 옥시에틸렌기 함량 14질량%의 폴 리올에, 무수 말레산 및 에틸렌옥사이드를 반응시킨 수산 기가가 29mgKOH/g인 폴리에터에스터 폴리올
얻어진 반응액을 120℃, 655Pa 이하의 조건으로 3시간의 가열 감압 처리하고, 미반응의 아크릴로나이트릴, 스타이렌 및 라디칼 중합 개시제의 분해물 등을 제거하여, 수산기가 28mgKOH/g의 폴리머 폴리올(PB1-2)을 얻었다. 이 폴리머 폴리올의 바이닐 폴리머 함량은 20질량%(아크릴로나이트릴 및 스타이렌의 총 사용량이 폴리에터 폴리올(B1-2), 아크릴로나이트릴 및 스타이렌의 총 사용량 100질량%에 대하여 20질량%)이었다.
상기 폴리에터 폴리올(B1-1)과 (B1-2), 및 상기 폴리머 폴리올(PB1-2)의 구조 및 분석값을 표 2에 나타내었다.
Figure 112008017989893-pct00002
<기타 폴리올의 합성>
(합성예 9)
글리세린 1몰에 대하여 수산화칼륨 0.37몰을 가하고, 100℃에서 6시간 감압 탈수한 후, 프로필렌옥사이드를 반응 온도 115℃, 최대 반응 압력 5.0kg/cm2로 부가 중합하고, 이어서 에틸렌옥사이드를 반응 온도 115℃, 최대 반응 압력 3.8kg/cm2로 부가 중합시켜 폴리에터 폴리올(C-1)을 얻었다. 이 폴리올(C-1)의 총 불포화도는 0.093meq/g, 수산기가는 24mgKOH/g, 말단 옥시에틸렌기 함량은 15질량%이었다.
(합성예 10)
부가 중합시킬 프로필렌옥사이드 및 에틸렌옥사이드의 장입량을 감소시킨 것 이외에는 합성예 9과 동일한 방법으로 폴리에터 폴리올(C-2)을 얻었다. 이 폴리올(C-2)의 총 불포화도는 0.051meq/g, 수산기가는 34mgKOH/g, 말단 옥시에틸렌기 함량은 15질량%이었다.
(합성예 11)
온도계, 교반 장치, 압력계 및 송액 장치를 구비한 1리터 용기의 내압 오토클레이브에 합성예 10에서 얻어진 수산기 34mgKOH/g의 폴리에터 폴리올(C-2)을 만액 상태가 될 때까지 주입하고, 교반하면서 120℃로 승온하였다. 여기에 폴리에터 폴리올(C-2), 라디칼 중합 개시제, 아크릴로나이트릴, 스타이렌 및 분산 안정화제의 혼합액을 연속 장입하고, 반응 온도 120℃, 반응 압력 440kPa, 체류 시간 50분의 조건으로 아크릴로나이트릴 및 스타이렌을 그래프트 중합시키고, 배출구로부터 첫 증류분을 제거한 후, 연속적으로 반응액을 얻었다. 또한, 원료의 사용량은 다음과 같다.
폴리에터 폴리올(C-2) 7500g(오토클레이브 주입량과 혼합액 중의 사용량 의 합계)
라디칼 중합 개시제 50g
아크릴로나이트릴 1500g
스타이렌 500g
분산 안정화제 500g
또한, 라디칼 중합 개시제 및 분산 안정화제는 합성예 8과 동일한 것을 사용하였다.
얻어진 반응액을 120℃, 655Pa 이하의 조건으로 3시간의 가열 감압 처리하고, 미반응의 아크릴로나이트릴, 스타이렌 및 라디칼 중합 개시제의 분해물 등을 제거하여, 수산기가 28mgKOH/g의 폴리머 폴리올(PC-2)을 얻었다. 이 폴리머 폴리올의 바이닐 폴리머 함량은 20질량%(아크릴로나이트릴 및 스타이렌의 총 사용량이 폴리에터 폴리올(C-2), 아크릴로나이트릴 및 스타이렌의 총 사용량 100질량%에 대하여 20질량%)이었다.
상기 폴리에터 폴리올(C-1) 및 (C-2) 및 상기 폴리머 폴리올(PC-2)의 구조 및 분석값을 표 3에 나타내었다.
Figure 112008017989893-pct00003
[실시예 1~7 및 비교예 1~7]
상기 합성예에 의해 합성한 폴리에터 폴리올, 폴리머 폴리올을 이용하여 콜드 큐어 몰드 폼법에 의해 연질 폴리우레탄 폼을 제작하였다. 코어 밀도는 자동차 등의 차량용 시트 쿠션 용도를 상정하고, 57.5~58.5kg/m3의 범위로 설정하였다. 폴리아이소시아네이트, 가교제, 연통화제, 정포제, 촉매는 이하의 것을 사용하였다.
폴리아이소시아네이트 1: 코스모네이트 TM-20(미쓰이 가가쿠 폴리우레탄(주)
제조)
(2,4-톨루일렌 다이아이소시아네이트와 2,6-톨루일
렌 다이아이소시아네이트의 질량비 80:20의 혼합물
80부와 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리아이소시아네이 트 20부와의 혼합물).
가교제 1: 액트콜 KL-210(미쓰이 가가구 폴리우레탄(주) 제조, 수산기가
850mgKOH/g)
연통화제 1: 액트콜 EP-505S(미쓰이 가가쿠 폴리우레탄(주) 제조, 수산기가
52mgKOH/g)
정포제 1: 실리콘 정포제 L-5366(닛폰 유니카(주) 제조).
촉매 1: 아민 촉매 Minico R-9000(가쓰자이 케미칼(주) 제조, 1-아이소뷰틸
-2-메틸이미다졸)
(처방 및 발포 평가 결과)
표 4에 나타낸 성분을 혼합하여 레진 프리믹스를 조제하고, 이 레진 프리믹스에 폴리아이소시아네이트를 표 4에 기재된 NCO 인덱스 당량분으로 혼합하고, 곧바로 미리 60℃로 조정한 안 치수 300mm×300mm×100mm의 금형에 주입하고, 뚜껑을 닫고 발포시켰다. 100℃의 열풍 오븐 중에서 5분간 가열 경화하여 콜드 큐어 몰드 폼법에 의한 연질 폴리우레탄 폼을 얻었다. 얻어진 연질 폴리우레탄 폼의 물성을 표 4 및 표 5에 나타내었다.
Figure 112008017989893-pct00004
Figure 112008017989893-pct00005
표 4 및 표 5로부터, 실시예 1~7에서 얻어진 연질 폴리우레탄 폼은, 경도, 반발 탄성, 습열 압축 영구 왜곡, 연신률 모두 비교예 1~7에 비하여 뛰어남을 알 수 있다. 특히, 실시예 1~7에서 얻어진 연질 폴리우레탄 폼은, 경도, 반발 탄성 및 습열 압축 영구 왜곡의 3항목이 동시에 자동차 등의 차량용 시트 쿠션 용도에서의 바람직한 범위 내에 있다. 즉, 본 발명의 식물 유래의 폴리우레탄 폼은 내구성과 적당한 경도 및 반발 탄성을 균형 있게 발현할 수 있고, 환경 부하 저감에 기여할 수 있는 식물 유래 쿠션재로서 적합한 물성을 가짐을 알 수 있다.
또한, 비교예 7에서 얻어진 연질 폴리우레탄 폼은, 비교예 1에 비하여 조성물 중의 식물 유래 폴리올의 함유율이 30질량%로 증가하였기 때문에 적당한 경도 및 반발 탄성과 내구성의 균형이 더욱 악화된 데 반해, 실시예 7에서 얻어진 연질 폴리우레탄 폼은, 실시예 1에 비하여 조성물 중의 식물 유래 폴리올의 함유율이 30질량%로 증가하였음에도 불구하고 경도, 반발 탄성 및 습열 압축 영구 왜곡의 3항목이 동시에 자동차 등의 차량용 시트 쿠션 용도에서의 바람직한 범위 내에 있다. 즉, 본 발명의 식물 유래의 폴리우레탄 폼은, 식물 유래 폴리올을 증량하여도 적당한 경도 및 반발 탄성과 내구성을 균형 있게 달성할 수 있고, 보다 한층 환경 부하 저감에 공헌할 수 있는 쿠션재로서 유용하다.
본 발명의 폴리우레탄 폼용 조성물은 환경 부하 저감에 기여하고, 적당한 경도와 반발 탄성, 및 뛰어난 내구성을 균형 있게 달성하는 식물 유래의 폴리우레탄 폼을 제공할 수 있는 것이며, 쿠션재 등에 적합하다. 특히, 자동차 등의 차량용 시트 쿠션이나 시트 백의 시트 패드에 적합하게 사용할 수 있다.

Claims (12)

  1. 폴리올, 불포화 결합을 갖는 화합물을 중합시켜 이루어지는 폴리머 미립자가 폴리올 중에 분산된 폴리머 분산 폴리올, 또는 이들의 혼합물, 물, 촉매, 정포제 및 폴리아이소시아네이트를 적어도 함유하는 폴리우레탄 폼용 조성물로서,
    상기 폴리올이, 적어도,
    (A) 식물로부터 얻어진 원료를 이용하여 제조되는 식물 유래 폴리올, 및
    (B) 총 불포화도가 0.050meq/g 이하인 저모노올 폴리올
    을 함유하고,
    상기 식물 유래 폴리올(A)이, 1분자당 2~6개의 수산기를 갖는 다가 알코올 1몰에, 식물유로부터 얻어지는 탄소수 15 이상의 하이드록시카복실산이 3~30몰 축합된 구조를 적어도 갖는 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1), 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1)에 프로필렌옥사이드, 에틸렌옥사이드, 또는 이들의 혼합물을 더 부가한 폴리올(A2), 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1)에 락톤을 더 부가한 폴리올(A3) 및 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1)에 1차 하이드록실기를 갖는 하이드록시카복실산을 더 부가한 폴리올(A4)로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 식물 유래 폴리올이고,
    상기 저모노올 폴리올(B)이, 폴리에터 폴리올 또는 이의 변성체인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼용 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 식물 유래 폴리올(A)이 피마자유, 그의 유도체, 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼용 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 식물 유래 폴리올(A)이 대두유 유도체인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼용 조성물.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 식물 유래 폴리올(A)이, 1분자당 2~6개의 수산기를 갖는 다가 알코올 1몰에, 피마자유로부터 얻어지는 리시놀레산을 주성분으로 함유하는 피마자유 지방산, 상기 피마자유 지방산 중의 탄소-탄소 2중 결합을 포화시켜 이루어지는 12-하이드록시스테아르산을 주성분으로 함유하는 수소 첨가 피마자유 지방산, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 하이드록시카복실산이 3~30몰 축합된 구조를 적어도 갖는 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A5), 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A5)에 프로필렌옥사이드, 에틸렌옥사이드, 또는 이들의 혼합물을 더 부가한 폴리올(A6), 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A5)에 락톤을 더 부가한 폴리올(A7) 및 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A5)에 1차 하이드록실기를 갖는 하이드록시카복실산을 더 부가한 폴리올(A8)로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 식물 유래 폴리올인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼용 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 저모노올 폴리올(B)이, 작용기 수가 2~8인 활성 수소 화합물에 에틸렌옥사이드를 포함하는 알킬렌옥사이드를 중합시켜 얻어지고, 수산기가가 10~40mgKOH/g이고, 상기 알킬렌옥사이드로부터 유도되는 전체 구성 단위 100질량%에 대하여 상기 에틸렌옥사이드로부터 유도되는 구성 단위의 비율이 5~30질량%인 폴리에터 폴리올이고,
    상기 작용기 수가 2~8인 활성 수소 화합물이, 물, 탄소수 1~20의 카복실산, 1분자 중 2~6개의 카복실기를 갖는 탄소수 2~20의 다가 카복실산류, 카밤산류, 탄소수 1~20의 알코올류, 1분자 중 2~8개의 수산기를 갖는 탄소수 2~20의 다가 알코올류, 당류 또는 그의 유도체, 1분자 중 1~3의 수산기를 갖는 탄소수 6~20의 방향족 화합물류, 1분자 중 2~8개의 말단을 갖고, 그 말단의 적어도 하나에 수산기를 갖는 폴리알킬렌옥사이드류, 탄소수 1~20의 지방족 또는 방향족 1차 아민류, 탄소수 2~20의 지방족 또는 방향족 2차 아민류, 1분자 중 2~3개의 1차 또는 2차 아미노기를 갖는 탄소수 2~20의 다가 아민류, 탄소수 4~20의 포화 환상 2차 아민류, 탄소수 4~20의 불포화 환상 2차 아민류, 1분자 중 2~3의 2차 아미노기를 포함하는 탄소수 4~20의 환상의 다가 아민류, 탄소수 2~20의 무치환 또는 N-일치환의 산 아마이드류, 5~7원환의 환상 아마이드류 및 탄소수 4~10의 다이카복실산의 이미드류로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼용 조성물.
  7. (A) 식물로부터 얻어진 원료를 이용하여 제조되는 식물 유래 폴리올, 및
    (B) 총 불포화도가 0.050meq/g 이하인 저모노올 폴리올
    을 적어도 함유하고,
    상기 식물 유래 폴리올(A)이, 1분자당 2~6개의 수산기를 갖는 다가 알코올 1몰에, 식물유로부터 얻어지는 탄소수 15 이상의 하이드록시카복실산이 3~30몰 축합된 구조를 적어도 갖는 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1), 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1)에 프로필렌옥사이드, 에틸렌옥사이드, 또는 이들의 혼합물을 더 부가한 폴리올(A2), 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1)에 락톤을 더 부가한 폴리올(A3) 및 상기 식물 유래 폴리에스터 폴리올(A1)에 1차 하이드록실기를 갖는 하이드록시카복실산을 더 부가한 폴리올(A4)로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 식물 유래 폴리올이고,
    상기 저모노올 폴리올(B)이, 폴리에터 폴리올 또는 이의 변성체인 것을 특징으로 하는 폴리올.
  8. 제 1 항 내지 제 3 항, 제 5 항 및 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 폴리우레탄 폼용 조성물을 발포하여 이루어지는 폴리우레탄 폼.
  9. 제 1 항 내지 제 3 항, 제 5 항 및 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 폴리우레탄 폼용 조성물을 발포시키는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼의 제조 방법.
  10. 제 8 항에 기재된 폴리우레탄 폼으로 이루어지는 차량용 시트 패드.
  11. 제 10 항에 있어서,
    시트 쿠션용인 차량용 시트 패드.
  12. 제 10 항에 있어서,
    시트 백용인 차량용 시트 패드.
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