CN101238161B - 聚氨酯泡沫体用组合物、由该组合物得到的聚氨酯泡沫体及其用途 - Google Patents

聚氨酯泡沫体用组合物、由该组合物得到的聚氨酯泡沫体及其用途 Download PDF

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Abstract

本发明的聚氨酯泡沫体用组合物为至少含有多元醇和/或使具有不饱和键的化合物聚合形成的聚合物微粒分散在多元醇中而得到的聚合物分散多元醇、水、催化剂、稳泡剂和多异氰酸酯的聚氨酯泡沫体用组合物，上述多元醇至少含有：(A)使用从植物得到的原料制造的源自植物的多元醇；和(B)总不饱和度为0.050meq/g以下的低单醇多元醇。另外，本发明涉及的聚氨酯泡沫体由该聚氨酯泡沫体用组合物发泡形成。上述聚氨酯泡沫体有助于减少环境负荷，并且作为缓冲材料，很均衡地达到适度的硬度和回弹性、以及优异的耐久性。

Description

聚氨酯泡沫体用组合物、由该组合物得到的聚氨酯泡沫体及其用途
技术领域
本发明涉及含有源自植物的多元醇的聚氨酯泡沫体用组合物、由该组合物得到的聚氨酯泡沫体及其用途。更详细而言，涉及能够提供作为车辆用座垫等的缓冲材料、很均衡地达到适度的硬度和回弹性、以及优异的耐久性的聚氨酯泡沫体的源自植物的聚氨酯泡沫体用组合物，适于该组合物的源自植物的多元醇，由该组合物得到的源自植物的聚氨酯泡沫体及其用途。
背景技术
近年来，基于减轻环境负荷的观点，寻求从植物资源得到的源自植物的树脂，代替以石油资源为原料的源自石油的树脂。即，源自植物的树脂，由从一边吸收空气中的CO2、一边通过光合作用生长的植物得到的原料形成，对应于即使通过使用后的燃烧处理将CO2排放到大气中，结果也不会导致大气中的CO2量增加的所谓碳中和，因此，作为一种有助于减轻环境负荷的材料而引人注目。
另一方面，作为树脂部件之一的软质聚氨酯泡沫体由于具有优异的缓冲性，被广泛用于汽车等的车辆用座垫等。该座垫要求乘坐感觉良好的缓冲感，即不过硬也不过软的适度的硬度和回弹性，另外，还要求即使长期使用，该座垫的弹性、硬度、厚度的变化也很小等优异的耐久性。
作为聚氨酯泡沫体的原料所使用的多元醇成分，迄今为止，已知有以源自石油的聚醚多元醇、聚酯多元醇为代表的多元醇，另外，还已知使用源自植物的作为蓖麻油或蓖麻油衍生物的蓖麻油类多元醇。例如，在专利文献1中，公开了使芳香族二异氰酸酯与蓖麻油反应形成预聚物，再使该预聚物与水反应，形成聚氨酯泡沫体；在专利文献2中，公开了使用氢化蓖麻油等蓖麻油衍生物作为添加剂，制造聚氨酯泡沫体的方法。另一方面，在专利文献3中，公开了将由作为蓖麻油脂肪酸的主要成分的蓖麻油酸与一元醇或多元醇制造的平均分子量900～4500的含有酯基的缩合生成物，用作制造可能为微细多孔质的软质聚氨酯成形体时的内部脱模剂；在专利文献4中，公开了将由至少部分含有使蓖麻油脂肪酸等含有OH基的羧酸彼此缩合而形成的二聚体以上的羟基羧酸低聚物单元(a)的羧酸单元(A)、和多元醇(B)构成的聚酯多元醇，用作聚氨酯类涂料组合物的成分。
但是，专利文献1中记载的聚氨酯泡沫体为硬质聚氨酯泡沫体，不能得到具有适度的硬度和回弹性的聚氨酯泡沫体、特别是作为车辆的座垫等的缓冲材料具有合适的物性的软质聚氨酯泡沫体。另外，在专利文献2记载的方法中，蓖麻油类多元醇被用作添加剂，其添加量相对于多羟基化合物为0.1～15重量％。特别是在实施例中，蓖麻油类多元醇仅为多元醇成分整体的5％，其效果也不过是表现出固化性、低压缩永久变形，而没有表示树脂骨架由蓖麻油类多元醇构成的聚氨酯泡沫体很均衡地表现出适度的硬度、回弹性和耐久性这样的效果。另外，在专利文献3、4中，与专利文献1、2中所使用的蓖麻油类多元醇相比，使用分子量高的多元醇，但在专利文献3中，只不过将其作为内部脱模剂使用，另外，在专利文献4中，只不过公开了涂料组合物。在这些专利文献记载的方法中，不能得到具有如上所述市场要求的物性的源自植物的聚氨酯泡沫体，另外，使用源自植物的多元醇作为多元醇成分，很均衡地达到适度的硬度和回弹性、以及优异的耐久性的源自植物的聚氨酯泡沫体是未知的。
专利文献1：美国专利第2787601号说明书
专利文献2：日本特开平5-59144号公报
专利文献3：日本特开昭61-91216号公报
专利文献4：日本特开平11-166155号公报
发明内容
本发明的目的在于提供用于得到有助于减少环境负荷、并且作为车辆用座垫等的缓冲材料、很均衡地达到适度的硬度和回弹性、以及优异的耐久性的聚氨酯泡沫体的源自植物的组合物，和具有上述物性的源自植物的聚氨酯泡沫体。
本发明的发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，其结果发现：通过将源自植物的多元醇与低单醇多元醇组合制造聚氨酯泡沫体，能够得到有助于减少环境负荷、并且很均衡地达到适度的硬度和回弹性、以及优异的耐久性的源自植物的聚氨酯泡沫体，从而完成本发明。
即，本发明涉及的聚氨酯泡沫体用组合物，至少含有多元醇和/或使具有不饱和键的化合物聚合形成的聚合物微粒分散在多元醇中而得到的聚合物分散多元醇、水、催化剂、稳泡剂和多异氰酸酯，其特征在于，
上述多元醇至少含有：(A)使用从植物得到的原料制造的源自植物的多元醇；和(B)总不饱和度为0.050meq/g以下的低单醇多元醇。
上述源自植物的多元醇(A)优选为蓖麻油和/或其衍生物，或大豆油衍生物。
上述源自植物的多元醇(A)优选为选自
至少具有由每分子中含有2～6个羟基的多元醇1摩尔与从植物油得到的碳原子数15以上的羟基羧酸3～30摩尔缩合而形成的结构的源自植物的聚酯多元醇(A1)、
该源自植物的聚酯多元醇(A1)再与环氧丙烷和/或环氧乙烷加成而得到的多元醇(A2)、
该源自植物的聚酯多元醇(A1)再与内酯加成而得到的多元醇(A3)、和
该源自植物的聚酯多元醇(A1)再与具有伯羟基的羟基羧酸加成而得到的多元醇(A4)中的一种以上的源自植物的多元醇，更优选为上述源自植物的聚酯多元醇(A1)。
另外，上述源自植物的多元醇(A)优选为选自
至少具有由每分子中含有2～6个羟基的多元醇1摩尔与羟基羧酸3～30摩尔缩合而形成的结构的源自植物的聚酯多元醇(A5)，上述羟基羧酸包括从蓖麻油得到的含有蓖麻油酸作为主要成分的蓖麻油脂肪酸和/或使该蓖麻油脂肪酸中的碳-碳双键饱和而形成的含有12-羟基硬脂酸作为主要成分的氢化蓖麻油脂肪酸，
该源自植物的聚酯多元醇(A5)再与环氧丙烷和/或环氧乙烷加成而得到的多元醇(A6)，
该源自植物的聚酯多元醇(A5)再与内酯加成而得到的多元醇(A7)，和
该源自植物的聚酯多元醇(A5)再与具有伯羟基的羟基羧酸加成而得到的多元醇(A8)中的一种以上的源自植物的多元醇，更优选为上述源自植物的聚酯多元醇(A5)。
上述低单醇多元醇(B)优选为能够由官能团数为2～8的活性氢化合物与包括环氧乙烷的环氧烷聚合而得到的、羟基值为10～40mgKOH/g、相对于源自上述环氧烷的总构成单元100质量％、源自上述环氧乙烷的构成单元的比例为5～30质量％的聚醚多元醇。
本发明涉及的多元醇的特征在于，至少含有：(A)使用从植物得到的原料制造的源自植物的多元醇；和(B)总不饱和度为0.050meq/g以下的低单醇多元醇。
本发明涉及的聚氨酯泡沫体的特征在于，由上述聚氨酯泡沫体用组合物发泡得到。另外，本发明涉及的聚氨酯泡沫体的制造方法的特征在于，使上述聚氨酯泡沫体用组合物发泡。
本发明涉及的车辆用座席垫品的特征在于，由上述聚氨酯泡沫体制成，优选用于座垫或靠垫。
发明的效果
按照本发明，能够提供一种能够得到很均衡地达到适度的硬度和回弹性、以及优异的耐久性的聚氨酯泡沫体的源自植物的组合物，和具有上述物性的源自植物的聚氨酯泡沫体。
另外，本发明涉及的组合物和聚氨酯泡沫体因具有源自植物的特征，因此对应于最近的面向地球环境保护的社会动向，能够有助于减少环境负荷。
具体实施方式
[聚氨酯泡沫体用组合物]
本发明涉及的聚氨酯泡沫体用组合物，含有多元醇和/或由多元醇得到的聚合物分散多元醇、水、催化剂、稳泡剂、多异氰酸酯和根据需要的其它助剂。上述多元醇含有源自植物的多元醇(A)和低单醇多元醇(B)(以下，将这些总称为“特定多元醇”)，根据需要还可以含有其它多元醇。
<特定多元醇>
(A)源自植物的多元醇
本发明所使用的源自植物的多元醇(A)是使用从植物得到的原料制造的多元醇，例如，可以举出蓖麻油及其衍生物。另外，还可以举出大豆油衍生物。这些源自植物的多元醇可以单独使用1种，或者组合2种以上使用。
作为蓖麻油及其衍生物的具体例子，可以举出蓖麻油、氢化蓖麻油、由蓖麻油脂肪酸缩合物构成的聚酯多元醇、由氢化蓖麻油脂肪酸缩合物构成的聚酯多元醇以及它们的混合物等。
作为大豆油衍生物的具体例子，可以举出羟基化大豆油、由羟基化大豆油脂肪酸缩合物构成的聚酯多元醇等。
另外，作为优选的源自植物的多元醇(A)，可以举出下述源自植物的聚酯多元醇(A1)～(A8)。
(源自植物的聚酯多元醇(A1))
至少具有由每分子中含有2～6个羟基的多元醇1摩尔与从蓖麻油、大豆油等植物油得到的碳原子数15以上的羟基羧酸优选3～30摩尔、更优选6～28摩尔缩合而形成的结构的聚酯多元醇。
(源自植物的聚酯多元醇(A2))
上述源自植物的聚酯多元醇(A1)再与环氧丙烷和/或环氧乙烷加成而得到的多元醇。
(源自植物的聚酯多元醇(A3))
上述源自植物的聚酯多元醇(A1)再与内酯加成而得到的多元醇。
(源自植物的聚酯多元醇(A4))
上述源自植物的聚酯多元醇(A1)再与具有伯羟基的羟基羧酸加成而得到的多元醇。
(源自植物的聚酯多元醇(A5))
至少具有由每分子中含有2～6个羟基的多元醇1摩尔与羟基羧酸优选3～30摩尔、更优选6～28摩尔缩合而形成的结构的聚酯多元醇，上述羟基羧酸包括从蓖麻油得到的含有蓖麻油酸作为主要成分的蓖麻油脂肪酸和/或使该蓖麻油脂肪酸中的碳-碳双键饱和而形成的含有12-羟基硬脂酸作为主要成分的氢化蓖麻油脂肪酸。
(源自植物的聚酯多元醇(A6))
上述源自植物的聚酯多元醇(A5)再与环氧丙烷和/或环氧乙烷加成而得到的多元醇。
(源自植物的聚酯多元醇(A7))
上述源自植物的聚酯多元醇(A5)再与内酯加成而得到的多元醇。
(源自植物的聚酯多元醇(A8))
上述源自植物的聚酯多元醇(A5)再与具有伯羟基的羟基羧酸加成而得到的多元醇。
这些源自植物的聚酯多元醇可以单独使用1种，或者组合2种以上使用。另外，在这些源自植物的聚酯多元醇中，更优选源自植物的聚酯多元醇(A1)和(A5)，特别优选源自植物的聚酯多元醇(A5)。
通过使用碳原子数15以上的羟基羧酸相对于多元醇的缩合比例为上述范围的源自植物的聚酯多元醇，能够形成作为缓冲材料具有适度的回弹性、伸长率和硬度的聚氨酯泡沫体。另外，所谓“具有由多元醇1摩尔与上述羟基羧酸例如3～30摩尔缩合而形成的结构的多元醇”还包括每1摩尔多元醇(当为2种以上的多元醇的混合物时，为它们的合计)与3～30摩尔的上述羟基羧酸缩合而得到的多元醇。
另外，还能够使用由蓖麻油等具有羟基的油脂与碳原子数15以上的羟基羧酸缩合、具有每1摩尔多元醇与3～30摩尔的上述羟基羧酸缩合而形成的结构的多元醇。
作为上述多元醇，可以举出乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-环己二醇等碳原子数为2～10的二元醇；三羟甲基丙烷、甘油等碳原子数为2～10的三元醇；双甘油、季戊四醇等四元醇；一缩二季戊四醇等六元醇；葡萄糖、山梨糖醇、右旋糖、果糖、蔗糖等糖类及其衍生物；双酚A等具有两个以上羟基的酚类。另外，还能够使用由上述多元醇与环氧乙烷、环氧丙烷等加成而得到的多元醇的环氧烷加成物。这些多元醇可以单独使用1种，或者混合2种以上使用。
作为上述碳原子数15以上的羟基羧酸，能够优选使用从植物得到的具有羟基的饱和或不饱和脂肪酸或者该不饱和脂肪酸的氢化物，其中，优选碳原子数15～20的脂肪酸。其中，更优选从蓖麻油、自蓝菊(Dimorphotheca)油、雷斯克勒(Lesquerella)油、Lesquerella densipila种子油等天然油脂中提取的具有羟基的饱和或不饱和脂肪酸以及该不饱和脂肪酸的氢化物，特别优选含有蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸作为主要成分的脂肪酸。另外，还能够使用将从大豆油、橄榄油、米糠油、棕榈油等中提取的油酸、亚油酸等不具有羟基的不饱和脂肪酸羟基化而得到的脂肪酸和将大豆油羟基化后提取的羟基化大豆油脂肪酸等羟基化植物油脂肪酸。
在使这些羟基羧酸与上述多元醇缩合时，可以使羟基羧酸缩合后，使得到的缩聚物与多元醇缩合，或者可以使多元醇与羟基羧酸缩合后，再使羟基羧酸缩合。其中，优选使用前者的方法。
作为上述内酯，可以举出β-丙内酯等β-内酯、γ-丁内酯等γ-内酯、δ-戊内酯等δ-内酯、ε-己内酯等ε-内酯等，优选β-丙内酯和ε-己内酯。
作为上述具有伯羟基的羟基羧酸，可以举出3-羟基丙酸等上述内酯的开环体等。
上述源自植物的多元醇(A)除了上述原料以外，还能够广泛使用从植物得到的原料。例如，可以举出主要由淀粉得到的葡萄糖和作为其衍生物的乳酸、3-羟基丙酸、琥珀酸、1，4-丁二醇和它们的混合物或衍生物等。另外，还可以举出从木材得到的纤维素、半纤维素、木质素及其衍生物、或作为蓖麻油脂肪酸的衍生物的癸二酸及其衍生物等。
在本发明中，上述源自植物的多元醇(A)的酸值优选为0.1～10mgKOH/g，更优选为0.3～8mgKOH/g，特别优选为0.5～5mgKOH/g。另外，羟基值优选为20～160mgKOH/g，更优选为30～100mgKOH/g，特别优选为40～80mgKOH/g。
(B)低单醇多元醇
本发明所使用的低单醇多元醇(B)只要是聚氨酯泡沫体制造用途中通常使用的多元醇，并且总不饱和度为0.050meq/g以下，优选为0.040meq/g以下，更优选为0.030meq/g以下，就没有特别限制。另外，总不饱和度的下限值没有特别限定，例如为0.001meq/g。另外，还能够使用上述低单醇多元醇(B)的改性体。这些低单醇多元醇(B)能够单独使用1种，或者混合2种以上使用。
作为优选的低单醇多元醇(B)，可以举出总不饱和度在上述范围的聚醚多元醇(以下，也称为“聚醚多元醇(B1)”)及其改性体等。这些低单醇多元醇可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
(聚醚多元醇(B1))
作为上述聚醚多元醇(B1)，可以举出由作为引发剂的活性氢化合物与环氧烷通常在催化剂的存在下开环聚合而得到的、并且总不饱和度在上述范围的低聚物或聚合物。
已知，通常在制造聚醚多元醇时，当在催化剂的存在下使引发剂与环氧烷开环聚合时，随着聚醚多元醇的分子量的增加，生成分子单末端具有不饱和基的单醇的副产物。该单醇的含量通常由聚醚多元醇的总不饱和度表示，该值越小，表示单醇含量越低。
由于聚醚多元醇中的单醇与作为主要成分的聚醚多元醇相比为低分子量，所以大幅度扩展聚醚多元醇的分子量分布，使平均官能团数降低。若将这样的单醇含量高的聚醚多元醇使用于聚氨酯泡沫体的制造时，会成为导致所得的聚氨酯泡沫体的滞后损失(hysteresis loss)增大、硬度降低、伸长性降低、耐久性降低、固化性降低等聚氨酯泡沫体的各物性降低的原因。这里所说的耐久性，具体而言，是指成为作为缓冲材料长期使用时的厚度减少程度的指标的湿热压缩永久变形等。
另外，当聚醚多元醇中的单醇含量增大时，由该聚醚多元醇得到的聚氨酯泡沫体中的晶格缺陷增加，交联密度降低，结果聚氨酯泡沫体在二甲基甲酰胺等极性有机溶剂中的膨润度有增加的趋势。通常，膨润度与交联密度的关系采用P.J.Flory著的《Principle of PolymerChemistry》Cornell University Press(1953)中的Flory-Rehner的式，单醇含量与极性有机溶剂中的膨润度的关系，则公开在Usaka等人合著的《A Raw Materials System Concept for Wider Ranging Demands ofFlexible Polyurethane Molded Foam》Polyurethane Expo 2002 ConferenceProceedings(2002)75页～82页等中。
因此，成为如上所述导致聚氨酯泡沫体的各物性降低的原因的单醇含量优选为更少。
(催化剂)
如上所述的总不饱和度小，即低单醇含量的聚醚多元醇(B1)，例如，至少能够通过使用选自具有氮-磷双键的化合物、氢氧化铯和氢氧化铷中的至少一种化合物作为催化剂进行制造。通过使用上述化合物作为催化剂，与使用氢氧化钾等现有公知的碱金属氢氧化物作为催化剂时相比，能够减少作为副产物生成的单醇量，结果能够提高所得的聚氨酯泡沫体的各物性。例如，当使用碱金属氢氧化物作为催化剂时，难以很均衡地达到适度的硬度和回弹性、以及优异的耐久性，但是，通过使用上述化合物作为催化剂，能够达到良好效果。特别是与通常含有杂质、与源自石油的多元醇相比多数性能较差的源自植物的多元醇并用时，该低单醇多元醇的优异效果表现明显。
作为上述具有氮-磷双键的化合物，没有特别限定，可以举出日本特开平11-106500号公报、日本特开2000-297131号公报和日本特开2001-106780号公报记载的化合物，其中，优选磷腈
Figure 2006800286835_0
(phosphazenium)化合物。
(活性氢化合物)
作为上述活性氢化合物，可以举出氧原子上具有活性氢原子的活性氢化合物、氮原子上具有活性氢原子的活性氢化合物，优选官能团数为2～8的活性氢化合物。
作为氧原子上具有活性氢原子的活性氢化合物，可以举出水、碳原子数1～20的羧酸、1个分子中具有2～6个羧基的碳原子数2～20的多元羧酸类、氨基甲酸类、碳原子数1～20的醇类、1个分子中具有2～8个羟基的碳原子数2～20的多元醇类、糖类或其衍生物、1个分子中具有1～3个羟基的碳原子数6～20的芳香族化合物类、1个分子中具有2～8个末端且这些端基中的至少一个具有羟基的聚环氧烷类等。
作为氮原子上具有活性氢原子的活性氢化合物，可以举出碳原子数1～20的脂肪族或芳香族伯胺类、碳原子数2～20的脂肪族或芳香族仲胺类、1个分子中具有2～3个伯氨基或仲氨基的碳原子数2～20的多元胺类、碳原子数4～20的饱和环状仲胺类、碳原子数4～20的不饱和环状仲胺类、1个分子中具有2～3个仲胺基的碳原子数4～20的环状多元胺类、碳原子数2～20的未取代或N-单基取代的酰胺类、5～7元环的环状酰胺类、碳原子数4～10的二羧酸的亚胺类等。
这些活性氢化合物能够单独使用1种，或者混合2种以上使用。这些活性氢化合物中，优选碳原子数为2～20、1个分子中具有2～8个羟基的多元醇类，更优选乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、甘油、双甘油、季戊四醇。
(环氧烷)
作为上述环氧烷，优选碳原子数2～12的环氧烷。具体可以举出环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、氧化苯乙烯、氧化环己烯、环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、甲基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚等，更优选环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、氧化苯乙烯，特别优选环氧乙烷、环氧丙烷。
这些环氧烷可以单独使用1种，也可以并用2种以上。当并用这些环氧烷时，能够采用使多个环氧烷同时加成聚合的方法、依次加成聚合的方法、或将依次加成聚合的方法反复进行的方法等。
上述聚醚多元醇(B1)能够通过日本特开2000-297131号公报、日本特开2001-106780号公报等中记载的反应条件、制造方法等进行制造。
这样得到的聚醚多元醇(B1)中，优选使包括环氧乙烷的环氧烷加成聚合而得到的聚醚多元醇。另外，该聚醚多元醇(B1)的羟基值优选为10～40mgKOH/g，更优选为20～38mgKOH/g。另外，源自环氧乙烷的构成单元的含量(总氧化乙烯基含量)相对于构成聚醚多元醇(B1)的源自环氧烷的构成单元的总量100质量％，优选为5质量％以上、30质量％以下，更优选为10质量％以上、20质量％以下。
<特定聚合物多元醇>
在本发明中，可以直接使用上述特定多元醇，也可以使用聚合物分散多元醇(以下，也称为“特定聚合物多元醇”)，该聚合物分散多元醇由在上述特定多元醇中使具有不饱和键的化合物进行自由基聚合而得到的聚合物微粒分散在上述特定多元醇中而得到。另外，也可以将上述特定多元醇和特定聚合物多元醇并用。
作为上述特定聚合物多元醇，优选由上述低单醇多元醇(B)得到的聚合物多元醇(以下，也称为“聚合物多元醇(PB)”)，更优选由上述聚醚多元醇(B1)得到的聚合物多元醇(以下，也称为“聚合物多元醇(PB1)”)，特别优选由羟基值为15mgKOH/g以上、60mgKOH/g以下的聚醚多元醇(B1)得到的聚合物多元醇。
上述特定聚合物多元醇能够通过使用偶氮二异丁腈等自由基引发剂在上述特定多元醇中使具有不饱和键的化合物分散聚合，得到上述特定多元醇中分散有乙烯基聚合物颗粒的分散体。该乙烯基聚合物颗粒可以是由具有不饱和键的化合物的聚合物构成的乙烯基聚合物颗粒，优选在分散聚合时，具有不饱和键的化合物的至少一部分与作为分散介质的特定多元醇接枝而得到的聚合物颗粒。
具有不饱和键的化合物是分子中具有不饱和键的化合物，例如可以举出丙烯腈、苯乙烯、丙烯酰胺等。这些具有不饱和键的化合物可单独使用1种，或混合2种以上使用。
在制造聚合物多元醇时，除了具有不饱和键的化合物以外，还可以添加分散稳定剂和链转移剂等。
在汽车等的车辆用座席垫品用途中，优选并用低单醇多元醇(B)和聚合物多元醇(PB)，更优选并用上述聚醚多元醇(B1)和聚合物多元醇(PB1)。
<其它多元醇>
在本发明的聚氨酯泡沫体用组合物中，除了上述特定多元醇和/或上述特定聚合物多元醇以外，根据需要，还可以添加聚氨酯泡沫体的制造用途中通常使用的其它多元醇。作为其它多元醇，例如可以举出总不饱和度超过0.050meq/g的聚醚多元醇、由该聚醚多元醇得到的聚合物多元醇、聚酯多元醇等。
(聚醚多元醇(C))
作为总不饱和度超过0.050meq/g的聚醚多元醇(以下，也称为“聚醚多元醇(C)”)，可以举出使环氧烷开环聚合而得到的、并且总不饱和度超过0.050meq/g的低聚物或聚合物。这样的聚醚多元醇(C)通常通过在氢氧化钾等碱金属氢氧化物等催化剂存在下由作为引发剂的活性氢化合物与环氧烷进行开环聚合而得到。
(活性氢化合物)
作为上述活性氢化合物，能够使用上述聚醚多元醇(B1)中例示的活性氢化合物。这些活性氢化合物能够单独使用1种，或者混合2种以上使用。在这些活性氢化合物中，优选碳原子数为2～20、1个分子中具有2～8个羟基的多元醇类，更优选乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、甘油、双甘油、季戊四醇。
(环氧烷)
作为上述环氧烷，可以举出上述聚醚多元醇(B1)中例示的环氧烷，更优选为环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、氧化苯乙烯，特别优选为环氧乙烷、环氧丙烷。
这些环氧烷可以单独使用1种，也可以并用2种以上。当并用这些环氧烷时，能够采用使多个环氧烷同时加成聚合的方法、依次加成聚合的方法、或将依次加成聚合的方法反复进行的方法等。
上述聚醚多元醇(C)能够通过大津隆行著的《改訂高分子合成の化学》第2版第1次印刷化学同人(1989)172～180页，松平信孝、前田哲郎合编《ポリウレタン》第8次印刷槙书店(1964)41～45页等中记载的催化剂、反应条件、制造方法等进行制造。
在这样得到的聚醚多元醇(C)中，优选使包括环氧乙烷的环氧烷加成聚合而得到的聚醚多元醇。另外，源自环氧乙烷的构成单元的含量(总氧化乙烯基含量)相对于构成聚醚多元醇(C)的源自环氧烷的构成单元的总量100质量％，优选为5质量％以上、30质量％以下，更优选为10质量％以上、20质量％以下。
(聚合物多元醇(PC))
作为其它的多元醇所使用的聚合物多元醇，可以举出由上述聚醚多元醇(C)得到的聚合物多元醇(以下，也称为“聚合物多元醇(PC)”)，优选由羟基值为15mgKOH/g以上、60mgKOH/g以下的聚醚多元醇(C)得到的聚合物多元醇。
该聚合物多元醇(PC)能够使用偶氮二异丁腈等自由基引发剂，在上述聚醚多元醇(C)中使具有不饱和键的化合物分散聚合，由此得到在上述聚醚多元醇(C)中分散有乙烯基聚合物颗粒的分散体。该乙烯基聚合物颗粒可以是由具有不饱和键的化合物的聚合物构成的乙烯基聚合物颗粒，优选在分散聚合时，具有不饱和键的化合物的至少一部分与作为分散介质的聚醚多元醇(C)接枝而得到的聚合物颗粒。
作为具有不饱和键的化合物，可以举出上述特定聚合物多元醇中例示的具有不饱和键的化合物。这些具有不饱和键的化合物可以单独使用1种，或者混合2种以上使用。在制造聚合物多元醇(PC)时，除了具有不饱和键的化合物以外，还可以并用分散稳定剂和链转移剂等。
(聚酯多元醇)
作为上述聚酯多元醇，例如可以举出低分子多元醇与羧酸的缩合物；ε-己内酯开环聚合物、β-甲基-δ-戊内酯开环聚合物等内酯类多元醇等。
作为上述低分子多元醇，可以举出乙二醇、丙二醇等碳原子数2～10的二元醇，甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷等碳原子数2～10的三元醇，季戊四醇、双甘油等四元醇，山梨糖醇、蔗糖等糖类等。
作为上述羧酸，可以举出琥珀酸、己二酸、马来酸、富马酸、酞酸、异酞酸等碳原子数2～10的二羧酸，琥珀酸酐、马来酸酐、酞酸酐等碳原子数2～10的酸酐等。
<多元醇成分>
本发明所使用的多元醇成分至少含有上述源自植物的多元醇(A)、上述低单醇多元醇(B)、和/或由这些多元醇得到的聚合物多元醇。另外，根据需要，还可以含有其它多元醇。
在本发明中，源自植物的多元醇(A)和由该多元醇(A)得到的聚合物多元醇(以下，将它们总称为“多元醇成分(a)”)的合计量相对于多元醇总成分100质量％，优选为15～95质量％、更优选为20～80质量％、特别优选为25～70质量％。另外，低单醇多元醇(B)和由该低单醇多元醇(B)得到的聚合物多元醇(PB)(以下，将它们总称为“多元醇成分(b)”)的合计量相对于多元醇总成分100质量％，优选为5～85质量％、更优选为20～80质量％、特别优选为30～75质量％。
另外，在上述多元醇成分(a)和(b)含有特定聚合物多元醇时，相对于多元醇成分(a)和(b)的总量100质量％，乙烯基聚合物颗粒的含量优选为3～40质量％，更优选为5～35质量％。
另外，在多元醇成分含有其它多元醇时，其含量相对于多元醇总成分100质量％，优选为低于80质量％、更优选为50质量％以下，特别优选为30质量％以下。
另外，上述多元醇成分(a)相对于聚氨酯泡沫体用组合物100质量％，优选为5～90质量％、更优选为10～80质量％、特别优选为15～75质量％。
<水>
本发明所使用的水能够与多异氰酸酯反应生成二氧化碳，利用该二氧化碳使聚氨酯树脂发泡。通常使用的水量相对于多元醇成分的总量100质量份，优选为1.3～6.0质量份，更优选为1.8～5.0质量份，特别优选为2.0～4.0质量份。通过使作为发泡剂的水的量在上述范围内，能够稳定有效地进行发泡。
另外，作为发泡剂，可以将出于保护地球环境的目的而开发的羟基碳氟化合物类(HFC-245fa等)、烃类(环戊烷等)、二氧化碳、液化二氧化碳等物理发泡剂与水并用。其中，从减轻环境负荷的方面考虑，优选为二氧化碳、液化二氧化碳。
<催化剂>
本发明所使用的催化剂，被用于多元醇和/或聚合物多元醇与多异氰酸酯的反应，没有特别限制，能够使用现有公知的催化剂。例如，能够优选使用三亚乙基二胺、双(2-二甲基氨基乙基)醚、1-异丁基-2-甲基咪唑、吗啉类等脂肪族胺类；辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡等有机锡化合物等。
这些催化剂能够单独使用1种，或者组合2种以上使用。催化剂的使用量相对于多元醇成分的总量100质量份，优选为0.1～10质量份。
<稳泡剂>
作为本发明中使用的稳泡剂，能够使用现有公知的稳泡剂，没有特别限制，但通常优选使用有机硅类表面活性剂。例如，能够优选使用Dow Corning Toray Silicon株式会社生产的SRX-274C、SF-2969、SF-2961、SF-2962，日本UNICAR株式会社生产的L-5309、L-3601、L-5307、L-3600、L-5366、SZ-1325、SZ-1328等。稳泡剂的使用量，相对于多元醇成分的总量100质量份，优选为0.1～10质量份，更优选为0.5～5质量份。
<多异氰酸酯>
本发明中所使用的多异氰酸酯，没有特别限定，例如可以举出岩田敬治编的《ポリウレタン樹脂ハンドズツク》第1次印刷日刊工业新闻社(1987)71～98页等中所示的现有公知的多异氰酸酯。例如，能够优选使用甲苯二异氰酸酯(2，4-体和2，6-体等异构体比率没有特别限定，优选2，4-体/2，6-体的比率为80/20)、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(例如，三井化学聚氨酯株式会社生产的COSMONATE M-200)或其聚氨酯改性体或它们的混合物。
当多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯和其它多异氰酸酯的混合物的情况下，从泡沫体的耐久性和机械强度的均衡的角度考虑，相对于多异氰酸酯的总量，甲苯二异氰酸酯优选含有50～99质量％、更优选含有70～90质量％、特别优选含有75～85质量％。
在本发明中，期望使用各成分，使NCO指数优选为0.70～1.30、更优选为0.80～1.20。当NCO指数在上述范围内时，作为缓冲材料，能够得到具有适度的硬度和机械强度、并且具有适度的回弹性、伸长率和成形性的聚氨酯泡沫体。另外，在本发明中，所谓NCO指数是指，多异氰酸酯中的异氰酸酯基的总数除以多元醇的羟基和交联剂等的氨基、水等的与异氰酸酯基反应的活性氢的总数而得到的值。即，与异氰酸酯基反应的活性氢数与多异氰酸酯中的异氰酸酯基在化学计量上相等时，该NCO指数为1.0。
<其它助剂>
在本发明的聚氨酯泡沫体用组合物中，除了上述成分以外，在无损于本发明目的的范围内，能够使用扩链剂、交联剂、连通化剂、以及作为其它助剂的阻燃剂、颜料、紫外线吸收剂、抗氧化剂等制造聚氨酯泡沫体时通常使用的添加剂。
作为上述添加剂，可以举出松平信孝、前田哲郎合编的《ポリウレタン》第8次印刷模书店(1964)134～137页，松尾仁、国井宣明、田边清士合编的《機能性ポリウレタン》第1次印刷株式会社CMC(1989年)54～68页等中记载的添加剂。
[聚氨酯泡沫体]
本发明涉及的聚氨酯泡沫体的制造方法没有特别限定，能够适当采用现有公知的制造方法。具体而言，可以采用平板发泡法、热固化模具发泡法、冷固化模具发泡法中的任一种。在制造汽车等的车辆用座席垫品时，优选冷固化模具发泡法。
作为通过冷固化模具发泡法制造聚氨酯泡沫体的方法，能够采用公知的冷固化模具发泡法。例如，将上述特定多元醇和/或特定聚合物多元醇、水、催化剂、稳泡剂、以及根据需要的其它多元醇和其它助剂预先混合，调制树脂预混物以后，通常使用高压发泡机或低压发泡机，将该树脂预混物与多异氰酸酯混合，达到预定的NCO指数，将该混合物注入模具，使其反应和发泡、固化，能够得到一定形状的聚氨酯泡沫体。
固化时间通常为30秒～30分钟，模具温度通常为室温～80℃左右，固化温度优选为室温～150℃左右，另外在固化后，在无损于本发明的目的和效果的范围内，可以在80～180℃的范围内加热固化物。
通常利用高压发泡机或低压发泡机，将树脂预混物与多异氰酸酯混合，在将有机锡催化剂之类的显示水解性的化合物作为催化剂使用时，为避免与水接触，优选水成分和有机锡催化剂成分由不同路经注入发泡机，在发泡机的混合头进行混合。使用的树脂预混物的粘度，从发泡机中的混合性、泡沫体成形性的观点考虑，优选为2500mPa·s以下。
这样，能够得到有助于减少环境负荷、并且很均衡地达到适度的硬度、回弹性、以及优异的耐久性的源自植物的聚氨酯泡沫体。聚氨酯泡沫体的适度的硬度范围、回弹性范围以及优异的耐久性范围，通常根据用途而不同。
例如，通常在芯密度为40～75kg/m3的范围的汽车等的车辆用座垫用途中，适度的硬度范围，以25％ILD计，优选为140～280N/314cm2、更优选为200～260N/314cm2。适度的回弹性范围优选为45～75％、更优选为55～70％。优异的耐久性范围根据湿热压缩永久变形优选为14％以下、更优选为12％以下。
另外，通常在芯密度为23～45kg/m3的范围的汽车等的车辆用靠垫用途中，适度的硬度范围，以25％ILD计，优选为60～180N/314cm2、更优选为80～160N/314cm2。适度的回弹性范围优选为30～60％、更优选为35～55％。优异的耐久性范围根据湿热压缩永久变形优选为24％以下、更优选为22％以下。
另外，所谓“很均衡地达到适度的硬度范围、回弹性范围以及优异的耐久性范围”，是指硬度、回弹性以及耐久性三项全部同时达到优选范围内。
本发明的聚氨酯泡沫体能够适合作为缓冲材料使用。特别是能够适合作为汽车等的车辆用座垫、靠垫使用。
[实施例]
以下，通过实施例对本发明进行更详细地说明，但本发明并不限定于这些实施例。实施例中的“份”和“％”分别表示“质量份”和“质量％”。实施例和比较例中的分析、测定按照下述方法进行。
(1)芯密度(实施例的表中，将芯密度简记为“Dco”)
根据JIS K-6400记载的表观密度的测定方法实施测定。在本发明中，除去泡沫体样品的表皮，调制长方体泡沫体样品，测定芯密度。
(2)泡沫体的硬度(实施例的表中，简记为“25％ILD”)
根据JIS K-6400记载的A法实施测定。其中，对厚度为100mm的泡沫体进行测定。
(3)回弹性(实施例的表中，简记为“BR”)
根据JIS K-6400记载的方法实施测定。
(4)湿热压缩永久变形(实施例的表中，简记为“WS”)
根据JIS K-6400记载的方法实施测定。在测定时，将成形的聚氨酯泡沫体的芯部裁成50mm×50mm×25mm，将其作为试验片使用。将试验片压缩至50％的厚度，用平行平板夹住，在50℃、相对湿度95％的条件下放置22小时。将试验片取出，30分钟后，测定其厚度，与试验前的厚度相比，测定变形率。
(5)伸长率
根据JIS K-6400记载的方法实施测定。
(6)酸值
根据JIS K-1557记载的方法实施测定。
(7)羟基值
根据JIS K-1557记载的方法实施测定。
(8)总不饱和度
根据JIS K-1557记载的方法实施测定。
<源自植物的多元醇的合成>
(合成例1)
在具有搅拌机、温度计、氮导入管和回流冷凝器的反应器内，作为具有OH基的碳原子数为15以上的羟基羧酸，加入酸值为188mgKOH/g的蓖麻油脂肪酸1192g(4摩尔)和酸值为187mgKOH/g的氢化蓖麻油脂肪酸1200g(4摩尔)，在氮气氛下，在180～230℃的范围的温度下，进行2小时缩合反应。在该缩合反应期间，将生成的水蒸馏除去至体系外。由此，得到酸值为70mgKOH/g的羟基羧酸低聚物。该羟基羧酸低聚物相当于蓖麻油脂肪酸和氢化蓖麻油脂肪酸的等摩尔混合物的2.7聚体。
接着，在上述反应器内，添加作为多元醇的甘油92g(1摩尔)和作为催化剂的乳酸钛[(HO)2Ti(C3H5O3)2]2.6g(0.01摩尔)，在180～230℃的范围的温度下，进行8小时缩合反应。在该缩合反应期间，将生成的水蒸馏除去至体系外。反应终止后，除去催化剂，得到常温下为液体、酸值为1.2mgKOH/g、羟基值为60mgKOH/g的源自植物的多元醇(A5-1)。
(合成例2)
除了将蓖麻油脂肪酸的量变为1490g(5摩尔)、氢化蓖麻油脂肪酸的量变为1500g(5摩尔)、缩合反应时间由2小时变为3小时以外，与合成例1同样实施，得到酸值为56mgKOH/g的羟基羧酸低聚物。该羟基羧酸低聚物相当于蓖麻油脂肪酸和氢化蓖麻油脂肪酸的等摩尔混合物的3.3聚体。
接着，除了将缩合反应时间由8小时变为9小时以外，与合成例1同样实施，得到常温下为液体、酸值为1.6mgKOH/g、羟基值为49mgKOH/g的源自植物的多元醇(A5-2)。
(合成例3)
在合成例1中得到的羟基值为60mgKOH/g的源自植物的多元醇(A5-1)1摩尔(2340g)中，加入四[三(二甲基氨基)膦叉氨基]
Figure 2006800286835_1
的氢氧化物(tetrakis[tris(dimethylamino)phosphoranylidenamino]phosphonium hydroxide)0.01摩尔(7.6g)，在100℃减压脱水6小时。然后，在反应温度80℃、最大反应压力3.8kg/cm2的条件下，与环氧丙烷进行加成聚合。然后，在反应温度100℃、最大反应压力3.8kg/cm2的条件下，与环氧乙烷进行加成聚合，得到源自植物的多元醇(A6-1)。该多元醇(A6-1)的羟基值为49mgKOH/g，末端氧化乙烯基含有率为15质量％。
(合成例4)
在合成例1中得到的羟基值为60mgKOH/g的源自植物的多元醇(A5-1)1摩尔(2340g)中，加入ε-己内酯4.6摩尔(525g)和辛酸亚锡0.02摩尔(8.1g)，在140℃进行2小时开环聚合，得到源自植物的多元醇(A7-1)。该多元醇(A7-1)的羟基值为49mgKOH/g。
(合成例5)
在合成例1中得到的羟基值为60mgKOH/g的源自植物的多元醇(A5-1)1摩尔(2340g)中，加入3-羟基丙酸7.3摩尔(657g)和乳酸钛0.01摩尔(2.6g)，在180～230℃的范围的温度下进行8小时缩合反应。在该缩合反应期间，将生成的水蒸馏除去至体系外。反应终止后，除去催化剂，得到常温下为液体、羟基值为49mgKOH/g的源自植物的多元醇(A8-1)。
上述源自植物的多元醇的结构和分析值表示在表1-1和表1-2中。
表1-1
  源自植物的多元醇   A5-1   A5-2
羟基羧酸骨架   源自蓖麻油脂肪酸的骨架和源自氢化蓖麻油脂肪酸的骨架   源自蓖麻油脂肪酸的骨架和源自氢化蓖麻油脂肪酸的骨架
  多元醇骨架   源自甘油的骨架   源自甘油的骨架
  酸值[mgKOH/g]   1.2   1.6
  羟基值[mgKOH/g]   60   49
表1-2
  源自植物的多元醇   A6-1   A7-1   A8-1
羟基羧酸骨架   源自蓖麻油脂肪酸的骨架和源自氢化蓖麻油脂肪酸的骨架   源自蓖麻油脂肪酸的骨架和源自氢化蓖麻油脂肪酸的骨架   源自蓖麻油脂肪酸的骨架和源自氢化蓖麻油脂肪酸的骨架
  多元醇骨架   源自甘油的骨架   源自甘油的骨架   源自甘油的骨架
  末端骨架   环氧丙烷/环氧乙烷   ε-己内酯   3-羟基丙酸
  羟基值[mgKOH/g]   49   49   49
<低单醇多元醇的合成>
(合成例6)
向1摩尔甘油中加入四[三(二甲基氨基)膦叉氨基]
Figure 2006800286835_2
的氢氧化物0.01摩尔，在100℃减压脱水6小时后，在反应温度80℃、最大反应压力3.8kg/cm2的条件下，使环氧丙烷进行加成聚合。然后，在反应温度100℃、最大反应压力3.8kg/cm2的条件下，使环氧乙烷进行加成聚合，得到聚醚多元醇(B1-1)。该多元醇(B1-1)的总不饱和度为0.020meq/g，羟基值为24mgKOH/g，末端氧化乙烯基含有率为15质量％。
(合成例7)
除了减少加成聚合的环氧丙烷和环氧乙烷的加入量以外，与合成例6同样实施，得到聚醚多元醇(B1-2)。该多元醇(B1-2)的总不饱和度为0.012meq/g，羟基值为34mgKOH/g，末端氧化乙烯基含有率为15质量％。
(合成例8)
在具有温度计、搅拌装置、压力计和送液装置的1升容器的耐压高压釜中，加入由合成例7得到的羟基为34mgKOH/g的聚醚多元醇(B1-2)至满液状态，一边搅拌一边升温到120℃。向其中连续加入聚醚多元醇(B1-2)、自由基聚合引发剂、丙烯腈、苯乙烯和分散稳定剂的混合液，在反应温度120℃、反应压力440kPa、滞留时间50分钟的条件下，使丙烯腈和苯乙烯接枝聚合，由排出口除去初始馏分后，连续得到反应液。另外，原料的使用量如下所述。
聚醚多元醇(B1-2)  7500g(高压釜加入量和混合液中的使用
量的合计)
自由基聚合引发剂    50g
丙烯腈              1500g
苯乙烯              500g
分散稳定剂          500g
另外，自由基聚合引发剂和分散稳定剂使用下述物质。
自由基聚合引发剂：2，2′-偶氮双(2-异丁腈)
分散稳定剂：以氢氧化钾为催化剂，使甘油与环氧丙烷加成聚合、
接着与环氧乙烷加成聚合得到的羟基值为
34mgKOH/g、末端氧化乙烯基含量为14质量％的
多元醇，与马来酸酐和环氧乙烷反应得到的羟基值
为29mgKOH/g的聚醚酯多元醇
在120℃、655Pa以下的条件下，对得到的反应液实施3小时的加热减压处理，除去未反应的丙烯腈、苯乙烯和自由基聚合引发剂的分解物等，得到羟基值为28mgKOH/g的聚合物多元醇(PB1-2)。该聚合物多元醇的乙烯基聚合物含量为20质量％(丙烯腈和苯乙烯的总使用量，相对于聚醚多元醇(B1-2)、丙烯腈和苯乙烯的总使用量100质量％，为20质量％)。
上述聚醚多元醇(B1-1)和(B1-2)、以及上述聚合物多元醇(PB1-2)的结构和分析值表示在表2中。
表2
  聚醚多元醇或聚合物多元醇   B1-1   B1-2   PB1-2
  活性氢化合物骨架   源自甘油的骨架   源自甘油的骨架   源自甘油的骨架
  羟基值[mgKOH/g]   24   34   28
  末端氧化乙烯基含有率[质量％]   15   15   15
  总不饱和度[meq/g]   0.020   0.012   0.012
聚合物多元醇的末端氧化乙烯基含有率和总不饱和度为基础多元醇自身的值。
<其它多元醇的合成>
(合成例9)
向1摩尔甘油中加入氢氧化钾0.37摩尔，在100℃减压脱水6小时后，在反应温度115℃、最大反应压力5.0kg/cm2的条件下，使环氧丙烷进行加成聚合，然后，在反应温度115℃、最大反应压力3.8kg/cm2的条件下，使环氧乙烷进行加成聚合，得到聚醚多元醇(C-1)。该多元醇(C-1)的总不饱和度为0.093meq/g，羟基值为24mgKOH/g，末端氧化乙烯基含量为15质量％。
(合成例10)
除了减少加成聚合的环氧丙烷和环氧乙烷的加入量以外，与合成例9同样实施，得到聚醚多元醇(C-2)。该多元醇(C-2)的总不饱和度为0.051meq/g，羟基值为34mgKOH/g，末端氧化乙烯基含量为15质量％。
(合成例11)
在具有温度计、搅拌装置、压力计和送液装置的1升容器的耐压高压釜中，加入由合成例10得到的羟基为34mgKOH/g的聚醚多元醇(C-2)至满液状态，一边搅拌一边升温到120℃。向其中连续加入聚醚多元醇(C-2)、自由基聚合引发剂、丙烯腈、苯乙烯和分散稳定剂的混合液，在反应温度120℃、反应压力440kPa、滞留时间50分钟的条件下，使丙烯腈和苯乙烯接枝聚合，由排出口除去初始馏分以后，连续得到反应液。另外，原料的使用量如下所述。
聚醚多元醇(C-2)    7500g(高压釜加入量和混合液中的使用
量的合计)
自由基聚合引发剂   50g
丙烯腈             1500g
苯乙烯             500g
分散稳定剂         500g
另外，自由基聚合引发剂和分散稳定剂使用与合成例8相同的物质。
在120℃、655Pa以下的条件下，对得到的反应液实施3小时的加热减压处理，除去未反应的丙烯腈、苯乙烯和自由基聚合引发剂的分解物等，得到羟基值为28mgKOH/g的聚合物多元醇(PC-2)。该聚合物多元醇的乙烯基聚合物含量为20质量％(丙烯腈和苯乙烯的总使用量，相对于聚醚多元醇(C-2)、丙烯腈和苯乙烯的总使用量100质量％，为20质量％)。
上述聚醚多元醇(C-1)和(C-2)、以及上述聚合物多元醇(PC-2)的结构和分析值表示在表3中。
表3
  聚醚多元醇或聚合物多元醇   C-1     C-2   PC-2
  活性氢化合物骨架   源自甘油的骨架     源自甘油的骨架   源自甘油的骨架
  羟基值[mgKOH/g]   24     34   28
  末端氧化乙烯基含有率[质量％]   15     15   15
  总不饱和度[meq/g]   0.093     0.051   0.051
聚合物多元醇的末端氧化乙烯基含有率和总不饱和度为基础多元醇自身的值。
[实施例1～7和比较例1～7]
使用由上述合成例合成的聚醚多元醇、聚合物多元醇，利用冷固化模具发泡法制造软质聚氨酯泡沫体。假定为汽车等的车辆用座垫用途，将芯密度设定为57.5～58.5kg/m3的范围。多异氰酸酯、交联剂、连通化剂、稳泡剂、催化剂使用下述物质。
多异氰酸酯1：COSMONATE TM-20(三井化学聚氨酯株式会社生产)(2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的质量比为80∶20的混合物80份，与多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯20份的混合物)。
交联剂1：ACTOCOL KL-210(三井化学聚氨酯株式会社生产，羟基值850mgKOH/g)
连通化剂1：ACTOCOL EP-505S(三井化学聚氨酯株式会社生产，羟基值52mgKOH/g)
稳泡剂1：有机硅稳泡剂L-5366(日本UNICAR株式会社生产)
催化剂1：胺催化剂Minico R-9000(KATSUZAI CHEMICALSCORPORATION生产，1-异丁基-2-甲基咪唑)
(配方和发泡评价结果)
将表4所示的成分混合，调制树脂预混物，以表4记载的NCO指数当量数，向该树脂预混物中混合多异氰酸酯，直接注入预先调节到60℃的内部尺寸为300mm×300mm×100mm的模具中，关上盖、使其发泡。在100℃的热风烘箱中加热固化5分钟，由冷固化模具发泡法得到软质聚氨酯泡沫体。得到的软质聚氨酯泡沫体的物性表示在表4和表5中。
表4
优选范围                                             实施例
    1     2     3     4     5     6     7
    多异氰酸酯1NCO指数     33.11.00     32.61.00     32.61.00     32.61.00     32.61.00     33.51.00     34.11.00
源自植物的多元醇(A5-1)源自植物的多元醇(A5-2)源自植物的多元醇(A6-1)源自植物的多元醇(A7-1)源自植物的多元醇(A8-1) 28 28 28 28 28 28 43
    聚醚多元醇(B1-1)聚醚多元醇(B1-2)聚合物多元醇(PB1-2)     2250     2250     2250     2250     2250 2250     750
    聚醚多元醇(C-1)聚醚多元醇(C-2)聚合物多元醇(PC-2)
    交联剂1     2     2     2     2     2     2     2
    连通化剂1     2     2     2     2     2     2     2
    水     2.3     2.3     2.3     2.3     2.3     2.3     2.3
    稳泡剂l     1     1     1     1     1     1     2
    催化剂1     1.5     1.5     1.5     1.5     1.5     1.5     2
    源自植物的多元醇含有率组合物中[质量％]总多元醇中[质量％] 2028 2028 2028 2028 2028 2028 3043
    Dco[kg/cm3]     57.8     57.6     58.3     58.0     57.9     58.1     57.8
    BR[％]   45-75     56     58     60     59     59     50     50
    25％ILD[N/314cm2]   140-280     218     207     209     210     208     242     229
    伸长率[％]     108     111     113     115     116     101     98
    WS[％]   ≤14     11.2     10.2     10.5     10.7     10.4     13.0     13.9
    特性均衡(硬度、BR、WS)     良     良     良     良     良     良     良
成分量的单位：质量份
表5
优选范围                                           比较例
    1     2     3     4     5     6     7
    多异氰酸酯1NCO指数     33.11.00     32.61.00     32.61.00     32.61.00     32.61.00     33.51.00     34.11.00
源自植物的多元醇(A5-1)源自植物的多元醇(A5-2)源自植物的多元醇(A6-1)源自植物的多元醇(A7-1)源自植物的多元醇(A8-1) 28 28 28 28 28 28 43
    聚醚多元醇(B1-1)聚醚多元醇(B1-2)聚合物多元醇(PB1-2)
    聚醚多元醇(C-1)聚醚多元醇(C-2)聚合物多元醇(PC-2)     2250     2250     2250     2250     2250 2250     750
    交联剂1     2     2     2     1     2     2     2
连通化剂1 2 2 2 2 2 2 2
    水     2.3     2.3     2.3     2.3     2.3     2.3     2.3
    稳泡剂1     1     1     1     1     1     1     2
    催化剂1     1.5     1.5     1.5     1.5     1.5     1.5     2
    源自植物的多元醇含有率组合物中[质量％]总多元醇中[质量％] 2028 2028 2028 2028 2028 2028 3043
    Dco[kg/cm3]     57.6     58.2     57.9     57.9     58.0     57.6     58.0
    BR[％] 45-75     52     53     54     54     53     46     46
    25％ILD[N/314cm2] 140-280     190     179     180     176     177     209     198
    伸长率[％]     103     107     106     107     105     90     91
    WS[％] ≤14     16.3     15.8     15.6     15.9     15.7     17.6     19.8
    特性均衡(硬度、BR、WS)     不良     不良     不良     不良     不良     不良     不良
成分量的单位：质量份
根据表4和表5，由实施例1～7得到的软质聚氨酯泡沫体，其硬度、回弹性、湿热压缩永久变形、伸长率中的任一特性均优于比较例1～7。特别是由实施例1～7得到的软质聚氨酯泡沫体，其硬度、回弹性、湿热压缩永久变形三项同时处于汽车等的车辆用座垫用途中的优选范围内。即，可知：本发明的源自植物的聚氨酯泡沫体能够很均衡地表现耐久性、适度的硬度和回弹性，作为能够有助于减少环境负荷的源自植物的缓冲材料，具有合适的物性。
另外，由比较例7得到的软质聚氨酯泡沫体与比较例1相比，组合物中的源自植物的多元醇的含有率增加到30质量％，因此，适度的硬度和回弹性与耐久性的均衡进一步恶化，相对于此，由实施例7得到的软质聚氨酯泡沫体与实施例1相比，尽管组合物中的源自植物的多元醇的含有率增加到30质量％，但是，硬度、回弹性和湿热压缩永久变形三项同时处于汽车等的车辆用座垫用途中的优选范围内。即，本发明的源自植物的聚氨酯泡沫体，即使源自植物的多元醇的量增加，也能够很均衡地达到适度的硬度、回弹性和耐久性，作为有利于进一步减少环境负荷的缓冲材料是有用的。
产业上的可利用性
本发明的聚氨酯泡沫体用组合物有助于减少环境负荷，能够提供很均衡地达到适度的硬度和回弹性、以及优异耐久性的源自植物的聚氨酯泡沫体，适合于缓冲材料等。特别是能够适合用于汽车等的车辆用座垫或靠垫的座席垫品。

Claims (11)

1.一种聚氨酯泡沫体用组合物，至少含有多元醇和/或使具有不饱和键的化合物聚合形成的聚合物微粒分散在多元醇中而得到的聚合物分散多元醇、水、催化剂、稳泡剂和多异氰酸酯，其特征在于，
所述多元醇至少含有：
(A)使用从植物得到的原料制造的源自植物的多元醇；和
(B)总不饱和度为0.050meq/g以下的低单醇多元醇，
所述源自植物的多元醇(A)为选自
至少具有由每分子中含有2～6个羟基的多元醇1摩尔与从植物油得到的碳原子数15以上的羟基羧酸3～30摩尔缩合而形成的结构的源自植物的聚酯多元醇(A1)、
该源自植物的聚酯多元醇(A1)再与环氧丙烷和/或环氧乙烷加成而得到的多元醇(A2)、
该源自植物的聚酯多元醇(A1)再与内酯加成而得到的多元醇(A3)、和
该源自植物的聚酯多元醇(A1)再与具有伯羟基的羟基羧酸加成而得到的多元醇(A4)
中的一种以上，
所述源自植物的多元醇(A)的酸值为0.1～10mgKOH/g，羟基值为20～160mgKOH/g，
所述源自植物的多元醇(A)和由该源自植物的多元醇(A)得到的聚合物分散多元醇的合计量相对于多元醇总成分100质量％，为15～95质量％，
所述低单醇多元醇(B)和由该低单醇多元醇(B)得到的聚合物分散多元醇的合计量相对于多元醇总成分100质量％，为5～85质量％。
2.如权利要求1所述的聚氨酯泡沫体用组合物，其特征在于，
所述源自植物的多元醇(A)为选自蓖麻油、氢化蓖麻油、由蓖麻油脂肪酸缩合物构成的聚酯多元醇和由氢化蓖麻油脂肪酸缩合物构成的聚酯多元醇中的1种或2种以上。
3.如权利要求1所述的聚氨酯泡沫体用组合物，其特征在于，
所述源自植物的多元醇(A)为选自羟基化大豆油和由羟基化大豆油脂肪酸缩合物构成的聚酯多元醇中的1种或2种以上。
4.如权利要求1所述的聚氨酯泡沫体用组合物，其特征在于，
所述源自植物的多元醇(A)为选自
至少具有由每分子中含有2～6个羟基的多元醇1摩尔与羟基羧酸3～30摩尔缩合而形成的结构的源自植物的聚酯多元醇(A5)，所述羟基羧酸包括从蓖麻油得到的含有蓖麻油酸作为主要成分的蓖麻油脂肪酸和/或使该蓖麻油脂肪酸中的碳-碳双键饱和而形成的含有12-羟基硬脂酸作为主要成分的氢化蓖麻油脂肪酸，
该源自植物的聚酯多元醇(A5)再与环氧丙烷和/或环氧乙烷加成而得到的多元醇(A6)，
该源自植物的聚酯多元醇(A5)再与内酯加成而得到的多元醇(A7)，和
该源自植物的聚酯多元醇(A5)再与具有伯羟基的羟基羧酸加成而得到的多元醇(A8)中的一种以上的源自植物的多元醇。
5.如权利要求1所述的聚氨酯泡沫体用组合物，其特征在于，
所述低单醇多元醇(B)是由官能团数为2～8的活性氢化合物与包括环氧乙烷的环氧烷聚合而得到的、羟基值为10～40mgKOH/g、相对于源自所述环氧烷的总构成单元100质量％、源自所述环氧乙烷的构成单元的比例为5～30质量％的聚醚多元醇。
6.一种多元醇，其特征在于，其为多元醇和/或使具有不饱和键的化合物聚合形成的聚合物微粒分散在多元醇中而得到的聚合物分散多元醇，
该多元醇至少含有：
(A)使用从植物得到的原料制造的源自植物的多元醇；和
(B)总不饱和度为0.050meq/g以下的低单醇多元醇，
所述源自植物的多元醇(A)为选自
至少具有由每分子中含有2～6个羟基的多元醇1摩尔与从植物油得到的碳原子数15以上的羟基羧酸3～30摩尔缩合而形成的结构的源自植物的聚酯多元醇(A1)、
该源自植物的聚酯多元醇(A1)再与环氧丙烷和/或环氧乙烷加成而得到的多元醇(A2)、
该源自植物的聚酯多元醇(A1)再与内酯加成而得到的多元醇(A3)、和
该源自植物的聚酯多元醇(A1)再与具有伯羟基的羟基羧酸加成而得到的多元醇(A4)
中的一种以上，
所述源自植物的多元醇(A)的酸值为0.1～10mgKOH/g，羟基值为20～160mgKOH/g，
所述源自植物的多元醇(A)和由该源自植物的多元醇(A)得到的聚合物分散多元醇的合计量相对于多元醇总成分100质量％，为15～95质量％，
所述低单醇多元醇(B)和由该低单醇多元醇(B)得到的聚合物分散多元醇的合计量相对于多元醇总成分100质量％，为5～85质量％。
7.一种由权利要求1所述的聚氨酯泡沫体用组合物发泡得到的聚氨酯泡沫体。
8.一种聚氨酯泡沫体的制造方法，其特征在于，
使权利要求1所述的聚氨酯泡沫体用组合物发泡。
9.一种由权利要求7所述的聚氨酯泡沫体制成的车辆用座席垫品。
10.如权利要求9所述的车辆用座席垫品，其特征在于，用作座垫。
11.如权利要求9所述的车辆用座席垫品，其特征在于，用作靠垫。
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Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5236474B2 (ja) * 2006-08-10 2013-07-17 トヨタ紡織株式会社 車両用シート
JP4783696B2 (ja) * 2006-08-30 2011-09-28 株式会社東洋クオリティワン 自動車用座席用ウレタンフォーム
WO2008127934A1 (en) * 2007-04-13 2008-10-23 Dow Global Technologies, Inc. Polyurethane carpet backing systems based on natural oil polyols and polymer polyols
JP5224715B2 (ja) * 2007-04-27 2013-07-03 三井化学株式会社 制振吸音材、およびその製造方法
BRPI0810266A2 (pt) * 2007-05-15 2014-12-30 Dow Global Technologies Inc "espuma de poliuretano de alta resiliência, processo para produzir uma espuma de alta resiliência e artigo".
CN101679538A (zh) 2007-06-22 2010-03-24 旭硝子株式会社 分散有聚合物的多元醇及软质聚氨酯泡沫的制造方法
JP5505921B2 (ja) * 2007-08-01 2014-05-28 株式会社イノアックコーポレーション 軟質ポリウレタン発泡体
JP2009084321A (ja) * 2007-09-27 2009-04-23 Toyo Quality One Corp 自動車座席用ウレタンフォーム及びその製造方法
JP5205026B2 (ja) * 2007-09-28 2013-06-05 三菱自動車工業株式会社 ウレタン樹脂成形体
JP5169752B2 (ja) * 2007-11-14 2013-03-27 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2009167255A (ja) * 2008-01-11 2009-07-30 Inoac Corp 低燃焼性軟質ポリウレタン発泡体
KR101204125B1 (ko) * 2008-07-30 2012-11-22 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 폴리에스터 폴리올, 폴리우레탄용 조성물, 폴리우레탄 폼용 조성물, 폴리우레탄 수지 및 폴리우레탄 폼
JP5311278B2 (ja) * 2008-08-26 2013-10-09 日本ポリウレタン工業株式会社 難燃性ポリウレタンフォームを用いた車両用緩衝材および車両用カバー
JP5393089B2 (ja) 2008-09-24 2014-01-22 三井化学株式会社 車両シート用モールド発泡ウレタンパッド、車両シート及びそれらの製造方法
WO2010055631A1 (ja) * 2008-11-11 2010-05-20 三洋化成工業株式会社 膜モジュールのウレタン樹脂シール材用ポリマーポリオール
JP5563769B2 (ja) * 2009-01-28 2014-07-30 三井化学株式会社 ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物および低反発性ポリウレタンフォーム
US9587068B2 (en) * 2009-05-11 2017-03-07 Momentive Performance Materials Inc. Silicone surfactant for use in polyurethane foams prepared using vegetable oil based polyols
US8846776B2 (en) 2009-08-14 2014-09-30 Boral Ip Holdings Llc Filled polyurethane composites and methods of making same
US9481759B2 (en) 2009-08-14 2016-11-01 Boral Ip Holdings Llc Polyurethanes derived from highly reactive reactants and coal ash
JP5352507B2 (ja) * 2010-03-25 2013-11-27 倉敷紡績株式会社 フレームラミネート用ポリウレタンフォーム
MX2012012390A (es) 2010-04-28 2012-11-30 Arkema Inc Metodo para mejorar la estabilidad de mezclas de polioles poliuretanicos que contienen un agente de soplado olefinico halogenado.
IT1400939B1 (it) 2010-05-13 2013-07-02 Selle Royal Spa Supporto migliorato per seduta
CN103052668B (zh) 2010-08-06 2015-02-11 三井化学株式会社 多元醇、多元醇组合物、及使用其的软质聚氨酯泡沫体
JP5627333B2 (ja) 2010-08-12 2014-11-19 住化バイエルウレタン株式会社 インテグラルスキンフォーム用ポリウレタン組成物
EP2527381A1 (de) * 2011-05-26 2012-11-28 Basf Se Hochelastische Polyurethanschaumstoffe, enthaltend Ricinusöl
JP2013151664A (ja) * 2011-12-28 2013-08-08 Sanyo Chem Ind Ltd ポリウレタン樹脂製造用ポリオール成分、ポリウレタン樹脂およびその成形品
WO2014168633A1 (en) 2013-04-12 2014-10-16 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Composites formed from an absorptive filler and a polyurethane
US10138341B2 (en) 2014-07-28 2018-11-27 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Use of evaporative coolants to manufacture filled polyurethane composites
CN104341579B (zh) * 2014-10-27 2016-11-02 中国科学院长春应用化学研究所 一种低形变聚氨酯减震缓冲块的制备方法
CN107075073A (zh) * 2014-11-05 2017-08-18 陶氏环球技术有限责任公司 冲击保护泡沫
US10883067B2 (en) * 2016-06-11 2021-01-05 Battelle Memorial Institute Direct alkoxylation of bio-oil
CN112321791A (zh) * 2020-09-21 2021-02-05 北京化工大学 一种拖把用聚氨酯材料
WO2024010086A1 (ja) * 2022-07-08 2024-01-11 テイ・エス テック株式会社 パッド材、着座シート及び乗り物用シート

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4609682A (en) * 1984-10-03 1986-09-02 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of moldings
CN1203608A (zh) * 1995-12-04 1998-12-30 阿克奥化学技术有限公司 物理性质有改进的模制聚氨酯泡沫塑料
CN1114639C (zh) * 2000-08-30 2003-07-16 华南师范大学 聚氨酯硬质泡沫体的制备方法
CN1487001A (zh) * 2003-08-07 2004-04-07 烟台万华聚氨酯股份有限公司 一种聚酯多元醇与其改性原料的生产工艺和用途
CN1253484C (zh) * 2003-07-11 2006-04-26 华东理工大学 用于液体过滤介质的硬质聚氨酯泡沫体及其制备方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2787601A (en) * 1953-03-03 1957-04-02 Du Pont Cellular plastic materials which are condensation products of hydroxy containing fatty acid glycerides and arylene dhsocyanates
KR930007876B1 (ko) * 1989-12-05 1993-08-21 미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시가가이샤 폴리올 및 경질 폴리우레탄포옴
TW324728B (en) * 1994-04-27 1998-01-11 Mitsui Toatsu Chemicals Soft polyurethane foam and process of producing the same
DE19529406A1 (de) * 1995-08-10 1997-02-13 Henkel Kgaa Polyurethan-Prepolymer mit NCO-Gruppen
CN1113922C (zh) * 1997-05-28 2003-07-09 三井化学株式会社 聚氧化烯多元醇及其衍生物和聚氧化烯多元醇的制备方法
JP3933281B2 (ja) * 1997-12-03 2007-06-20 伊藤製油株式会社 ウレタン系塗料組成物
JP4125426B2 (ja) * 1998-02-06 2008-07-30 三井化学ポリウレタン株式会社 低反発性ウレタンフォーム
KR100368077B1 (ko) * 1998-10-20 2003-01-24 미쯔이카가쿠 가부시기가이샤 폴리옥시알킬렌폴리올 및 그 유도체의 제조방법
TWI262930B (en) * 1999-02-10 2006-10-01 Mitsui Chemicals Inc High-durability flexible polyurethane cold molded foam and process for producing the same
US6258869B1 (en) * 1999-07-13 2001-07-10 Polymermann (Asia) Pvt. Ltd. Process for production of polyols, and polyols for polyurethane
JP4667548B2 (ja) * 1999-09-01 2011-04-13 三井化学株式会社 車両シートクッション用低密度軟質ポリウレタンフォームの製造方法
US6201035B1 (en) * 2000-05-24 2001-03-13 Basf Corporation Use of low unsaturated polyether polyols in high resilience slabstock foam applications
JP4529300B2 (ja) * 2001-03-07 2010-08-25 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
US20030083394A1 (en) * 2001-06-07 2003-05-01 Clatty Jan L. Polyurethane foams having improved heat sag and a process for their production
DE10240186A1 (de) * 2002-08-28 2004-03-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von emissionsarmen Polyurethan-Weichschaumstoffen
JP3842262B2 (ja) * 2002-10-29 2006-11-08 三洋化成工業株式会社 シート用パッド材およびそれに用いる軟質ポリウレタンフォームの製造方法
US7125950B2 (en) * 2003-04-30 2006-10-24 Board Of Trustees Of Michigan State University Polyol fatty acid polyesters process and polyurethanes therefrom
JP2005097583A (ja) * 2003-08-27 2005-04-14 Mitsui Takeda Chemicals Inc コールドキュア軟質ポリウレタンフォーム及び該ポリウレタンフォーム用ポリエーテルポリオール
US8293808B2 (en) * 2003-09-30 2012-10-23 Cargill, Incorporated Flexible polyurethane foams prepared using modified vegetable oil-based polyols
JP2005206780A (ja) * 2003-12-24 2005-08-04 Mitsui Takeda Chemicals Inc 軟質ポリウレタンフォーム及びその用途
JP2005320431A (ja) * 2004-05-10 2005-11-17 Honda Motor Co Ltd 大豆油由来の軟質ポリウレタンフォームからなる自動車シート用クッション
JP4524495B2 (ja) * 2004-05-17 2010-08-18 三井化学株式会社 ポリウレタンフォーム用組成物、該組成物から得られるポリウレタンフォーム及び用途
US20050282921A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-22 Ford Global Technologies, Llc Automotive grade, flexible polyurethane foam and method for making the same
JP2006104404A (ja) * 2004-10-08 2006-04-20 Toyota Boshoku Corp 乗り物シート用ポリウレタンパッド
CN101048439B (zh) * 2004-10-25 2011-04-13 陶氏环球技术公司 由植物油基含羟基的材料制成的聚合物多元醇和聚合物分散体
US7700661B2 (en) * 2005-05-05 2010-04-20 Sleep Innovations, Inc. Prime foam containing vegetable oil polyol
US20090143495A1 (en) * 2005-08-12 2009-06-04 Katsuhisa Nozawa Composition for Polyurethane Foam, Polyurethane Foam Obtained From the Composition, and Use Thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4609682A (en) * 1984-10-03 1986-09-02 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of moldings
CN1203608A (zh) * 1995-12-04 1998-12-30 阿克奥化学技术有限公司 物理性质有改进的模制聚氨酯泡沫塑料
CN1114639C (zh) * 2000-08-30 2003-07-16 华南师范大学 聚氨酯硬质泡沫体的制备方法
CN1253484C (zh) * 2003-07-11 2006-04-26 华东理工大学 用于液体过滤介质的硬质聚氨酯泡沫体及其制备方法
CN1487001A (zh) * 2003-08-07 2004-04-07 烟台万华聚氨酯股份有限公司 一种聚酯多元醇与其改性原料的生产工艺和用途

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Publication number Publication date
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