JP3838270B2 - 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3838270B2 JP3838270B2 JP2005270485A JP2005270485A JP3838270B2 JP 3838270 B2 JP3838270 B2 JP 3838270B2 JP 2005270485 A JP2005270485 A JP 2005270485A JP 2005270485 A JP2005270485 A JP 2005270485A JP 3838270 B2 JP3838270 B2 JP 3838270B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- weight
- polymer
- polyurethane foam
- rigid polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
[1]ポリオール(Z)及びポリイソシアネートを整泡剤、触媒及び発泡剤の存在下に反応させて硬質ポリウレタンフォームを製造する方法において、
前記ポリオール(Z)のうち0.8重量%以上がポリオール(X)中で重合性不飽和基を有するモノマーを重合することにより、ポリマー微粒子がポリオール中に分散した硬質ポリウレタンフォーム製造用のポリマー分散ポリオール(A)であり、
前記ポリオール(X)が、水酸基価が84mgKOH/g以下であってオキシエチレン基含量40重量%以上のポリエーテルポリオール(Y)の5〜40重量%と水酸基価400〜850mgKOH/gのポリオール60〜95重量%との混合物であり、かつ、平均の水酸基価が200〜800mgKOH/gであり、
前記ポリオール(Z)全重量に対する前記ポリマー分散ポリオール(A)中のポリマー微粒子の割合が0.1重量%以上であることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
[3]前記発泡剤が、水、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン、1,1,1,2−テトラフルオロエタン及び1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンから選ばれる1種又は2種以上である[1]または[2]に記載の硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、水、グリセリン、トリメチロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、テトラメチロールシクロヘキサン、メチルグルコシド、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール、シュークロース、トリエタノールアミン等の多価アルコール;ビスフェノールA、フェノール−ホルムアルデヒド初期縮合物等の多価フェノール;ピペラジン、アニリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、イソプロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、アンモニア、アミノメチルピペラジン、アミノエチルピペラジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のアミノ化合物。
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、イソブチレンオキシド、1−ブテンオキシド、2−ブテンオキシド、トリメチルエチレンオキシド、テトラメチルエチレンオキシド、ブタジエンモノオキシド、スチレンオキシド、α−メチルスチレンオキシド、エピクロロヒドリン、エピフルオロヒドリン、エピブロモヒドリン、グリシドール、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、2−クロロエチルグリシジルエーテル、ο−クロロフェニルグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキシド、ジヒドロナフタレンオキシド、ビニルシクロヘキセンモノオキシド等の3員環状エーテル基を有する化合物;オキセタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等の4〜6員環状エーテル基を有する化合物。
具体的なモノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、2,4−ジシアノブテン−1などのシアノ基含有モノマー;スチレンやα−メチルスチレン、ハロゲン化スチレンなどのスチレン系モノマー;アクリル酸、メタクリル酸又はそれらのアルキルエステルやアクリルアミド、メタクリルアミドなどのアクリル系モノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル系モノマー;イソプレン、ブタジエン、その他のジエン系モノマー;マレイン酸ジエステル、イタコン酸ジエステルなどの不飽和脂肪酸エステル類;塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル;塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー;及びこれら以外のオレフィン、ハロゲン化オレフィンなどがある。
具体的には例えば2,2−アゾビス−イソブチロニトリル(AIBN)、2,2−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、2,2−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、アセチルペルオキシド、ジ−t−ブチルペルオキシド、過硫酸塩等がある。特にAIBN、2,2−アゾビス−2−メチルブチロニトリルが好ましい。
鎖延長剤、架橋剤としては、例えば多価アルコール、アルカノールアミン、糖類、ポリアミン、モノアミン、多価フェノール類など、又はこれらに少量のアルキレンオキシドを付加して得られる低分子量のポリエーテルポリオールがある。さらに、低分子量のポリエステル系ポリオールなども使用できる。
ポリオールA:グリセリンにプロピレンオキシドを付加して得られる水酸基価450(mgKOH/g)のポリエーテルポリオール。
ポリオールB:グリセリンにプロピレンオキシドを付加して得られる水酸基価650(mgKOH/g)のポリエーテルポリオール。
ポリオールC:シュークロース/グリセリンの重量比2/1の混合物にプロピレンオキシドを付加して得られる水酸基価550(mgKOH/g)のポリエーテルポリオール。
ポリオールD:フェノール/ホルムアルデヒド/ジエタノールアミンのマンニッヒ反応縮合物にプロピレンオキシドを付加して得られる水酸基価540(mgKOH/g)のポリエーテルポリオール。
ポリオールF:グリセリンにプロピレンオキシド及びエチレンオキシドをランダムに付加して得られる水酸基価50(mgKOH/g)、オキシエチレン基含有量55重量%のポリエーテルポリオール。
ポリオールG:グリセリンにプロピレンオキシド及びエチレンオキシドをランダムに付加して得られる水酸基価50(mgKOH/g)、オキシエチレン基含有量80重量%のポリエーテルポリオール。
ポリオールH:グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドをこの順で付加して得られる水酸基価26(mgKOH/g)、オキシエチレン基含有量30重量%のポリエーテルポリオール。
ポリオールK:グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドをこの順で付加して得られる水酸基価56(mgKOH/g)、オキシエチレン基含有量10重量%のポリエーテルポリオール。
ポリオールL:ポリオールK中で、アクリロニトリル/スチレンモノマー(=3/1重量比)を反応して得られる水酸基価45(mgKOH/g)のポリマー分散ポリオール。
5L加圧反応槽に表1〜2に示したポリオール混合物のうち70重量%を仕込み、120℃に保ちながら残りのポリオール混合物、表1〜2に示したモノマー及びAIBNの混合物を撹拌しながら2時間かけてフィードし、全フィード終了後同温度下で約0.5時間撹拌を続けた。反応終了後、未反応モノマーを120℃、0.1mmHgで2時間加熱減圧脱気にて除去し、ポリマー分散ポリオールを製造した。
それぞれの水酸基価(単位:mgKOH/g)、25℃における粘度(単位:cP)及び分散安定性を表1〜2に示す。
表3〜5に示したポリオール(又は混合物)計100重量部、水3.0重量部、HCFC−141bを表に示した重量部、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン1.0重量部、シリコーン整泡剤(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、SH−193)1.5重量部及び難燃剤としてのトリス(2−クロロプロピル)ホスフェート(大八化学社製、TMCPP)10重量部、の混合物とポリメチレンポリフェニルイソシアネート(日本ポリウレタン社製、ミリオネートMR−200)とをインデックス110となるように撹拌混合後(液温20℃)、200mm×200mm×200mmの木製のボックス内に投入し、発泡させた。
Claims (3)
- ポリオール(Z)及びポリイソシアネートを整泡剤、触媒及び発泡剤の存在下に反応させて硬質ポリウレタンフォームを製造する方法において、
前記ポリオール(Z)のうち0.8重量%以上がポリオール(X)中で重合性不飽和基を有するモノマーを重合することにより、ポリマー微粒子がポリオール中に分散した硬質ポリウレタンフォーム製造用のポリマー分散ポリオール(A)であり、
前記ポリオール(X)が、水酸基価が84mgKOH/g以下であってオキシエチレン基含量40重量%以上のポリエーテルポリオール(Y)の5〜40重量%と水酸基価400〜850mgKOH/gのポリオール60〜95重量%との混合物であり、かつ、平均の水酸基価が200〜800mgKOH/gであり、
前記ポリオール(Z)全重量に対する前記ポリマー分散ポリオール(A)中のポリマー微粒子の割合が0.1重量%以上であることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。 - 前記ポリエーテルポリオール(Y)が多価アルコールにプロピレンオキシド及びエチレンオキシドをランダムに付加して得られるポリエーテルポリオールである請求項1に記載の硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
- 前記発泡剤が、水、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン、1,1,1,2−テトラフルオロエタン及び1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンから選ばれる1種又は2種以上である請求項1または2に記載の硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005270485A JP3838270B2 (ja) | 2005-09-16 | 2005-09-16 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005270485A JP3838270B2 (ja) | 2005-09-16 | 2005-09-16 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21496297A Division JP3837854B2 (ja) | 1997-08-08 | 1997-08-08 | ポリマー分散ポリオールの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006009036A JP2006009036A (ja) | 2006-01-12 |
JP3838270B2 true JP3838270B2 (ja) | 2006-10-25 |
Family
ID=35776601
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005270485A Expired - Fee Related JP3838270B2 (ja) | 2005-09-16 | 2005-09-16 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3838270B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11407874B2 (en) | 2019-10-07 | 2022-08-09 | Covestro Llc | Polyol premixes, thermally insulating rigid polyurethane foams and methods for their production |
-
2005
- 2005-09-16 JP JP2005270485A patent/JP3838270B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006009036A (ja) | 2006-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4238481B2 (ja) | 断熱板体の製造方法およびポリオール組成物 | |
JP5062179B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
WO2009142143A1 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP5396858B2 (ja) | ポリマー分散ポリオールの製造方法 | |
CN103068867A (zh) | 用于制备聚合物多元醇的方法 | |
WO2008062792A1 (fr) | Procédé de fabrication de mousse de polyuréthanne dure | |
JP2007056254A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
EP1506245B1 (en) | Process for preparing polymer polyols | |
JP3837854B2 (ja) | ポリマー分散ポリオールの製造方法 | |
JP3947834B2 (ja) | ポリマー分散ポリオールの製造方法及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JPH11106447A (ja) | ポリマー分散ポリオール、その製造方法及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP4106746B2 (ja) | 硬質ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法、および、ポリオール組成物 | |
JP4106791B2 (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法、および、ポリオール組成物 | |
JP4106794B2 (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法、および、ヒドロキシ化合物混合物 | |
JP4609179B2 (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
JP5275010B2 (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP3838270B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP5009057B2 (ja) | ポリマーポリオール組成物およびポリウレタンフォームの製造方法 | |
KR20140051432A (ko) | 입자 함유 폴리에테르 알코올 | |
JP4894321B2 (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
JP5521289B2 (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP5408080B2 (ja) | ポリマー分散ポリオールの製造方法および硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
JP3435845B2 (ja) | ポリマー分散ポリオールの製造方法 | |
JP2015110729A (ja) | ポリマー分散ポリオールおよび硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
JPH10195289A (ja) | ポリオール組成物、ポリウレタン組成物及びウレタンフォーム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060418 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060619 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060711 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060724 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090811 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100811 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100811 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110811 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110811 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120811 Year of fee payment: 6 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120811 Year of fee payment: 6 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120811 Year of fee payment: 6 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130811 Year of fee payment: 7 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |