TWI450862B - Cathode active material for lithium ion battery and method for manufacturing the same - Google Patents

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Yoshio Kajiya
Yasuhiro Kawahashi
Ryuichi Nagase
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Jx Nippon Mining & Metals Corp
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Description

鋰離子電池用正極活性物質及其製造方法
本發明係關於一種鋰離子電池用正極活性物質及其製造方法。
近年來，作為高能量密度電池，非水系鋰離子二次電池之需要急速增加，且關於提高其性能，進行有根據各種觀點之研究。
該鋰離子二次電池係由正極及負極、以及保持介於兩電極間之電解質的分隔件此3個基本元件所構成，正極及負極係使用將活性物質、導電材、黏著材及視需要之塑化劑混合分散於分散介質而成之漿料塗佈於金屬箔或金屬網眼等集電體者。
作為其中之正極活性物質，應用稱為鈷系複合氧化物(LiCoO2 )、鎳系複合氧化物(LiNiO2 )、錳系複合氧化物(LiMn2 O4 )之鋰與過渡金屬之複合氧化物，且目前為止亦提出以該等作為基本之各種材料。
用作鋰離子二次電池用之正極材料之上述鋰複合氧化物通常係藉由以特定比率將成為鋰離子二次電池用正極材料之主體的元素化合物(Co、Ni及Mn等之碳酸鹽或氧化物等)與鋰化合物(碳酸鋰等)進行混合，並對其進行熱處理而合成。此種鋰複合氧化物之合成方法，例如於專利文獻1中揭示有一種鋰離子二次電池正極材料用前驅物材料之製造方法，其特徵在於：於碳酸鋰懸浮液中，投入含有Ni、Mn或Co之硝酸鹽之1種以上的水溶液，或該水溶液與含有Mg、Al、Ti、Cr、Fe、Cu或Zr之硝酸鹽之1種以上之水溶液的混合液，而使含有Li之複合金屬碳酸鹽析出，並藉由固液分離而將所獲得之含Li複合金屬碳酸鹽自溶液中加以分離後，使其燒成。
[專利文獻1]日本特開2006-004724號公報
於鋰離子電池用正極活性物質之製造步驟中，如上所述，有成為鋰離子電池用正極活性物質之中間原料(前驅物、燒成原料)之鋰金屬鹽之複合體的燒成步驟，但該燒成步驟需要較多之時間，因此引起製造成本之增加。
因此，本發明之課題在於縮短鋰金屬鹽之複合體的燒成時間，且以低成本提供一種高品質之鋰離子電池用正極活性物質。
本發明人進行潛心研究，結果發現：藉由使成為燒成原料之鋰金屬鹽之複合體中含有氧化劑，或含有具有呈現氧化作用之離子的金屬鹽，而於燒成時高效率地進行金屬之氧化，藉此可縮短燒成時間。
以上述見解為基礎而完成之本發明於一態樣中，係一種鋰離子電池用正極活性物質之製造方法，其包含下述步驟：準備含有鋰鹽與含氧化劑之金屬鹽、或具有呈現氧化作用之離子之金屬鹽的鋰金屬鹽溶液漿料之步驟；乾燥上述鋰金屬鹽溶液漿料，而獲得含有氧化劑之鋰金屬鹽之複合體的粉末、或含有具有呈現氧化作用之離子之金屬鹽的鋰金屬鹽之複合體粉末的步驟；以及燒成上述粉末之步驟。
本發明之鋰離子電池用正極活性物質之製造方法於一實施形態中，上述金屬鹽所含有之金屬係選自Ni、Mn及Co中之1種以上。
本發明之鋰離子電池用正極活性物質之製造方法於另一實施形態中，上述金屬鹽至少含有Ni，上述粉末所含有之金屬中之Ni的莫耳比率為0.3以上。
本發明之鋰離子電池用正極活性物質之製造方法於再另一實施形態中，上述金屬鹽至少含有Ni及Mn，上述粉末所含有之金屬中之Ni的莫耳比率大於Mn的莫耳比率。
本發明之鋰離子電池用正極活性物質之製造方法於再另一實施形態中，氧化劑為硝酸鹽。
本發明之鋰離子電池用正極活性物質之製造方法於再另一實施形態中，金屬鹽為硝酸鹽。
本發明之鋰離子電池用正極活性物質之製造方法於再另一實施形態中，上述鋰鹽為碳酸鋰。
本發明於另一態樣中，係一種鋰離子電池用正極活性物質之製造方法，其包含下述步驟：準備含有鋰鹽與金屬之硝酸鹽的鋰金屬鹽溶液漿料之步驟；乾燥上述鋰金屬鹽溶液漿料，而獲得以硝酸鹽作為主成分之金屬鹽及以硝酸鋰作為主成分之鋰鹽的複合體粉末的步驟；以及燒成上述粉末之步驟。
本發明於再另一態樣中，係一種鋰離子電池用正極活性物質之製造方法，其包含下述步驟：準備含有鋰鹽與選自金屬之硝酸鹽、金屬之氫氧化物、金屬之碳酸鹽、金屬之氧氫氧化物中之1種以上之鋰金屬鹽溶液漿料的步驟；乾燥上述鋰金屬鹽溶液漿料，而獲得含有選自金屬之硝酸鹽、金屬之氫氧化物、金屬之碳酸鹽、金屬之氧氫氧化物中之1種以上的鋰金屬鹽之複合體粉末的步驟；以及燒成上述粉末之步驟。
本發明之鋰離子電池用正極活性物質之製造方法於一實施形態中，上述鋰金屬鹽之複合體含有鹼性金屬之硝酸鹽。
本發明於再另一態樣中，係一種鋰離子電池用正極活性物質，
其係以組成式：Lix Ni1-y My O2+α
(於上述式中，M為Mn及Co，0.9≦x≦1.2，0＜y≦0.7，α＞0.1)
表示。
根據本發明，藉由使燒成原料中含有氧化劑而可於燒成過程中自原料內部補充氧，並可縮短鋰鹽之複合體的燒成時間。又，亦無需燒成過程中之環境控制，可以低成本提供一種高品質之鋰離子電池用正極活性物質。又，藉由使燒成原料中含有氧化劑，而使所製作之鋰離子電池用正極活性物質之氧變過剩，使用其之鋰離子電池之各種特性變得良好。
(鋰離子電池用正極活性物質之構成)
本發明之鋰離子電池用正極活性物質係以組成式：
Lix Ni1-y My O2+α
(於上述式中，M為Mn及Co，且0.9≦x≦1.2、0＜y≦0.7、α＞0.1)
表示。
鋰離子電池用正極活性物質中之鋰相對於全部金屬之比率為0.9～1.2，其原因在於：於未達0.9時，難以保持穩定之結晶結構，於超過1.2時，則變得無法確保電池之高電容。
本發明之鋰離子電池用正極活性物質之氧於組成式中如上所述表示為O2+α (α＞0.1)，且過剩含有，於用於鋰離子電池之情形時，電容、比率(rate)特性及電容保持率等電池特性變良好。此處，關於α，較佳為α＞0.15，更佳為α＞0.20。
(鋰離子電池用正極活性物質之製造方法)
對本發明之實施形態之鋰離子電池用正極活性物質之製造方法進行詳細說明。
首先，製作含有氧化劑之金屬鹽，或具有呈現氧化作用之離子之金屬鹽的水溶液。金屬鹽可使用硝酸鹽、氫氧化物、碳酸鹽或氧氫氧化物等，其中因硝酸鹽作為氧化劑之作用較大，故更佳。金屬鹽中所含有之金屬係選自Ni、Mn及Co中之1種以上。氧化劑可使用任意者，例如硝酸鹽因易於使用，故較佳。其中更佳為金屬之硝酸鹽，例如可使用硝酸鎳、硝酸鈷、及硝酸錳等。具有呈現氧化作用之離子之金屬鹽，較佳為溶解度較高之硝酸鹽。又，此時，以成為所欲之莫耳比率的方式預先調整金屬鹽溶液中所含有之各金屬。藉此決定正極活性物質中之各金屬之莫耳比率。於金屬鹽溶液中含有Ni之情形時，該金屬中之Ni之莫耳比率較佳為0.3以上。其原因在於：於Ni之莫耳比率未達0.3時，對燒成1莫耳之正極材必需之氧量之絕對量較少，無法充分獲得金屬鹽中之氧化劑或呈現氧化作用之離子的效果。又，於金屬鹽溶液中至少含有Ni及Mn之情形時，所含有之金屬中之Ni的莫耳比率較佳為大於Mn之莫耳比率。其原因在於：於Ni之莫耳比率為Mn之莫耳比率以下之情形時，Ni之價數變為2價，於熱處理過程中並非必需氧化Ni，從而無法充分獲得金屬鹽中之氧化劑或呈現氧化作用之離子的效果。
繼而，鋰源例如使碳酸鋰懸浮於純水中，其後，投入上述金屬之金屬鹽溶液而調整鋰金屬鹽溶液漿料。
繼而，藉由利用微型噴霧乾燥機將鋰金屬鹽溶液漿料進行噴霧乾燥，而獲得含有氧化劑之鋰金屬鹽的複合體粉末。若將金屬鹽之金屬表示為「M」，則此時之反應係以下幾個化學式表示。即，含有氧化劑之鋰金屬鹽之複合體係硝酸鹽、氫氧化物、碳酸鹽或氧氫氧化物中之任一種。
關於該步驟，以下以金屬鹽為硝酸鹽之情形為例而進行說明。已知通常，金屬之硝酸鹽藉由加熱失去硝酸，而成為鹼性鹽，且於乾燥時進行該反應。
M(NO3 )2 +1/2Li2 CO3 →1/2MCO3 +1/2M(NO3 )2 +LiNO3 　(1)
M(NO3 )2 +1/2Li2 CO3 +5/6H2 O→1/3M3 (NO3 )2 (OH)4 +LiNO3 +1/3HNO3 +1/2CO2 　(2)
M(NO3 )2 +1/2Li2 CO3 +H2 O+1/4O2 →MOOH+LiNO3 +HNO3 +1/2CO2 　(3)
M(NO3 )2 +1/2Li2 CO3 +3/2H2 O→1/2(M(NO3 )2 (OH)2 ‧2H2 O)+LiNO3 +1/2CO2 　(4)
微型噴霧乾燥機係利用微粒化裝置之噴霧乾燥機，且藉由高速氣流使鋰金屬鹽溶液漿料於複數個路徑下較薄地延伸，藉由以特定之碰撞焦點使該等碰撞而引起衝擊波，藉此形成數μm之噴霧。微粒化裝置，例如較佳為具備四流體噴嘴者。具備四流體噴嘴之微粒化裝置係使噴嘴邊緣對稱，並分別設置2個液體及氣體之路徑，例如藉由於邊緣前端之流體流動面與碰撞焦點而進行微粒化。
利用微型噴霧乾燥機內之乾燥室乾燥所生成之噴霧，從而生成主要由上述式之右邊之化合物所構成的具有微小粒徑(數μm)之鋰金屬鹽的複合體之乾燥粉末。
如此，藉由使用微型噴霧乾燥機而至少獲得以下之效果：
(1)可大量噴霧單微米液滴。
(2)可藉由使氣液比發生變化而控制液滴平均徑。
(3)粒子之粒度分佈變精確(sharp)，從而良好地抑制粒徑之不均。
(4)抑制以外部混合方式所產生之噴嘴堵塞，可長時間連續噴霧。
(5)藉由調整邊緣長度而可容易地獲得必需之噴霧量。
(6)可於一般乾燥時使20～30μm粒徑之乾燥粉末形成數μm之微小粒徑。
(7)可同時進行乾燥與微小粒子化，使製造效率變良好。
繼而，以成為特定厚度之方式將上述乾燥粉末填充於特定大小之燒成容器中，並於大氣中等可保持氧化性之環境中之大氣壓下，進行保持特定時間加熱之氧化處理及粉碎，藉此獲得正極活性物質之粉體。若將金屬鹽之金屬表示為「M」，則此時之反應係以下之化學式表示。於任一式中，氧項均存在於右邊，表示自燒成原料中產生氧。
1/2MCO3 +1/2M(NO3 )2 +LiNO3 →LiMO2 +2NO2 +1/2CO2 +1/4O2 　(5)
1/3M3 (NO3 )2 (OH)4 +LiNO3 →LiMO2 +5/3NO2 +2/3H2 O+1/6O2 　(6)
MOOH+LiNO3 →LiMO2 +NO2 +1/2H2 O+1/4O2 　(7)
1/2(M2 (NO3 )2 (OH)2 ‧2H2 O)+LiNO3 →LiMO2 +2NO2 +3/2H2 O+1/4O2 　(8)
氧化處理除可於通常之靜置爐中實施外，亦可於連續爐或其他爐中實施。
如此，於本發明中，利用微型噴霧乾燥機噴霧乾燥含有含氧化劑之金屬鹽，或具有呈現氧化作用之離子之金屬鹽的鋰金屬鹽溶液漿料，並燒成製作之鋰金屬鹽複合體粉末。因此，除水以外所投入之原料全部用於正極材之合成，且無需過濾等之多餘成分或雜物之分離作業。因此，可以良好之製造效率及製造成本製作高品質之正極活性物質。進而，首先混合之金屬鹽溶液中含有氧化劑，其依原樣含有於進行燒成之鋰金屬鹽之複合體之粉末中，因此亦可不另外投予氧化劑。又，亦不需於氧氣環境下之燒成。因此，可縮短燒成時間，並以良好之製造效率及製造成本製作高品質之正極活性物質。
[實施例]
以下，提供用以更好理解本發明及其優點之實施例，但本發明並非限定於該等實施例。
(實施例1～3)
首先，使517g之碳酸鋰懸浮於1.06公升之純水中後，投入4.8公升之金屬鹽溶液。此處，金屬鹽溶液係以Ni、Mn及Co成為特定比率之方式調整硝酸鎳、硝酸鈷及硝酸錳之各水合物，又，以Ni、Mn及Co之各莫耳數合計成為14莫耳之方式進行調整。再者，碳酸鋰之懸浮量係將製品之化學式以Lix Ni1-y My O2+α 表示時之x=1.0之量，並根據以下式而算出者。
w(g)=碳酸鋰分子量×(Ni、Mn、Co總莫耳數)×0.5=73.9×14×0.5=517
該式中之「0.5」係製品(Lix Ni1-y My O2+α )與碳酸鋰(Li2 CO3 )之Li含量之比。
藉由將金屬之硝酸鹽溶液投入以此種方式製作之碳酸鋰懸浮液中，而生成含有微小粒之金屬鹽之漿料。
繼而，利用藤崎電機公司製造之微型噴霧乾燥機(MDL-100M)噴霧乾燥該漿料，獲得3100g之含有硝酸鹽作為氧化劑之含鋰複合體(鋰離子二次電池正極材料用前驅物材料)。
根據該複合體之XRD繞射而確認複合體係由硝酸鋰(LiNO3 )及鹼性金屬硝酸鹽{M3 (NO3 )2 (OH)4 ：M為金屬成分}所形成。
繼而，準備內部形成為長×寬=280mm×280mm，且容器高度=100mm之大小的燒成容器，並以複合體之高度成為55mm之方式將所生成之複合體填充於該燒成容器內，並於空氣環境下，使特定之溫度、加熱保持時間進行各種變化(10～48小時)而進行氧化處理。繼而，於同一條件下將於各個條件下獲得之氧化物壓碎，從而獲得鋰離子二次電池正極材之粉末。
利用XRD繞射而確認所獲得之正極材之粉末為層狀結構，並藉由ICP法測定Li、Ni、Mn及Co之含量。根據分析結果，求出於將製品以Lix Ni1-y My O2+α 之化學式表示之情形時的x、y及α。化學式中之M相當於Mn及Co。將所獲得之Ni、Mn及Co之比率記載於表1。
對於各加熱時間下所獲得之粉末進行粉末X射線繞射測定，決定於(003)及(104)之峰值強度比為0.8以下時獲得良好結晶性的最短加熱時間。
電池特性評價用之電極係將活性物質、黏合劑、導電材以85：8：7之比率混練於作為有機溶劑之NMP(N-甲基吡咯啶酮(N-methylpyrrolidone))中，並將混合而成者塗佈於Al箔，於乾燥後進行加壓而製作。
使用該等而製作相對電極為Li之評價用之2032型硬幣電池(coin cell)，並且電解液係使用1M之LiPF6 ，且電解質係使用以體積比成為1：1之方式溶解碳酸伸乙酯(EC)及碳酸二甲酯(DMC)而成者，充電係於恆定電流恆定電壓模式下將電壓設為4.3V而進行，放電係於恆定電流模式下將電壓設為3.0V而進行。
初始電容與初始效率(放電量/充電量)之確認係藉由於0.1C之充放電來進行確認，並評價電池特性(放電電容及比率特性)。
(比較例1～3)
首先，使517g之碳酸鋰懸浮於3.2公升之純水中後，投入4.8公升之金屬鹽溶液。此處，金屬鹽溶液係以Ni、Mn及Co成為特定比率之方式調整氯化鎳、氯化鈷及氯化錳之各水合物，又，以Ni、Mn及Co之各莫耳數之合計成為14莫耳之方式進行調整。再者，碳酸鋰之懸浮量係將製品之化學式以Lix Ni1-y My O2+α 表示時之x=1.0之量，並根據以下式而算出者。
W(g)=碳酸鋰分子量×(Ni、Mn、Co總莫耳數)×0.5=73.9×14×0.5=517
該式中之「0.5」係製品(Lix Ni1-y My O2+α )與碳酸鋰(Li2 CO3 )之Li含量之比。
藉由將金屬之氯化物溶液投入以此種方式製作之碳酸鋰懸浮液中，而生成含有微小粒之金屬鹽之漿料。
繼而，利用藤崎電機公司製造之微型噴霧乾燥機(MDL-100M)噴霧乾燥該漿料，獲得3100g之含鋰複合體(鋰離子二次電池正極材料用前驅物材料)。
根據該複合體之XRD繞射而確認複合體為由氯化鋰(LiCl)及金屬碳酸鹽{MCO3 ：M為金屬成分}所形成。
繼而，準備內部形成為長×寬=280mm×280mm，且容器高度=100mm之大小的燒成容器，並以複合體之高度成為55mm之方式將所生成之複合體填充於該燒成容器內，並於空氣環境下，使特定之溫度、加熱保持時間進行各種變化(10～48小時)而進行氧化處理。繼而，於同一條件下將於各個條件下所獲得之氧化物壓碎，從而獲得鋰離子二次電池正極材之粉末。
藉由ICP法而測定所獲得之正極材之粉末之Li、Ni、Mn及Co的含量。根據分析結果，而求出於將製品以Lix Ni1-y My O2+α 之化學式表示之情形時的x、y及α。化學式中之M相當於Mn及Co。將所獲得之Ni、Mn及Co之比率記載於表1。
對於各加熱時間下所獲得之粉末進行粉末X射線繞射測定，但結晶性較低，無法決定於(003)及(104)之峰值強度比為0.8以下時獲得良好結晶性之最短加熱時間。
(比較例4～6)
首先，使1552g之碳酸鋰懸浮於3.2公升之純水中後，投入4.8公升之金屬鹽溶液。此處，金屬鹽溶液係以Ni、Mn及Co成為特定比率之方式調整氯化鎳、氯化鈷及氯化錳之各水合物，又，以Ni、Mn及Co之各莫耳數合計成為14莫耳之方式進行調整。再者，碳酸鋰之懸浮量係將製品之化學式以Lix Ni1-y My O2+α 表示時之x=1.0之量，並根據以下式而算出者。
W(g)=碳酸鋰分子量×(Ni、Mn、Co總莫耳數)×1.5=73.9×14×1.5=1552
該式中之「1.5」係作為製品(Lix Ni1-y My O2+α )與碳酸鋰(Li2 CO3 )之Li含量之比之0.5加上利用清洗而去除之部分(1.0)而成之數值。
藉由將金屬之氯化物溶液投入以此種方式製作之碳酸鋰懸浮液中，而於溶液中析出微小粒之含鋰碳酸鹽。
將該析出物過濾、分離後，進而利用濃度13.8g/L之飽和碳酸鋰溶液進行清洗。清洗係使用壓濾機，並實施直至濾液之氯濃度成為與飽和碳酸鋰溶液中之飽和氯濃度相同之水平。於該清洗時需要20公升之飽和碳酸鋰溶液。
清洗析出物後，進行乾燥而獲得2160g之含鋰碳酸鹽(鋰離子二次電池正極材料用前驅物材料)。
根據該複合體之XRD繞射，確認複合體主要係由金屬碳酸鹽(MCO3 ：M為金屬成分)所形成。
繼而，準備內部形成為長×寬=280mm×280mm，且容器高度=100mm之大小的燒成容器，並以複合體之高度成為55mm之方式將所生成之複合體填充於該燒成容器內，並於空氣環境下，使特定之溫度、加熱保持時間進行各種變化(10～48小時)而進行氧化處理。繼而，於同一條件下將於各個條件下所獲得之氧化物壓碎，從而獲得鋰離子二次電池正極材之粉末。
利用XRD繞射而確認所獲得之正極材之粉末為層狀結構，並藉由ICP法測定Li、Ni、Mn及Co之含量。根據分析結果，求出於將製品以Lix Ni1-y My O2+α 之化學式表示之情形時的x、y及α。化學式中之M相當於Mn及Co。將所獲得之Ni、Mn及Co之比率記載於表1。
對於各加熱時間下所獲得之粉末進行粉末X射線繞射測定，決定於(003)及(104)之峰值強度比為0.8以下時獲得良好結晶性的最短加熱時間。
電池特性評價用之電極係將活性物質、黏合劑、導電材以85：8：7之比率混練於作為有機溶劑之NMP(N-甲基吡咯啶酮)中，並將混合而成者塗佈於Al箔，並於乾燥後進行加壓而製作。
使用該等而製作相對電極為Li之評價用之2032型硬幣電池，並且電解液係使用1M之LiPF6 ，且電解質係使用以體積比成為1：1之方式溶解碳酸伸乙酯(EC)及碳酸二甲酯(DMC)而成者，充電係於恆定電流恆定電壓模式下將電壓設為4.3V而進行，放電係於恆定電流模式下將電壓設為3.0V而進行。
初始電容與初始效率(放電量/充電量)之確認係利用於0.1C之充放電來進行確認，並評價電池特性(放電電容及比率特性)。
將實施例及比較例之各試驗條件及評價結果示於表1。
於實施例1～3中，燒成時間均較短，且放電電容及比率特性良好。
於比較例1～3中，對於鋰金屬鹽溶液漿料，不去除氯離子地進行乾燥，藉此氯離子大量混入燒成原料中，於燒成時無法完全除去氯離子。因此，無法獲得實現優異之電池特性的良好正極活性物質之結晶。
於比較例4～6中，獲得良好之結晶。然而，氯離子雖藉由清洗而去除，但於燒成原料中不含有氧化劑，用以有效地進行Ni之氧化的燒成時間比實施例1～3長。

Claims (6)

  1. 一種鋰離子電池用正極活性物質之製造方法，其包含下述步驟：準備含有碳酸鋰與含氧化劑之金屬硝酸鹽、或具有呈現氧化作用之離子之金屬硝酸鹽的含鋰金屬硝酸鹽溶液漿料之步驟；乾燥該含鋰金屬硝酸鹽溶液漿料，而獲得含有氧化劑之含鋰金屬硝酸鹽之複合體粉末、或含有具有呈現氧化作用之離子之硝酸鹽的含鋰金屬硝酸鹽之複合體粉末的步驟；以及燒成該粉末之步驟，該鋰離子電池用正極活性物質係由以下組成式所表示：Lix Ni1-y My O2+α (於該組成式式中，M為Mn及Co，0.9≦x≦1.2，0<y≦0.7，α>0.1)。
  2. 如申請專利範圍第1項之鋰離子電池用正極活性物質之製造方法，其中，該粉末所含有之金屬中之Ni的莫耳比率大於Mn的莫耳比率。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之鋰離子電池用正極活性物質之製造方法，其中，該氧化劑為硝酸鹽。
  4. 一種鋰離子電池用正極活性物質之製造方法，其包含下述步驟：準備含有碳酸鋰與金屬硝酸鹽的含鋰金屬硝酸鹽溶液漿料之步驟； 乾燥該含鋰金屬硝酸鹽溶液漿料，而獲得以硝酸鹽作為主成分之金屬鹽及以硝酸鋰作為主成分之含鋰金屬硝酸鹽之複合體粉末的步驟；以及燒成該粉末之步驟，該鋰離子電池用正極活性物質係由以下組成式所表示：Lix Ni1-y My O2+α (於該組成式式中，M為Mn及Co，0.9≦x≦1.2，0<y≦0.7，α>0.1)。
  5. 一種鋰離子電池用正極活性物質之製造方法，其包含下述步驟：準備含有碳酸鋰與金屬硝酸鹽之含鋰金屬硝酸鹽溶液漿料的步驟；乾燥該含鋰金屬硝酸鹽溶液漿料，而獲得含有金屬硝酸鹽的含鋰金屬硝酸鹽之複合體粉末的步驟；以及燒成該粉末之步驟，該鋰離子電池用正極活性物質係由以下組成式所表示：Lix Ni1-y My O2+α (於該組成式式中，M為Mn及Co，0.9≦x≦1.2，0<y≦0.7，α>0.1)。
  6. 如申請專利範圍第5項之鋰離子電池用正極活性物質之製造方法，其中，該含鋰金屬硝酸鹽之複合體含有鹼性金屬之硝酸鹽。
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