JP6155957B2 - 正極活物質粒子粉末及びその製造方法、並びに非水電解質二次電池 - Google Patents
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Description
なお、空間群R−3mは正式には、R3mの3の上にバーのついた表記が正しいが、ここでは便宜上、R−3mと記す。
本発明において、前駆体合成時にNa化合物を使用し、Naの残留量を水洗等により調整することで、Naをより均一に含有する前駆体となり、Na含有前駆体とLi化合物を反応させることによってナトリウム遷移金属酸化物が均一に分散したリチウム遷移金属酸化物が合成でき、初期充放電効率及び電池としてのエネルギー密度が向上するものと本発明者らは考えている。
密閉型反応槽に水を8L入れ、窒素ガスを流通させながら40℃に保持した。さらにpH=8.2(±0.1)となるよう、攪拌しながら連続的にNi、Co、Mnの混合硫酸塩水溶液と炭酸ナトリウム水溶液を加えた。反応中は濃縮装置により濾液のみを系外に排出して固形分は反応槽に滞留させながら反応後、共沈生成物のスラリーを採取した。採取したスラリーを濾過、水洗した。水洗に使用する水の水温は45℃とし、前駆体100gに対して10Lとした。水洗後、120℃で一晩乾燥させ、共沈前駆体の粉末を得た。得られた前駆体粉末は、遷移金属の含有量がモル比でNi:Co:Mn=0.18:0.12:0.70(Mn/(Ni+Co+Mn)=0.70)、Na含有量が0.2167wt%であった。
密閉型反応槽に水を8L入れ、窒素ガスを流通させながら40℃に保持した。さらにpH=9.0(±0.1)となるよう、攪拌しながら連続的にNi、Co、Mnの混合硫酸塩水溶液と炭酸ナトリウム水溶液を加えた。反応中は濃縮装置により濾液のみを系外に排出して固形分は反応槽に滞留させながら反応後、共沈生成物のスラリーを採取した。採取したスラリーを濾過、水洗した。水洗に使用する水の水温は50℃とし、前駆体100gに対して7Lとした。水洗後、120℃で一晩乾燥させ、共沈前駆体の粉末を得た。
密閉型反応槽に水を8L入れ、窒素ガスを流通させながら40℃に保持した。さらにpH=8.7(±0.1)となるよう、攪拌しながら連続的にNi、Co、Mnの混合硫酸塩水溶液と炭酸ナトリウム水溶液を加えた。反応中は濃縮装置により濾液のみを系外に排出して固形分は反応槽に滞留させながら反応後、共沈生成物のスラリーを採取した。採取したスラリーを濾過、水洗した。水洗に使用する水の水温は60℃とし、前駆体100gに対して15Lとした。水洗後、120℃で一晩乾燥させ、共沈前駆体の粉末を得た。
密閉型反応槽に水を8L入れ、窒素ガスを流通させながら40℃に保持した。さらにpH=8.1(±0.1)となるよう、攪拌しながら連続的にNi、Mnの混合硫酸塩水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とアンモニア水を加えた。反応中は濃縮装置により濾液のみを系外に排出して固形分は反応槽に滞留させながら反応後、共沈生成物のスラリーを採取した。採取したスラリーを濾過、水洗した。水洗に使用する水の水温は30℃とし、前駆体100gに対して4Lとした。水洗後、120℃で一晩乾燥させ、共沈前駆体の粉末を得た。
密閉型反応槽に水を8L入れ、窒素ガスを流通させながら40℃に保持した。さらにpH=8.0(±0.1)となるよう、攪拌しながら連続的にNi、Co、Mnの混合硫酸塩水溶液と炭酸ナトリウム水溶液を加えた。反応中は濃縮装置により濾液のみを系外に排出して固形分は反応槽に滞留させながら反応後、共沈生成物のスラリーを採取した。採取したスラリーを濾過、水洗した。水洗に使用する水の水温は65℃とし、前駆体100gに対して10Lとした。水洗後、120℃で一晩乾燥させ、共沈前駆体の粉末を得た。
密閉型反応槽に水を8L入れ、窒素ガスを流通させながら40℃に保持した。さらにpH=9.1(±0.1)となるよう、攪拌しながら連続的にNi、Co、Mnの混合硫酸塩水溶液と炭酸ナトリウム水溶液を加えた。反応中は濃縮装置により濾液のみを系外に排出して固形分は反応槽に滞留させながら反応後、共沈生成物のスラリーを採取した。採取したスラリーを濾過、水洗した。水洗に使用する水の水温は40℃とし、前駆体100gに対して10Lとした。水洗後、120℃で一晩乾燥させ、共沈前駆体の粉末を得た。
密閉型反応槽に水を8L入れ、窒素ガスを流通させながら40℃に保持した。さらにpH=11.0(±0.1)となるよう、攪拌しながら連続的にNi、Co、Mnの混合硫酸塩水溶液と水酸化ナトリウム水溶液とアンモニア水溶液を加えた。反応中は濃縮装置により濾液のみを系外に排出して固形分は反応槽に滞留させながら反応後、共沈生成物のスラリーを採取した。採取したスラリーを濾過、水洗した。水洗に使用する水の水温は50℃とし、前駆体100gに対して7Lとした。水洗後、120℃で一晩乾燥させ、共沈前駆体の粉末を得た。
密閉型反応槽に水を8L入れ、窒素ガスを流通させながら40℃に保持した。さらにpH=8.5(±0.1)となるよう、攪拌しながら連続的にNi、Co、Mnの混合硫酸塩水溶液と炭酸リチウムスラリーを加えた。反応中は濃縮装置により濾液のみを系外に排出して固形分は反応槽に滞留させながら反応後、共沈生成物のスラリーを採取した。採取したスラリーを濾過、水洗した。水洗に使用する水の水温は40℃とし、前駆体100gに対して10Lとした。水洗後、120℃で一晩乾燥させ、共沈前駆体の粉末を得た。
密閉型反応槽に水を8L入れ、窒素ガスを流通させながら40℃に保持した。さらにpH=8.5(±0.1)となるよう、攪拌しながら連続的にNi、Mnの混合硫酸塩水溶液と炭酸ナトリウム水溶液を加えた。反応中は濃縮装置により濾液のみを系外に排出して固形分は反応槽に滞留させながら反応後、共沈生成物のスラリーを採取した。採取したスラリーを濾過、水洗した。水洗に使用する水の水温は50℃とし、前駆体100gに対して10Lとした。水洗後、120℃で一晩乾燥させ、共沈前駆体の粉末を得た。
密閉型反応槽に水を8L入れ、窒素ガスを流通させながら40℃に保持した。さらにpH=8.2(±0.1)となるよう、攪拌しながら連続的にNi、Co、Mnの混合硫酸塩水溶液と炭酸ナトリウム水溶液を加えた。反応中は濃縮装置により濾液のみを系外に排出して固形分は反応槽に滞留させながら反応後、共沈生成物のスラリーを採取した。採取したスラリーを濾過、水洗した。水洗に使用する水の水温は40℃とし、前駆体100gに対して1Lとした。水洗後、120℃で一晩乾燥させ、共沈前駆体の粉末を得た。
Claims (9)
- LiとNaとMnとNi及び/又はCoとを含有する複合酸化物からなる正極活物質粒子粉末であり、該正極活物質粒子粉末のCu−Kα線を使用した粉末X線回折図の2θ=20.8±1°における最大回折ピークの強度(a)と2θ=18.6±1°における最大回折ピークの強度(b)との相対強度比(a)/(b)が0.02〜0.2であり、2θ=15.8±1°における最大回折ピークの強度(c)と2θ=18.6±1°における最大回折ピークの強度(b)との相対強度比(c)/(b)が0.001〜0.1であり、2θ=15.8±1°における最大回折ピークの半値幅が0.05〜0.8であることを特徴とする正極活物質粒子粉末。
- Na含有量が0.1〜2.5wt%である請求項1に記載の正極活物質粒子粉末。
- Mn含有量がモル比でMn/(Ni+Co+Mn)が0.5以上である請求項1又は2に記載の正極活物質粒子粉末。
- Li含有量がモル比でLi/(Ni+Co+Mn)が1.25〜1.65である請求項1〜3のいずれかに記載の正極活物質粒子粉末。
- 前駆体粒子粉末がNa含有アルカリ水溶液を使用した共沈法により作製され、Mn含有量がモル比でMn/(Ni+Co+Mn)が0.5以上であり、NaとMnとNi及び/又はCoとを含有する前駆体粒子粉末と、リチウム化合物とを含有する混合物を500〜1500℃の範囲で焼成する請求項1〜4のいずれかに記載の正極活物質粒子粉末の製造方法。
- NaとMnとNi及び/又はCoとを含有する前駆体粒子粉末のNa含有量が0.08〜2.5wt%である請求項5に記載の正極活物質粒子粉末の製造方法。
- NaとMnとNi及び/又はCoとを含有する前駆体粒子粉末が、NaとMnとNi及び/又はCoとを含有する複合水酸化物又は複合炭酸塩を主成分とする請求項5又は6に記載の正極活物質粒子粉末の製造方法。
- NaとMnとNi及び/又はCoとを含む前駆体粒子粉末とリチウム化合物とを含有する混合物のリチウム含有量がモル比でLi/(Ni+Co+Mn)が1.25〜1.65である請求項5〜7のいずれかに記載の正極活物質粒子粉末の製造方法。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の正極活物質粒子粉末を含有する正極を用いた非水電解質二次電池。
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