TWI352376B - Nitride semiconductor single-crystal substrate and - Google Patents
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Description
1352376 * 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於可用作各種電子裝置之基板的氮化物半導 體單晶’具體而言’係關於增強氮化物半導體單晶基板之 破裂韌性及透光率。 【先前技術】 當氮化物單晶晶圓用作半導體電子裝置的基板時,照例 必須在製造半導體電子裝置之製程期間不會受到破裂影 • 響。原因在於,在製程過程中已破裂的氮化物半導體單晶 晶圓無法運用在後續處理,這意謂著該晶圓被浪費掉。 除矽單晶晶圓以外’近年來已利用單晶氮化物半導體晶 圓當作基板’藉以生產各種電子裝置。在此類氮化物半導 體單晶晶圓之中’六角形AlxGa!.xN (0<χ <1)半導體晶圓 是用於製造各種電子裝置的較佳候選材料。請注意,在本 說明書中’「AUGahN (0 < X <1)半導體」也簡稱為 「AlGaN半導體」。 馨 如 2〇〇1 年 Japanese Journal of Applied Physics 第 40冊第 L426-L427頁中所述’ AlGaN單晶具有較低於矽單昌的破 裂韌性,且因此傾向於易破裂。具體而言,由於a1n基板 具有低破裂韌性(SiC基板及藍寶石基板破裂韌性之分數的 級數),所以易於在處置期間破裂。 氮化物半導體單晶晶圓通常被用來生產發光元件,尤其 係用於可發射短波長光線之氮化物半導體發光元件的基 板。在這些應用中’短波長光線很容易激發半導體基板内 102781.doc 1352376 的電子’這意謂著該半導體基板很容易吸收該光線。短波 長光線在一氮化物半導體基板中的此類吸收作用,最終會 使從發光元件向外提取之光線的效率降級。基於此原因, 期望被利用來製造發光元件的氮化物半導體單晶基板具有 對於短波長光線的儘可能小之吸收係數。 1973 年 The Journal of Applied Physics 第 44冊第 292-296 頁報告一種可藉由 HVPE (hydride vapor phase epitaxy ;氫 化物氣相磊晶法)生長的磊晶生長之AIN膜,其具有從可見
光範圍至紫外光範圍的相對小吸收係數。但是,根據此參 考文獻之A1N膜無法被視為具有在短波長範圍内(尤其是紫 外光範圍)充分小的吸收係數。據此,甚至假定藉由Hvpe 來生長較厚的A1N層以用作一氮化物半導體單晶基板,仍 然需要進一步減小A1N基板在短波長範圍内的吸收係數。 如上文所述’氮化物半導體單晶晶圓已被用來當作各種 電子裝置的基板。具體而言’近年來,對AlGaN單晶基板 的需求已曰益成長。但是’ AlGaN單晶晶圓易受到破裂影 響’這可能是對電子裝置生產率的不利因素。因此,此項 技術領域已察覺到需要改良八犯…單晶晶圓本身的破裂動 性。 近年來’通常會使用氮化物半導體單晶晶圓來當作短波 長發光元件的基板《在這些實施中’吸收短波長光線的氮 化物半導體單晶基板導致短波長發光元件的光提取效率受 到影響。基於此原因,此項技術領域已察覺到需要減小 AlGaN單晶基板本身的吸收係數。 102781.doc 1352376 【發明内容】 鑑於【先鈿技術】所述,本發明的第一目的是改$ AlGaN單晶基板的破裂韌性。本發明的另一項目的是,^ 小AlGaN單晶基板的吸收係數。 及20 cm2或以上之表面面積。
根據本發明,一種氮化物半導體單晶基板可具有以式
AlxGai.xN (0.5 s x < 1)裊示夕知人此 ^ __ 1;衣不之組合物,並且其特徵在 於,具有在從350 nm至780 nm之整個波長範圍内之5〇。瓜-】 或以下之吸收係數。 此一氮化物半導體單晶基板可具有i χ 1〇n ^爪_3或以下 之總雜質密度。
根據本發明,一種氮化物半導體單晶基板具有以式 AlxGhxN (0 < x s丨)表示之組合物,並且其特徵在 於’具有^二心㈡胳-:或以上之破裂動性以 一種如上文所述之氮化物半導體單晶基板可有利地藉由 HVPE予以合成。較佳方式為,用於Hvp_晶體生長炼爐 之内壁(在溫度8〇(TC或以上原料氣體接觸之區域中)係由 PBN (Pyr〇iytic boron nitHde;高溫分解氣化⑷所形成; 係由-氮化物、一碳化物或一氧化物中任一項之燒結材料 所形成’ 4係由以PBN、一氮化物、一碳化物或一氧化物 中任一項進行表面塗佈的元件所形成。 【實施方式】 如上文所述,如果AlGaN單晶基板係預定用於製造各種 半導體電子裝置時則該基板必須不會受到破裂影響。定義 10278] .doc ⑧ 1352376
該防破裂性的物理參數為破裂韌性。在本文中,發明者已 發現到,增加AlGaN單晶基板中的雜質會相應地減小破裂 韌性,造成基板更容易破裂。也就是說,經發現證實,減 小雜質密度是改良改良AlGaN單晶晶圓韌性的重點。 基於此項發現,發明人生長A1N單晶及GaN單晶,致力 於排除雜質來源。為了生長A1N晶體,使用的種晶基板是 一主表面在(0001)平面中之5〗mm直徑的Α1Ν單晶並且原 料氣體是ην3及aici3或Αία»另一方面,為了生長GaN晶 體,使用的種晶基板是一 51 mm直徑的(0001) GaN單晶, 並且原料氣體是GaCl及HN3。 圖1繪示單晶生長熔爐的概要剖面圖,其被用來根據本 發明以HVPE合成A1N單晶及GaN單晶。如圖所示,一石英 玻璃反應管1具有一排氣孔la,其周圍配置一加熱器2。 石英玻璃在南溫下會變成矽及氧污染源(這在8〇〇它或以 上溫度下特別顯著)。同樣地,即使在反應管丨中配置石墨 襯墊,在溫度變高的區域中,襯墊在高溫下會變成碳污染 源。 因此,為了解決此污染議題,在該反應管〗内溫度升高 至800 C或以上的區域中配置一 pBN襯墊3。用於該襯塾3 的材料未限定於pBN ;襯墊可能係由氮化物、碳化物或氧 化物燒結物所形成(其中較佳不要使用黏結劑);或襯墊可 能係以氣化物、碳化物或氧化物塗佈的元件所形成。 在s亥襯塾3内,一 A1N或GaN種晶基板5被置放在一 pBN 階4上。一第in族前軀氣體(Aici3、A1C丨或GaCi)係透過一 102781.doc 1352376
第一氣體導管6而被導入至襯墊3;而NH3氣體係透過一第 二氣體導管7予以導入。 使用的載流氣體係高純度H2、N2、Ar或其氣體混合物。 第III族元素前軀氣體與NH3氣體的供應相對比例被設定在 從1:1 0至1:1 000範圍内。基板溫度被設定在從9〇〇。〇至 1100°C範圍内。合成條件受到控制,促使生長率為10至 5 0 μιη/h,藉此在該基板生長A1N或GaN單晶至5 mm厚度。 請注意,藉由將A1原料氣體及Ga原料氣體同時導入至該襯 鲁 塾3 ’就可以逐漸產生AlGaN混合單晶。 以此方式獲得的GaN晶體及A1N晶體被切片成A1N基板及 GaN基板,每個基板各具有〇·5厚度及51 min直徑,並且主 表面在(0001)平面中。彼等基板的兩面皆被拋光成如鏡面 般緞面且之後被蝕刻,產生厚度為〇.4 mm且兩面皆如鏡面 般光滑的A1N基板及GaN基板。 利用 SIMS (secondary ion mass spectroscopy ;次離子質 f光譜學)分析儀來觀察AIN基板及GaN基板,藉以量測其 ® 雜質密度。在這兩種基板中,對照總雜質密度1 X 1〇Π cm-3 或以下’所量測之密度為5 X 1 〇丨6 cm·3或以下的氧係最優 勢的雜質。 另外,還量測A1N基板及GaN基板的破裂韌性值。依據 使用角錐形鑽石壓痕量測儀器所量測之按照Vickers硬度測 試在基板上施加壓痕負荷下基板上所形成之破裂長度,使 用下列方程式(1)及(2)來估算破裂韌性。
Kc = ζ(Ε/Ην),/2 (P/c3/2) (1) 102781.doc
Hv= P/(2a3/2) (2) 在月〗文的方程式中,Kc是破裂勃性,Ην是Vickers硬 :E疋Y〇ung's模組,ζ是校準常數,p是壓痕量測儀器負 荷(〇·5至5 Ν) ’ 2a是壓痕對角線長度,以及c是徑向破裂長 度。 依據刖文方程式(1)及(2)的估算結果,經發現證實ΑιΝ* 板的破裂勒性是G.5 MPa · 以及GaN基板的破裂動性是 1.2 MPa · m1/2 〇 基於比較目的,在一未使用該襯墊3的GaN基板中,混 〇入1 X ίο cm3級數之含氧和碳之雜質,破裂韌性為 1.0 MPa · 之級數;因此,發現到藉由提高純度會促 使改良破裂韌性。以此方式,發明者成功製造出呈現極佳 破裂韌性之AlGaN基板。 對所獲得的GaN基板實行周圍研磨作業(將基板圓化至2 英叫·直徑)’其中使用低破裂韌性的低純度GaN基板,經常 發生破裂,致使良率約為20%。另一方面,使用藉由提高 約度而增強破裂韌性的GaN基板,良率改良至高達8〇0/〇。 請注意’由於基板直徑幅度更加擴大,基板破損更加嚴 重,所以使用小於約20 cm2的小型基板,不會強烈期望改 良破裂韌性。 在氮化矽半導體之中’具有寬能量帶隙的A1N& AiGaN (具有南A1》農度)被視為紫外光範圍的最佳發光材料。§體 而言’已經嘗試在A1N或AlGaN基板上以類似之第⑴族元 素氮化物來形成一 pn接面,藉此生產紫外光發光元件。在 102781.doc 1352376 此類嘗試中,如果基板吸收發光元件所產生的紫外光,則 從發光元件提取至外部的uv射線最終會減小。 基本上’因為能量低於基板帶隙的光線會穿過基板,因 而相信應利用A1N或AlGaN (含充分大量的A1組合物)。但 是’已知A1N及AlGaN會吸收具有極低於帶隙之能量的光 線。雖然造成吸收作用的來源尚未明確,但是已認為吸收 作用係由於雜質所造成。 為了得知基板的光學屬性’量測根據本發明所獲得之高 純度A1N基板的吸收係數。從透射率及反射率測量來計算 吸收係數。在不顧及基板深度條件下’假設基板内的吸收 係數為常數,並且還計入多個反射來計算吸收係數。 圖2標繪出以此方式獲得之A1N基板吸收係數。在圖2所 示之圖表中’水平軸表示激發光束波長,其範圍為從3〇〇 nm 至800 nm,如上文所述》垂直軸表示從〇 cm·1至80 cm·1範 圍内之吸收係數。 圖2展示出’使用根據本發明之高純度A1K[基板,在低於 350 nm之波長範圍内’吸收係數隨著波長減小而驟然開始 增加’但是在高於350 nm之波長範圍内,吸收係數為5〇 cm·1或以下。在本文中’ 50 cm·1或以下之吸收係數意謂 著,透射之光線量在(1/50) cm = 200 μιη透射距離下衰減至 1 /e。因為發光元件(例如’發光二極體(led))的典型基板 厚度為約200 μπι ’所以較佳方式為,發光元件基板具有 5〇 cm·1或以下之吸收係數。 應明白,可以實行從所獲得之AlGaN單晶將基板晶圓切 10278l.doc 1352376 片促使被切片之基板的主表面不是(0001)平面,而是 (m〇)平面、(1〇了2)平面、(㈣)平面、(1()ϊ1)平面或從彼 等平面從所選方向傾斜之平面。同樣地,種晶基板的平面 定向可被預先建置為往所選之平面定向。但是,從生產率 觀點而言’較佳方式為,所使用之種晶基板的主表面定向 相同於如切割之基板的主表面定向。 另外,雖然前述具體實施例使用51 mm直徑之種晶基 板,但疋當然可以用較大直徑幅度之種晶基板,若可取 得。藉由HVPE生長之單晶的厚度非限定於如前述實例中 的5 mm,並且當然可以生長較厚度A1N晶體。 在製造電子裝置(例如,整流器、雙極性電晶體、場效 電晶體、及HEMT (high electron mobility transistor ;高電 子遷移率電晶體))、半導體感測器(例如,溫度感測器、壓 力感測器、輻射感測器及可見光/紫外光感測器)以及saw (surface acoustic wave ;表面聲波)的發光元件(例如,發光 二極體及雷射二極體)過程中,利用根據本發明所獲得之 高純度AlGaN基板減小製造作業過程中破損可能性,實現 改良生產效率。 本發明實現氮化物單晶基板具有改良之破裂韌性,促使 基板可防止晶圓破損並且增加利用彼等基板製造半導體電 子裝置之製程的生產率。 另外,由於本發明還實現氮化物單晶基板具有改良之透 光率,利用彼等基板實現可取得增強光提取效率之半導體 發光元件。 10278I.doc 1352376 【圖式簡單說明】 圖1繪示單晶生長設備,其可用來藉由HVPE合成根據本 發明之AlGaN單晶基板;以及 圖2繪示用於呈現根據本發明之A1N單晶對波長之吸收係 數的相依性的圖表。 【主要元件符號說明】 1 石英玻璃反應管 la 排氣孔 2 加熱器 3 襯墊 4 pBN階 5 A1N或GaN種晶基板 6 第一氣體導管 7 第二氣體導管 102781.doc -13-
Claims (1)
1352376 十、申請專利範圍: 1. 2. 3. -種氮化物半導體單晶基板,其具有以式Αΐχ(^·χΝ (〇 一^1)表不之組合物’其特徵在於具有(1.2-〇.7x) MPa · m1/2或以上之破裂韌性,以及20 cm2或以上之表面積β 種氮化物半導體單晶基板,其具有以式A“Ga丨xN⑽ 表示之組合物’其特徵在於在從350 nm至780 nm 之整個波長範圍内具有50 cm-〗或以下之吸收係數。 如請求項1或2之氮化物半導體單晶基板,其具有丨X ι〇η cnT3或以下之總雜質密度。 4· 一種如請求項丨至3中任一項之i化物半導體單晶基板之 合成方法,其特徵在於該基板係藉由HvpE所合成。 5.如請求項4之氮化物半導體單晶基板之合成方法,其特 徵在於:在用於該HVPE的一晶體生長爐中,在8〇〇<t或以 上之溫度下,原料氣體所接觸之一内壁區域係由pBN所 形成;其係由一氮化物、一碳化物或一氧化物中任一種 之燒結材料所形成;或係由以pBN、_氮化物、一碳化 籲 物或一氧化物中任一種進行表面塗佈的元件所形成。 I02781.doc
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