TWI330653B - Electronic device packaging and curable resin composition - Google Patents
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Description
1330653 (1) ’ 4 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種電子裝置封裝之改良方法,以及可 適當使用於電子裝置之封裝方法的可固化之樹脂組成物。 【先前技術】 迄今爲止,已知有許多封裝電子裝置的系統如 TCP(捲帶式封裝)及COF(薄膜覆晶)。COF已受到注意, 因爲COF可有利地供使用於較高密度的電子裝置之封 裝。 慣常的COF如在圖1中說明。依據慣常的c〇F系統 之電子裝置封裝方法係由以下步驟進行: 製備印刷電路板1,其帶有經過絕緣保護樹脂層4塗 覆的接線銅層2,且保持用於裝設電子裝置的區域暴露而 未塗覆; 使用錫將暴露區電鍍而製作錫層3; 經由導電性材料5將電子裝置6在裝設在錫鍍層的區 域上;及 使用封膠7塗覆所裝設的電子裝置6及絕緣保護樹脂 層4的邊緣》 目前已知製作絕緣保護樹脂層,可有利地使用(內含 有機溶劑可溶的內含聚矽氧烷骨架(或聚矽氧烷鏈)與極性 基團的加熱可固化之樹脂組成物,熱可固化的化合物與有 機溶劑)塗覆接線銅層,且將此塗層樹脂組成物加熱而 -5- 1330653 (2) ' • 成。此加熱一般在約1 60°C進行。 美國專利5,25 2,703敘述一種內含100重量份的聚醯 亞胺·矽氧烷、1至50重量份的環氧樹脂、及有機溶劑的 加熱可固化之樹脂組成物,其可用在撓性接線板上製備絕 緣保護層。 美國專利6,461,73 8敘述一種內含100重量份的聚醯 亞胺-矽氧烷、2至40重量份的多價異氰酸酯、及有機溶 劑的加熱可固化之樹脂組成物,其可用在撓性接線板上製 備絕緣保護層。 最近已注意到慣常的COF的問題在於,當密度增加 時將擾亂電子裝置的封裝。此問題在於進入接線銅層與絕 緣保護層之間的鍍錫,將會與接線銅層的銅反應,造成在 接線銅層產生受損份。當接線銅層作得更薄以進一步的增 加封裝密度時,在接線銅層產生受損部分會特別地麻煩。 爲了在慣常的COF封裝中排除上述的問題,已發展 出改良的COF封裝系統。此改良的COF封裝系統將參考 圖2而記述如下。 改良的COF封裝系統包含如下步驟 製備印刷電路板1,其中使用內含除了銅以外金屬 (例如錫)之金屬層3塗覆接線銅層2; 使用絕緣保護樹脂層4塗覆金屬層3,保持用於裝設 電子裝置的區域暴露而未塗覆; 經由導電性材料5將電子裝置6裝設在暴露區上;及 使用封膠7塗覆已裝設的電子裝置6與一部分的絕緣 -6- 1330653 (3) ’ « 保護樹脂層4。 此改良的COF封裝系統可有利地供 度的電子裝置之封裝,因爲電子裝置可裝 的接線層的印刷電路板上,而沒有損及接 然而,出現了新的問題在加熱可固 (其中包含聚醯亞胺-矽氧烷、多價異氰 劑)’其僅可在高溫如約1 6 0 °C固化,且 層的錫將快速擴散入接線銅層的銅內, 金。此錫-銅合金並不適合,因爲形成在 錫-銅合金,不能經由導電性材料(典型f 固定電子裝置。 另一項問題在於絕緣保護樹脂層,其 胺-矽氧烷、環氧樹脂,及有機溶劑的加 組成物所製備,其與封膠有不良的親和 性。 【發明內容】 本發明槪要 據此,本發明之目的在提供一種樹脂 130 °C或更低之溫度固化,以製作絕緣保 令人滿意的與封膠之親和性及相容性。 本發明基於對電子裝置封裝的改良方 步驟: 製備印刷電路板,其帶有經以內含除 用於帶有更高密 設在具有非常薄 線銅層的麻煩。 化之樹脂組成物 酸酯、及有機溶 在該溫度,鍍錫 而造成錫-銅合 暴露的錫層上之 I黃金)而堅固地 係由內含聚醯亞 熱可固化之樹脂 性與不良的相容 組成物,其可在 護樹脂層而具有 法,其包含下列 了銅以外的金屬 (4) (4)1330653 (例如錫)金屬層作塗覆的接線銅層; 使用絕緣保護樹脂層塗覆此金屬層,保持用於裝設電 子裝置的區域暴露而未塗覆; 經由導電性材料將電子裝置裝設在暴露區上;及 使用封膠(包含塡膠材料)而塗覆紕經裝設的電子裝置 與一部分的的絕緣保護樹脂層: 其中絕緣保護樹脂層其係由使用以下可固化之樹脂組 成物(1)至(3)中至少一種所製作: (1)一種樹脂組成物’其包含100重量份的有機溶劑 可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂、0 5至30重 量份的環氧當量大於800之環氧化合物、及有機溶劑; (2 ) —種樹脂組成物’其包含1 〇 〇重量份的有機溶劑 可丨谷的內含聚砂氧院骨架與極性基團的樹脂、〇.1至重 量份的環氧當量爲100至800之環氧化合物、2至30重 量份的多價異氰酸酯化合物、及有機溶劑:及 (3) —種樹脂組成物,其包含100重量份的有機溶劑 可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂、03至2〇重 量份的環氧當星大於800之環氧化合物、2至30重量份 的多價異氰酸酯化合物、及有機溶劑。 本發明進一步基於一種可固化之樹脂組成物,其包含 下列之組合:1〇〇重量份的有機溶劑可溶的內含聚矽氧院 骨架與極性基團的樹脂、0.1至10重量份的環氧當量爲 100至8 00之環氧化合物、2至30重量份的多價異氰酸醋 化合物、及有機溶劑’或下列之組合:10 0重量份的有機 (5) · (5) ·1330653 溶劑可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂、0.1至 20重量份的環氧當量大於800之環氧化合物、2至30重 量份的多價異氰酸酯化合物、及有機溶劑。 本發明此外基於一種固化樹脂材料,其係由固化以下 可固化之樹脂組成物(1)至(3)中至少一種而製作: (1) 一種樹脂組成物,其包含100重量份的有機溶劑 可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂、0.5至30重 量份的環氧當量大於800之環氧化合物、及有機溶劑; (2) —種樹脂組成物,其包含100重量份的有機溶劑 可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂、〇· 1至10重 量份的環氧當量爲100至8 00之環氧化合物、2至30重 量份的多價異氰酸酯化合物、及有機溶劑;及 (3 ) —種樹脂組成物,其包含1 00重量份的有機溶劑 可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂、0.1至20重 量份的環氧當量大於800之環氧化合物、2至30重量份 的多價異氰酸酯化合物、及有機溶劑, 且其顯示之玻璃轉移溫度不高於160°C。 本發明中,有機溶劑可溶的樹脂較佳爲有機溶劑可溶 的聚醯亞胺-矽氧烷。有機溶劑可溶的聚醯亞胺矽氧烷較 佳由四羧酸化合物與二胺化合物之反應而製作,且包含 3〇至95莫耳%二胺基聚矽氧烷化合物、0.5至40莫耳% 的在其芳香環上帶有極性基團的芳香族二胺化合物及0至 6 9.5莫耳%的除了芳香族二胺化合物以外的二胺化合物。 此可固化之樹脂組成物宜含有固化觸媒及塡料。 -9 - (6) · 1330653
此可固化之樹脂組成物宜可在低於130 °C 化。 發明之詳細說明 本發明提供一種可固化之樹脂組成物,其可 用於封裝依據C Ο F系統的電子裝置。此樹脂組 下樹脂組成物(1)至(3)中之一種 (1) 一種樹脂組成物,其包含100重量份的 可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂、0. 量份且較佳爲0.5至20重量份的環氧當量大於 氧化合物、及有機溶劑; (2) —種樹脂組成物,其包含100重量份的 可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂、0. 量份且較佳爲0.1至7重量份的環氧當量爲100 環氧化合物、2至3〇重量份的多價異氰酸酯化 有機溶劑:及 (3) —種樹脂組成物,其包含1〇〇重量份的 可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂、〇.: 量份且較佳爲0.5至15重量份的環氧當量大於 氧化合物、2至30重量份的多價異氰酸酯化合 機溶劑。 [有機溶劑可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性 脂] 之溫度固 有利地供 成物爲以 有機溶劑 5至30重 800之環 有機溶劑 1至10重 至800之 合物、及 有機溶劑 I至20重 800之環 物、及有 基團的樹 •10· (7) (7)1330653 有機溶劑可溶的樹脂具有聚矽氧烷骨架與極性基團。 此極性基團可與下列兩者反應:環氧化合物的環氧基團及 /或多價異氰酸酯化合物的異氰酸酯基團。此有機溶劑可 溶的樹脂宜在主鏈上除撓性聚矽氧烷骨架之外,帶有剛硬 斷片如苯環或醯亞胺環及鍵結斷片如醯胺鍵結或胺基甲酸 酯鍵結。較佳爲聚醯亞胺-矽氧烷化合物。 此聚醯亞胺-矽氧烷宜由四羧酸化合物與二胺化合物 以大約等莫耳量反應所製作。二胺化合物宜苞含30至95 莫耳%(宜在50至95莫耳%,更佳爲60至95莫耳%)的二 胺基聚矽氧烷化合物、0.5至40莫耳%的在其芳香環上帶 有極性基團的芳香族二胺化合物,及0至69.5莫耳%的除 了在其芳香環上帶有極性基團的芳香族二胺化合物之外的 其它二胺化合物。 四羧酸化合物之實施例包含芳香族四羧酸如 2,3,3',4',-聯苯四羧酸、3,3、4,4’-聯苯四羧酸、3,3,,4,V-聯苯基醚四羧酸、3,3’4,4'-二聯苯基硕四羧酸'3,3,,4,4·-苯甲酮四羧酸、2,2-雙(3,4-苯二羧酸)六氟丙烷、焦苯六 羧酸、1,4-雙(3,4-苯二羧酸)苯、2,2-雙[4-(3,4-苯氧基二 羧酸)苯基]丙烷、2,3,6,7-萘四羧酸、1,2,5,6-萘四羧酸、 1,2,4,5-萘四羧酸、1,4,5,8-萘四羧酸、及1,1-雙(2,3-二羧 基苯基)乙烷;脂環族四羧酸如環戊烷四羧酸、1,2,4,5-環 己烷四羧酸’及3-甲基-4-環己烯-1,2,4,5-四羧酸;及其 二酐類及酯類。 此二胺基聚矽氧烷化合物宜具有如以下式(1): -11· 1330653 ⑹ 式⑴ 爷2 H2N-R1 - Si-〇j-^Si-Ri-NH2 R2 r, 其中二個 R1係獨立代表二價烴基或二 團、四個R2係獨立代表單價烴基或單價芳香 代表3至5 0之整數。 式(1)二胺基聚矽氧烷化合物之實施例包 (2-胺基乙基)聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙(3-胺; 甲基矽氧烷、α,ω-雙(4-胺基苯基)聚二甲基] ω-雙(4-胺基-3 -甲基苯基)聚二甲基矽氧烷、 胺基丙基)聚聯苯基矽氧烷、及α,ω -雙(4-胺 二甲基矽氧烷。 在其芳香環上帶有極性基團的芳香族二胺 有以下式(2) 廣芳香族基 族基團,η 1 含α,ω -雙 S丙基)聚二 夕氧院、α, α,ω -雙(3 基-丁基)聚 化合物宜具 式⑺
其中 X及 Υ係獨立代表單鍵、CH2、 c(CH3)2、 -12- (9) (9)1330653 C(CF3)2、0、苯環、或 S02; rl 爲 COOH 或 OH; n2 爲 1 或2 ;且n3及n4獨立爲〇、1或2,其限制之條件爲 η 3 + η 4 关 0。 式(2)之芳香族二胺化合物的代表性之實施例爲在其 芳香環上具有ΟΗ基團的芳香族二胺化合物或在其芳香環 上具有COO Η基團的芳香族二胺化合物。 在其芳香環上具有ΟΗ基團的芳香族二胺化合物之實 施例包含二胺基酚化合物如2,4 -二胺基酚;羥基雙酌化合 物如3,3’-二胺基-4,4’-二羥基聯苯、4,4’-二胺基_3,3'-二經 基聯苯、4,4 '- 一胺基-2,2 '-二經基聯苯、及4,4 '-二胺基· 2,2、5,5 '-四經基聯苯;羥基聯苯基院化合物如3,3,-二胺 基_4,4'-二羥基聯苯基甲烷、4,4·-二胺基-3,3,-二羥基聯苯 基甲烷、4,4'-二胺基-2,2'-二-羥基聯苯基甲烷、2,2-雙(3-胺基-4-羥基苯基-丙烷、2,2-雙(4·胺基-3-羥基苯基)丙 院、2,2 -雙(3 -胺基-4 -羥基苯基)六氟丙烷、及4,4'-二胺 基-2,2’,5,5·-四羥基聯苯基甲烷;羥基聯苯基醚化合物如 3,3’-二胺基-4,4'-二-羥基聯苯基醚、4,4|-二胺基-3,3,-二 羥基聯苯基醚、4,4·-二胺基-2,3,-二羥基聯苯基醚、及 4,4'-二胺基-2,2^5,5'-四羥基聯苯基醚;羥基聯苯基碼化 合物如3,3'-二胺基-4,4’-二羥基聯苯基硕、4,4,-二胺基_ 3,3'-二羥基聯苯基碾、4,4,-二胺基-2,2’-二羥基聯苯基 碾,及4,4'·二胺基- 2,2,,5,5,-四羥基-聯苯基碾;雙(羥基 苯氧基酚)烷化合物如2,2-雙[4 — (4·胺基-3-羥基苯氧基苯 基]丙烷:雙(羥基苯氧基)聯苯化合物如4,4-雙(4·胺基-3_ -13- (10) · (10) ·1330653 羥基苯氧基)聯苯;及雙(羥基苯氧基苯基)硯化合物如2,2-雙[4-(4_胺基-3-羥基苯氧基)苯基]硯。 在其芳香環上具有C00H基團的芳香族二胺化合物之 實施例包含苯羧酸化合物如3,5 -二胺基苯甲酸及2,4 -二胺 基苯甲酸;羧基聯苯化合物如3,3 '-二胺基-4,4 ^二羧基聯 苯、4,4’-二-胺基-3,3·-二羧基聯苯、4,4·-二胺基-2,2·-二 羧基聯苯、及4,4'-二胺基·2,2',5,5’-四羧基聯苯;羧基聯 苯基烷化合物如 3,3'-二胺基-4,4'-二羧基聯苯基甲烷、 4,4'-二胺基-3,3’-二羧基聯苯基甲烷、4,4··二胺基-2,2’-二 羧基聯苯基甲烷、2,2_雙(3·胺基-4-羧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-胺基-3-羧基苯基)丙烷、2,2-雙(3-胺基_4·羧基苯基) 六氟丙烷’及4,4'-二胺基·2,2’,5,5’ -四羧基聯苯;羧基聯 苯基醚化合物如3,3'-二胺基-4,4'-二羧基聯苯基醚、4,4’-二胺基-3,3'-二羧基聯苯基醚、4,4’-二胺基-2,2'-二羧基聯 苯基醚、及4,4'-二胺基- 2,2',5,5_ -四羧基聯苯基醚;羧基 聯苯基碼化合物如3,3 1 -二胺基-4,4 '-二羧基-聯苯基砸、 4,4’-二胺基-3,3'-二羧基聯苯基-砸,及 4,4'-二胺基-2,2',5'5'-四羧基聯苯基硕;雙(羧基苯氧基苯基)烷化合物 如2,2-雙[4-(4-胺基-3-羧基苯氧基)苯基]丙烷雙(羧基苯氧 基)聯苯化合物如4,4'-雙(4胺基-3-羧基苯氧基)聯苯;及 雙(羧基苯氧基苯基)硯化合物如2,2-雙[4-(4-胺基-3-羧基 苯氧基)苯基]磘。 除了在其芳香環上帶有極性基團的芳香族二胺化合物 之外的其它二胺化合物宜爲具有以下式(3)的芳香族二胺 -14 - (11)1330653 化合物: 式(3) Η
-Υ -η5
-νη2 η5 其中 X及 Υ係獨立代表單鍵、CH2、C(CH3)2、 C(CF3)2、0、苯環、或 S02;且 115爲 1或 2。 式(3)的芳香族二胺化合物之實施例包含帶有一個苯 環的二胺化合物,如 1,4-二胺基苯、1,3-二胺基苯、2,4-二胺基甲苯、及1,4-二胺基-2,5-二鹵素苯;帶有二個苯環 的二胺化合物,如雙(4-胺基苯基)醚、雙(3-胺基苯基) 醚、雙(4-胺基-苯基)硕、雙(3-胺基苯基)硕、雙(4-胺基-苯基)甲烷、雙(3-胺基苯基)甲烷、雙(4-胺基-苯基)硫化 物、雙(3-胺基苯基)硫化物' 2,2-雙(4-胺基苯基)丙烷、 2,2-雙(3-胺基苯基)丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、 鄰-二茴香胺、鄰-二甲基對二胺基聯苯、及二甲基對二胺 基聯苯磺酸;二胺化合物而其具有三苯環如1,4-雙(4-胺 基苯氧基)苯、I,4-雙(3-胺基苯氧基)苯、I,4-雙(4·胺基苯 基)苯、1,4-雙(3-胺基苯基)苯、α , α '-·雙(4-胺基苯基)-1,4-二異丙基苯;及雙- (4-胺基苯基)-1,3-二異丙基 苯;及帶四或更多苯環的二胺化合物,如2,2-雙-[4-(4-胺 基苯氧基)苯基]丙烷、2、2-雙[4-(4-胺基-苯氧基)苯基]六 氟丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]硯、4,4’-(4,4-胺 -15 - (12) · (12) ·1330653 基苯氧基)聯苯、9,9-雙(4-胺基苯基)芴、及5,10-雙(4-胺 基苯基)-蒽。 脂肪族胺化合物如六亞甲基-二胺或二胺基十二烷, 可與上述的芳香族的二胺化合物合倂使用。 可經由已知的方法用上述的化合物而製備聚醯亞胺-矽氧烷化合物,如那些敘述於上述的美國專利5,2 5 2,7 0 3 之中的方法。 聚醯亞胺-矽氧烷宜具有高分子量且具有高亞胺化比 例。據此’聚醯亞胺-矽氧烷的對數黏度(0.5 g/100毫升的 N-甲基·2·吡略烷酮’於3〇°c測試)宜爲〇.15或更多,更 佳爲〇 . 1 6至2。亞胺化比例較佳爲9 0 %或更高,更佳爲 95 %或更高,最佳爲實質上1〇〇%。 聚醯亞胺-矽氧烷化合物較佳呈在有機溶劑之中的溶 液形式’其溶液黏度(經由E型旋轉黏度計測量)爲丨至 1 0,0 0 0泊,更佳爲1至1 0 0泊》 [環氧化合物] 環氧化合物的環氧當量範圍宜在100至4,000,更佳 爲100至3,000。環氧化合物宜爲雙酚a型環氧樹脂、雙 酚F -型環氧樹脂、雙官能性環氧樹脂、三官能性環氧樹 脂,及環氧基改良的聚砂氧院。 商購可得到的環氧化合物之實施例,包含一系列商品 名爲Epikote的化合物(Japan Epoxy Resin公司),—系列 商品名爲 EPICLON 的化合物(Dai-nippon Ink &Chemical -16- (13) (13)1330653
Industries 公司),MT0163(Ciba Geigy 公司),一系列商品 名爲 DENACOL 或 TENALEX 的化合物(Nagase Chemuch 公司),Hycar E T F N 1 3 0 0 x 4 0 (U b e I n d u s t r i e s 公司),及 K7105(Shin-etsu Chemical Industries Co·, Ltd)。 在可固化之樹脂組成物中,環氧當量爲100至8〇〇之 環氧化合物,係與有機溶劑可溶的內含聚矽氧烷骨架與極 性基團的樹脂及多價異氰酸酯化合物合倂使用,而環氧當 量大於800之環氧化合物可與有機溶劑可溶的單獨帶有聚 石夕氧院骨架的樹脂或帶有多價異氰酸醋化合物合倂使用。 在前者案例中’將100重量份的有機溶劑可溶的內含 聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂與下列各者合倂使用: 0.1至10重量份且較佳爲0.5至7重量份,更佳爲0.5至 5重量份的環氧當量爲100至800之環氧化合物;2至30 重量份,較佳爲5至2 0重量份的多價異氰酸酯化合物; 及有機溶劑。 在後者案例中’將1 0 0重量份的有機溶劑可溶的內含 聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂與下列各者合倂使用: 0.5至30重量份’較佳爲1至20重量份,更佳爲2至15 重量份的環氧當量大於800之環氧化合物;及有機溶劑。 在另方面,將100重量份的有機溶劑可溶的內含聚砂氧院 骨架與極性基團的樹脂與下列各者合倂使用:0.1至20重 量份且較佳爲0.5至15重量份,更佳爲〇.5至10重量份 的環氧當量大於800之環氧化合物;2至30重量份,較 佳爲5至20重量份的多價異氰酸酯化合物;及有機溶 •17- (14) 1330653 劑。 環氧當量大於800之環氧化合物宜於以下條件之下, 與有機溶劑可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂合 倂使用:環氧化合物中極性基團對環氧基團的莫耳比範圍 在1/1至13/1,尤其是2/1至12/1。 [多價異氰酸酯化合物]
多價異氰酸酯化合物在分子中有二或更多個異氰酸酯 基團。可使用脂肪族,脂環族或芳香族二異氰酸酯。二異 氰酸酯化合物之實施例包含 I,4 -四亞甲基二異氰酸酯、 1,5-五亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、 2,2,4·三甲基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯、離氨酸二異氰酸 酯、3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯[=異佛 爾酮二異氰酸酯]、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、4,4’-二 環-己基甲烷二異氰酸酯、伸甲苯二異氰酸酯、4,4'-聯苯 基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯,二甲基對二胺基 聯苯二異氰酸酯、及二伸甲苯二異氰酸酯。 可使用脂肪族 '脂環族及芳香族多價異氰酸酯化合物如異 氰酸酯(isocyanulate)改良的多價異氰酸酯,縮二 (biulet) 改良的多價異氰酸酯 '及胺基甲酸酯改良的多價異氰酸 酯。多價異氰酸酯化合物可經由保護試藥作保護。 在本發明中可供使用的多價異氰酸酯化合物之其它細 節,敘述於後續提及的美國專利6,461,738。 -18· (15) (15)1330653 [有機溶劑] 在本發明中可供使用的有機溶劑之實施例,可爲內含 氮原子的溶劑如N,N -二甲基乙醯胺、n,N -二乙基乙醯 胺、N,N -二甲基甲醯胺、N,N -二乙基甲醯胺、N -甲基- 2-D比略院酮' 1,3-—甲基-2 -咪U坐啉酮、及N -甲基己內醯 胺;內含硫原子的溶劑如二甲基亞碾、二乙基亞碾、二甲 基硕、二乙基砸、及六甲基磺醯胺;酚溶劑如甲酚、酚、 及二甲苯酚;二甘醇二甲醚溶劑如二甘醇乙醚(二甘醇二 甲醚),三甘醇乙醚(三甘醇二甲醚)、及四甘醇二甲醚; 丙酮;乙醯苯酮;苯丙酮;乙二醇;二咢烷;四氫呋喃; 及7 -丁內醋。較佳爲N -甲基-2-吡略院酮、N,N-二甲基亞 硕、N,N -二甲基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、N,N-二甲基 乙醯胺、N,N -二乙基乙醯胺、7-丁內酯、三甘醇乙醚、 及二甘醇乙醚。 於可固化樹脂組成物中有機溶劑之用量無特定的限制 考。然而,可使用的有機溶劑用量宜在60至200重量 份,此係基於100重量份的內含矽氧烷骨架的樹脂。 加入可固化之樹脂組成物中的有機溶劑,可呈內含聚 矽氧烷骨架的樹脂在有機溶劑之中的溶液的形式。 [視需要可加入的化合物] 可固化之樹脂組成物宜含有解離觸媒及/或固化觸 媒。解離觸媒用於在經保護的聚異氰酸酯上將保護試藥解 離。固化觸媒用於加快介於內含聚矽氧烷骨架的樹脂與環 -19· (16) ,. (16) ,.1330653 氧化合物(及其它多價異氰酸酯化合物)之間的交聯反應。 此解離觸媒可爲二丁基錫月桂酸鹽或第三胺。固化觸媒可 爲咪唑化合物(例如2-乙基-4·甲基咪唑)、聯氨、或第三 胺。以加入第三胺爲較佳。第三胺類之實施例其包含1,8- 重氮基雙環[5,4,0]-7- Η--烷烯(DBU)、Ν,Ν-二甲苄胺 (DMBA)、及Ν,Ν,Ν·,Ν_-四甲基-己二胺。第三二胺的含量 可在0.3至20重量份,且較佳爲0.5至10重量份,此係 基於100重量份的內含聚矽氧烷骨架的樹脂。 本發明可固化之樹脂組成物可包含細微塡料如微粉狀二氧 化矽、滑石粉、雲母、硫酸鋇、或交聯的NBR粉末。此 細微塡料的平均尺寸範圍宜在0.001至15 // m,更佳爲 0.005至10 ym。可加入樹脂組成物中細微塡料的用量在 20至150重量份,較佳爲40至125重量份,此係基於 1〇〇重量份內含聚矽氧烷骨架的樹脂。 本發明可固化之樹脂組成物中,可包含顏料如彩色有 機顏料或彩色無機顏料。 本發明可固化之樹脂組成物可包含消泡劑。 [使用可固化之樹脂組成物] 本發明可固化之樹脂組成物可用於生產用於各種技藝 領域中的絕緣樹脂。當固化溫度低到如130 °C或更低,可 固化之樹脂組成物將特別有利地可供使用。據此,本發明 可固化之樹脂組成物特別有利地可供使用於上述的電子裝 置之封裝方法,其係依據改良的C OF封裝系統(參見圖 -20- (18) (18)1330653 此得到反應混合物中加入8.5 9 g (0 _ Ο 3莫耳)的雙(3 _駿基_ 4-胺基苯基)甲烷及23.4 g的三甘醇二甲醚,且將生成的 混合物進一步的加熱至1 8 0 °C保持5小時。過據如此得到 反應混合物,以生成聚醯亞胺-矽氧烷之溶液,其U inh爲 0.18’其固含里(聚合物含夏)爲50 wt.%。亞胺化比例幾 乎100%。所得到聚醯亞胺-砂氧院溶液命名爲聚醯亞胺_ 砂氧垸溶液A。 [參考例2]·生產聚醯亞胺-矽氧烷 在體積500毫升的玻璃燒瓶之中,在氮氣下,在攪拌 下將58.84 g(0.2莫耳)的2,3,3',4'-聯苯-四羧基二酐及17〇 g的三甘醇二甲醚(溶劑)加熱至180 °C。反應混合物冷卻 至約100°C,且於其中加入127.4 g(〇.14莫耳)的α,ω -雙 (3-胺基丙基)聚二甲基矽氧烷(胺基當量:G5)及50 g的 三甘醇二甲醚,且將生成的混合物進一步加熱至180 °C保 持60分鐘。如此得到反應混合物冷卻至室溫,且於其中 加入 13.52g(0.03莫耳)的2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基] 丙烷、4.56g(0.03莫耳)的3,5·二胺基苯甲酸、及79 g的 三甘醇二甲醚,且將生成的混合物進一步加熱至180 °C保 持5小時。過濾如此得到反應混合物,以生成聚醯亞胺-矽氧烷之溶液7? inh爲0.20,其固含量(聚合物含量)爲40 wt.%。亞胺化比例幾乎100%。所得到聚醯亞胺-矽氧烷溶 液命名爲聚醯亞胺-矽氧烷溶液B。 -22- (19) (19)1330653 [實施例1] 在一玻璃容器之中’攪拌以下成分以生成均勻的聚醒 亞胺-矽氧烷溶液組成物(溶液黏度:360泊): 聚醯亞胺-矽氧烷溶液A :就固含量而言1〇〇份; Epikots 1007(環氧當量:2,000): 10 份; DBU(第三胺):2份; 砂酮抗發泡劑:4份;
Aerogil 50(微粉狀二氧化矽):15.8份;
Aerogil 130(微粉狀二氧化矽):1.8份; 硫酸鋇:44份; 滑石粉:11份; 雲母:11份。 此聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物在約5 °C保持2週之 後’顯示微小的黏度改變,且可採用網版印刷步驟作印 刷。 經由加熱至120 °C而將聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物 固化,且顯示電氣絕緣性爲5 X 1013 Ω . cm(體電阻)。 製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且於120°C固化,以生成固化片(厚度:150 y m)。固化組 成物以得到試樣(5mm X 30mm X 150 ;czm)。採用黏彈性分 析器RSA-II(可商購自Rheometric Scientific公司),採用 拉伸-壓縮模式,在氮氣下液流下,由溫度-15(TC起,頻 率爲1〇 Hz,由隨溫度變化之下損失角正切値(tan δ )的 變異,測定試樣的Tg。測定進行中將溫度逐步升高,每 -23 - (20) (20)1330653 次2°C ’在各溫度下保持30分鐘。 所得到t a η (5變異的曲線展示於圖3。於i χ 〇 °c觀察 到最高吸收峰(即在較高溫度側觀察到的吸收峰,其意指 Tg)。 [實施例2 ] 採用如那些在實施例1中相同步驟而得到均勻的聚醯 亞胺-矽氧烷溶液組成物(溶液黏度:3 4 0泊),除了將 Epikote 1007取代爲 5份的 Epikote 1007與 5份的 Epikota 1004之組合物(環氧當量:900)。 在約5 °C保持2週之後,此聚醯亞胺·矽氧烷溶液組 成物顯示微小的黏度改變,且可採用網版印刷步驟作印 刷。 製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 g式樣且測疋T g。所得到的t a η (5變化曲線與圖3相似。在 l〇9°C觀察到最高吸收峰(意指Tg)。 [實施例3] 採用如那些在實施例1中相同步驟而得到均勻的聚醯 亞胺-砂氧院溶液組成物(溶液黏度:3 0 0泊),除了將 Epikote 1007取代爲 1〇份的 Epikote 1004(環氧當量: 900) <> 在約5 °C保持2週之後,此聚醯亞胺·矽氧烷溶液組 -24- (21) 1330653 成物顯示微小的黏度改變,且可採用網版印刷步驟作印 刷。 經由加熱至120 °C,將聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物 固化,且顯示電氣絕緣性爲4 X ΙΟ14 Ω . cm(體電阻)。
製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 試樣且測定Tg。所得到tan (5變異的曲線與圖3相似。於 105°C觀察到最高吸收峰(意指Tg)。 [實施例4 ] 採用如那些在實施例1中相同步驟而得到均勻的聚醯 亞胺-矽氧烷溶液組成物(溶液黏度:4 8 0泊),除了將 Epikote 1007取代爲10份的Epikote 1004(環氧當量: 900),且加入0.3份的2 -乙基-4 -甲基咪唑(固化觸媒)。
在約5 °C保持2週之後,此聚醯亞胺-矽氧烷溶液組 成物顯示微小的黏度改變,且可採用網版印刷步驟作印 刷。 經由加熱至1 20 °C,將聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物 固化,且顯示電氣絕緣性爲1 X 1〇14 Ω . cm(體電阻)。 製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 試樣且測定Tg。所得到tan 5變異的曲線與圖3相似。在 116°C觀察到最高吸收峰(意指Tg)。 -25 - (22) (22)1330653 [實施例5] 採用如那些在實施例1中相同步驟而得到均勻的聚醯 亞胺-砂氧垸溶液組成物(溶液黏度:4 8 0泊),除了將 Epikote 1007 取代爲 13.8 份的 Hycar ETBN1300x40(環氧 當量:2,770’ 50 %二甲苯溶液)。 在約5 °C保持2週之後,此聚醯亞胺-矽氧烷溶液組 成物顯示微小的黏度改變,且可採用網版印刷步驟作印 刷。 經由加熱至1 20 °C而固化此聚醯亞胺-矽氧烷溶液組 成物,且顯示電氣絕緣性爲2 X 1〇13 Ω . cm(體電阻)。 製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 試樣且測定T g。所得到的t a n 5變化曲線與圖3相似。在 1 2 1 °C觀察到最高吸收峰(意指Tg)。 [實施例6] 在一玻璃容器之中,攪拌以下成分以生成均勻的聚醯 亞胺-矽氧烷溶液組成物(溶液黏度:430泊): 聚醯亞胺-矽氧烷溶液B(採用三甘醇二甲醚稀釋以造 成固含量在37 0):就固含量而言100份;
Epikote 100 7(環氧當量:2,000): 10 份; DBU(第三胺):2份; 矽酮抗發泡劑:4份:
Aerogil 50(微粉狀二氧化矽):14份; -26- (23) · (23) ·1330653 硫酸鋇:12份; 滑石粉:40份; 雲母:10份。 在約5 °C保持2週之後,此聚醯亞胺-矽氧烷溶液組 成物顯示微小的黏度改變,且可採用網版印刷步驟作印 刷。 ,經由加熱至1 20 t ’將聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物 固化’且顯示電氣絕緣性爲lx 1〇ΐ3 Ω · cm(體電阻)。 製備不含填料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 試樣且測定Tg。所得到tan δ變異的曲線與圖3相似。在 9 5°C觀察到最高吸收峰(意指Tg)。 [實施例7] 在一玻璃容器之中,攪拌以下成分以生成均勻的聚醯 亞胺-矽氧烷溶液組成物(溶液黏度:300泊): 聚醯亞胺-矽氧烷溶液A :就固含量而言1 0 0份; Epikote 157570(環氧當量:210) : 1 份;
Burnock D-550(甲基乙基酮肟保護的l,6-六亞甲基二 異氰酸醋,可商購自 Dai-nippon Ink and Chemical Industries 公司):10 份; DBU(第三胺):5份; 鄰苯二甲醯青藍綠(顔料):1部分 砂酮抗發泡劑:2份; -27- (24) (24)1330653 八^(^丨150(微粉狀二氧化矽):18份; 硫酸鋇:40份; 滑石粉:20份; 在約5 °C保持2週之後,此聚醯亞胺-矽氧烷溶液組 成物顯示微小的黏度改變,且可採用網版印刷步驟作印 刷。 經由加熱至12〇°C,將聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物 固化。將此聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物加熱至8 (TC保持 3〇分鐘,且加熱至160 °C保持60分鐘,且顯示電氣絕緣 性爲1·0 X ΙΟ15 Ω · cm(體電阻)。 製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 試樣且測定Tg。 所得到的t a π δ變化曲線展示於圖4。在1 2 9 °C觀察到 最高吸收峰(意指Tg)。 [實施例8] 採用如那些在實施例7中相同步驟而得到均勻的聚醯 亞胺-矽氧烷溶液組成物(溶液黏度:5 5 〇泊),除了將
Burnock D-550 取代爲 10 份的 Burnock d-500 且 DBU 的 用量爲0.5份。 在約5 °C保持2週之後,此聚醯亞胺—矽氧烷溶液組 成物顯示微小的黏度改變’且可採用網版印刷步驟作印 刷。 -28- (25) (25)1330653 製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 試樣且測定Tg。所得到的tan 6變化曲線相似於圖4。在 12 7°C觀察到最高吸收峰(意指Tg)。 [實施例9] 採用如那些在實施例7中相同步驟而得到均勻的聚醯 亞胺-矽氧烷溶液組成物(溶液黏度:3 7 0泊),除了將 Barnock D-5 50 取代爲 10 份的 Takenate B-842N(甲基乙基 酮肟保護的1,3 -雙(異氰酸酯甲基)環-己烷,可商購自 Mitsui-TakedaChemical 公司)且 DBU 的用量爲 1 份。 在約5 °C保持2週之後,此聚醯亞胺-矽氧烷溶液組 成物顯示微小的黏度改變,且可採用網版印刷步驟作EP 刷。 製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 試樣且測定T g。所得到的1 a n <5變化曲線相似於圖4。在 106°C觀察到最高吸收峰(意指Tg) ° [實施例10] 採用如那些在實施例7中相同步驟而得到均勻的聚醯 亞胺-矽氧烷溶液組成物(溶液黏度:5 7 0泊),除了
Epicote 1 5 75 70 取代以 10 份的 Epikote 1 007(環氧當量: 2,00 0)且DBU的用量爲0.5份。 -29- (26) 1330653 在約5 °C保持2週之後,此聚醯亞胺-矽氧烷溶液組 成物顯示微小的黏度改變,且可採用網版印刷步驟作印 刷。 製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 試樣且測定Tg。所得到的tan ό變化曲線相似於圖4。在 78°C觀察到最高吸收峰(意指Tg)。
[實施例11] 採用如那些在實施例7中相同步驟而得到均勻的聚醯 亞胺-矽氧烷溶液組成物(溶液黏度:3 3 〇泊),除了將 Barnock D-550 取代爲 1〇 份的 Takenate B-815N(甲基乙基 酮肟保護的4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯,可商購自 Mitsui-Takeda Chemical 公司)且 DBU 的用量爲 1 份。
在約5 °C保持2週之後,此聚醯亞胺-矽氧烷溶液組 成物顯示微小的黏度改變,且可採用網版印刷步驟作印 刷。 製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 試樣且測定Tg β所得到的Un 5變化曲線相似於圖4。在 107°C觀察到最高吸收峰(意指Tg) ◊ [實施例12] 採用如那些在實施例7中相同步驟而得到均勻的聚醯 -30- (27) 1330653 亞胺-矽氧烷溶液組成物(溶液黏度:34〇泊),除了將; Epikotel 5 75 70取代爲3份的KF105(環氧當量:490,可 商購自 Sin-etsu Chemical Industries 公司)且將 DBU 取代 爲7份的N,N-二甲苄胺(DMBA)。 在約5 °C保持2週之後,此聚醯亞胺-矽氧烷溶液組 成物顯示微小的黏度改變,且可採用網版印刷步驟作印 刷。
製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 試樣且測定Tg。所得到的tan (5變化曲線相似於圖4。於 l〇〇°C觀察到最高吸收峰(意指Tg) » [實施例13]
採用如那些在實施例7中相同步驟而得到均勻的聚醯 亞胺-矽氧烷溶液組成物(溶液黏度:300泊),除了 DBU 的用量爲3份。 在約5 °C保持2週之後,此聚醯亞胺-矽氧烷溶液組 成物顯示微小的黏度改變,且可採用網版印刷步驟作印 刷。 製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 試樣且測定Tg。所得到的tan d變化曲線相似於圖4。在 118°C觀察到最高吸收峰(意指Tg)。 -31 - (28) (28)1330653 [實施例l4] 採用如那些在實施例7中相同步驟而得到均勻的聚醯 亞胺-砂氧院溶液組成物(溶液黏度:4 8 0泊),除了將 Barnock D500 用量爲 10 份’將 Epik〇tel57570 取代爲 1 份的Epikote 828EL(環氧當量:19〇),且DBU的用量爲 0.5 份。 在約5 °C保持2週之後’此聚醯亞胺—矽氧烷溶液組 成物顯示微小的黏度改變,且可採用網版印刷步驟作印 刷。 經由加熱至1 20 °C,將聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物 固化。將此聚醯亞胺-矽氧院溶液組成物加熱至8 0 °C保持 30分鐘,且加熱至160°C保持60分鐘,且顯示電氣絕緣 性爲2.0 X 1014 Ω . cm(體電阻)。 製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 試樣且測定Tg。所得到的tan <5變化曲線相似於圖4。於 9CTC觀察到最高吸收峰(意指Tg) » [實施例15] 採用如那些在實施例7中相同步驟而得到均勻的聚醯 亞胺-矽氧烷溶液組成物(溶液黏度:740 Poses) ’除了
Barnock D500用量爲10部分,將Epikotel5 7570取代爲 10份的Epikote 10 07(環氧當量:2,〇〇〇),且DBU的用量 爲0.5份。 -32 - (29) (29)1330653 在約5 °C保持2週之後’聚醯亞胺矽氧烷溶液組成物 顯示微小的黏度改變,且可採用網版印刷步驟作印刷。 經由加熱至1 2 0 °C,將聚醒亞胺-砂氧垸溶液組成物 固化。將此聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物加熱至sot保持 30分鐘’且加熱至160 °C保持60分鐘,且顯示電氣絕緣 性爲2.0 X ΙΟ14 Ω . cm(體電阻)。 製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 試樣且測定T g。所得到的t a n <5變化曲線相似於圖4。在 111 °C觀察到最高吸收峰(意指Tg)。 [比較例1 ] 採用如那些在實施例1中相同步驟而得到均勻的聚醯 亞胺-矽氧烷溶液組成物(溶液黏度:3 8 0泊),除了將 Epikote 1007 取代爲 1〇 份的 Epikote 157S70(環氧當量: 210)且DBU的用量爲2份。 經由加熱至1 20 °C ’將聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物 固化。 製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 試樣且測定Tg。所得到的tan 5變化曲線展示於圖5。於 17〇°C觀察到最高吸收峰(意指Tg)。此意指固化保護層係 剛硬的’且因此當封膠最終封裝固化而加熱至16(rc時, 對緊密接觸的封膠不具有足夠的撓曲性。 -33- (30) (30)1330653 [比較例2] 採用如那些在實施例7中相同步驟而得到均勻的聚醯 亞胺-矽氧烷溶液組成物(溶液黏度:270泊),除了未使用 Epikote 157570’ Barnodk D550 的用量爲 1〇 部分,且 DBU的用量爲5份。 聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物不能固化經由加熱至 120°C ° [比較例3 ] 採用如那些在實施例7中相同步驟而得到均勻的聚醯 亞胺·矽氧烷溶液組成物(溶液黏度:380泊),除了將 Epikote 157S 70 取代爲 15 份的 Epikote 157570(環氧當 量:210),且DBU的用量爲1份。 經由加熱至1 20 °C,將聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物 固化。 製備不含塡料成分的聚醯亞胺-矽氧烷溶液組成物, 且採用如在實施例1中相同方法固化。採用相同方法製備 試樣且測定Tg。所得到tan <5的曲線變化展示於圖6。最 高的吸收峰(意指Tg)並不淸楚,但在90至220°C溫度範 圍觀察到吸收峰形成區域。此意指固化保護層係剛硬的, 且因此當封膠最終封裝固化而加熱至160 °C時’對緊密接 觸的封膠不具有足夠的撓曲性。 -34- (31) (31)1330653 [固化樹脂組成物對固化封膠的親和性與固定性$言平 估] 在實施例1至15中及比較例1至3中製備的各項可 固化之樹脂組成物,塗覆在電鍍銅箔(厚度:35 // m)的% 澤表面上,以生成30 # m厚的絕緣保護膜,且加熱以生 成固化膜。在固化膜上滴入商購之封膠CEL-C-5020(可商 購自 Hitachi Chemical Industries公司)以生成液體碟膜 (直徑:約〇 · 5 c m ’厚度:約1 m m ),經由加熱至1 6 〇。〇— 小時將此液體碟膜固化。以手工將如此得到試樣彎曲以胃 察此固化碟膜是否會自絕緣保護膜分離。 使用在實施例1、2、5-8、及10-15、及比較例2中 可固化的樹脂組成物所製備的試樣,顯示介於固化碟膜與 絕緣保護膜之間未分離。使用實施例3、4、及9中可固 化的樹脂組成物所製備的試樣,顯示介於固化碟膜與絕緣 保護膜之間有局部分離。使用比較例1與3可固化的樹脂 組成物所製備的試樣’顯示介於固化碟膜與絕緣保護膜之 間有明顯的分離。 【圖式簡單說明】 圖1闡明慣常的薄膜覆晶(COF)封裝。 圖2闡明改良的薄膜覆晶(COF)封裝》 圖3闡明本發明固化的樹脂組成物(實施例之玻璃 轉移溫度’其係在損失角正切値(tan d )對溫度升高曲線 上所觀察到。 -35- (32) * 1330653 圖4闡明本發明固化的樹脂組成物(實施例 轉移溫度,其係在損失角正切値(tan (5 )對溫度 上所觀察到》 匱1 5闡明經固化的已知樹脂組成物(比較例 轉移溫度,其係在損失角正切値(tan (5 )對溫度 上所觀察到。 圖6闡明經固化的已知樹脂組成物(比較例 轉移溫度,其係在損失角正切値(tan (5)封溫度 上所觀察到。 [主要元件對照表] 1 印刷電路板 2 接線銅層 3 錫層 4 絕緣保護樹脂層 5 導電性材料 6 電子裝置 7 封膠 7)之玻璃 升_曲線 1)Z玻璃 升高曲線 3)之玻璃 升高曲線 -36-
Claims (1)
1330653 _ •作^月 > 日修(爽)正替換頁 拾、申請專利範圍 ' —— 第92 1 3 56 1 7號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國99年4月20 日修正 1. 一種電子裝置封裝方法,其包含下列步驟: 製備印刷電路板,其中帶有採用內含除了銅之外金屬 的金屬層作塗覆之接線銅層; 使用絕緣保護樹脂層而塗覆此金屬層,保持用於裝設 電子裝置的區域暴露而未塗覆; 經由導電性材料將電子裝置裝設在暴露區上;及 使用封膠塗覆此經裝設的電子裝置與一部分的絕緣保 護樹脂層; 其改良之處在於由使用以下樹脂組成物(1)至(3)中至 少一種而製得該絕緣保護樹脂層: (1) —種樹脂組成物,其包含100重量份的有機溶劑 可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂、0.5至30重 量份的環氧當量大於800之環氧化合物、及有機溶劑; (2) —種樹脂組成物,其包含100重量份的有機溶劑 可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂、0.1至10重 量份的環氧當量爲100至800之環氧化合物、2至30重 量份的多價異氰酸酯化合物、及有機溶劑;及 (3) —種樹脂組成物,其包含1〇〇重量份的有機溶劑 可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂、0.1至20重 量份的環氧當量大於8 00之環氧化合物、2至30重量份 1330653 付年φ月外日呶吏,正替換頁 ! ,1 —ϋ 的多價異氰酸酯化合物、及有機溶劑。 2. 如申請專利範圍第1項之方法,其中金屬層包含 錫。 3. 如申請專利範圍第1項之方法,其中有機溶劑可溶 的樹脂爲有機溶劑可溶的聚醯亞胺-矽氧烷。 4. 如申請專利範圍第3項之方法,其中有機溶劑可溶 的聚醯亞胺矽氧烷係由四羧酸化合物與二胺化合物之反應 而製得,該二胺化合物內含30至95莫耳%的二胺基聚矽 氧烷化合物、〇·5至40莫耳%的在其芳香環上帶有極性基 團的芳香族二胺化合物及〇至69.5莫耳%的除了芳香族二 胺化合物以外的二胺化合物。 5 .如申請專利範圍第1項之方法,其中樹脂組成物含 有固化觸媒。 6. 如申請專利範圍第1項之方法,其中樹脂組成物含 有塡料。 7. 如申請專利範圍第1項之方法,其中樹脂組成物可 在低於130°C之溫度固化。 8 · —種樹脂組成物,其包含下列各項之組合:1 0 0重 量份的有機溶劑可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹 脂、0.1至10重量份的環氧當量爲1〇〇至8 00之環氧化合 物' 2至30重量份的多價異氰酸酯化合物、及有機溶 劑;或包含下列各項之組合:1 00重量份的有機溶劑可溶 的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂、0.1至20重量份 的環氧當量大於800之環氧化合物、2至30重量份的多 1330653 __ 沉年冬月π日修(吏)正替換頁 價異氰酸酯化合物、及有機溶劑。 9 _如申spa專利範圍第8項之樹脂組成物,其中有機溶 劑可溶的樹脂爲有機溶劑可溶的聚醯亞胺-矽氧垸。 1 0 ·樹脂如申請專利範圍第9項之樹脂組成物,其中 有機溶劑可溶的聚醯亞胺矽氧烷係由四羧酸化合物與二胺 化合物之反應而製得’該二胺化合物內含3〇至95莫耳% 的二胺基聚矽氧烷化合物、0.5至40莫耳%的在其芳香環 上帶有極性基團的芳香族二胺化合物及〇至69·5莫耳%的 除了芳香族二胺化合物以外的二胺化合物。 1 1 ·如申請專利範圍第8項之樹脂組成物,其中進— 步含有固化觸媒。 1 2 ·如申請專利範圍第8項之樹脂組成物,其中進一 步含有塡料。 1 3 如申請專利範圍第8項之樹脂組成物,其可於低 於130°C之溫度固化。 1 4 . 一種固化的樹脂材料,其係由將以下樹脂組成物 (2)至(3)中至少一種固化而製得: (2) —種樹脂組成物,其包含100重量份的有機溶劑 可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂、0.1至10重 量份的環氧當量爲100至800之環氧化合物、2至30重 量份的多價異氰酸酯化合物、及有機溶劑;及 (3) —種樹脂組成物,其包含100重量份的有機溶劑 可溶的內含聚矽氧烷骨架與極性基團的樹脂、〇.1至20重 量份的環氧當量大於800之環氧化合物、2至30重量份 1330653 __ ’ 竹年少,0 ·之)丨L替換頁I _ —--*---【」 . 的多價異氰酸酯化合物、及有機溶劑, 且其沒有高於160 °C的玻璃轉移溫度。 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項之固化的樹脂材料,其中 有機溶劑可溶的樹脂爲有機溶劑可溶的聚醯亞胺-矽氧 烷。 1 6 .如申請專利範圍第1 5項之固化的樹脂材料,其中 有機溶劑可溶的聚醯亞胺矽氧烷係由四羧酸化合物與二胺 φ化合物之反應而製作,該二胺化合物包含3 0至95莫耳% 二胺基聚矽氧烷化合物、〇·5至40莫耳%的在其芳香環上 帶有極性基團的芳香族二胺化合物及0至6 9.5莫耳%的除 了芳香族二胺化合物以外的二胺化合物。 1 7 .如申請專利範圍第1 4項之固化的樹脂材料’其中 進一步含有固化觸媒。 18.如申請專利範圍第14項之固化的樹脂材料’其中 進一步含有塡料
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