TWI304420B - - Google Patents

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1304420 A7 B7 五、發明説明（彳) 發明所屬之技術領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關一種室溫硬化性聚矽氧橡膠組成物；具 體的說’是有關一種縮合型的室溫硬化性聚矽氧橡膠組成 物及由該組成物製成之模具製取材料。 先前技術 縮合硬化型之室溫硬化性組成物，於室溫硬化之形成 彈性體（Elastomer)狀之硬化物；其用途甚廣，如絕緣材料 、塡縫（Seal)材料、製陶（Potting)材料、模具製取用母型材 料、塗擦印刷用材料等。 特別是二液型之縮合硬化型組成物，使用於模具製取 ^用母型材料等之時，爲提供此等組成物之實用性，應具備 適度之使用期限（potlife)，如果沒有適度之使用期限，在此 等組成物形成必要的形狀之前或在適當的模型充塡之前即 開始硬化，這種組成物實際上不可能使用。 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 不過目前一般使用的二液型縮合硬化型之組成物，以 聚有機砂氧院（Organopolysiloxane)爲主劑與增強性氧化石夕 微粉末混合使用時，其使用期限大幅縮短，工作中其硬化 反應繼續進行，黏度上昇的結果，讓這組成物發生實際上 不可能使用的問題；做爲模具製取材料時，對氨基甲酸酉旨 模具製取的耐久性不足。 特開平7-4 1 5 62號公報，記載使用高假密度（容積密度） 之氧化砂微粉末的液狀聚砂氧橡膠組成物之製造方、法，但^ 是沒有記載室溫（縮合）硬化型者；特開平1 1 -256040號&幸g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS丁A4規格（21〇X297公釐Ί ^' -4- 、2 1304420 A7 B7 五、發明説明 ，記載使用堆積密度（Tap Density)高的矽酸與矽氧聚合體 之複合物（Base Compound)之製造方法，對於組成物並無具 體的記載。 發明內容 發明所欲解決之課題 本發明以提供一種可抑制經時黏度上昇，具有作業上 非常必要的使用期限，可提高氨基甲酸酯模具製取之耐久 性的室溫硬化性聚矽氧橡膠組成物爲目的。 用以解決課題之手段 本發明爲達成上述的目的；[第一]提供一種以含有下 列成份爲特徵的室溫硬化性聚砂氧橡膠組成物。 (A)以下列式（1)表示之聚有機矽氧烷 (Organopolysiloxane)，其 25 °C 之黏度爲 1〇〇〜5〇〇 〇〇〇cSt ，用量以100重量份爲基準。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R1 HO—^

Si〇VH

[I]

RJ R1 :表不獨立的非取代或取代之一價烴基 η :表示25 °C下黏度達1〇〇〜5〇〇, 〇〇〇 cst時之數 (B)比表面積在50平方公尺/公克以上，堆積密度（Tap 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X29?公餐）

1304420 A7 B7 五、發明説明（3 )

Density)爲0.2〜0.4公克/毫升之氧化矽微粉末，以有機砂化 合物加以表面處理使其表面之碳含量達2.5重量％以上； 此表面處理增強性之氧化矽微粉末用量爲1〜1 00重量丨分。 (C )錫化合物系硬化觸媒之用量爲〇·〇ι〜1〇重量丨分。 [第二]本發明提供由上述組成物製成之模具製取材料 〇 用以實施發明之最佳型態 本發明之詳細說明如下： [(A)成份] 本發明之室溫硬化性組成物，使用以聚有機矽氧院爲 ~ (A)成份之基本聚合體，如下式（1)所示：下式（1)所表示之 化合物可單獨或兩種以上組合使用之。 R1 HO-^liO^H [I] R1 R1 :表示獨立的非取代或取代之一價烴基 η :表示25 °C下黏度達1〇〇〜500,000cSt時之數 R1可以爲，如甲基、乙基、丙基、丁基等之碳原子數 8以下之低級烷基；乙烯基、丙烯基、異丙烯基 (Isopropenyl)、丁烯基、己烯基等之鏈烯基（Alkenyl);丙燃 醯基；環己基等環烷基；苯基、甲苯基、萘基等之芳基； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X29?公釐） -6- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H0-

H 1304420 Λ7 B7 五、發明説明G ) 4 苯甲基、2-苯乙基等之芳烷基（Araikyl);及此等基之一部份 或全部的氫原子被鹵原子取代之基，如氯甲基、3,3,3-三氟 丙基等之碳原子數1〜10，最好是碳原子數者；又特性 上必要時，此等一價之烴基R1，其一部份之氫原子也可以 被羥基所取代。 R1以甲基、苯基、3,3,3-三氟丙基較適合，而以甲基最 佳。 重覆單位數η，係25 t下聚有機矽氧烷之黏度達 100〜500,000 cSt時之數，最好是黏度達500〜100,000 cSt範 圍時之數。 上述式（1)所代表的聚有機矽氧烷，一般使用水或含有 ‘矽烷醇（Silanol)之低分子化合物做爲停止劑，以鹼觸媒或酸 觸媒使平衡化而得聚有機環5夕氧院（Organo Cyclo Poly Siloxane);此處使用之鹼觸媒有：氫氧化鉀、氫氧化四烷 基鱗（Tetra Alkyl Phosphonium Hydroxide)、氫氧化四院基 銨（Tetra Alkyl Ammonium Hydroxide)等；酸觸媒有：硫酸 、甲磺酸（Methane Sulfonic Acid)、三氟甲磺酸等。 本發明所採用的聚有機矽氧烷，以下列一般式具體的 表示之，其並無任何限制；又，Ph係代表苯基（Phenyl)。 ch3

Si〇-

I CH3/n 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇x297公釐） ^ 訂 * -(請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 1304420 A7 B7 五、發明説明（5 ) η:表示25 °C黏度達100〜500,000 cSt時之數。

Ho \1 Ί/ 3 3 HioH c——SI——c

Η m及η之和：表示25 °C黏度達100〜500,000cSt時之 數。

Ph I HO— 1 SiO 1 SiO— CH3i η Ph i -Η m m及η之和：表开 25 °C黏度達100〜500,000cSt時之 數 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 數 cn3\ I HO— 1 一 SiO — | l chJ n /ch2c SiO- I 1CH3 ^2cf3\ Η ηι I I I I I I I n I n I I I I ^ I HI Ι Ί— I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 及η之和：表开 ’ch2ch2cf3\ ΗΟ· -SiO- \ch3

In ;25 °C黏度達100〜500,000cSt時之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X29<7公釐） 1304420 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 6 :表示25 °C黏度下達1〇〇〜500,000cSt時之數 HO- CH3\ SiO ' I \ ch3 ch3 SiO I ch3 ,ch2ch2cf3' SiO- n \CH3 /m ch3 SiO \ CH3/1

H 1，Γ ，m 及 n 之和：表示 25 t：黏度達 1 00〜500,000cSt 之數 ° [(B)成分] (B)成份之增強性氧化矽微粉末，其表面係以特定量之 有機矽化合物予以表面處理者；與上述（A)成份混合後之矽 氧聚合體複合物，能抑制因經時凝集引起之黏度上昇，又 與硬化觸媒、交聯劑（烷氧基矽烷類Alkoxy Silane)等混合 後，能確保作業上所必要的使用期限（Potlife) ; (B)成份係 本發明之室溫硬化性聚矽氧橡膠組成物之構成成份中，特 別重要的成份。 表面處理之氧化砂微粉末，其砂之種類並無特別的限 制’可以使用於已往之聚矽氧橡膠組成物；處理後之比表 面積（使用BET吸著法測定）應在50平方公尺/公克以上， 堆積密度必須在0.2〜0.4公克/毫升之間；以bet吸著法測 定之比表面積通常以50〜600平方公尺/公克爲宜，最好在 100〜4〇〇平方公尺/公克之間；而堆積密度則以〇·2〜〇.3公 -----------Ψ, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 d0. f ·· ▼ I "一

r C 9 < S ) 1304420 Λ7 B7 五、發明説明（7 ) 克/毫升爲宜，0.22〜0·30公克/毫升較佳，最好是在 0.25〜0.29公克/毫升之間；在上述比表面積及堆積密度範 圍內之沈澱矽粉、煙燻矽粉（Humed Silica)、燒成矽粉等均 適用’特別爲提高橡膠強度，使用煙燻矽粉最適合。 堆積密度（Tap Density)是將試料均勻地充塡在量筒中 ’以栓塞壓縮後測定之；測定器爲生新企業公司製造之 KYT-4000 等等。 將上述之氧化矽微粉末，以有機矽化合物表面處理之 ，即可做爲本發明之增強性氧化矽微粉末使用；氧化矽微 粉末是橡膠不可或缺的增強劑，未處理之矽其表面有很多 的矽烷醇基（Si-OH基）存在，用爲增強劑添加時，會因爲產 生搖變性（Thixotropy)而使黏度上昇，使用期限也因而縮短 ;本發明的特徵之一就是在氧化矽微粉末之表面，加以疎 水化處理；其必要之處理量以矽表面之碳含量在2.5重量 %以上爲宜，最好在3.0重量％以上；低於2.5重量％時， 橡膠組成物之增黏，使用期限縮短等之抑制效果不大，碳 含量之上限沒有特別的限制，通常以20重量％以下爲宜， 1 2重量％以下較佳，最好在8重量％以下。 氧化矽微粉末表面之矽烷醇基中之[-0H]基，以矽氨院 (Silazane)等處理之結果，生成[-〇-Si(CH3)3]，用NMR之方 法測定其碳含量。 此等氧化矽微粉末，於其粉體狀態下，採用眾所周知 的表面處理技術直接處理即可；例如在常壓之密閉機械混 練裝置中或流動層上，在將未處理之氧化矽微粉末和表面 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 S. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304420 at B7 五、發明説明（8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 處理劑加入之’必要時也可以不活性氣體之存在下，於室 溫或加熱處理混合處理之；亦可使用觸媒以促進處理，混 練後乾燥之即調製成表面處理物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氧化矽微粉末之表面處理劑，爲含有水解性基之單體 或其部份水解縮合物所形成的有機矽化合物，上述氧化矽 微粉末之表面，以甲基甲矽烷基（Mono Methyl Silyl)、二甲 基甲矽烷基、三甲基甲矽烷基被覆而者爲宜（上述各甲矽烷 基’除甲基以外之砂原子上的結合鍵，如S i - Ο - S i所示的， 與氧原子結合即形成矽氧烷之構造）；具體的說下列各化合 物均可使用：1，3-二乙烯基四甲基二矽氨烷（l，3-Di Viny] Tetra Methyl Di Silazane)、1，3-二甲基四乙烯基二矽氨烷 (1，3-Di Methyl Tetra Vinyl Di Silazane)、六甲基二石夕氣院 (Hexa Methyl Di Silazane)等之六有機二矽氨烷（Hexa Organo Di Silazane);八甲基二砂氨院（Octa Methyl Tri Silazane)、1，5-二乙嫌基六甲基三砂氨院（1，5-Di Vinyl Hexa Methyl Tri Silazane)等之八有機三 5夕氨院（Octa Organo Tri Silazane)等之有機矽氨垸（Organo Silazane);甲基三甲氧基 矽烷（Methyl Tri Methoxy Silane)、乙基三甲氧基矽烷、丙 基三甲氧基矽烷、丁基三甲氧基矽烷等之烷基三烷氧基矽 烷；二甲基二甲氧基矽烷、二乙基二甲氧基矽烷、二甲基 二乙氧基矽烷、二乙基二乙氧基矽烷等二烷基二烷氧基矽 烷；乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基 三（甲氧基乙氧基）5夕院[Vinyl Tris (Methoxy Ethoxy) Silane] 等之鏈嫌基三院氧基砂院（Aiken yl Tri Alkoxy Silane);二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇x297公釐） -11 - 1304420 A7 B7 五、發明説明（g ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙烯基二甲氧基矽烷、二乙烯基二乙氧基矽烷等之二鏈烯 基二烷氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷、三乙基甲氧基矽烷 等之三烷基烷氧基矽烷；三乙烯基四氧基矽烷、三乙烯基 乙氧基矽烷等之三鏈烯基烷氧基矽烷；三甲基氯矽烷、二 甲基二氯矽烷、甲基三氯矽烷、乙烯基三氯矽烷、二乙烯 基二氯矽烷、三乙烯基氯矽烷等之有機氯矽烷（〇rgano Chloro Silane)以及氯丙基三甲氧基石夕院（Chloro Propyl Tri Methoxy Silane)等之矽烷偶合劑；二甲基聚矽氧烷（Di Methyl Poly Siloxane)、有機氫化二燒聚砂氧院（Organo Hydro Diene Poly Siloxane)等之有機石夕化合物，此等化合物 之部份水解縮合物亦可使用。 其中除水解性基以外，與矽原子結合之取代基爲甲基 之矽烷系偶合劑以及有機矽氯烷類均適合使用，特別是有 機矽氨烷（Organ Silazane)類最佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (B)成份之調配量，以（A)成份100重量份而言，以 1〜100重量份爲宜，5〜50重量份較佳，最好是10〜40重 量份；（B)成份之調配量過少時，其機械強度將減弱，太多 時（B)成份之充塡困難，而且作業性及加工性會惡化。 在（A)成份與（B)成份之混合步驟中，上述已經疎水化處 理之氧化矽微粉末再經疎水化處理，其效果更加良好；因 此富疎水性之表面處理劑（E)，於（A)成份與（B)成份混合時 ，添加最好。 上述混合步驟使用之表面處理劑（E)，可以使用爲有機 矽化合物之矽烷系偶合劑及其部份水解物，有機矽氨烷類 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- A7 1304420 B7 五、發明説明（1f)) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (Organo Silazane)、鈦酸酯（Titanate)系偶合劑及其部份水 解物，有機聚5夕氧院（Organo Poly Siloxane)油（特別是二甲 基聚矽氧烷油）、有機氫化二烯聚矽氧烷等等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 矽烷系偶合劑可以使用··如甲基三甲氧基矽烷、乙基 三甲氧基矽烷、丙基三甲氧基矽烷、丁基三甲氧基矽烷、 二甲基二甲氧基矽烷、二乙基二甲氧基矽烷、乙烯基三乙 氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷、三 乙基甲氧基矽烷、乙烯基三（甲氧基乙氧基）矽烷、三甲基氯 5夕院、三甲基氨基5夕院（Tri Methyl Amino Silane)、環氧丙 氧基丙基三甲氧基石夕院（Glycidoxy Propyl Tri Methoxy Silane)、環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷（Glycidoxy Propyl Methyl Di Ethoxy Silane)、（環氧環己基）乙基三甲氧 基5夕院、甲基丙嫌氧基丙基三甲氧基5夕垸（Methacryloxy Propyl Tri Methoxy Silane)、甲基丙烯氧基丙基三乙氧基矽 烷、二甲基二甲氧基矽烷、二乙烯基二甲氧基矽烷以及氯 丙基三甲氧基矽烷等等；矽烷系沒有特別的限制都可以使 用，上述矽烷之部份水解物也可使用；有機矽氨烷類 (Organo Silazane)可以使用：六甲基二矽氨烷、二乙烯基四 甲基二矽氨烷、二苯基四甲基二矽氨烷等等；其中以有機 矽氨烷爲最佳，其調配量，以（A)成份爲100重量份時，在 0.1〜20重量份之間爲宜，最好是在1〜10重量份之範圍。 爲促進表面處理劑之處理效果，以水（F)配合之爲佳； 水之調配量，以（A)成份爲100重量份時，在0.1〜10重量 份之間爲宜，最好在0.5〜5重量份之範圍。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ~ -13- 1304420 A7 B7 五、發明説明（u ) [(C)成份] (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) (C)成份爲觸媒，可以使用：辛酸錫（Tin Octoate)、羊 脂酸錫（Tix Caprylate)、油酸錫（Tin Oleate)等之羧酸金屬鹽 ;二叔碳酸二甲基錫、二叔碳酸二丁基錫、二醋酸二丁基 錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二油酸二丁基 錫、二醋酸二苯基錫、氧化二丁基錫、二甲氧基化二丁基 錫（Di Butyl Tin Di Methoxide)、二丁基雙（三乙氧基）錫[Di Butyl Bis (Tri Ethoxy) Tin]、二月桂酸二辛基錫等之有機錫 化合物；含1〜50重量％金屬錫之錫化合物都可用爲硬化觸 媒。 ' (C )成份之調配量，以（A)成份中含有矽烷醇（Silanol) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之聚有機砍氧院（Organo Poly Siloxane)爲100重量份而言 ’爲 0.01〜10重量份，以 0.1〜5 重量份較佳，最好爲 0.2〜4重量份；（C)成份之配合量過少時，硬化性不足、 離型性下降、氨基甲酸酯模具製取之耐久性將會惡化，過 多時組成物之硬化物會發生龜裂現象，硬化物的保存安定 性將惡化，耐熱性等特性亦有降低之傾向。 [(D)成份] 本發明之室溫硬化性聚矽氧橡膠組成物，爲提高硬化 物之交聯密度，交聯劑（D)可以和（C )成份之硬化觸媒同時 使用。 交聯劑可使用以下式爲代表之化合物或其部份水解物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -14- 1304420 A7 B7 五、發明説明（12 ) ο R2aSiX4-a (8) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R2 :代表取代或非取代之一價烴基 X :代表水解性基 a :代表〇或1 R2與上述R1相同，可使用甲基、乙基、丙基、丁基、 苯基較爲適用；X爲水解性基，以甲氧基、乙氧基、丙氧 基、丁氧基等之烷氧基、甲基乙基酮肟（Methyl Ethyl Ketoxime)基等之酮0弓基、異丙嫌氧基（is〇 pr0pen0Xy)等之 烯氧基、乙醯氧基（Acetoxy)等之醯氧基（Acyloxy)、二甲基 胺氧基（Di Methy Aminoxy)等之胺氧基，其中以烷氧基較適 合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具體的說，可以使用：甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙 氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、丁基 三甲氧基矽烷、丁基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷 、苯基三甲氧基矽烷、甲基三（甲氧基乙氧基）矽烷等三官能 性烷氧基矽烷；四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基 矽烷等四官能性烷氧基矽烷；甲基三丙烯氧基矽烷、甲基 三乙醯氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、甲基三（丁烯肟 基）矽烷、乙烯基三（丁烯肟基）矽烷、苯基三（丁烯肟基）矽 烷、丙基三（丁烯肟基）矽烷、四（丁烯肟基）矽烷、3,3,3-三 氟丙基三（丁烯肟基）矽烷、3-氯丙基三（丁烯肟基）矽烷、甲 基三（丙烯肟基）矽烷、甲基三（戊烯肟基）矽烷、甲基三（異 戊烯肟基）矽烷、乙烯基三（環戊烯肟基）矽烷' 甲基三（環己 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐1 " -15- 1304420 Λ7 B7 五、發明説明（π ) I 〇 烯肟基）矽烷以及此等之部份水解物等等；其中以烷氧基矽 院最佳。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) [其他之配合劑] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明除上述成份（A)〜（C )之外，在不影響本發明之目 的的範圍內，爲提高組成物的特性，可以加入種種添加劑 :如黏度調整等之稀釋劑，以兩末端被三甲基甲矽烷基封 鎖之二甲基聚矽氧烷配合之；增強性充塡劑、沈澱防止劑 、或爲授與電氣傳導性，除上述（B)成份以外，煙燻矽粉、 沈澱矽粉以及此等之疎水化物、碳黑等可以使用；充塡劑 、增量劑、熱傳導性充塡劑，可使用石英粉、熔融石英、 球狀矽、矽藻土、沸石、碳酸鈣、二氧化鈦、氧化鐵、鋁 礬土、球狀鋁礬土、氫氧化鋁、氮化鋁、硫酸鎂等；碳酸 鹽、氫氧化物等之鉛化合物可以用爲放射線之遮蔽劑；其 他如無機顏料、有機染料等之著色劑、氧化铈、碳酸鋅、 碳酸鹽、苯並三唑（Benzo Triazole)、白金化合物等可用爲 耐熱性及難燃性之增高劑；爲促進硬化或使深部硬化良好 ，可任意添加水、甲醇、乙醇、丙醇、甲基賽璐素（Methyl Cellosolve)等醇類。 本發明之組成物，可將（A)〜（C)之成份以一般的混合 機混合之；但以先將（A)及（B)混合後，再加入（C)成份混合 較佳；使用上述（E)、（F)成份時，以在（A)、（B)混合之際添 加爲宜；使用（D)成份時，於（A)、（B)混合後再混合之較好 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- 1304420 A7 B7 五、發明説明（14 ) (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施方式 [實施例] 以下列之實施例及比較例來對本發明做具體的說明； 本發明下列之實施例並無任何限制；各例中之重量以重量 份表示，黏度則爲25 t時之黏度。 [表面處理增強性矽粉之調製] [調製例1-1] 將未處理之煙燻矽粉與六甲基二矽氨烷一起置入流動 層中，在氮氣的氣流下於室溫進行表面處理，之後以熱處 理將未反應物等除去之；以BET法測得比表面積爲1 80平 方公尺/公克，堆積密度爲0.27公克/毫升，經六甲基二矽 氨烷表面處理後之表面碳含量爲2.8重量％ ;經表面處理 之煙燻矽粉（1)即調製完成。 [調製例1-2] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以與調製例1-1相同的方法處理，其比表面積爲45平 方公尺/公克，堆積密度爲0.27公克/毫升，經六甲基二矽 氨烷表面處理後之表面碳含量爲2 · 8重量％ ;經表面處理 之煙燻矽粉（2)即調製完成。 [調製例1-3] (比較用） 以與調製例1 -1相同的方法處理，其比表面積爲1 8 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -17- 1304420 A7 B7 五、發明説明（_ ) 15 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 平方公尺/公克，堆積密度爲0.45公克/毫升，經六甲基二 矽氨烷表面處理後之表面碳含量爲2 · 8重量％ ;經表面處 理之煙燻矽粉（3)即調製完成。 [調製例1-4] (比較用） 以與調製例1-1相同的方法處理，其比表面積爲180 平方公尺/公克，堆積密度爲0.27公克/毫升，經六甲基二 矽氨烷表面處理後之表面碳含量爲2.0重量％;經表面處 理之煙燻矽粉（4)即調製完成。 [聚矽氧橡膠複合物之調製] 、調製例2_1] 兩末端以矽烷醇基（Silanol基）封鎖之二甲基聚矽氧烷 (Di Methyl Poly Siloxane)(黏度爲 5000CST)100 重量份， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述調製例1所得之煙燻矽粉（1)40重量份，六甲基二矽 氣院爲5重量份，水2.5重量份置入捏和機（Kneader)中混 合1小時，於160 °C下加熱處理4小時即得聚矽氧橡膠 複合物（1)。 [調製例2-2] (比較用） 將調製例1 -1的煙燻矽粉（1)，換成調製例1 -2的煙燻 矽粉（2)之外，其他都以與調製例2-1相同的方法處理；即 得聚矽氧橡膠複合物（2)。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 1304420 A7 B7 五、發明説明（16 ) [調製例2-3] (比較用） 將調製例1 -1的煙燻矽粉（1)’換成調製例1 -3的煙燻 矽粉（3)之外，其他都以與調製例2_1相同的方法處理；即 得聚矽氧橡膠複合物（3)。 [調製例2-4] (比較用） 將調製例1 -1的煙燻矽粉（1) ’換成調製例1 -4的煙燻 矽粉（4)之外，其他都以與調製例2-1相同的方法處理；即 得聚矽氧橡膠複合物（4)。 [硬化劑之調製] [調製例3-1] 將硬化觸媒二月桂酸二辛基錫1.0重量份，交聯劑苯 基三甲氧基矽烷2.2重量份以及兩末端以三甲基甲矽烷基 (Tri Methyl Silyl)封鎖之二甲基聚矽氧烷1.8重量份混合 之，即調製成硬化劑（1)。 [調製例3_2] 將硬化觸媒換成二叔碳酸二辛基錫使用之外，其他都 和調製例3-1相同，即調製成硬化劑（2)。 [調製例3 - 3 ] (比較用） 將硬化觸媒二月桂酸二辛基錫0.005重量份，交聯劑 苯基三甲氧基矽烷2.2重量份以及兩末端以三甲基甲矽烷 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公楚） -19- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304420 at B7 五、發明説明（17 ) 基封鎖之二甲基聚矽氧烷2.795重量份混合之，即調製成 硬化劑（3)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) [調製例3-4] (比較用） 將硬化觸媒二苯基苯烯氧基化二辛基錫（Di Octyl Tin Di Phenyl Phenoxide)10.5重量份，交聯劑苯基三甲氧基石夕 烷0.45重量份混合之，即調製成硬化劑（4)。 [實施例1] 將上述聚矽氧橡膠複合物（1)於室溫下保溫後，測定其 黏度變化。 將於室溫下保溫之聚矽氧橡膠複合物（1)，與上述硬化 劑（1)依100比5(重量比）之比率混合之，即調製成聚矽氧橡 膠組成物；測定此聚矽氧橡膠組成物之使用期限（Potlife)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將該聚矽氧橡膠組成物，製成聚矽氧橡膠模具之硬化 物，測定氨基甲酸酯樹脂之模具製取耐久次數（氨基甲酸酯 樹脂之注模、硬化、脫模等重覆進行，以不發生聚矽氧橡 膠母模與聚氨基甲酸酯成形物黏著，聚矽氧橡膠母模破裂 不能使用等現象之使用次數）。 [實施例2] 除了將上述硬化劑（1)換成上述硬化劑（2)之外’其他都 與實施例1相同；並進行各項測定。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） -20- 1304420 A7 B7 五、發明説明（18 ) [比較例1 ] 除了將上述聚矽氧橡膠複合物（1)換成上述聚矽氧橡膝 複合物（2)之外，其他都與實施例1相同；並進行各項測定 [比較例2 ] 除了將上述聚矽氧橡膠複合物（1)換成上述聚矽氧橡膠 複合物（3)之外，其他都與實施例1相同；並進行各項測定 〇 [比較例3] 除了將上述聚矽氧橡膠複合物（1)換成上述聚矽氧橡膠 複合物（4)之外，其他都與實施例1相同；並進行各項測定 〇 [比較例4 ] 除了將上述硬化劑（1)換成上述硬化劑（3)之外，其他都 與實施例1相同；並進行各項測定。 [比較例5] 除了將上述硬化劑（1)換成上述硬化劑（4)之外，其他都 與實施例1相同；並進行各項測定。 上述各實施例、比較例之測定結果如表1所示。 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS )八4規格（2!〇χ297公釐） -21 - I n ϋ I I I I I I ^^^^1 n I I I I T I n-n n-n n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304420 A7 B7 五、發明説明k ) 經濟部智慧財產局員工消費合作祕印製 比較例5 〇 τ ·_Η 〇 贅·_Η 〇 r-Η 〇 Η 比較例4 〇 〇 r-Η 〇 τ-Η 〇 异 r-Η 壊 异 比較例3 τ"-Η Ο 壊 比較例2 ! 〇 g 异 壊 〇 f < 比較例1 ! m 〇 τ—Η S wo ON Ο r-Η V/Ί cn 壊 ο Η 實施例2 〇 〇 Ο Ο 壊 安 1 i 實施例1 〇 〇 ο 8 Ο 凝 安 1 < 保存期間 黏度(Pa · s) 使用期限(分鐘） 黏度(Pa · s) 1 使用期限(分鐘）i 黏度(Pa · s) 使用期限(分鐘） 黏度(Pa · s) ί 使用期限(分鐘） 龜裂之有無 氨基甲酸酯模具製取次數 J 初期 1個月 3個月 6個月 11 — —-----Ψ, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22-

S 1304420 A7 B7 五、發明説明（20 ) [發明之效果] 本發明之室溫硬化性聚矽氧橡膠組成物，能抑制主劑 之經時黏度上昇，具有充分的使用期限（Potlife)、離型性良 好，使氨基甲酸酯模具製取之耐久性大幅提高，特別適合 於二液型之縮合硬化型模具製取用母型材料等之使用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） -23 -

Claims (1)

1. 第9 1 1 2 5243號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 1304420 民國9 7年9月24日修正 1 · 種模具製取材料用室溫硬化性聚矽氧橡膠組成物 ，其特徵爲含有下列成份： (A)以下式（1)表示之有機聚矽氧烷，其25艺之黏度 爲 100 〜500,000cst，1〇〇 重量份， R1 ΗΟ-^ίιΟ-^Η R1 (式中，R1 ··表示獨立的非取代或取代之一價烴基， η :表示25 °C下黏度達1 00〜500,000cSt時之數） (B) 以BET法測定比表面積在50平方公尺/公克以上 ，堆積密度（Tap Density)爲0.2〜0.4公克/毫升之氧化矽微 粉末，其爲以有機矽氧化合物處理使其表面之碳量達2.5 重量％以上的表面處理增強性之氧化矽微粉末，1〜100重 量份，及 (C) 錫化合物系硬化觸媒，〇·〇1〜10重量份 (D) 交聯劑。 2 .如申請專利範圍第1項之室溫硬化性聚矽氧橡膠組 成物，其中（B)成份之堆積密度爲〇·22〜0.30公克/毫升。 3 .如申請專利範圍第1項之室溫硬化性聚砂氧橡膠組 本纸張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（210X2W公釐） !| I 11 裝-I--11 訂—^-^ (請先閱部背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304420 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 成物，其中上述交聯劑（D)，是選自分子中含有2個以上院 氧基的烷氧矽烷以及分子中含有2個以上烷氧基之烷氧石夕 烷的部份水解物。 4 ·如申請專利範圍第1〜3中任一項的室溫硬化性聚砂 氧橡膠組成物，其另含有〇·1〜20重量份之（B)成份的表面處 理劑（E)。 5. 如申請專利範圍第1〜3中任一項的室溫硬化性聚矽 氧橡膠組成物，其中另含有〇」〜10重量份之（F)水。 6. 如申請專利範圍第4項的室溫硬化性聚矽氧橡膠組 成物，其中另含有〇·1〜10重量份之（F)水。 I I I I I I I 裝— —--I I 訂 I -y I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家禚準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· 2 -