TWI300433B

TWI300433B - Highly anti-corrosive metal pigments

Info

Publication number: TWI300433B
Application number: TW91116934A
Authority: TW
Inventors: Bangyin Li; Katsuhisa Nitta
Original assignee: Merck Patent Gmbh
Priority date: 2001-08-02
Filing date: 2002-07-29
Publication date: 2008-09-01
Also published as: CN1538995A; JP2003041150A; BR0211603A; JP3581339B2; US7419538B2; RU2004106526A; WO2003014228A1; EP1412433A1; EP1412433B1; RU2311433C2; US20040194663A1; KR100876775B1; CN1317340C; KR20040018544A; MXPA04000875A

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1300433 A7 _ _ B7_ 五、發明説明（2 ): 再者，爲了得到高度抗蝕層（鈍化層），已知的產品有用磷酸，等處理者（如DE 198368 1 0.0等），用有機膦酸處理者（如 JP (A) Hei. 3-74472，JP (PCT) 2001-502375，等），只用氧化矽處理者（如；FP (A) Hei. 8-209025;美國專利第 2,885,366和美國專利3,954,490;等），用含有揮發性磷化合物和揮發性含氮有機矽化合物以蒸氣相方法處理者（；FP(A) Hei. 7-292279)，等。不過，於此等習用方法中具有必須使用昂貴原料或沒有保持薄片狀金屬基材表面的固有光滑性反而使其劣化或粒子的分散性不足而導致不規則反射由是不能充分地利用在薄片金屬表面上的反射光。因此，即使在其上面再塗覆上干涉顯色層也不能足夠地達到干涉色的表現。特別者，因爲對酸性水溶液的抗蝕性質不足，所以不能在成本低且就其上的設施而論操作容易的水性系統中進行該處理。亦即，不能採用下述方法：將經由使用水溶性金屬鹽和鹼進行中性水解或經由將水溶性金屬鹽在水性系統中熱水解所得水合金屬氧化物予以塗覆、過濾、乾燥、及、需要時，予以锻燒（此程序整體經定義爲“濕程序法” ，包括在申請專利範圍內的說明）。此外，如上文提及者，防蝕層要塗覆的表面所具平滑度和密實度顯得不足且，再者，於構成此等抗蝕層的水合金屬氧化物層與構成塗覆其上的干涉顯色層的水合金屬氧化物層之間的親和性也不足，由是不能使構成干涉顯色層的水合金屬氧化物層達到均勻性和密實性，由是不能展現出具有高度賦色之干涉色。本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）裝 ^ 訂線 .(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1300433 A7 B7 五、發明説明（3 ) · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於其他情況中，例如蒸氣相方法的採用（如，JP (A) Hei. 8-209024, JP (A) Hei. 8-302237, JP (A) Hei. 9- 124971, 等），其缺點在於製造設施昂貴，所用方法的揮發溫度受到限制 UP (A) 7-292279)，由是需要比水相反應整體地更嚴峻的反應控制。因此，有需要採用上文提及的所謂濕程序法之傳統方法。發明槪述 [發明目的] 因此，本發明的一項目的爲提出一種具有高度抗蝕性和良好分散性的高度抗蝕性薄片狀金屬顏料，其中該薄片狀金屬顏料的固有金屬光澤可保持下來而不損及該薄片狀金屬基材的原有表面光滑度。本發明另一項目的爲提出一種具有金屬光澤，高干涉賦色及色移效應之干涉顯色顏料，其中可採用所謂的濕程序法將水合金屬氧化物塗覆在高度抗鈾性薄片狀金屬顏料上面，即使是在酸性水溶液中也可以。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [達到本發明目的所用手段] 爲了解決上文所提問題，本案發明人進行過熱切硏究而發現具有在用磷酸化合物及/或硼酸化合物處理過的薄片狀金屬基材之表面上含有水合金屬氧化物的塗覆層之高度抗蝕性金屬顏料能夠解決上述諸問題，據此而完成本發明。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ^ ' 1300433 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（4 ) 因此，本發明係有關高度抗蝕性薄片狀金屬顏料，其包括，在用磷酸化合物及/或硼酸化合物處理過的薄片狀金屬基材的表面上，一或多層含有一或多種由矽、鋁、錫、鍩和鈦的組合中選出的金屬的一或多種水合金屬氧化物之塗層。本發明也有關上述高度抗蝕性薄片狀金屬顏料，其中該薄片狀金屬基材爲具有耀度的金屬顏料。本發明更有關上述高度抗蝕性薄片狀金屬顏料，其中該具有耀度的金屬顏料爲下列任何一者：鋁薄片、鈦薄片、金薄片、銀薄片、銅鋅合金薄片、不銹鋼薄片或青銅薄本發明也有關上述高度抗蝕性薄片狀金屬顏料，其中該水合金屬氧化物爲水合氧化矽。本發明更有關上述高度抗蝕性薄片狀金屬顏料，其中該水合金屬氧化物係由溶膠-凝膠法製備成者。本發明也有關上述高度抗蝕性薄片狀金屬顏料，其中該溶膠-凝膠方法係經由將金屬氧化物水解而實施的。本發明也有關上述高度抗蝕性薄片狀金屬顏料，其中該金屬氧化物的水解係經由使用鹼性觸媒而實施的。本發明也有關上述高度抗蝕性薄片狀金屬顏料，其中該磷酸化合物及/或硼酸化合物的用量係對應於每單位表面積（平方米）薄片狀金屬基材爲0.000 1 -0.1克p2〇5及/ 或B2〇3，且製備水合金屬氧化物塗層所用的金屬氧化物用量係對應於每單位表面積（平方米）薄片狀金屬基材爲〇.〇卜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·

、1T -線· 本紙張又度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1300433 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) ι 1.0 克 Si〇2、Al2〇3、Ζι·〇2、Ti〇2 和 Sn〇2。本發明更有關高度抗蝕性薄片狀金屬顏料的製法，其中將薄片狀金屬基材分散在極性有機溶劑之內，且該方法包括下述程序： 1) 將磷酸化合物及/或硼酸化合物同時地或依序地添加於其中、攪拌，因而處理其基材。 2) 以溶膠-凝膠方法在該基材表面製備水合金屬氧化物塗層。本發明也有關上述製備方法，其中該溶膠-凝膠方法係經由將溶解在極性有機溶劑內的金屬氧化物水解而實施的。本發明也有關上述製備方法，其中構成該金屬氧化物塗層的金屬係一或多種選自下列的組合中之金屬：矽、鋁、鉻、鈦和錫。本發明也有關上述製備方法，其特徵在於該金屬烷氧化物溶液係在添加水或觸媒之後添加的。本發明也有關上述製備方法，其中該金屬烷氧化物溶液係與含有觸媒的水溶液同時添加的。本發明也有關上述製備方法，其中該含有觸媒的水溶液係在添加該金屬烷氧化物溶液之後添加的。本發明更有關上述製備方法，其中該觸媒爲鹼性觸媒〇本發明也有關具有金屬光澤的干涉顯色顏料，其中係在如申請專利範圍第1到8項中任一項所述高度抗蝕性薄本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公慶） IJ n ^ I ί ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1300433 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（6 ) 片狀金屬顏料的表面上進一步塗覆包括一或更多層的二次水合金屬氧化物層。本發明也有關上述具有金屬光澤的干涉顯色顏料，其中該二次水合金屬氧化物塗層係經由濕程序法，化學蒸氣沉積法或物理蒸氣沉積法製成的。本發明也有關上述具有金屬光澤的干涉顯色顏料，其中該二次水合金屬氧化物塗層係經由濕程序法製成的。本發明也有關上述具有金屬光澤的干涉顯色顏料，其中該二次水合金屬氧化物塗層爲含有一或多種由一或多種選自鈦、鋁、鍩、錫、鋅、鐵、鉻、鈷、矽和硼之中的金屬形成的金屬氧化物之塗層。本發明也有關上述具有金屬光澤的干涉顯色顏料，其中該二次水合金屬氧化物塗層爲具有不同水合金屬氧化物的多層式塗層。本發明也有關上述具有金屬光澤的干涉顯色顏料，其中該二次水合金屬氧化物塗層爲各具高折射率和低折射率的金屬氧化物或水合物之交錯式多塗層。本發明也有關上述高度抗蝕性薄片狀金屬顏料或上述具有金屬光澤的干涉顯色顏料在漆、粉末塗料、其塗佈層、油墨、安全印刷油墨、塑膠 '模製物、和化妝品之中的用途。本發明更有關一種組成物，其包括上述高度抗蝕性薄片狀金屬顏料或上述具有金屬光澤的干涉顯色顏料倂合一或多種選自下列的組合中之顏料：有機顏料、無機顏料、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) LT · 裝· 訂 1300433 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ___B7五、發明説明（7 ) 效應顏料（effect pigments)、塡充料、和機能性顏料。本發明高度抗蝕性薄片狀金屬顏料具有良好的抗鈾性質而不會使金屬基材表面的光滑性變壞，且特別者，由於即使在酸性水溶液內也很少產生氫氣，使其可用來以據稱對於金屬基材不適當的濕程序法進行水合金屬氧化物的塗覆。對於該高度抗蝕性薄片狀金屬顏料，雖然對於經由將磷酸化合物及/或硼酸化合物處理與含有水合金屬氧化物的塗覆之製備予以組合所導致的性質變化之機制不一定淸楚，不過，所得高度抗鈾性薄片狀金屬顏料不僅可以經由鈍化促成抗蝕性質，而且可以得到再傳統抗蝕處理中不能得到的表面密實性與光滑性，且因爲上述組合處理進一步達到所得顏料的良好分散性。因而，當本發明高度抗鈾性薄片狀金屬顏料用爲干涉顯色顏料的基材時，由於彼等的表面密實性所致，該等顏料對要塗覆的水合金屬氧化物層具有良好的親合性，因此可以得到具有良好分散性的具有金屬光澤之密實且均勻之塗層和干涉顯色顏料。其結果所得顏料具有因薄片狀基材表面的高度反射度所致內禀金屬色澤及因爲該塗覆的水合金屬氧化物的干涉作用所致良好干涉顏色，導致隨著視角變化的色彩變化（色移效應）。因此其爲一種新穎的具有金屬光澤之干涉顯色顏料，其中其賦色（coloration)(色度（chromaticity))有驚人地改良。圖式之簡略說明 ----i----’-----裝----：---訂--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -10- Ι3Ό0433 A7 B7五、發明説明（8 ) 第1圖顯示出在使用SS 55 88的情況中，在未經處理的 SS 5 5 88，SS5588 (P)和Si〇2/SS5588 (P)之間的氫氣量之比較。第2圖顯示出在使用550N的情況中，在未經處理的 55〇1^，55〇1^(?)和31〇2/55〇1^(?)之間的氫氣量之比較。第3圖顯示出在使用SL800的情況中，在未經處理的 SL800，SL800 (P)與SiCh/ SL800 (P)之間的氫氣量之比較〇第4圖顯示出在使用5422NS的情況中，於未經處理的 5422NS，5422NS (P)，SiCh / 5422NS (P)與 SiCh / 5422NS 之間的氫氣量之比較。第5圖顯示出在使用5422NS的情況中，於未經處理的 5422NS，5422NS (B)，SiCh / 5422NS (B)與 SiCh / 5422NS 之間的氫氣量之比較。 I 辦衣：訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施本發明的最佳方式後文中，要對本發明及其製備方法予以更詳細地解說線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明所用的薄片狀金屬基材爲含有薄片狀金屬和金屬合金的所謂金屬顏料。本發明所用薄片狀金屬基材較佳者具有2_100微米的平均粒徑及0.05-5微米的平均厚度，更佳者彼等具有5·50微米的平均粒徑和0.1-2微米的平均厚度，且甚至更佳者彼等具有5-30微米的平均粒徑和0.1-2微米的平均厚度。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -11 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1300433 A7 _ —___B7 五、發明説明（9 )，、薄片的特定例子包括鋁薄片 '鈦薄片、金薄片、銀薄片、銅-鋅合金薄片、鐵薄片、青銅薄片、不銹鋼薄片、銘菁銅薄片、各種鋁合金的薄片、各種鈦合金的薄片、等。較佳的薄片包括鋁薄片、鈦薄片、金薄片、銀薄片、銅 -鋅合金薄片、不銹鋼薄片、青銅薄片、等；甚至更佳的薄片包括廣爲販售的閃耀金屬顏料例如鋁薄片（得自例如， Silberline; Showa Aluminum Co., Ltd., Toyo Aluminum Co., Ltd; Asahi Kasei Merals Co·，Ltd·，； Eckart-Werke;等），鈦薄片、不銹鋼薄片等，彼等都有穩定的商業供貨；且最佳者爲鋁薄片。其中，可以使用可在商業上取得各種狀態的薄片狀金屬基材，例如已懸浮在有機溶劑內以防止空氣中所含水份 .所引起的氧化性腐蝕之彼等基材薄片（例如，懸浮在礦油中的顏料糊，等），爲了分葉或改良分散性之目的，用不同類型的表面處理劑處理過且經懸浮在有機溶劑中的彼等基材，以及在彼等的表面上事先施加氧化保護膜（鈍化膜，亦即，經表面氧化的薄膜層）的彼等基材。就本發明目的而論，其效應可由具有高度腐蝕性的金屬薄片所特別地促成，只要其表面可大幅地免於氧化即可；因此其使用後較佳者。例如，在處理前可在市場中以在有機溶劑中的懸浮液狀態取得之鋁薄片等具有高腐蝕性的彼等基材及經用不同的表面處理劑處理過且已懸浮在有機溶劑中的彼等基材都是特別推薦用於本發明者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）「12: I----·---r----裝------訂-------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1300433 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ι〇 )、在使用事先受過抗蝕（鈍化）處理的薄片狀金屬基材及彼等合金基材時，不需要實施根據本發明的處理，‘單純地賦與抗蝕性即可；不過，除了改良防蝕性的耐久性以外，本發明抗鈾層不同於上述抗蝕處理者，也可以有效地在其後形成光滑，均勻且密實地水合金屬氧化物層。接著，要用極性有機溶劑將此等薄片狀金屬基材分散而製備懸浮液。根據本發明，極性有機溶劑懸浮液係經定義爲可按下述製備的物質： (1) 將已懸浮在有機溶劑中的薄片狀金屬基材就此形式懸浮在一極性有機溶劑內而得具有合意濃度的懸浮液； (2) 事先以過濾及離心分離掉有機溶劑方式取出固體部份的薄片狀金屬基材（該薄片尙未完全乾燥使得有殘留某些黏附溶劑可防止與空氣和濕氣的直接接觸），然後將其懸浮在極性有機溶劑內得到具有合意濃度的懸浮液； (3) 若薄片狀金屬基材已用表面處理劑處理過，則要用極性有機溶劑洗淸和移除該表面處理劑，且在過濾之後，再將該基材使用極性有機溶劑予以懸浮而得具有合意濃度的懸浮液； (4) 若可在市場中取得呈現爲經鈍化處理予以處理過的粉末狀態之薄片狀金屬基材時，彼等可就其形式懸浮在極性有機溶劑中而得具有合意濃度的懸浮液。在本發明中所用極性有機溶劑的例子包括酮類例如丙酮、丁酮（MEK)，甲基異丁基酮（MIBK)等；醇類，具有 1-10個碳原子的烷基者；四氫呋喃（THF);二甲基甲醯胺本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13 - I 裝 ^ 訂 "線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1300433 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7_五、發明説明（11 ) (DMF);二甲亞硕（DMSO);二氧雜環己烷；多元醇類和溶纖素（cellosolve)等溶劑。其中可以選擇在常溫下爲液態的醇；其例子包括例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、異辛醇、壬醇、癸醇和彼等的異構物。較佳醇類的例子包括乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇，因爲彼等不貴且在常溫下容易處置之故。特別要使用異丙醇和乙醇等，因爲彼等具有低揮發性和低價格之故。再者，也可以將此等溶劑恰當地混合。另外，若使用金屬烷氧化物來形成水合金屬氧化物層（於本發明書中定義爲“第二階段塗覆”），可以選擇具有與金屬烷氧化物的高相容性之醇類作爲本發明所用的極性有機溶劑。自然地，也需要考慮與所用磷酸化合物和硼酸化合物的相容性來作恰當的選擇。從經濟觀點來看，對於用磷酸化合物及/或硼酸化合物處理（於本說明書中定義爲“第一階段處理”）及對於第二階段塗覆反應宜於使用相同的極性有機溶劑；不過，在考慮反應效率及與個別反應階段所用反應物的相容性之下，也可以對個別處理和塗覆階級採用不同的溶劑。另外，上面（3)中所述移除表面處理劑所用的極性有機溶劑也要考慮其與表面處理劑的相容性來恰當地選擇。其中已懸浮者薄片狀金屬基材的極性溶劑懸浮液所具濃度可以根據所用彼等金屬基材的密度，攪拌機的性能及溶劑的黏度而恰當地改變。於本發明中用磷酸化合物及/或硼酸化合物的處理係相當於形成水合金屬氧化物所用的前處理，兩者可同時或隨本紙張尺度適用巾國@家標準（€灿）44規格（2獻297公釐) -14- ~ —— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 •線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1300433 A7 _____B7_ 五、發明説明（13 ) 應於0 · 0 0 0 5 - 0 · 0 5克。因此，此處理的用量當然係從薄片狀金屬基材的單位表面積之著眼來決定；亦即，當粒徑大時，使用少量，而若粒徑小時，則需要大量。於水溶液中使用磷酸化合物和硼酸化合物時，較佳者要決定水量以在考慮後續程序中所用（所消耗掉）的量下不會過量且使得薄片狀金屬基材原料的表面粗糙度不會增加。另外，也可以使用前述磷酸化合物及/或硼酸化合物的此等溶劑與水和後而用來製備薄片狀金屬基材懸浮液所用極性有機溶劑溶解在一起成爲一溶劑。於任何情況中，所用的極性有機溶劑要考慮其對薄片狀金屬基材與磷酸化合物及/或硼酸化合物的親和性與相容性之下恰當地選擇〇

本發明所用磷酸化合物的例子包括磷酸、正磷酸、偏磷酸、三聚磷酸、次磷酸、亞磷酸，其各種多聚磷酸鹽，具有至少一個OH基的其各種磷酸鹽，有機酸性磷酸酯（如，甲基酸性磷酸、丁基酸性磷酸、二丁基酸性磷酸、一丁基酸性磷酸、2-乙基己基酸性磷酸、雙-2-乙基己基酸性磷酸、異癸基酸性磷酸、二異癸基酸性磷酸），有基酸性亞磷酸酯類（如亞磷酸氫二丁基酯等），2-甲基丙烯醯氧基乙基酸性磷酸、羥基乙烷二膦酸 {CH3C(〇H)(P〇3H2)2}、磷酸雙 [2-[N-丙基全氟辛基磺醯胺基]乙基]酯，全氟烷基乙基磷酸酯（如（RfCH2CH2〇）P(〇）（〇H)2、 (RfCH2CH2〇)2P(0)(OH)，其特徵在於Rf表CF3(CF2)6.w全氟烷基。上述磷酸化合物中的“酸性”和“酸”意指此等磷酸化合物具有至少一個OH 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇><297公釐） - iB - —IU---^-----装----Ί--II------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1300433 A7 B7 五、發明説明（14 ) 基。再者，經由選擇恰當的有機酯基作爲磷酸化合物的鍵結基，可以增加對後續反應中所用極性有機溶劑的親和性〇本發明所用硼酸化合物的例子包括，硼酸、硼酸銨、偏硼酸、偏硼酸鋰、偏硼酸銨、連二硼酸、連二硼酸銨、等。本發明高度抗蝕性薄片狀金屬顏料的處理可用磷酸化合物，用硼酸化合物或同時用磷酸化合物和硼酸化合物，等來實施，只要可達到本發明目的即可。於處理完畢之後，可將懸浮液就此形式使用或可過濾以取固體部份來實施後面的第二階段塗覆反應。後文中要解說第二階段塗覆反應。考慮所用的金屬基材，較佳者爲以溶膠-凝膠法實施水合金屬氧化物的塗覆；其中，較佳者爲使用金屬烷氧化物作爲要水解的金屬化合物之方法。可以使用第一階段處理所得懸浮液本身、或可將過濾收取到的固體部份再分散於極性有機溶劑內製備懸浮液，其中的溶劑可與第一階段處理反應相同或不同。需要觸媒存在的第二階段塗層係經由添加金屬化合物和預定量的水解所需水而形成的。可以使用酸性觸媒來水解；不過，爲了形成均勻且密實的處理塗層，較佳者爲使用銨化合物及/ 或胺基化合物。鹼性觸媒的使用爲本發明的特性。考慮抗抗鈾性和經濟等因素之下，根據本發明的金屬烷氧化物或其他金屬化合物之用量，以Si〇2，αι2〇3，Ζι·〇2, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -17 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1300433 A7 —B7 五、發明説明（15 ):， TiCh和Sn〇2形式計算時，較佳者係對應於每單位表面積（平方米）薄片狀金屬基材用0.01-1.0克，甚至更佳者其量係對應於0.02克-0.8克且又更佳者其量係對應於0.05-0.5 克。形成本發明高度抗蝕性薄片狀金屬顏料所用水合金屬氧化物所用金屬的例子包括矽、鋁、鍩、鈦和錫，其於水合金屬氧化物形式時爲透明者。此等水合金屬氧化物可爲一種金屬的氧化物或爲二或更多種金屬的複合氧化物；不過，在考慮彼等的高透明性，低折射率和低原料價格之下，特別較佳者爲水合氧化矽。再者，也可以形成多層包括一或更多種此等水合金屬氧化物的水合金屬氧化物層。於此階段所用原料的例子包括金屬烷氧化物和有機酸鹽。本發明所用烷氧化矽的特定例子包括例如矽酸四甲氧基酯、矽酸四乙氧基酯、矽酸四丙氧基酯、矽酸四異丙氧基酯、矽酸四丁氧基酯、矽酸四戊氧基酯、矽酸四己氧基酯、所謂的矽烷偶合劑（如，具有烷基的矽酸烷氧基酯，具有胺基烷基的矽酸烷氧基酯，具有環氧丙基烷基的矽酸烷氧基酯，等）。彼等任一者都可以單獨地使用或組合使用。使用矽烷偶合劑時，可設計合意的表面改質。烷氧化鋁的特定例子包括，例如三乙氧化鋁、三-異丙氧化鋁、三-第三丁氧化鋁、乙基乙酸鋁二異丙氧化物，等〇烷氧化鉻的特定例子包括，例如，四乙氧化鍩、四-正 I---------t衣----Ί--、訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -18- 1300433 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（16 ) 丙氧化銷、四-異丙氧化鍩、四-正丁氧化鍩，等。烷氧化鈦的特定例子包括四乙氧化鈦、四-正丙氧化鈦、四-異丙氧化鈦、四-正丁氧化鈦，等。烷氧化錫的特定例子包括，例如，四乙氧化錫、四-異丙氧化錫，等。有關第二階段塗覆反應所用的極性有機溶劑，較佳者爲使用構成金屬烷氧化物所甩醇類。可在第二階段塗覆反應中用爲鹼性觸媒的銨化合物及 /或胺基化合物，除了用爲以溶膠-凝膠法水解金屬烷氧化物所用觸媒之外，也可用來形成均勻且密實的水合金屬氧化物塗層。本發明所用銨化合物的特定例子包括，例如氨、碳酸銨、磷酸銨、乙酸銨、草酸銨，等；且胺基化合物的特定例子包括，如矽酸-r -胺基丙基酯三乙氧基酯、三乙醇胺、二乙酸胺、和彼等的鹽。其中矽酸r -胺基丙基酯三乙氧基酯等在相同分子中組合有上述烷氧化矽和胺基化合物的兩種功能，因而彼等經恰當地選用以得到合意的性質。從反應速率，抗蝕性質和要塗覆的水合金屬氧化物量等觀點來看，此等鹼性觸媒，亦即銨及/或胺基化合物，其用量較佳者爲對應於每1莫耳金屬烷氧化物化合物爲〇.01_ 100莫耳，且特別較佳者對應於0.1_30莫耳之量。任何下述方法都可採用來在該溶膠-凝膠法中添加水〇 (1)將水解所需的水量添加到第一階段處理反應所得懸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 裝：訂 . "線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1300433 A 7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（17 ) 浮液中，再添加金屬烷氧化物溶液， (2) 分開但同時加水和金屬氧化物到第一階段處理反應所得懸浮液中，及 (3) 將金屬氧化物加到第一階段處理反應所得懸浮液中，再加水。更確切而言，對第一階段處理後所得懸浮液採用下列諸方法： a. 添加預定量的水和觸媒，然後添加另外製備的溶解在極性有機溶劑中的金屬烷氧化物溶液， b. 分開但同時地添加分開製備的含觸媒之水溶液和預定量的水及另外製成的金屬烷氧化物溶解在極性有機溶液中的溶液，及 c. 添加預定量的金屬烷氧化物後添加分開提供的觸媒與預定量的水。其中，較佳者爲在水解反應速度高時同時分開添加水和金屬烷氧化物溶液之方法，如此可以在水解反應過程中避免發生過剩水的狀態。較佳者爲採用高反應溫度以增加水解反應的速度；不過，其要在考慮所用極性有機溶劑的沸點等之後恰當地決定。在沸點附近的溫度操作時，可用冷凝器將溶液冷卻和回流。如此，可經由將第二階段處理所得極性有機溶劑懸浮液所含固體部份經由過濾，分離和乾燥而得本發明高度抗蝕性薄片狀金屬顏料。 I!-IU-----批衣II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貢)

、1T 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -20- 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 1300433 A7 ______B7_ 五、發明説明（18 ) 以磷酸化合物或硼酸化合物及形成水合金屬氧化物層所用不同類型水合金屬氧化物的組合所進行的處理係在考慮要得到的高度抗鈾性薄片狀金屬顏料所具透光率，到達處理層下方的薄片狀金屬基材的光量，其上面的反射光量，合意的顯色性質，等而決定的；其中較佳者爲在用碳酸化合物及/或硼酸化合物處理過的薄片狀金屬基材表面上形成經由將烷氧化矽水解所產生的水合金屬氧化物層。本發明高度抗鈾性薄片狀金屬顏料具有良好的抗蝕性質，且即使在pH 1.8的加熱鹽酸水溶液中靜置2小時，也很少產生氫氣。 “水合氧化矽”一詞，於本說明書中係用以表整體地包含著氧化矽、氧化矽水合物和羥基鍵結氧化矽與其他鍵結 .狀態之化合物。類似地，“水合金屬氧化物” 一詞於本說明書中，包括申請專利範圍在內，係用以表經由乾燥，及需要時，煅燒經水解的金屬鹽和金屬化合物例如金屬烷氧化物等所得之化合物，及其中整體地包含金屬氧化物，金屬氧化物的水合物和羥基鍵結金屬及其他鍵結狀態之化合物〇本發明高度抗蝕性薄片狀金屬顏料主要用爲具有金屬光澤，特別是具有耀度者之顏料，而用於塗料、油墨、塑膠、等。由於彼等可用於水性系統或粉末系統中，從環境觀點及改善工作環境觀點來看，彼等特別較適用爲粉末塗料及因爲水性漆和油墨。後其預期用途而定，此等高度抗蝕性薄片狀金屬顏料可用來進行例如諸種應用如汽車塗料本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 一 I ^ 訂 ^線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1300433 A7 ___B7_ 五、發明説明（19 ) · 所需的耐光性處理，耐水性和耐候性處理（如，JP (A) Sho. 63- 1 30673, JP (A) Hei. 1-292067，等），又如塗料和印刷領域所需的高度平面取向性質（成葉性）所用的處理（如，根據 JP (A) 2001- 1 06937，日本特許申請 Hei. 1 1-347084 等），水性塗料或油墨所需的水質處理（如，根據JP (A) 8-283604，等），化粧品領域中改良分散性所用的矽處理及改良疏水性和疏油性質所用的氫聚矽氧烷處理，用爲樹脂時，熔接線預防所用的表面處理（如，JP (A) Hei. 3- 1 0006 8)，及改良分散性所用的不同處理。本發明高度抗蝕性薄片狀金屬顏料爲下文所述本發明具有金屬光澤的新穎干涉顯色顏料所不可缺少且需要用爲基底者；且上述兩處理階段不僅用來賦與該薄片狀金屬基材表面高度抗鈾性，而且彼等也對達到隨後在其上層形成密實均勻水合金屬氧化物層具有重要性。亦即，只有經由上述處理形成高度抗蝕性層，才能夠通過隨後的以濕程序法進行之水合金屬氧化物塗覆程序及容易地將水合金屬氧化物塗覆在該抗蝕性層的上層上。後文中要說明以本發明高度抗蝕性薄片狀金屬顏料爲基底的本發明具有金屬光澤的干涉顯色顏料（申請專利範圍第16-21項），其係經由在包括一或更多層的水合金屬氧化物之進一步二次塗覆而得者。於本發明中，在抗蝕性薄片狀金屬表面上的水合金屬氧化物二次塗覆也可以使用蒸氣相方法（化學蒸氣沈積（CVD)和物理蒸氣沈積（PVD)) 和溶膠-凝膠法予以形成；不過，較佳者爲使用濕程序法本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22- —丨^---.-----裝----r--訂-------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1300433 A7 __ B7 五、發明説明（2〇 ) ，其不同於蒸氣相法和溶膠-凝膠法之處在於對原料和製造設施沒有限制且爲一種具有廣泛應用範圍的容易操作之簡單方法。本發明的一項主要特徵在於在此階段下，可以採用所言胃的濕程序法，係因爲具有優良的抗蝕性質之故。構成爲產生干涉色所用水合金屬氧化物的二次塗層之金屬包括不僅是鈦、鋁、鉻、錫、鋅、鐵、鉻和鈷，而且也包括矽、硼，等。鈦、銷、錫、鋅、矽、硼，等的具有透光性之水合金屬氧化物及鐵、鉻、鈷等的具有顯色透明性之水合金屬氧化物都是可恰當地選用者。於彼等之中，從其高折射率著眼，鈦爲較佳者而從具有其固有顏色的干涉色來考慮，鐵爲較佳者。本發明具有金屬光澤的干涉顯色顏料可經由使用水溶性金屬鹽以溶膠-凝膠法對其自身或其組合（亦即，以水合複合金屬氧化物形式）而使得到的多層塗層形式之其特徵在於每一層的材料都改變（如，以水合氧化鈦-水合氧化鈦，等的順序），或得到的多層塗層之特徵在於使具有高折射率的水合金屬氧化物層（此類型的代表例爲，例如，水合氧化鈦、水合氧化鉻、等）與具有低折射率的水合金屬氧化物（例如水合氧化鋁、水合氧化矽、水合氧化硼、等），等相互交錯。本發明所用濕程序法的定義已在前文定義過，更確切而言，該方法包括，在一水性系統中且 (1)於中和性水解的情況中，選擇合意的水溶性金屬鹽本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- 裝 ^ 訂 *線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1300433 A7 _____B7_ 五、發明説明（21 ) ·， (例如，硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物、乙酸鹽、等）及預定量的水溶液，同時另外製備鹼性溶液，於保持在預定PH下將此等溶液滴加到事先製得作爲基底的高抗蝕性薄片狀金屬顏料懸浮液中，形成一水解層，且於其後，洗淸，過濾，乾燥及，需要時，予以煅燒； (2)於熱水解的情況中，於事先製得作爲基底的高度抗蝕性薄片狀金屬顏料懸浮液中，添加預定量的合意水溶性金屬鹽及，經由加熱，形成水解層且，於其後，淸洗，過濾，乾燥及，需要時，予以煅燒。再者，作爲中和水解方法（1)的一變異形成，也可提及另一種方法，其取代鹼性水溶液者，係透過加熱乙醯胺和尿素產生鹼性（所謂的”均相沈澱法”）。如此，可以經由選擇視需要的水溶性金屬鹽，單獨地或組合地使用彼等及改變將彼等導到懸浮液內的時間，而製得作爲本發明主體的具有金屬光澤之干涉顯色顏料。更特定言之，本發明具有金屬光澤的金屬光澤干涉顯色顏料可按下述製備成，於單水合金屬氧化物塗層的情況中，經由選擇一種水溶性金屬鹽例如鈦、鉻、錫、鋅、鐵、鉻、鈷，等的鹽利用在鹼性條件下的中和水解或經由熱水解塗覆水合金屬氧化物；於複合金屬塗覆的情況中，經由混合多種金屬鹽利用中和水解或熱水解塗覆水合複合金屬氧化物；或，於多層塗覆的情況中，經由依序添加不同的金屬鹽以塗覆接續的水合金屬氧化物層；且，於其後，洗滌、過濾、乾燥及，需要時，煅燒。於形成時，根據本本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24- I---------^----Ί--1T------^線、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1300433 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ______B7五、發明説明（22 )二發明，具有交錯層的多層塗層，包括形成相對高折射率層 (上文提及者）和低折射率層（上文提及者）之金屬鹽水溶液以相同方式滴落在基底內，亦即高度抗蝕性薄片狀金屬顏料，而依序塗覆其水解物。經由形成交錯多層塗層所得具有金屬光澤的干涉顯色顏料所具顏色色度係經由在每一層的界面之反射/透射因交錯地控制光學厚度之多層的交錯塗覆予以重複時獲得干涉的蓄積而改良的（詳細說明可參考 WO 9 8/5 3011)。經由形成交錯層多層塗覆層所得具有金屬光澤的千涉顯色顏料所具顏色色度具有不能經由使用單一種金屬所得具有高折射率的單一水合金屬氧化物塗層得到之高色度。於本發明中，若在干涉顯色層的組成元素中·包括水合氧化鈦，可以經由使用錫化合物或其他金紅石劑將彼等改變成金紅石型以增加水合氧化鈦晶體的折射率。經由改變成金紅石型氧化鈦可改良著色性質。本發明所得具有金屬光澤的干涉顯色顏料因爲其中的抗蝕性爲均勻且密實且塗覆在其表面上的。該高折射率水合金屬氧化物具有高均勻性和密實性因而產生所謂的色移效應（其特徵在於所觀察到的顏色會隨觀察角度而變異），組合著固有金屬顏色（主色（masstones))與干涉顏色。於此等干涉顯色層中，可以包括超微粒子的已知顯色或黑色無機和有機顏料以產生可保持此等顏料的固有顏色 (主色）同時產生干涉顏色之具有金屬光澤的干涉顯色顏料 ---------批衣----τ--1T------^線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -25- 經濟部智慈財產局g(工消費合作社印製 1300433 A7 ___B7_’ 五、發明説明（23 ) · 。此舉只有經由採用容易操作的濕程序法才有可能，其可使此等顏料擴展到各種顏色範圍及拓寬應用範圍。經由實施不同類型的附加表面處理，根據本發明所得具有金屬光澤的金屬光澤干涉顯色顏料可符合使用此等處理的應用所要求的品質。例如，可以進行的汽車塗料應用所要求的耐光性，耐水性和耐候性處理（根據；IP (A) Sho.63- 1 30673，JP(A)Hei.l-292067，等），又如塗料和印刷領域所要求的賦予高度複取向性質的處理（leafing)(如，根據 JP (A) 2001 - 1 06937，日本特許申請 Hei. 1 1 -347084，等 )，水性塗料或油墨所用的水性處理（如，根據jp (A) 8-283604等），化粧品領域所用的改良分散性之矽處理及改良疏水性和疏油性質所用的氫聚矽氧烷處理，用爲樹脂時所需防熔接線所用的表面處理（如，根據JP (A) HeL 3-100068)，及改良分散性所用的各種不同處理。後文中，要說明本發明所製的高抗蝕性薄片狀金屬顏料及使用彼作爲基底的具有金屬光澤之干涉顯色顏料之用途。根據本發明所得高度抗蝕性薄片狀金屬顏料與具有金屬光澤的千涉顯色顏料可用於多種應用中例如塗料，印刷油墨、樹脂組成物、化粧品、等。下面要給出其特定例子。雖然沒有特別地說明，不過用於下面諸例子中的高度抗蝕性薄片狀金屬顏料和具有金屬光澤的干涉顯色顏料都包括經由實施上述各種處理所製之產物。 -塗料用途本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -26 - I 辦衣 ^1TΪ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1300433 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（25 ) / 氧化鈦塗覆雲母、二氧化鈦塗覆雲母、（水合）氧化鐵塗覆雲母），用氧化鐵和氧化鈦塗覆的雲母、用低級氧化鈦塗覆的雲母）、金屬氧化物塗覆石墨（如，二氧化鈦塗覆石墨，等），薄片狀氧化鋁、金屬氧化物塗覆氧化鋁（如，二氧化物塗覆氧化鋁、氧化鐵塗覆薄片狀氧化鋁、干涉色金屬氧化物塗覆薄片狀氧化鋁、等），MID、金屬氧化物塗覆MIO、金屬氧化物塗覆氧化矽薄片金屬氧化物塗覆氧化鋁、稱爲光學效應顏料的金屬氧化物塗覆玻璃薄片、光色性顏料、熱色性顏料、稱爲機能顏料的全像顏料，等。經由將此等與其他顏料組合，可以改良新穎色彩和色度。此等塗料可以施用於木材、塑膠、金屬板、玻璃、陶瓷、紙張、膜、片、LCDs反射器的半透明膜，等。塗料的使用例子包括汽車、建築、海洋船隻、電家庭用具、罐裝物品、工業設備、交通符號、塑膠、家庭用品，等。塗覆膜結構例子有，例如，按下述順序塗覆成的膜：-基底塗層、中間塗層、含有本發明顏料的層及透明層、及有下述順序的結構體：基底塗層，包括本發明顏料的中間塗層和透明層，等；不過，塗膜的結構不限於彼等。形成塗膜的方法例子爲一塗/一烤、二塗/一烤，二塗/ 二烤，三塗/一烤，三塗/二烤，三塗/三烤，塗覆方法的'例子包括靜電塗覆，噴塗，無空氣塗覆，輥塗，浸塗，等。 -印刷油墨用途印刷油墨中的使用例子包括浮凸印刷油墨、石版印刷 I---------^----：---、玎------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（2】0><297公釐） •28- 1300433 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製油墨、凹版印刷油墨、金屬板油墨、輻射固化油墨、UV油墨、EB油墨、橡皮印刷油墨、絹版油墨、平版油墨、影印版油墨’等，及彼等的水質油墨等。本發明顏料可用以固體部份計算爲M00重量％對樹脂之比例，在油墨中混合。較佳者爲1-70重量％的比例。特別較佳者爲20重量％的比例。再者，本發明顏料的表面可用矽烷偶合劑和鈦偶合齊1J，等予以處理。樹脂成分的例子包括例如松香順丁烯二酸樹脂、順丁烯二酸樹脂、醇酸樹脂、聚醯胺樹脂、酚樹脂、石油樹脂、胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、丙烯酸酯樹脂、丁縮醛樹脂、蜜胺樹脂、環氧樹脂、氯乙烯樹脂、偏二氯乙烯樹脂、纖維素樹脂、乙烯基樹脂、不飽和聚酯樹脂、纖維素樹脂，等。此等樹脂可以單獨使用或以二種或更多種組合使用。混合物的例子包括組合顏料、有機顏料、無機顏料和添加劑例如漆、退黏劑、混煉劑、超漆、膠凝劑、促乾劑、抗氧化劑、防止油墨穿透到背部的防止劑、潤滑劑、界面活性劑，等。其他例子包括防垂流劑、黏度調整劑、沈著防止劑、交聯劑、固化劑、均塗劑、消泡劑、增塑劑、防腐劑、抗真菌劑、紫外線安定劑、塡充料，等。組合顏料的例子爲增充顏料、沈澱型硫酸鋇、沈澱型碳酸鈣、氧化鋁白、碳酸鎂和白碳、白色顏料例如氧化鈦、氧化鋅、等；黑色顏料例如碳黑；黃色顏料例如鉻黃、重氮黃、Hansa黃、紅色顏料例如亮洋紅6B、色澱紅C、永久紅F5R、若丹明色澱，等；藍色顏料例如酞青藍、維多利 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝· 訂線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） -29- 1300433 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（27 亞藍色源、普魯士藍；橘色顏料例如鉻朱紅、重氮桶；綠色顏料例如酞青綠，等；紫色顏料例如甲基紫色澱、二嘿啡紫，等；其他顏料例如異吲哚啉酮、苯并咪唑啉、縮合偶氮、曈吖啶，等；複合氧化物顏料；石墨；雲母（例如，白雲母、金雲母、合成雲母、氯四價矽雲母、等）；金屬氧化物塗覆雲母（如氧化鈦塗覆雲母、二氧化鈦塗覆雲母、（水合）氧化鐵塗覆雲母、用氧化鐵和氧化鈦塗覆的雲母、用低等級氧化鈦塗覆的雲母）；金屬氧化物塗覆石墨（如二氧化欽塗覆石墨，等）；薄片狀氧化鋁、金屬氧化物塗覆氧化錦（例如，二氧化物塗覆氧化鋁、氧化鐵塗覆薄片狀氧化鋁、Fe2〇3塗覆薄片狀氧化鋁、Fe3〇4塗覆薄片狀氧化銘、干涉色金屬氧化物塗覆薄片狀氧化鋁、等）；MIO ;金屬氧化物塗覆MIO;金屬氧化物塗覆氧化矽薄片金屬氧化物塗覆氧化鋁、金屬氧化物塗覆玻璃薄片（稱爲光學效應顏料者）；光色性顏料、熱色性顏料、全像顏料（稱爲機能顔料者）；等。此等油墨可印刷在木材、塑膠、金屬板、玻璃、陶瓷、紙、瓦楞紙板、膜、板、罐裝物品，LCDs反射器半透明膜等之上。當本發明顏料與此等顏料組合時，可出現新穎色彩與顏色。特別者，本發明顏料因爲有色彩效應（色彩會依視角而變）所以特別適合用來防止證卷，票卷，旅客票等的僞造。另外，於用在印刷油墨中時，特別較佳者爲在本發明具有金屬光澤的干涉顯色顏料上實施高度平面定向處理（上文提及者）。接受此等表面處理的顏料可與各種印刷油墨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂線本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30- 1300433 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（28 ) ' 混合並用於平版印刷，照像版印刷，絹版印刷，紫外線固化印刷，及浮凸和石版印刷等。經接受高度平面定向處理過的顏料作爲油墨的用途特別可導致在印刷表面上的干涉色料著色性之改良及由是引起的經由改變視角所致色移效應並可裝備用於防止僞造之印刷用途。 -塑膠用途於本發明中，在摻加到塑膠內時，顏料可與樹脂直接混合或在事先製成九粒後混合且隨後可利用擠壓模製，硏延模製，吹塑等製成各種模製品。有關樹脂成分，可以使用以聚烯烴爲基質的熱塑性樹脂以及以環氧樹脂爲基質，以聚酯爲基質和以聚醯胺（耐綸）爲基質的熱塑性樹脂。少量的顏料就是以有效地產生本發明具有金屬光澤的干涉顯色顏料所具顏色效應，例如在形成多層塑膠瓶時，可經由將顏料摻加到外層樹脂內而使瓶子外觀有效地呈現。特別是有另外接受過定向平面處理的本發明顏料因具有良好的顯色性質而爲較佳者。當然也可以使用有接受過熔接線防止處理（如，包膠處理，等）的本發明金屬光澤干涉顯色顏料。本發明高度抗蝕性薄片狀金屬顏料和具有金屬光澤的干涉顯色顏料也可以與其他顏料組合使用。可與本發明顏料組合使用的顏料例子包括二氧化鈦、碳酸鈣、黏土、滑石、硫酸鋇、白碳、氧化鉻、氧化鋅、硫化鋅、鋅粉、金屬粉末顏料、鐵黑、黃色氧化鐵、紅色氧化鈦、鉻黃、碳黑、鉬酸鹽橘、普魯士藍、群青藍、鎘型顏料、螢光顏 I ^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 1300433 A7

五、發明説明（29 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製料、可溶性偶氮染料、縮合偶氮染料、酞青顏料、縮合多環顏料、複合氧化物顏料、石墨、雲母（如白雲母、金雲母、合成雲母、氟四矽雲母，等），金屬氧化物塗覆雲母（例如，氧化鈦塗覆雲母、二氧化鈦塗覆雲母、（水合）氧化鐵塗覆雲母），用氧化鐵和氧化鈦塗覆的雲母、用低級氧化鈦塗覆的髮母）、金屬氧化物塗覆石墨（如，二氧化欽塗覆石墨，等），薄片狀氧化鋁、金屬氧化物塗覆氧化鋁（如，一氧化物塗覆氧化鋁、氧化鐵塗覆薄片狀氧化纟g、Fe2〇3塗覆薄片狀氧化鋁、Fe3〇4塗覆薄片狀氧化鋁、干涉色金屬氧化物塗覆薄片狀氧化鋁、等）；MIO;金屬氧化物塗覆MIO; 金屬氧化物塗覆氧化砍薄片金屬氧化物塗覆氧化銀、金屬氧化物塗覆玻璃薄片（稱爲光學效應顏料者）；光色性顏料、熱色性顏料、全像顏料（稱爲機能顏料者）；等。 -化粧品用途化粧品中的用途例子包括化粧、頭髮保養產品、化粧包’等。例如，該等顏料可用於凝膠、唇膏、打底（包括乳液、液體、油型乳液、等），胭脂、染眉油、指甲油、眉筆、眼影、眼線、頭髮產品、等。具使用比例可爲1 -100 重量％。例如，用於打底者1-50重量％，用於眼影者1-80 重量％，用於唇膏1-40重量％，用於指甲油者0.1-20重量 %。下面要列出混合成分例子。組合顏料的例子包括二氧化鈦、碳酸鈣、黏土、滑石、硫酸鋇、白碳、氧化鉻、氮 I 裝 ^ 訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中周國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -32 - 1300433 Α7 Β7 五、發明説明（30 ) . · 化鋅、硫化鋅、鋅粉、金屬粉末顏料、鐵黑、黃色氧化鐵、紅色氧化鈦、鉻黃、碳黑、鉬酸鹽橘、普魯士藍、群青藍、鎘型顏料、螢光顏料、可溶性偶氮染料、不溶性偶氮染料縮合偶氮染料、酞青顏料、縮合多環顏料、複合氧化物顏料、石墨、雲母（如白雲母、金雲母、合成雲母、氟四砂雲母，等），金屬氧化物塗覆雲母（例如，氧化鈦塗覆雲母、二氧化鈦塗覆雲母、（水合）氧化鐵塗覆雲母），用氧化鐵和氧化鈦塗覆的雲母、用低級氧化鈦塗覆的雲母）、金屬氧化物塗覆石墨（如，二氧化鈦塗覆石墨，等），薄片狀氧化銘、金屬氧化物塗覆氧化鋁（如，二氧化物塗覆氧化鋁、氧化鐵塗覆薄片狀氧化鋁、Fe2〇3塗覆薄片狀氧化銘、 FesCU塗覆薄片狀氧化鋁、干涉色金屬氧化物塗覆薄片狀氧化銘’等）；MIO;金屬興化物塗覆MIO;金屬氧化物塗覆氧化矽薄片金屬氧化物塗覆氧化鋁、金屬氧化物塗覆玻璃薄片（稱爲光學效應顏料者）；光色性顏料、熱色性顏料、全像顏料（稱爲機能顏料者）；絹雲母、碳酸鎂、氧化矽、沸石、羥磷灰石、氧化鉻、鈦酸鈷、玻璃珠粒、耐綸珠粒、矽酮珠粒、等。有機顏料的例子包括紅色第2、3、102、104、105、 106 、 201 、 202 、 203 、 204 、 205 、 206 、 207 、 208 、 213 、 214 Λ 215、218、219、220、221、223、225、226、227、228、 230-1、2 30-2、231、23 2、405 號；黃色第 4、5、201、202-1 、 202-2 、 203 、 204 、 205 ' 401 、 402 、 403 、 404 、 405 、 406 、407 號；綠色第 3、201、202、204、205、401、402 號； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -33 - 1300433 A7 __ B7 _ 五、發明説明（31 ) 藍色第 1、2、201、202、203、204、205、403、404 號；橘色第 201、203 ' 204、205、206、207、401、402、403 號；棕色第201號；紫色第201、401號；黑色第401號。天然色料的例子包括薩羅黃（Salol yellow)、洋紅、石-胡蘿蔔素、芙蓉色料、辣椒素、胭脂蟲紅酸、蟲漆酸、 gurcumin、核黃素、莽草寧，等。此外，其他成分的例子包括脂肪和油、蠟類、界面活性劑、氧化抑制劑、UV吸收劑、維生素、激素、角鯊烷、液體石蠟、棕櫚酸、硬脂酸、蜜蠟、烴類、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯，等，丙酮、甲苯、乙酸丁酯、乙酸酯類溶劑等，抗氧化劑、防腐劑、多羥基醇、香水等。經由組合本發明顏料與此等顏料和成分，可以發現新穎效應顏色和功能。用於化粧品中時，本發明顏料可用於例如緊密餅中、乳霜中、唇膏中，等；不過，彼等於用在化粧品中時特別有效，其特徵在於顏色具特別重要性者。當然，可以使用已接受過表面處理（上文提及者）的本發明具有金屬光澤的干涉顯色顏料。 -其他用途本發明顏料可以經由與複印機所用的調色劑，等組合使用。例如，在其用於複印機調色劑時，可達到色移效應，由是達到防止僞造的效用。實施例本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） —^衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 34 1300433 A7 _____B7___ 五、發明説明（32 )、後文中，要參照實施例和比較例更詳細地說明本發明，不過，其無意用來限制本發明。實施例1 高度抗蝕性薄片狀金屬顏料之製備 Ι-a)用磷酸化合物處理：SS5588(P) 於將 78.2 克銘糊樣品{Sparkle Silver SS5588 (Silberline 所製，有效成分：64%，D50:約18微米）}分散在500毫升丙酮中所得懸浮液中加入1克磷酸（85%)，並在室溫下攪拌 30分鐘。其後，將該懸浮液過濾並用丙酮洗滌，將此操作重複一次，然後過濾出固體部份而得到用磷酸化合物處理過的薄片狀金屬（SS 5 5 8 8(P))。將於諸樣品中所得SS55 8 8(P) 用於下面的塗覆中。 Ι-b)水合氧化矽塗覆：Si〇2/SS5588(P) 於一裝有回流冷凝器和攪動器的圓底燒瓶內，將步驟卜a)中所得用磷酸化合物處理過的薄片狀金屬（SS5588(P)) 懸浮在7 50毫升乙醇中。於添加200克水和20克28 %氨水溶液之後將該懸浮液加熱到65°C。接著，將用76毫升乙醇稀釋過的60克四乙氧基矽烷分數份小量於攪拌下加到其中。於65 °C下攪拌反應混合物20小時，然後從母液中過濾出，用乙醇洗滌並乾燥，得到高度抗蝕性薄片狀金屬顏料 (Si〇"SS 5 5 88(P)) 〇 I---------辦衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 i —線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -35 - 1300433 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（33 )' 實施例2 高度抗蝕性薄片狀金屬顏料之製備 2-a)用磷酸化合物處理：550N(P) 於將 76 克鋁糊樣品丨 550N (Showa Aluminum Co·，Ltd· 所製，有效成分：65·8%，D50:約19微米）}分散在500毫升丙酮中所得懸浮液中加入5克一異癸基磷酸並在室溫下攪拌30分鐘。其後，將該懸浮液過濾並用丙酮洗滌，將此操作重複一次，然後過濾出固體部份而得到用磷酸化合物處理過的薄片狀金屬（550N(P))。將於諸樣品中所得550N(P) 用於下面的塗覆中。 2-b)水合氧化矽塗覆：SiCh/550N(P) 於一裝有回流冷凝器和攪動器的圓底燒瓶內，將步驟 2- a)中所得用磷酸化合物處理過的鋁（550N(P))懸浮在750 毫升乙醇中。於添加200克水和20克28%氨水溶液之後將該懸浮液加熱到65°C。接著，將用76毫升乙醇稀釋過的60 克四乙氧基矽烷分數份小量於攪拌下加到其中。於65 °C 下攪拌反應混合物20小時，然後從母液中過濾出，用乙醇洗滌並乾燥，得到高度抗鈾性薄片狀金屬顏料（Si〇2 / SS5588(P)卜實施例3 高度抗蝕性薄片狀金屬顏料之製備 3- a)用磷酸化合物處理：SL800(P) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) -^36 - ^ I 辦衣 ^1TΪ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1300433 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（34 ) 方< 知 6 6 · 3 克錦糊樣品{ S L 8 0 0 (S h 〇 w a A1 u m i n u m C 〇.， Ltd·所製，有效成分：75·4%，D5〇:約丨8微米）丨分散在5〇〇耄升丙酮中所得懸浮液中加入5克一異癸基磷酸並在室溫下擾拌30分鐘。其後，將該懸浮液過瀘並用丙酮洗滌，將此操作重複一次，然後過濾出固體部份而得到用磷酸化合物處理過的薄片狀金屬（SL800(P))。將於諸樣品中所得 SL800(P)用於下面的塗覆中。 3-b)水合氧化矽塗覆：Si〇2/SL8〇〇(p) 於一裝有回流冷凝器和攪動器的圓底燒瓶內，將步驟 3-a)中所得用磷酸化合物處理過的鋁（SL800(P))懸浮在 750毫升乙醇中。於添加200克水和20克28%氨水溶液之後將該懸浮液加熱到65°C。接著，將用76毫升乙醇稀釋過的6 0克四乙氧基矽院分數份小量於攪拌下加到其中。於6 5 °C下攬拌反應混合物1 8小時，然後從母液中過濾出，用乙醇洗滌並乾燥，得到高度抗蝕性薄片狀金屬顏料（Si〇2 / SL800(P))。實施例4 高度抗蝕性薄片狀金屬顏料之製備 4^)用磷酸化合物處理：54 22 — (?) 於將 6 6.4 克銘糊樣品{ 5 4 2 2 N S (T 〇 y 〇 A1 u m i n u m C 〇.， Ltd.所製，有效成分：75.3%，D50:約20微米）}分散在500 毫升丙酮中所得懸浮液中加入5克一異癸基磷酸並在室溫 — 批衣-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(2I0X 297公楚) -37 - 1300433 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製

kl _____B7_ 五、發明説明（35 ) '…，下攪拌30分鐘。其後，將該懸浮液過濾並用丙酮洗滌，將 1ft胃作重複一次，然後過濾出固體部份而得到用磷酸化合物處理過的薄片狀金屬（5422NS(P))。將於諸樣品中所得 5422NS (P)用於下面的塗覆中。 4-b)水合氧化矽塗覆：Si〇2/5422NS(P) 於一裝有回流冷凝器和攪動器的圓底燒瓶內，將步驟 4-a)中所得用磷酸化合物處理過的鋁（5422NS(P))懸浮在 750毫升乙醇中。於添加200克水和20克28%氨水溶液之後將該懸浮液加熱到65 °C。接著，將用76毫升乙醇稀釋過的60克四乙氧基矽烷和2克r 胺基乙基）胺基丙基三甲氧基矽烷於攪拌下加到其中。於65 °C下攪拌反應混合物 1 8小時，然後從母液中過濾出，用乙醇洗滌並乾燥，得到高度抗蝕性薄片狀金屬顏料（Si〇2 / 5422NS(P))。實施例5 高度抗蝕性薄片狀金屬顏料之製備 5^)用磷酸化合物處理：542則（6) 於將 66.4 克鋁糊樣品{ 5422NS (Toyo Aluminum Co.， Ltd·所製，有效成分：75.3%，D50:約20微米）}分散在 5 00毫升丙酮中所得懸浮液中加入0.3克硼酸並在室溫下攪拌30分鐘。其後，將該懸浮液過濾並用丙酮洗滌，將此操作重複一次，然後過濾出固體部份而得到用磷酸化合物處理過的薄片狀金屬（5422NS(B))。將於諸樣品中所得5422NS ^： ^ ί 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210Χ 297公釐）經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 1300433 Μ ________Β7_ 五、發明説明（36 ). (B)用於下面的塗覆中。 5-b)水合氧化矽塗覆：Si〇2/5422NS(p) 方令一*裝有回流冷凝器和攪動器的圓底燒瓶內，將步驟 5-a)中所得用磷酸化合物處理過的鋁（5422NS(B))懸浮在 750毫升乙醇中。於添加2〇〇克水和2〇克28%氨水溶液之後將該懸浮液加熱到65 °C。接著，將用76毫升乙醇稀釋過的60克四乙氧基矽烷和2克r _(2_胺基乙基）胺基丙基三甲氧基矽烷於攪拌下加到其中。於65 t：下攪拌反應混合物 1 8小時，然後從母液中過濾出，用乙醇洗滌並乾燥，得到高度抗蝕性薄片狀金屬顏料（Si〇2 / 5422NS(B))。實施例6 具有金屬光澤的干涉顯色顏料之製備：

Ti〇2/Si〇2/5422NS(P) 將50克實施例4-b)中所得高度抗鈾性薄片狀金屬顏料 SiCh/5422NS(P)懸浮在1升水中並攪拌加熱到75°C。於此懸浮液中滴力口 60·5克SnCl4 · 5H2〇溶液（SnCh · 5H2〇，29克/ 升）同時使用32重量％的氫氧化鈉將pH保持在1.8。於達到綠色時反應完成。從該懸浮液過濾出固體，用水洗，然後乾燥並煅燒而得到具金屬光澤的干涉顯色顏料TiCh / Si〇2 / 5422NS(P)。經由X-射線繞射確定水合氧化鈦塗層爲金紅石型。將1重量份此粉末分散在9重量份丙烯基改質硝酸纖維素漆內並用塗器（棒塗器#20)塗覆在一黑白紙上。使用本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公f ) 739 · 批衣：1T------- ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (表1) 1300433 A7 _B7___ 五、發明説明（37 ) 測角光譜光度計 GCMS-3 (Murakami Color Research Laboratory所製）測量而顯現出隨視角的色彩變化（移色效應）。表1顯示出顏色測量的結果。 I 批衣 ^1T------Ϊ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -色彩角表Tan、b*/a*) 從表中結果可知，當顏色變異角改變時，觀察到的色彩變化爲在45 / 40和118°色彩角（綠黃色）的色度27.96 改變成在45 / 0和284°色彩角（紅藍色）的色度12.21，由是確定移色效應。比較例1 表1:測角光譜光度計的顏色測量結果入涉角/觀察角光澤（L*) a* B* 色度色彩角 45/0 47.07 3.05 •11.82 12.21 284.47 45/10 62.64 0.76 -6.58 6.63 276.63 45/20 90.40 -3.34 2.78 4.34 140.21 45/30 132.64 -8.73 15.32 17.63 119.67 45/40 177.2 -13.28 24.60 27.96 118.37 45/50 182.69 -13.51 23.92 27.47 119.47 45/60 143.38 -10.18 17.57 20.31 120.09 45/70 102.65 -4.73 9.86 10.93 115.63 註：-色度表出，2 + P2的開根値 _ 40: 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1300433 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7_五、發明説明（38 ) Si〇2/5422NS之製備將 66.4 克鋁糊{ 5422NS (Toyo Alumiimn Co·，Ltd.所製，有效成分：75.3%，D50:約20微米）}分散在500毫升丙酮中，將該懸浮液在室溫下攪拌30分鐘，然後過濾，以丙酮洗滌之，並將此操作重複一次，然後過濾出固體部份。於一裝有回流冷凝器和攪動器的圓底燒瓶內，將該固體部份懸浮在750毫升乙醇中。於添加200克水和20克28 %氨水溶液之後將該懸浮液加熱到65°C。接著，將用76毫升乙醇稀釋過的60克四乙氧基矽烷和於攪拌下加到其中。於65 °C下攬拌反應混合物1 8小時，然後從母液中過濾出，用乙醇洗滌並乾燥，得到Si〇2 / 5422NS。比較例2 Ti〇2/Si〇2/5422NS之製備將50克比較例1中所得SiCW5422NS懸浮在1升水中並攪拌加熱到75°C。於此懸浮液中滴加60.5克SnCl4· 5H2〇溶液（SnCh · 5H2〇，29克/升）同時使用32重量％的氫氧化鈉將pH保持在1 · 8。於達到綠色時反應完成。從該懸浮液過濾出固體部份，用水洗，然後乾燥並煅燒而得到具金屬光澤的干涉顯色顏料Ti〇2 / Si〇2 / 5422NS。經由X-射線繞射確定塗層中的水合氧化鈦爲金紅石型。將1重量份此粉末分散在9重量份丙烯基改質硝酸纖維素漆內並用塗器（棒塗器#20)塗覆在一黑白紙上。使用測角光譜光度計 GCMS -3 (Murakami Color Research Laboratory 所製）的顏色 ^衣：ITil (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） -4Τ- 1300433 A7 —>___B7 五、發明説明（39 ); 測量結果顯示於表2。 (¾ 2) 測角光譜光度計的顏色測量释果角/觀察角光澤（L*) a* B* 色度色彩角 __ 45/0 46.35 1.2 3.64 3.83 108.27 __ 45/10 64.43 -3.43 9.17 9.79 110.52 .__ 45/20 89.49 -5.69 15.15 16.19 110.56 __ 45/30 123.62 -8.38 21.75 23.31 111.06 一 45/40 164.98 -8.38 25.02 26.39 108.50 45/50 167.99 -7.99 21.96 23.36 109.99 45/60 124.47 -6.40 17.54 18.67 110.03 _ 45/70 91.50 -3.41 13.30 13.73 104.40 註：-色度表出，2 + 13*2的開根値 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、11 -色彩角表 T a rf1 (b * / a *) 從表中結果可知，在45 / 40和色彩角l〇9° (綠黃色）的最大色度爲26-39時，即時觀察角改變，色彩角的改變也爲狹窄者（104°到110° (緣黃色）），由是沒有觀察到移色效應。抗餓性檢驗（氫氣產生量之測量）：將各1克的樣品分散在100克溫水（75 °C)，以鹽酸 (HCL)調整pH到1.8，並於攪拌下將此懸浮液的溫度保持 i ——線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -II - 1 - · 本纸張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（2〗0X297公釐） -42^ 1300433 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4〇 ) 在75°c。在預定的各時間之後，測量懸浮液產生的氫氣（H〇量。測量係在120分鐘內進行。第3圖1-4中顯示出對未處 ί里的A1薄片（其表面處理劑係洗滌移除掉），A1薄片（P) {只用磷酸化合物處理過（第一階段處理），和SiCh/Al薄片（P) }在用磷酸化合物處理後用水合金屬氧化物塗覆（第一階段處理+第二階段塗覆）所進行的比較。第5圖顯示出在用硼酸化合物取代磷酸化合物處理的各種A1-薄片之間的類似比較。第1圖顯示出使用SS 5 5 8 8情況中，在未處理SS 5 5 88, SS55 88 (P)和Si〇2/SS55 88 (P)之間的氫氣產生量之比較。此處，SS 5 5 8 8 (P)係得自實施例1的Ι-a)且Si〇2/SS 5 5 88 (P)係得自實施例1的實施例1-b)。對於本發明的Si〇2/ SS5588 (P)，其氫氣產生量非常少。第2圖顯示出於使用550N的情況中，在未處理550N， 550N (P)和Si〇2/550N(P)之間的氫氣產生量之比較。此處，5 5 0N(P)係得自實施例2的2-a)且Si〇2/5 5 0N (P) 係得自實施例2的2-b)。使用本發明的Si〇2/550N(P)時沒有產生氫氣。第3圖顯示出於使用SL800的情況中，於未處理 SL800，SL800 (P)與Si〇2/SL800 (P)之間的氫氣產生量之比較。此處，SL800(P)係得自實施例3的3-a)且Si〇2/SL800 (P)係得自實施例3的3-b)。使用本發明Si〇2/SL800(P)時產生很少的氫氣。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I---------辦衣----Ί--1T------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1300433 Μ _-___ _Β7五、發明説明（41 ) 第4圖顯示出使用5422NS的情況中，於未處理 5422NS，5422NS (p)，Si〇2/5422NS (P)與 Si〇2/5422NS 之間的氫氣產生量之比較。 5422NS (P)係得自實施例 4 的 4_a)，Si〇2/5422NS (p)係得自實施例4的4-b)且Si〇2/5422NS係得自比較例1 (只用第二階段塗覆處理的薄片，亦即，，水含氧化矽塗覆”；而沒有施以第一階段處理，亦即，，磷酸化合物處理”）。使用本發明 Si〇2/5422NS (P)薄片時很少產生氫氣。對於5422NS (P)，在短期間內即產生大量的氫氣，而使用Si〇2/5422NS時，隨著時間的逝去也產生很多氫氣。第5圖顯示出在使用5422NS的情況中，於未處理 5422NS，5422NS(B)，Si〇2/5422NS(B)與 Si〇2/5422NS 之間的氫氣產生量之比較。此處，5422NS (B)係得自實施例5的5-a)、Si〇2/5422NS (B)係得自實施例5的5-b)且SiCh/5422NS係得自比較例1 ( 只用第二階段塗覆，亦即”水含氧化矽塗覆”處理；而沒有接受第一階段處理，亦即”磷酸化合物處理”處理過之薄片）。使用本發明SiCh/5422NS (B)產生很少的氫氣。對於只用硼酸化合物處理（第一階段處理）的5422NS (B)，在短期間內很少產生大量氫氣，而用SiCh/5422NS時，隨著時間逝去，也會產生很多氫氣。比表面積之測量比表面積係用全自動氣體吸附分析儀（Autosorb 6 ---------批衣----Ί--1T------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -44- 1300433 A7 B7 五、發明説明（42 )… Quanta Chrome所製）測量的。其結果列於表3中。 (表3) ΜΛλ比表面積測1 樣品比表面積A(平方米/克）未處理5422NS 2.24 Si〇"5422NS(P)(實施例 4-b) 3.01 SiCh/5422NS(比較例 1) 8.32 I---------批衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製從表3中證實根據本發明以包括磷酸化合物處理和水合氧化矽塗覆組合成的兩階段處理產生較少的比表面積增加，亦即，所得塗層相對於比較例更密實且光滑。於第4 圖中進一步證實根據該兩階段處理所得產物顯示出比只用水合氧化矽處理所得塗層的情況更爲佳的抗蝕性質。分散性評估分散性係利用遮蓋力來評估。遮蓋力愈大，分散性愈高。遮蓋力的計算方式爲將一重量份的樣品分散在9重量份的丙烯基改質硝酸纖維素漆內並用塗器（棒塗器#20)塗覆在一張黑白紙上，使用色度計（color meter) (CR-300, Minolta Camera Co.，Ltd.所製）測量樣品的反射度及用下面的公式計算遮蓋力。結果示於表4之中。遮蓋力=100x(在黑底45° /0°上的塗膜漫反射度）/(在白底45° /0°上的塗膜漫反射度）

、1T 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 1300433 A7 B7 五、發明説明（44 ) (組成物c) 乙酸乙酯甲苯正丁醇 Solvesso#!50 5 0重量份 3 0重量份 10重量份 40重量份將1 0 0重量份的組成物A與2 0重量份的組成物b混合後，用組成物C稀釋到使用F 〇 r d C u ρ # 4測得爲1 2 -1 5秒的黏度，適合供噴塗所用，其基底塗層係用噴塗法形成的。透明塗料 Acrydic 44-179 Super Beckamine L117-60 甲苯甲基異丁基酮（MIBK) 丁基溶纖素 14重量份 6重量份 4重量份 4重量份 3重量份 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} •裝 1 -訂 1 —線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將此組成物塗覆在上述真珠塗層上，在40°C下乾燥3〇分鐘，在室溫下空氣乾燥及在13(TC下烘烤30分鐘。經確定用含有實施例1-5樣品的組成物形成的塗料膜具有良好的金屬光澤且用含有實施例6樣品的組成物形成的塗料膜具有高亮度，具有高色度及色移效應。用途實施例本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -47^ 1300433 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（45 ) -塑膠用途實施例：高密度聚乙烯（九粒）實施例1-6樣品硬脂酸鎂硬脂酸鋅將這些成分乾摻合並用注射模製予以成形。經確定者含有實施例1-5樣品的模製物具有良好的金屬光澤且含有實施例6樣品的模製物具有高亮度，高色度和移色效應。用途實施例3 -油墨用途實施例： CCST(硝酸纖維素樹脂） 10重量份實施例1 - 6樣品 8重量份將溶劑加到經由摻合上述諸成分所得油墨組成物中，並製備成用Zahn Cup No. 3測得爲具有20秒的黏度之油墨〇經確定用含有實施例1-5樣品的油墨所得印刷品具有良好的金屬光澤且用食有實施例6樣品的油墨所得印刷品具有高亮度，高色度和移色效應。用途實施例4 100重量份 1重量份〇. 1重量份 0.1重量份裝----Ί--訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1300433 A7 B7 五、發明説明（46 )、 -化粧品用途實施例：緊密粉用途實施例：滑石實施例1 - 6樣品顯色顏料肉豆蔻酸異丙基酯硬脂酸鎂 5 0重量份 25重量份 5重量份適量 2重量份經濟部智慧財產局員工消費合作社印製粉底用途實施例：滑石實施例1 - 6樣品雲母（8微米）硬脂酸鎂耐綸粉1 2 黃色氧化鐵紅色氧化鐵氧化鈦礦油甘油三（辛酸，癸酸）酯對羥基苯甲酸丁酯 3 8重量份 25重量份 10重量份 3重量份 8重量份 1.9重量份 0.8重量份 1.0重量份適量 3.3重量份 0.1重量份 I--------批衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ β 4 —線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）

Claims

1300433 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍附件4A: 第9 1 1 1 6934號專利申請案 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 中文申請專利範圍替換本民國97年3月21曰修正 I一種高度抗鈾性薄片狀金屬顏料，其在經磷酸化合物及/或硼酸化合物於極性有機溶劑中處理過的薄片狀金屬基材之表面上，含有一或多個塗層，該等塗層包含一或多種選自矽、鋁、锆、鈦和錫所組成群的一或多種金屬之水合金屬氧化物。 2.如申請專利範圍第1項之高度抗鈾性薄片狀金屬顏料，其中該該薄片狀金屬基材爲具有金屬光澤的金屬顏料。 3 ·如申請專利範圍第2項之高度抗飩性薄片狀金屬顏料，其中該具有金屬光澤的金屬顏料爲下列之中的任一者：鋁薄片、鈦薄片、金薄片、銀薄片、銅-鋅合金薄片、不銹鋼薄片或青銅薄片。 4.如申請專利範圍第1項之高度抗蝕性薄片狀金屬顏料，其中該水合金屬氧化物爲水合氧化矽。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 ·如申請專利範圍第1項之高度抗飩性薄片狀金屬顏料，其中該水合金屬氧化物係以溶膠-凝膠法製成者。 6. 如申請專利範圍第5項之高度抗鈾性薄片狀金屬顏料，其中該溶膠-凝膠法係經由金屬烷氧化物水解而實施的。 7. 如申請專利範圍第6項之高度抗鈾性薄片狀金屬顏料 ,其中該金屬烷氧化物的水解係使用鹼性觸媒而實施的。 8 .如申請專利範圍第1項之高度抗鈾性薄片狀金屬顏料本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-1- 1300433 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先聞噤背面之注意事項再填寫本頁) ，其中該磷酸化合物及/或硼酸化合物的用量係對應於每單位表面積（平方米）薄片狀金屬基材爲0.0001 -0.1克 ?2〇5及/或b2o3，且製備水合金屬氧化物塗層所用金屬化合物的量係對應於每單位表面積（平方米）薄片狀金屬基材爲 0.01-1 ·0 克的 Si02、Al2〇3、Zr02、Ti〇2 和 Sn〇2。 9.一種高度抗触性薄片狀金屬顏料的製法，其中係將該薄片狀金屬基材分散在一極性有機溶劑之內，且該方法包括下述諸程序： 1) 於其中加入磷酸化合物及/或硼酸化合物，攪拌之，因而處理其基材； 2) 以溶膠-凝膠法在該基材的表面上製備-水合金屬氧化物塗層。 1 〇.如申請專利範圍第9項之製法，其中該溶膠-凝膠法係經由將溶解在一極性有機溶劑中的金屬烷氧化物溶液予以水解而實施的。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 1.如申請專利範圍第9或1 〇項之製法，其中構成水合金屬氧化物塗層的金屬爲一或多種選自矽、鋁、錫、鉻和鈦所組成群之金屬。 1 2.如申請專利範圍第1 0項之製法，其中該金屬烷氧化物溶液係在添加水和觸媒之後才加入的。 13.如申請專利範圍第10項之製法，其中該金屬烷氧化物溶液係與含有觸媒的水溶液同時加入的。 1 4.如申請專利範圍第1 0項之製法，其中該含有觸媒的水溶液係在添加金屬烷氧化物溶液之後才添加的。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 2 - 1300433 A8 B8 C8 D8 i、申請專利範圍 I5·如申請專利範圍第12到14項中任一項之製法，其中該觸媒爲鹼性觸媒。 16·—種具有金屬光澤的干涉顯色顏料，其係以申請專利範圍第1到8項所述高度抗鈾性薄片狀金屬顏料爲基底，其中該高度抗蝕性薄片狀金屬顏料的表面更塗覆以一含有一或多層的二次水合金屬氧化物層。 17.如申請專利範圍第16項之具有金屬光澤的干涉顯色顏料，其中該二次水合金屬氧化物塗層係以濕程序法，化學蒸氣沉積法或物理蒸氣沉積法製成的。 18·如申請專利範圍第17項之具有金屬光澤的干涉顯色顏料，其中該二次水合金屬氧化物塗層係以濕程序法製備的。 19. 如申請專利範圍第16項之具有金屬光澤的干涉顯色顏料，其中該二次水合金屬氧化物塗層爲包含一或多種選自鈦、鋁、锆、錫、鋅、鐵、鉻、鈷、矽和硼所組成群之一或多種金屬之水合金屬氧化物的塗層。 20. 如申請專利範圍第16項之具有金屬光澤的干涉顯色顏料，其中該二次水合金屬氧化物塗層係爲具有不同水合金屬氧化物的多重塗層。 2 1 .如申請專利範圍第20項之具有金屬光澤的干涉顯色顏料，其中該二次水合金屬氧化物塗層爲具有高折射率的水合金屬氧化物和具有低折射率的水合金屬氧化物相交錯的多重塗層。 22.如申請專利範圍第1到8項中任一項之高度抗蝕性請先閲面之注意事項再經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） -3 - 1300433 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍薄片狀金屬顏料，其係用於塗料、粉末塗料和塗層、油墨、安全印刷油墨、塑膠、九粒模製物、和化妝品。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 23·如申請專利範圍第16至21項中任一項之具有金屬光澤的干涉顯色顏料，其係用於塗料、粉末塗料和其塗層、油墨、安全印刷油墨、塑膠、九粒模製物、和化妝品。 24·—種組成物，其含有申請專利範圍第丨到8項中任一項所述之高度抗蝕性薄片狀金屬顏料或申請專利範圍第 1 6到2 1項中任一項所述之具有金屬光澤的干涉顯色顏料，合倂以一或多種選自下列所組成族群之顏料：有機顏料、無機顏料、效果顏料、塡充劑以及功能性顏料。 25 _—種塗料，其含有申請專利範圍第丨至8項中任一項所述之高度抗鈾性薄片狀金屬顏料或申請專利範圍第i 6 到2 1項中任一項所述之具有金屬光澤的干涉顯色顏料。 26·如申請專利範圍第25項之塗料，其進一步含有一組合顏料。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 27·如申請專利範圍第26項之塗料，其中該組合顏料係選自下列族群之一或多者：金屬粉末顏料、經金屬氧化物塗覆之雲母、經金屬氧化物塗覆之薄片狀氧化鋁、光學效果顏料、和功能性顏料。 28.如申請專利範圍第25到27項中任一項之塗料，其爲一種粉末塗料。 29·如申請專利範圍第25到27項中任一項之塗料，其爲一種水性系統（即：水質）塗料。 3 0·—種油墨，其含有申請專利範圍第1至8項中任一本]氏張尺度適用中關家襟準（CNS ) ( 21G X 297公羡）_ . """""" " 1300433 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍經濟部智慧財產局員工消費合作社印製項所述之高度抗蝕性薄片狀金屬顏料或申請專利範圍第1 6 到2 1項中任一項所述之具有金屬光澤的干涉顯色顏料。 3 1·如申請專利範圍第30項之油墨，其進一步含有一組合顏料。 32·如申請專利範圍第31項之油墨，其中該組合顏料係選自下列族群之一或多者：經金屬氧化物塗覆之雲母、經金屬氧化物塗覆之薄片狀氧化鋁、光學效果顏料、和功能性顏料。 3 3·如申請專利範圍第30到32項中任一項之油墨，其爲一種水性系統（即··水質）油墨。 3 4.—種塑料，其含有申請專利範圍第1至8項中任一項所述之高度抗蝕性薄片狀金屬顏料或申請專利範圍第1 6 到2 1項中任一項所述之具有金屬光澤的干涉顯色顏料。 35.如申請專利範圍第34項之塑料，其含有抗蝕性薄片狀金屬顏料或具有金屬光澤的干涉顯色顏料，合倂以其他顏料。 36·如申請專利範圍第35項之塑料，其中該其他顏料係選自下列族群之一或多者：經金屬氧化物塗覆之雲母、經金屬氧化物塗覆之薄片狀氧化鋁、光學效果顏料、和功能性顏料。 3 7 . —種塗佈層，其係經塗覆以申請專利範圍第25到 2 9項中任一項之塗料。 38.如申請專利範圍第37項之塗佈層，其至少包含兩層其上另具有透明塗覆層之層。請先閱之注 I 奮 % 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 5 1300433 as C8 D8 六、申請專利範圍 3 9.—種印刷，其係由申請專利範圍第30到33項中任一項之油墨所得。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）