JP6191812B2 - 液体収容体および液体収容体セット - Google Patents

Description

本発明は、液体収容体および液体収容体セットに関する。

従来、印刷物上に金属光沢を有する塗膜を形成する手法として、真鍮、アルミニウム微粒子等から作製された金属粉を顔料に用いた印刷インキや金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写方式等が用いられてきた。

近年、印刷におけるインクジェット記録方式への応用例が数多く見受けられ、その中の一つの応用例としてメタリック印刷があり、金属光沢を有する画像を形成することができるインクの開発が進められている。例えば、特許文献１には、アルキレングリコール等の有機溶剤をベースとしたアルミニウム顔料分散液およびそれを含有する非水系インク組成物が開示されている。

その一方で、地球環境面及び人体への安全面等の観点から、有機溶剤をベースとした非水系インク組成物よりも水等の水系媒体を含有する水性インク組成物の開発が望まれているという実態がある。しかしながら、金属顔料を水中に分散させると、金属顔料の表面が水との反応により変質したり、消耗したりして、金属光沢を損なうことがあった。

このような問題に対して、例えば特許文献２には、アルミニウム顔料の表面をシリカ等の被覆膜で被覆した耐水化アルミニウム顔料を界面活性剤水溶液中に分散させて得られる耐水化アルミニウム顔料分散液が開示されている。

特開２００８−１７４７１２号公報 特開２０１１−１３２４８３号公報

しかしながら、金属顔料の表面を被覆膜で被覆させた顔料を用いても、水との反応を十分に抑制することができず、金属顔料と水との反応により、水素ガスが発生する場合がある。このような場合において、上記顔料を水系媒体で分散させたインク組成物を密閉された容器（例えば、インクカートリッジ等）に保存すると、発生した水素ガスによって容器が大きく変形したり、破損したりすることがある。

本発明のいくつかの態様にかかる目的の一つは、金属顔料および水系媒体を含有するインク組成物を収容する場合であっても、インク組成物に起因する破損を防止することができる液体収容体および液体収容体セットを提供することにある。

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。

［適用例１］
本発明に係る液体収容体の一態様は、
液体消費装置に接続可能な液体収容体であって、
前記液体収容体は、インク組成物を収容するインク収容部と、該インク収容部に収容された該インク組成物を流出させるインク流出部と、を有し、
前記インク組成物は、金属顔料の表面を被覆膜で被覆させた耐水化金属顔料と、水系媒体と、を含有し、
前記金属顔料は、前記水系媒体と反応して水素ガスを発生するものであり、
２５℃の環境下において、前記インク収容部に収容された前記インク組成物から発生する１日当たりの水素ガスの発生量（Ａ_Ｈ２）が、前記インク収容部の１日当たりの水素ガスの透過量（Ｂ_Ｈ２）以下である。

適用例１の液体収容体によれば、インク組成物中の金属顔料と水系媒体とが反応して、インク収容部内に水素ガスが生じても、水素ガスをインク収容部の外部に排出することができるので、破損を抑制することができる。

［適用例２］
適用例１において、
前記水素ガスの発生量（Ａ_Ｈ２）は、アルキメデス法によって測定され、０．０１（ｃｍ^３／１日）以上２（ｃｍ^３／１日）以下であることができる。

［適用例３］
適用例１または適用例２において、
２５℃の環境下において、前記インク収容部に収容された前記インク組成物に含まれる水の１日あたりの減少割合が、前記インク収容部に収容された直後における前記インク組成物に含まれる水の全質量に対して、０．０１％以上０．０５％以下であることができる。

［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、
前記インク収容部は、少なくとも一部がフィルムで構成されており、
前記フィルムの厚みは、５０μｍ以上３００μｍ以下であり、
前記フィルムのアルミニウム層の厚みが、５μｍ以下であることができる。

［適用例５］
適用例４において、
前記フィルムは、２５℃の環境下において、１日当たりの水の透過量が０．０００１ｍｌ／ｃｍ^２以上０．００３２ｍｌ／ｃｍ^２以下であり、かつ、２５℃の環境下において、１日当たりの水素の透過量が０．００５ｍｌ／ｃｍ^２以上０．１５ｍｌ／ｃｍ^２以下である層を含むことができる。

［適用例６］
適用例４または適用例５において、
前記フィルムは、ポリエチレンからなる層と、ナイロンからなる層と、を含むことができる。

［適用例７］
適用例６において、
さらに、前記フィルムは、酸化アルミニウムからなる層、又は、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる層を含むことができる。

［適用例８］
適用例１ないし適用例７のいずれか１例において、
前記金属顔料の円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０が、０．３μｍ以上であり、
前記インク収容部の容積を１００％とした場合において、該インク収容部の容積に対する前記インク組成物の最大の収容割合が９５％以下であることができる。

［適用例９］
本発明に係る液体収容体セットの一態様は、
適用例１ないし適用例８のいずれか１例に記載の液体収容体と、カラー液体収容体と、を含む液体収容体セットであって、
前記カラー液体収容体は、カラーインク組成物を収容するカラーインク収容部と、該カラーインク収容部に収容された該カラーインク組成物を流出させるカラーインク流出部と、を有し、
前記カラーインク組成物は、染料または平均粒子径が２００ｎｍ以下の顔料と、媒体と、を含有する。

［適用例１０］
適用例９において、
前記カラーインク収容部は、少なくとも一部がフィルムで構成されており、
前記カラーインク収容部の少なくとも一部を構成するフィルムは、５μｍ以上の厚みのアルミニウムからなる層を含むことができる。

［適用例１１］
適用例９または適用例１０において、
前記インク収容部の容積を１００％としたときの、該インク収容部の容積に対する前記インク組成物の最大の収容割合をＶ_Ｍ（％）とし、
前記カラーインク収容部の容積を１００％としたときの、該カラーインク収容部の容積に対する前記カラーインク組成物の最大の収容割合をＶ_Ｃ（％）とした場合に、
前記Ｖｃが前記Ｖ_Ｍよりも高くてもよい。

本発明の一実施形態に係る液体収容体の構成を模式的に示す斜視図。 本発明の一実施形態に係る液体収容体の構成を模式的に示す分解斜視図。 本発明の一実施形態に係る液体収容体におけるインクパックと流路部材との接続状態を模式的に示す側面図。 本発明の一実施形態に係る液体収容体におけるホルダーにインクパックを取り付けた状態を模式的に示す断面図。

以下に本発明の好適な実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。なお、以下の実施形態で説明される構成の全てが本発明の必須構成要件であるとは限らない。

１．液体収容体
本発明の一実施形態に係る液体収容体は、液体消費装置に接続可能な液体収容体であって、前記液体収容体は、インク組成物を収容するインク収容部と、該インク収容部に収容された該インク組成物を流出させるインク流出部と、を有し、前記インク組成物は、金属顔料の表面を被覆膜で被覆させた耐水化金属顔料と、水系媒体と、を含有し、前記金属顔料は、前記水系媒体と反応して水素ガスを発生するものであり、２５℃の環境下において、前記インク収容部に収容された前記インク組成物から発生する１日当たりの水素ガスの発生量（Ａ_Ｈ２）は、前記インク収容部の１日当たりの水素ガスの透過量（Ｂ_Ｈ２）以下
であることを特徴とする。

以下、本実施形態に係る液体収容体について、液体収容体の構造、これに含まれるインク組成物およびインク組成物の製造方法の順に詳細に説明する。

１．１．液体収容体の構造
本実施形態に係る液体収容体の構造について、図１〜図４を参照にしながら詳細に説明する。以下に示す液体収容体の構成は、本発明の一実施形態であり、本発明に係る液体収容体は、これに限定されるものではない。

また、各図面は、液体収容体の構造の理解を容易にするために、その尺度を適宜変更している場合がある。また、各図面には、その説明を容易にするために互いに直交するＸ、Ｙ、Ｚ軸を付記しており、これらの軸方向は各図面で共通している。

１．１．１．構造
まず、本実施形態に係る液体収容体として用いられるインクカートリッジを例に挙げて説明する。図１は、インクカートリッジ１００の構成を模式的に示す斜視図である。また、図２は、インクカートリッジ１００の構成を模式的に示す分解斜視図である。

図１および図２において、Ｚ軸は鉛直方向、Ｙ軸はインクカートリッジ１００の長手方向、Ｘ軸はＹ軸およびＺ軸に直交する水平方向である。また、Ｚ軸＋方向を上方向とする。

本実施形態に係る液体収容体は、後述するインク組成物を収容するインク収容部と、インク収容部に収容されたインク組成物を流出させるインク流出部と、を有する。すなわち、図１および図２の例では、インクカートリッジ１００は、後述するインク組成物を収容するインクパック１０と、インク流出部を構成する流路部材２０と、インクパック１０を収納するホルダー３０と、を有する。また、図１および図２の例では、インクカートリッジ１００は、Ｙ軸方向を長手方向、Ｘ軸方向を短手方向とする直方体形状を有しているが、これに限定されるものではない。

インク収容部は、少なくとも一面が可撓性を有していることが好ましい。これにより、インク収容部からインク組成物が流出するに伴って、インク収容部の容積が減少するので、インクの流出が容易になる。図２の例では、インクパック１０は、後述するインク組成物（インク１）をその内部に収容する袋状の形態を有しており、全面が可撓性を有している。より詳しくは、インクパック１０は、ピロー式の包装袋であり、流路部材２０と接続される開口部１１と、上下２方向にシール部１２ａ，１２ｂと、を備えている。

インク収容部は、少なくとも一部がフィルムで構成されていてもよい。これにより、可撓性の有する面を容易に形成できる。図２の例では、インクパック１０は、全面がフィルムで構成されている。そのため、インクパック１０からインク１が流出する際に、インクパックの容積の減少が促進されるので、インクの流出がスムーズに行われる傾向にある。

インク収容部を構成するフィルムの厚みは、５０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましい。フィルムの厚みが５０μｍ以上であることで、インク収容部内のインクが吸引されてインク収容部から流出した際に、インク収容部が正常な形で収縮するので、インク収容部内のインクを十分に流出させることできる。また、フィルムの厚みが３００μｍ以下であることで、インク収容部の剛性を適正な範囲にできるので、液体収容体を揺動させた際に、インク収容部内のインクの攪拌が良好に行われる。

ここで、従来のインク収容部として、特開２００９−１８４３１８号公報で開示された収容袋が挙げられるが、本発明に係る金属顔料のような沈降しやすい顔料を含む場合には、インク収容部の剛性は可能な限り低い方が好ましい。このような観点から、フィルムの厚みは、５０μｍ以上１５０μｍ以下とすることがより好ましい。

インク収容部を構成するフィルムの材料としては、これに限定されないが、例えば、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アルミニウム、酸化アルミニウム、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。当該フィルムは、これらのいずれかの材料からなる１層で構成されてもよいし、２層以上されて用いてもよい。

フィルムが２層以上からなる場合には、各層が接着剤等で接着されたものでよいし、各層が熱等により接着されたものであってもよいし、一の層に他の層が蒸着されたものであってもよい。

例えば、特開２００８−１２７６２号公報に開示されているように、アルミニウムが蒸着されたフィルムは、アルミニウムが蒸着されていないポリエチレンフィルム等に比べて、ガスバリア性（ガスが透過しにくいこと）、水蒸気バリア性（水蒸気が透過しにくいこと）に格段に優れる。そのため、インク収容部を構成するフィルムにおいて、アルミニウムからなる層の厚みは、５μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましく、アルミニウムからなる層が全く含まれていないことが特に好ましい。このように、５μｍを超える厚みのアルミニウムからなる層を含まないことで、インク収容部内で発生した水素ガスがインク収容部の外部に排出されやすくなるので、インク収容部の膨張を抑制できたり、破損を防止することができる。なお、アルミニウムからなる層の厚みが「５μｍ以下」、「１μｍ以下」とは、０μｍも含む。

インク収容部を構成するフィルムは、２５℃の環境下において、１日あたりの水（水蒸気）の透過量が０．０００１ｍｌ／ｃｍ^２以上０．００３２ｍｌ／ｃｍ^２以下であり、かつ、１日当たりの水素の透過量が０．００５ｍｌ／ｃｍ^２以上０．１５ｍｌ／ｃｍ^２以下である層を含むことが好ましい。これにより、インク収容部内に収容されたインク組成物の水分を保持しつつ、インク収容部内で発生した水素を外部に排出することができる。そのため、インクの保存安定性を向上させつつ、インク収容部の破損等を防止できる液体収容体が得られる。このような特性を満たす材料としては、例えば、酸化アルミニウムが挙げられる。

インク収容部を構成するフィルムは、ポリエチレンからなる層と、ナイロンからなる層を含むことが好ましい。これらの層は水素ガスの透過性が高いので、インク収容部内で水素ガスが発生しても、水素ガスをインク収容部の外部に排出することができる。これにより、インク収容部の膨張の抑制や、破損を防止することができる。

インク収容部を構成するフィルムは、ポリエチレンからなる層とナイロンからなる層に加えて、酸化アルミニウム層、又は、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる層を含むことがより好ましい。上述したポリエチレンからなる層、およびナイロンからなる層はいずれも、水素ガスの透過性が高いだけでなく、水（水蒸気）の透過性も高い。そのため、ポリエチレンからなる層およびナイロンからなる層を含むだけでは、インク収容部内のインク組成物の水分が減少して、インク組成物の吐出不良等の原因になる場合がある。一方、酸化アルミニウム層、又は、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる層は、ポリエチレンからなる層およびナイロンからなる層と同様に、水素ガスの透過性に優れているが、水蒸気の透過性は低いものである。そのため、酸化アルミニウム層、又は、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる層を含むと、インク収容部内の水素ガスを外部に逃がしつつ、イン
ク収容部内に水分を保持できるという利点がある。

インク収容部に収容されるインク組成物の最大の収容割合は、インク収容部の容積を１００％とした場合に、９５％以下であることが好ましく、９０％以下であることがより好ましい。インク組成物の最大の収容割合が９５％以下であると、液体収容体を揺動してインク収容部内のインク組成物を攪拌する場合に、インク組成物がインク収容部内で流動しやすくなるので、インク組成物の再分散性が向上する。特に金属顔料は、金属光沢性を良好にするために後述する円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０が０．３μｍ以上とすることが多い。この場合には、金属顔料はインク収容部内で沈降する傾向にある。よって、上述の収容割合にしておくことで攪拌による再分散性を良好にしておくことが好ましい。なお、インク収容部の容積は、インク収容部にインク組成物を最大限（１００％）充填した場合に使用されるインク組成物の使用量に相当する。

インク収容部の容積は、通常のインクジェット記録装置に使用されるインク収容部（インクパック）と同様の大きさであればよく、例えば、３０ｃｍ^３以上１０００ｃｍ^３以下であり、さらには８０ｃｍ^３以上７５０ｃｍ^３以下であることができる。なお、本発明におけるインク収容部の容積とは、インク収容部の内部の容積のことをいう。

インク収容部の表面積は、通常のインクジェットプリンターに使用されるインク収容部（インクパック）と同様の大きさであればよく、例えば、４０ｃｍ^２以上１６００ｃｍ^２以下であり、さらには１２０ｃｍ^２以上１２００ｃｍ^２以下であることができる。なお、本発明におけるインク収容部の表面積とは、インク収容部の内部おいてインクと接触可能な面の面積のことをいう。

インク流出部は、図１および図２の例では、流路部材２０を用いて形成される。流路部材２０は、樹脂で形成されるブロック体であり、インクパック１０の開口部１１を封止するように接続され、インクパック１０をホルダー３０に収容した状態でホルダー３０の開口部３１に固定される。流路部材２０は、インクパック１０にインク１を充填するための流路（図示省略）を備える。なお、インクパック１０は、流路部材２０に設けられた図示しない流路からインク１が充填された後、ホルダー３０に封止される。

図３は、インクパック１０と流路部材２０との接続状態を模式的に示す側面図である。図３に示す通り、流路部材２０は、インクパック１０内のインク１を吸引して流路部材２０内に導入する吸引口２３と、吸引口２３から導入されたインク１を流路部材から流出させる流出口２２と、を備えている。インクカートリッジ１００をインクジェット記録装置に装着した場合には、インクパック１０内のインク１は、吸引口２３から流出して、流出口２２からインクジェット記録装置に供給される。また、吸引口２３と流出口２２との間には、逆止弁を含むインク検出機構２４が備えられている。吸引口２３は図示しない封止手段によって、インクジェット記録装置に装着されない際は閉じられた状態で存在している。なお、本実施形態にように、吸引口２３以外に常にインクパック１０の外部の大気に通じる大気開放口を有していないインクパックであれば、本願の課題がさらに顕著に生じ得る。

ホルダー３０は、流路部材２０が取り付けられる面を開放した樹脂製の筐体であり、直方体形状を有する。なお、ホルダーの形状は、直方体に限られるものではない。図２に示すように、ホルダー３０は、天板３０ａと、側板３０ｂ，３０ｃ、底板３０ｄ、背板３０ｅの５面から構成される。

ホルダー３０の内部には、押さえ板３２ａと、押さえ板３２ｂとが設けられている。押さえ板３２ａは、天板３０ａの半分程度の幅を有し、天板３０ａと平行に、天板ａから一
定の間隙をもって側板３０ｂに接続されている。また、押さえ板３２ｂは、底板３０ｄの半分程度の幅を有し、底板３０ｄと平行に、底板３０ｄから一定の間隙をもって側板３０ｃに接続されている。

図４は、ホルダー３０にインクパック１０を取り付けた状態を模式的に表す断面図であり、具体的には、図１のインクカートリッジ１００のＸＺ平面の断面を表している。

図４に示すように、インクパック１０のシール部１２ａはホルダー３０の押さえ板３２ａの上方の間隙に差し込まれており、インクパック１０のシール部１２ｂはホルダー３０の押さえ板３２ｂの下方の間隙に差し込まれている。このようにして、インクパック１０は、ホルダー３０に取り付けられる。

１．１．２．液体収容体とインク組成物との関係
本発明に係る液体収容体は、室温（２５℃）の環境下において、インク収容部に収容された後述のインク組成物から発生する１日当たりの水素ガスの発生量（Ａ_Ｈ２）は、インク収容部の１日当たりの水素ガスの透過量（Ｂ_Ｈ２）以下であることを特徴とする。これにより、インク収容部内で発生した水素ガスをインク収容部の外部に逃がすことができるので、インク収容部内が水素ガスの発生により破裂することを防止でき、インク収容部の変形に伴って上述したホルダーに取り付けにくくなることを防止できる。

ここで、水素ガスの発生量（Ａ_Ｈ２）と、水素ガスの透過量（Ｂ_Ｈ２）と、の大小関係は、アルキメデス法に基づく以下の測定方法から導き出すことができる。まず、インク収容部を完全に沈めることができる量のイオン交換水の入ったメスシリンダーを準備する。次に、インク収容部内にインク組成物を充填して密閉した直後、メスシリンダーの水中に当該インク収容部を完全に沈める。このとき増加した水の体積（ｃ１）を記録する。そして、メスシリンダーからインク収容部を取り出した後、インク収容部を２５℃の環境下で２４時間保存する。その後、インク収容部を再びメスシリンダーの水中に完全に沈めて、このとき増加した水の体積（ｃ２）を記録する。このようにして得られたｃ１とｃ２の差が０であると、水素ガスの発生量（Ａ_Ｈ２）が水素ガスの透過量（Ｂ_Ｈ２）以下であると判断できる。

また、水素ガスの発生量（Ａ_Ｈ２）は、アルキメデス法に基づいて測定することができ、具体的には次のようにして算出できる。まず、少量のインク組成物を量り取り、水素ガスを透過しないインクパックに収容し、インクパックを密閉する。密閉した直後、メスシリンダーの水中に当該インクパックを完全に沈めて、このとき増加した水の体積（ｄ１）を記録する。そして、メスシリンダーからインクパックを取り出して、インクパックを２５℃の環境下で２４時間保存した後、インクパックを再びメスシリンダーの水中に完全に沈めて、このときの増加した水の体積（ｄ２）を記録する。そして、ｄ１とｄ２の差（ｄ２−ｄ１）を、インクパックに収容したインクに含まれる顔料の量で割ることで、１日当たりに顔料１ｇから発生する水素ガスの発生量［ｄ３（ｃｍ^３／１ｇ・１日）］が導き出される。このようして得られた水素ガスの発生量（ｄ３）と、本実施形態に係るインク収容部に収容されたインク組成物に含まれる顔料の量と、の積から、水素ガスの発生量（Ａ_Ｈ２）を求めることができる。

上述した水素ガスの発生量（Ａ_Ｈ２）は、０．００１（ｃｍ^３／１日）以上１０（ｃｍ^３／１日）以下であることが好ましく、０．００５（ｃｍ^３／１日）以上５（ｃｍ^３／１日）以下であることがより好ましく、０．０１（ｃｍ^３／１日）以上２（ｃｍ^３／１日）以下であることが特に好ましい。

本発明に係る液体収容体は、２５℃の環境下において、インク収容部に収容された上述
のインク組成物に含まれる水の１日あたりの減少割合が、インク収容部に収容された直後における前記インク組成物に含まれる水の全質量に対して、０．０１％以上０．５０％以下であることが好ましく、０．０１％以上０．０５％以下であることがより好ましい。水の減少割合が上記範囲内にあることで、インク収容部内のインク組成物の水分が十分に保持されるので、インク組成物の粘度や分散安定性が良好に保たれるので、インク組成物の保存安定性や吐出安定性が良好になる。

１．２．インク組成物
本実施形態に係るインク組成物は、上述の液体収容体に収容されるものであって、金属顔料の表面を被覆膜で被覆させた耐水化金属顔料と、水系媒体と、を含有する。以下、インク組成物に含まれる各成分について説明する。

１．２．１．耐水化金属顔料
本実施形態に係るインク組成物に含まれる耐水化金属顔料は、金属顔料の表面を被覆膜で被覆したものである。

金属顔料としては、媒体に付着されたときに金属光沢性を呈しうるものであれば特に限定されないが、例えば、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、および銅からなる群より選択される１種または２種以上の合金が挙げられる。これらの中でも、金属光沢性を確保する観点及びコストの観点から、アルミニウム又はアルミニウム合金であることが好ましい。

本発明において、顔料とは、複数の顔料粒子から構成される顔料粒子の集合体のことをいう。

金属顔料を構成する顔料粒子は、良好な金属光沢性が得られやすい点から、その形状が平板状であることが好ましい。

金属顔料は、粒子像分析装置により得られる顔料粒子の投影画像の面積から求めた円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０（以下、単に「Ｒ５０」ともいう。）が、０．３μｍ以上であれば良好な金属光沢が得られる。さらには、Ｒ５０が０．５μｍ以上３μｍ以下であり、１ｎｍ以上１００ｎｍ未満の厚み（Ｚ）を有する金属顔料を使用することが好ましい。金属顔料のＲ５０および厚み（Ｚ）が上記範囲内にあることで、金属光沢性および記録安定性が良好となる。

本実施形態に係る金属顔料のＲ５０のより好ましい態様としては、０．５μｍ以上１．５μｍ以下である。Ｒ５０が上記範囲内にあることで、記録安定性がより一層良好となる場合がある。

「円相当径」とは、粒子像分析装置を用いて得られる該顔料粒子の投影画像の面積と同じ面積を持つ円と想定したときの当該円の直径である。例えば、顔料粒子の投影画像が多角形である場合、その投影画像を円に変換して得られた当該円の直径を、その顔料粒子の円相当径という。

金属顔料を構成する顔料粒子の投影画像の面積、円相当径は、粒子像分析装置を用いて測定することができる。粒子像分析装置としては、例えば、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００、ＦＰＩＡ−３０００、ＦＰＩＡ−３０００Ｓ（以上、シスメックス株式会社製）等が挙げられる。なお、円相当径の平均粒子径は、個数基準の粒子径である。

また、金属顔料を構成する顔料粒子の粒度分布（ＣＶ値）は、下記式（１）より求める
ことができる。

ＣＶ値＝粒度分布の標準偏差／粒子径の平均値×１００ ・・・（１）

ここで、得られるＣＶ値は、好ましくは６０以下であり、より好ましくは５０以下であり、特に好ましくは４０以下である。ＣＶ値が６０以下の金属顔料を選択することで、記録安定性に優れるという効果が得られる。

また、金属顔料を構成する顔料粒子の投影画像の面積より求めた円相当径の最大粒子径は、３μｍ以下であることが好ましい。最大粒子径が３μｍ以下の金属顔料を用いると、インクジェット記録装置に用いた際に、ノズル開口部やインク流路における目詰を効果的に抑制できる。

本実施形態に係る金属顔料の厚み（Ｚ）の好ましい態様としては、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、より好ましくは１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下である。厚み（Ｚ）が上記範囲内にあることで、金属顔料の表面に被覆膜を形成しても、金属光沢性が損なわれずに良好となる傾向がある。

厚み（Ｚ）は、例えば電子顕微鏡を用いて、顔料粒子の断面を観察することにより測定できる。電子顕微鏡には、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＯＬ ＪＥＭ-２０００ＥＸ）、電界放射走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、Ｈｉｔａｃｈｉ Ｓ-４７００）、走査透過電子顕微鏡（ＳＴＥＭ、日立ハイテクノロジー株式会社製「ＨＤ−２０００」）などを用いることができる。なお、厚み（Ｚ）とは、平均厚みを意味し、具体的には、金属顔料を構成する顔料粒子を１０個選択して、それらを個々に測定した場合の厚みの算術平均値のことをいう。

金属顔料を被覆する被覆膜は、金属顔料の耐水性向上させる材料であれば特に限定されないが、例えば、構造中にケイ素原子を有するアルコキシシラン（例えば、テトラエトキシシラン）や、ポリシラザン等を用いて形成される無機酸化物を含む膜や、フッ素系材料を用いた膜などであることが好ましい。これらの中でも、金属顔料の表面に均一かつ平坦な膜を形成できるという点から、アルコキシシランを用いることが好ましい。特に、アルミニウム又はアルミニウム合金からなるアルミニウム顔料を用いる場合には、アルミニウム顔料との密着性に優れたシリカ膜が形成できるという点から、テトラエトキシシランを用いることがさらに好ましい。

被覆膜の作成方法については、特に限定されないが、例えば米国特許出願公開第２０１０／０２５６２８４号明細書、米国特許出願公開第２０１０／０２５６２８３号明細書等の記載を利用することができる。

被覆膜の厚みは、好ましくは１ｎｍ以上２０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは３ｎｍ以上１０ｎｍ以下であり、特に好ましくは１ｎｍ以上９ｎｍ以下である。被覆膜の厚みが上記範囲内、とりわけ前記下限値以上であると、金属顔料の耐水性が良好となり、前記下限値以下であれば、金属光沢性の低下を抑制しつつ耐水性を良好とすることができる。

なお、被覆膜の厚みは、金属顔料の厚み方向において、金属顔料の一方の表面に形成された被覆膜の厚みを指す。また、被覆膜の厚みは、電子顕微鏡（例えば、ＴＥＭ、ＳＴＥＭ、ＳＥＭ、ＦＥ−ＳＥＭ）を用いて、金属顔料の断面を観察することにより測定できる。

インク組成物中の耐水化金属顔料の濃度は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．１質量％以上５．０質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上３．０質量％以下、さらに好ましくは０．２５質量％以上２．５質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以上２．０質量％以下である。

１．２．２．水系媒体
本実施形態に係るインク組成物は、水系媒体を含有する。水系媒体は、インク組成物中で上述の金属顔料を分散させる媒体として機能する。

水系媒体は、水を主成分とする媒体であればよい。水は、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を紫外線照射または過酸化水素添加などにより滅菌処理した水は、長期間に亘りカビやバクテリアの発生を抑制することができるので好ましい。

水系媒体の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上６０質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以上６０質量％以下である。水系媒体の含有量が２０質量％以上であると、環境負荷の低減という点や、取り扱いが容易な範囲の粘度に設定できるという点から好ましい。また、水系媒体の含有量が６０質量％以下であることで、耐水化金属顔料と水との反応によるガスの発生や、耐水化金属顔料の腐食等を低減できる場合がある。

１．２．３．その他の成分
＜有機溶剤＞
本実施形態に係るインク組成物は、有機溶剤を含有してもよい。

有機溶剤としては、水系媒体との相溶性の観点から、極性有機溶剤であることが好ましい。極性有機溶剤としては、例えばアルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、アルカンジオール類（１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール等の炭素数が４以上８以下の１，２−アルカンジオール）、多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等）、グリコールエーテル系溶媒（トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキレングリコールモノエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのアルキレングリコールジエーテル等）、ピロリドン誘導体（Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン等）が挙げられる。

これらの中でも、金属顔料としてアルミニウム顔料を用いる場合には、アルミニウム顔料の分散安定性に優れるという観点から、多価アルコール類およびグリコールエーテル類の少なくとも１種を用いることが好ましい。

また、多価アルコールは、例えば、インク組成物をインクジェット記録装置等の液体噴射装置に適用した場合に、インク組成物の乾燥を抑制し、ヘッドにおけるインク組成物の
目詰まりを抑制することができる。

アルカンジオールは、記録媒体等の被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めるという観点から、好ましく用いることができる。

有機溶剤を含有する場合には、その含有量は、インク組成物の全質量に対して、３０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以上８０質量％以下であることがより一層好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることが特に好ましい。有機溶剤の含有量が３０質量％以上であると、耐水化金属顔料と水との反応によるガスの発生や、耐水化金属顔料の腐食等を低減できる場合がある。また、有機溶剤の含有量が８０質量％以下であると、環境負荷の低減等の観点から好ましい。特に、有機溶剤の含有量が５０質量％以上であると、水の揮発量が少なくなるので、後述するインク収容体を構成するフィルムがアルミニウムからなる層を有してない場合であっても、インク中の水分が減少することによる問題が生じにくくなる。

＜塩基性触媒＞
本実施形態に係るインク組成物は、塩基性触媒を含有してもよい。塩基性触媒は、金属顔料（例えば、アルミニウム顔料）と被覆膜を形成するための材料（例えば、ＴＥＯＳ）との反応時に添加することができる。

塩基性触媒としては、例えばアンモニア、トリアルキルアミン、エタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、尿素、コリン、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。

＜界面活性剤＞
本実施形態に係るインク組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤を添加することで、耐水化金属顔料の分散性を向上できる場合がある。

界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性、両性界面活性剤、高分子界面活性剤等、公知の界面活性剤のいずれも用いることができる。

これらの中でも、非イオン性界面活性剤であるアセチレングリコール系界面活性剤およびポリシロキサン系界面活性剤は、記録媒体等の被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる点から好ましく用いることができる。アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学工業株式会社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（以上、ビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。

＜第三級アミン＞
本実施形態に係るインク組成物は、第三級アミンを含有することが好ましい。第三級アミンは、立体障害効果やｐＨ調製作用により、耐水化金属顔料の分散性を向上できる場合がある。

第三級アミンとしては、例えば、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノール等のヒドロキシルアミンが挙げられる。これらの中でも、水分散性を一層向上できる点でトリエタノールアミン、トリプロパノールアミンが好ましく、水分散性に加えて貯蔵安定性を向上できる点でトリエタノールアミンがより好ましい。

第三級アミンを含有する場合には、その含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．１質量％以上２質量％以下、より好ましくは０．３質量％以上１．８質量％以下、より一層好ましくは０．４質量％以上１．６質量％以下である。第三級アミンの含有量が上記範囲内であると、上述の効果が一層向上する傾向にある。

＜樹脂類＞
本実施形態に係るインク組成物は、樹脂類を含有してもよい。樹脂類は、耐水化金属顔料を記録媒体上に強固に定着させる機能を有する。樹脂類としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、塩化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、天然樹脂等が挙げられる。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。

＜ｐＨ調整剤＞
本実施形態に係るインク組成物は、ｐＨ調整剤を含有してもよい。ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。

＜緩衝液＞
本実施形態に係るインク組成物は、緩衝液を含有してもよい。緩衝液は、インク組成物のｐＨの振れ幅を小さくでき、ｐＨを所望の範囲に保つことができる点から用いることができる。これにより、金属顔料と水系媒体との反応に伴うガスの発生や、耐水化金属顔料の溶出等、分散液のｐＨに起因して生じる不具合を抑制できる場合がある。

緩衝液としては、インク組成物のｐＨを５．０以上８．５以下の範囲に保つことができるものであれば、従来公知の緩衝液をいずれも使用することができ、例えば４−（２−ヒドロキシエチル)−１−ピペラジンエタンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ）、モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、カルバモイルメチルイミノビス酢酸（ＡＤＡ）、ピペラジン−１，４−ビス（２−エタンスルホン酸）（ＰＩＰＥＳ）、Ｎ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸（ＡＣＥＳ）、コラミン塩酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸（ＢＥＳ）、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノエタンスルホン酸（ＴＥＳ）、アセトアミドグリシン、トリシン、グリシンアミド、ビシン等のグッドバッファー、リン酸緩衝液、トリス緩衝液などが挙げられる。

＜その他＞
本実施形態に係るインク組成物は、水溶性ロジン等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤等の添加剤を含有させることができる。これらの添加剤は、１種単独で用いることもで
きるし、２種以上組み合わせて用いることもできる。

２．液体収容体セット
次に、上述した液体収容体を含む液体収容体セットについて説明する。

本発明に係る液体収容体セットは、上述した液体収容体と、カラー液体収容体と、を含み、前記カラー液体収容体は、カラーインク組成物を収容するカラーインク収容部と、該カラーインク収容部に収容された該カラーインク組成物を流出させるカラーインク流出部と、を有し、前記カラーインク組成物は、染料または平均粒子径が２００ｎｍ以下の顔料と、媒体と、を含有する。

本発明の一実施形態に係る液体収容セットに含まれる液体収容体については、上述した通りであるので、その説明を省略する。

以下、本発明の一実施形態に係る液体収容体セットに含まれるカラー液体収容体について説明する。なお、以下の説明では、上述した「液体収容体」，「インク収容部」，「インク流出部」のそれぞれを、「第１液体収容体」，「第１インク収容部」，「第１インク流出部」という場合がある。また、「カラー液体収容体」，「カラーインク収容体」，「カラーインク流出部」のそれぞれを、「第２液体収容体」，「第２インク収容体」，「第２インク流出部」という場合がある。

２．１．カラー液体収容体（第２液体収容体）
本実施形態に係る液体収容体セットに含まれる第２液体収容体は、カラーインク組成物を収容する第２インク収容部と、第２インク収容部に収容されたカラーインク組成物を流出させる第２インク流出部と、を有する。

本実施形態に係る第２液体収容体の説明では、第１液体収容体（上述の液体収容体）の構造および性質と共通する部分については、その説明を省略する場合がある。

２．１．１．カラー液体収容体（第２液体収容体）の構成
第２液体収容体における第２インク収容部および第２インク流出部は、それぞれ、上述した第１液体収容体における第１インク収容部および第１インク流出部に相当する。

第２インク収容部は、第１インク収容部と同様の観点から、少なくとも一面が可撓性を有していることが好ましい。

第２インク収容部は、第１インク収容部と同様の観点から、少なくとも一部がフィルムで構成されていてもよい。また、第２インク収容部を構成するフィルムの厚みは、第１インク収容部と同様の観点から、５０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましい。

第２インク収容部を構成するフィルムの材料としては、これに限定されないが、例えば、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アルミニウム、酸化アルミニウム、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。当該フィルムは、これらのいずれかの材料からなる１層で構成されていてもよいし、２層以上で構成されていてもよい。

後述するように、カラーインク組成物は金属顔料を含有しないので、第２インク収容体中での水素ガスの発生を考慮する必要がない。一方、第２インク収容部からカラーインク組成物の水分が蒸発してしまうと、保存安定性や吐出安定性の低下などの問題が生じる場合がある。このような観点から、第２インク収容部を構成するフィルムは、アルミニウム
からなる層を含むことが好ましい。すなわち、第２インク収容部を構成するフィルムは、第１インク収容部を構成するフィルムよりも、厚いアルミニウム層を含むことが好ましく、具体的には５μｍ以上の厚みのアルミニウムからなる層を含むことがより好ましい。

カラーインク組成物は、上述した金属顔料を含有するインク組成物と比べて、色材成分の沈降が生じにくい。そのため、第２インク収容部におけるカラーインク組成物の収容割合を、第１インク収容部におけるインク組成物の収容割合よりも高くしても、第２インク収容部を攪拌した際の効果が十分得られる。すなわち、第２インク収容部の容積を１００％としたときの、該第２インク収容部の容積に対するカラーインク組成物の最大の収容割合をＶｃ（％）とし、第１インク収容部の容積を１００％としたときの、該第１インク収容部の容積に対する上述のインク組成物の最大の収容割合をＶ_Ｍ（％）とした場合において、Ｖ_ＣがＶ_Ｍよりも高くなるようにすればよい。また、上記Ｖ_Ｃは、８０％以上、さらには９０％以上とすることができる。

２．１．２．カラーインク組成物
本実施形態に係るカラーインク組成物は、上述の第２液体収容体に収容されるものであって、色材として染料または平均粒子径が２００ｎｍ以下の顔料と、媒体と、を含有する。

＜色材＞
染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料等の通常インクジェット式記録装置に使用する各種染料を使用することができる。

顔料としては平均粒子径が２００μｍ以下の顔料であれば、いずれの顔料も用いることができる。このような顔料の一例としては、カーボンブラック、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、中空構造を有する樹脂粒子等が挙げられる。

上述の顔料の平均粒子径とは、体積基準の平均粒子径であり、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計が挙げられる。粒子径分布測定装置としては、例えばマイクロトラックＵＰＡ、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（共に日機装株式会社製）、ＥＬＳＺ−２、ＤＬＳ−８０００（以上、大塚電子株式会社製）、ＬＢ−５５０（株式会社堀場製作所製）等が挙げられる。

顔料は、インク中での分散性を高めるという観点から、表面処理を施した顔料であってもよいし、分散剤等を利用した顔料であってもよい。

表面処理を施した顔料とは、物理的処理または化学的処理によって顔料表面に親水性基（カルボキシル基、スルホン酸基等）を、直接または間接的に結合させて水性溶媒中に分散可能としたものである（以下、「自己分散型の顔料」ともいう。）。

また、分散剤を利用した顔料とは、界面活性剤や樹脂により顔料を分散させたものであり（以下、「ポリマー分散型顔料」ともいう。）、界面活性剤や樹脂としてはいずれも公知の物質を使用することが可能である。また、「ポリマー分散型顔料」の中には、樹脂により被覆された顔料も含まれる。樹脂により被覆された顔料は、酸析法、転相乳化法、及びミニエマルション重合法などにより得ることができる。

色材の含有量は、所望により適宜設定することができ、例えば、カラーインク組成物の全質量に対して、１質量％以上２０質量％以下であることができ、さらには１質量％以上１０質量％以下であることができる。

＜媒体＞
媒体は、カラーインク組成物中で上述の染料および顔料の媒体として機能する。媒体としては、水を主成分とする水系媒体であってもよいし、有機溶剤を主成分とする非水系媒体であってもよい。有機溶剤としては、例えば、上述の「１．２．３．その他の成分」で挙げたものを用いることができる。

媒体の含有量は、所望により適宜設定することができ、インク組成物の全質量に対して、例えば５０質量％以上、さらには７０質量％以上とすることができる。

＜その他の成分＞
本実施形態に係るカラーインク組成物は、その性能を向上させる観点から、上述の「１．２．３．その他の成分」で挙げた成分をさらに含有することができる。

３．液体消費装置
本発明の一実施形態に係る液体消費装置は、上述した液体収容体と接続されるものである。本発明の一実施形態に係る液体消費装置としては、インクジェットプリンター等の公知のインクジェット記録装置であればいずれも用いることができる。

上述の液体収容体は、インク組成物から発生した水素ガスを外部に放出することができる。そのため、インクジェット記録装置のヘッド等にインクを供給する際に、インクとともに水素がヘッドに送出されることを抑制できる。これにより、水素ガスに起因するインクの吐出不良等の不具合が防止されるので、吐出安定性に優れたインクジェット記録装置が得られる。

４．実施例
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

４．１．インク組成物の調製
以下の工程（ａ）〜（ｄ）により耐水化アルミニウム顔料分散液Ａ〜Ｃを調製した後、これを用いてインク組成物１〜３を得た。

４．１．１．耐水化アルミニウム顔料分散液
＜工程（ａ）＞
膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム上に、セルロースアセテートブチレート（ブチル化率３５〜３９％、関東化学株式会社製）３．０質量％及びジエチレングリコールジエチルエーテル（日本乳化剤株式会社製）９７質量％からなる樹脂層塗工液をバーコート法によって均一に塗布し、６０℃、１０分間乾燥することで、ＰＥＴフィルム上に樹脂層薄膜を形成した。次いで、真空蒸着装置（「ＶＥ−１０１０型真空蒸着装置」、株式会社真空デバイス製）を用いて、上記の樹脂層上に平均膜厚２０ｎｍのアルミニウム蒸着層を形成した。次いで、上記方法にて形成した積層体を、ジエチレングリコールジエチルエーテル中、ＶＳ−１５０超音波分散機（アズワン株式会社製）を用いて、剥離・微細化・分散処理を同時に行い、積算の超音波分散処理時間が１２時間であるアルミニウム顔料分散液を作製した。得られたアルミニウム顔料分散液を、開き目５μｍのＳＵＳメッシュフィルターにてろ過処理を行い、粗大粒子を除去した。次いで、ろ液を丸底フラスコに入れ、ロータリ
ーエバポレーターを用いてジエチレングリコールジエチルエーテルを留去した。これにより、アルミニウム顔料分散液を濃縮し、その後、そのアルミニウム顔料分散液の濃度調整を行い、５．０質量％のアルミニウム顔料分散液を得た。

＜工程（ｂ）＞
次いで、得られたアルミニウム顔料分散液５質量部（アルミニウム顔料０．２５質量部を含有）をビーカーに投入し、これにテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）０．５７質量部、塩基性触媒である１ｍｏｌ／Ｌアンモニア水０．１質量部を添加して、１日室温で攪拌することにより加水分解縮合させた。これにより、表面にシリカ膜が形成されたアルミニウム顔料（耐水化アルミニウム顔料）を含有するアルミニウム顔料分散液を得た。

＜工程（ｃ）＞
次いで、それを遠心分離（１０，０００ｒｐｍ、６０分間）し、その上澄み液であるアルミニウム顔料分散液中に含まれるジエチレングリコールジエチルエーテルの少なくとも一部を除去した。

＜工程（ｄ）＞
次いで、イオン交換水およびトリエタノールアミンを添加し、１日間室温で攪拌することにより、耐水化アルミニウム顔料分散液Ａを得た。このようにして得られた耐水化アルミニウム顔料分散液Ａの組成は、耐水化アルミニウム顔料５．０質量％、水９３．４質量％、トリエタノールアミン１．６質量％である。

また、耐水化アルミニウム顔料分散液Ｂは、工程（ｂ）においてＴＥＯＳの添加量を１．１４質量部，反応期間を７日とした以外は、耐水化アルミニウム顔料Ａと同様にして得られた。

耐水化アルミニウム顔料分散液Ｃは、工程（ｂ）においてＴＥＯＳの添加量を１．１４質量部，反応期間を３０日とし、トリエタノールアミンの含有量が０．４質量％となるように添加した以外は、耐水化アルミニウム顔料Ａと同様にして得られた。

４．１．２．インク組成物
表１の組成になるように、上記のようにして得られた耐水化アルミニウム顔料、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、２−ピロリドン、オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤）、トリエタノールアミン、イオン交換水を混合、攪拌した。このようにして、表１に記載の組成のインク組成物（インク）１〜３を得た。

４．２．顔料の水素発生量の測定
各インクに含まれる顔料の水素発生量をアルキメデス法に基づいて測定した。また、以下のサンプルの作成および測定は、すべて常温（２５℃）・常圧（１気圧）・常湿（６５％ＲＨ）の環境下で実施した。なお、アルキメデス法に基づく測定下限値は、０．３ｃｍ^３とし、これを下回った場合には０ｃｍ^３とみなす。

まず、上記のようにして得られたインク１〜３を５ｇずつ量り取り、各インクをインクジェットプリンターＰＸ−Ｈ１００００のブラックインク用のインクパックに密閉した。そして速やかに、インクパックを軽く折り曲げた状態で、２５０ｍｌの純水の入ったメスシリンダー内の水中に完全に沈めて、体積増加量ｐ１（ｍｌ）を読み取った。ｐ１の値を確認後、インクパックを取り出して、２４時間保存した後、再度、インクパックをメスシリンダー内の水中に完全に沈めて、体積増加量ｐ２（ｍｌ）を読み取った。

このようにして測定されたｐ１およびｐ２の差（ｐ２−ｐ１）が、顔料の水素発生量（ｃｍ^３／１日）に相当する。また、顔料の水素発生量（ｃｍ^３／１日）を、インクパックに収容したインク５ｇに含まれる顔料の重量で割ることで、各インクに含まれる顔料１ｇ当たりの１日当たりの水素発生量Ｐ１（ｃｍ^３／１ｇ・１日）を算出した。このようにして算出した値を表１に示す。

ここで、インクジェットプリンターＰＸ−Ｈ１００００のブラックインク用のインクパックは、アルミニウム層（厚み５μｍ以上）を有しており、水素ガスを透過しないものである。なお、当該インクパックと同等の水素透過性を有していれば、これに代えて用いることができる。

４．３．評価試験
以下の評価試験は、いずれも常温（２５℃）・常圧（１気圧）・常湿（６５％ＲＨ）で実施した。

４．３．１．評価試験１
評価試験１では、インクパック内でインクを短期間保存した場合におけるインクパック内の水素残量を、アルキメデス法により求めた。

具体的は、表２の実施例および比較例の組み合わせになるように、インクパック中にインク１００ｇを収容した後、インクパックを密閉した。そして速やかに、インクパックを軽く折り曲げた状態で、２５０ｍｌの純水の入ったメスシリンダー内の水中に完全に沈めて、体積増加量ｑ１（ｍｌ）を読み取った。ｑ１の値を確認後、インクパックを取り出して、２４時間保存した後、再度、インクパックをメスシリンダー内の水中に完全に沈めて、体積増加量ｑ２（ｍｌ）を読み取った。このようにして測定したｑ１およびｑ２の差（ｑ２−ｑ１）が、インクパック内の水素残量Ｑ１（ｃｍ^３／１日）に相当する。このようにして得られた値を表２に示す。

なお、表２では、インクの短期水素発生量Ｑ２（ｃｍ^３／１日）および水素透過量Ｑ３（ｃｍ^３／１日）をあわせて示した。ここで、インクの短期水素発生量Ｑ２（ｃｍ^３／１日）は、上記「４．２．顔料の水素発生量の測定」で算出したＰ１と、インクパック中に収容された顔料の重量と、の積から求めたものである。また、水素透過量Ｑ３（ｃｍ^３／１日）は、インクの短期水素発生量Ｑ２（ｃｍ^３／１日）と、インクパック内の水素残量Ｑ１（ｃｍ^３／１日）と、の差（Ｑ２−Ｑ１）から求めたものである。

インクパックＡ〜Ｃには、膜厚が１００μｍであり、インクと接触する表面積が１６０ｃｍ^２であるものを用いた。具体的には、インクパックＡは、ナイロン層、ポリエチレン層を有し、各層が接着剤によって接合されたものである。インクパックＢは、エチレン−酢酸ビニル共重合体層、ナイロン層、ポリエチレン層を有し、各層が接着剤によって接合されたものである。インクパックＣは、上述したインクジェットプリンターＰＸ−Ｈ１００００のブラックインク用のインクパックであり、アルミニウム層（厚み５μｍ以上）を有するものである。

４．３．２．評価試験２
評価試験２では、インクパック内でインクを長期間保存した場合におけるインクパック内の水素残量を、アルキメデス法により求めた。

具体的には、インクパックの保存期間を６０日とした以外は、上記「４．３．１．評価試験１」と同様にして、インクパック内の水素残量Ｒ１（ｃｍ^３／６０日）を求めた。このようにして得られた値を表２に示す。

なお、表２では、インクの長期水素発生量Ｒ２（ｃｍ^３／６０日）および水素透過量Ｒ３（ｃｍ^３／６０日）をあわせて示した。ここで、インクの長期水素発生量Ｒ２（ｃｍ^３／６０日）は、上記「４．３．１．評価試験１」で算出したＱ２と、保存期間６０日と、の積から求めたものである。また、水素透過量Ｒ３（ｃｍ^３／６０日）は、インクの短期水素発生量Ｒ２（ｃｍ^３／１日）と、インクパック内の水素残量Ｒ１（ｃｍ^３／１日）と、の差（Ｒ２−Ｒ１）から求めたものである。

４．３．３．評価試験３
評価試験３では、インクの収容されたインクパック内部から外部に透過する水蒸気量（透過量）を求めた。

具体的には、表２の実施例および比較例の組み合わせになるように、インクパック中にインク１００ｇを収容した後、インクパックを密閉して２４時間保存した。保存前後のインクパックの質量差を求め、これが調製当初のインクに含まれる水の全質量に占める割合を算出することで、水蒸気短期透過量（％／１日）を求めた。得られた値を表２に示す。また、判定基準を以下に示す。

○：水蒸気短期透過量（％／１日）が０．５％以下
×：水蒸気短期透過量（％／１日）が０．５％超過

４．３．４．評価試験４
評価試験４では、インクの収容されたインクパックをインクカートリッジに搭載したときにおける、インクの攪拌の効果に関する評価を行った。

具体的は、表３の参考例の組み合わせになるように、上述したインクパックＢまたはＣ中に所定量のインクを収容した後、インクパックを密閉した。その後インクパックを６０日間保存した後、図１に示すようなホルダーにインクパックを装填したインクカートリッジを得た。

６０日経過後、インクカートリッジを水平に持ち、振り幅約１０ｃｍでインクカートリッジの長手方向に２０回攪拌した。その後、インクカートリッジを反転させて水平に持ち、再び２０回攪拌した。

攪拌の効果は、以下のように評価した。攪拌後のインクをその上層からポンプによってそれぞれの充填量の約１０％の量に分離しながら取り出し、最後に残る約１００ｍｌを除きサンプルとした。次にそれぞれのサンプルから１ｇを取り出し千倍希釈してそれぞれの吸光度を測定した。測定は、分光光度計（製品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ
Ｕ−３３００」、株式会社日立製作所製）を用い、希釈したインク組成物の波長５００ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ値）を測定した。

攪拌の効果は、充分攪拌され分散粒子が分散している初期状態（金属顔料インクの初期金属顔料の濃度が１０％の状態）の吸光度を１００％として、金属顔料の沈降により変化したそれぞれのサンプルの吸光度比を算出し、その差（最大吸光度比−最小吸光度比）によって評価した。差が大きいほど、攪拌が不充分であることを示す。

吸光度比［％］＝｛（サンプルの吸光度）／（初期状態の吸光度）｝×１００

判定基準は以下の通りである。また、判定結果を表３にあわせて示す。

◎（良好） ：５％未満
○（十分） ：５％以上１０％未満
×（不充分） ：１０％以上

４．３．５．評価結果
以上の評価試験の結果を表２および表３に示す。

表２の評価試験の結果に示すように、実施例１〜３では、インクパックの外部に水素を排出できることが示された。

一方、比較例１では、インクパック内で発生した水素を外部に十分排出することができず、特にインクパックを長期間保存した場合に、パックの変形が顕著になることが示された。

また、比較例２および３では、インクパック内で発生した水素を外部に十分排出することができず、特にインクパックを長期間保存した場合に、パックの破損が生じた。

本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。

１…インク、１０…インクパック、１１…開口部、１２ａ，１２ｂ…シール部、２０…流路部材、２２…流出口、２３…吸引口、２４…インク検出機構、３０…ホルダー、３０ａ…天板、３０ｂ，３０ｃ…側板、３０ｄ…底板、３０ｅ…背板、３１…開口部、３２ａ，３２ｂ…押さえ板、１００…インクカートリッジ

Claims (9)

1. 液体消費装置に接続可能な液体収容体であって、
   前記液体収容体は、インク組成物を収容するインク収容部と、該インク収容部に収容された該インク組成物を流出させるインク流出部と、を有し、
   前記インク組成物は、金属顔料の表面を被覆膜で被覆させた耐水化金属顔料と、水系媒体と、を含有し、
   前記金属顔料は、前記水系媒体と反応して水素ガスを発生するものであり、
   ２５℃の環境下において、前記インク収容部に収容された前記インク組成物から発生する１日当たりの水素ガスの発生量（Ａ_Ｈ２）が、前記インク収容部の１日当たりの水素ガスの透過量（Ｂ_Ｈ２）以下であり、
   前記インク収容部は、少なくとも一部がフィルムで構成されており、
   前記フィルムの厚みは、５０μｍ以上３００μｍ以下であり、
   前記フィルムのアルミニウム層の厚みは、５μｍ以下であり、
   前記フィルムは、ポリエチレンからなる層と、ナイロンからなる層と、を含み、
   さらに、前記フィルムは、酸化アルミニウムからなる層、又は、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる層を含む、液体収容体。
2. 請求項１において、
   前記水素ガスの発生量（Ａ_Ｈ２）は、アルキメデス法によって測定され、前記インク組成物に含まれる前記金属顔料１ｇ当たりの１日当たりの水素発生量であり、０．０１（ｃｍ^３／１ｇ・１日）以上２（ｃｍ^３／１ｇ・１日）以下である、液体収容体。
3. 請求項１または請求項２において、
   ２５℃の環境下において、前記インク収容部に収容された前記インク組成物に含まれる水の１日あたりの減少割合が、前記インク収容部に収容された直後における前記インク組成物に含まれる水の全質量に対して、０．０１％以上０．５％以下である、液体収容体。
4. 請求項１ないし請求項３のいずれか１項において、
   前記フィルムは、２５℃の環境下において、１日当たりの水の透過量が０．０００１ｍｌ／ｃｍ^２以上０．００３２ｍｌ／ｃｍ^２以下であり、かつ、２５℃の環境下において、１日当たりの水素の透過量が０．００５ｍｌ／ｃｍ^２以上０．１５ｍｌ／ｃｍ^２以下である層を含む、液体収容体。
5. 請求項１ないし請求項４のいずれか１項において、
   前記金属顔料の円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０が、０．３μｍ以上であり、
   前記インク収容部の容積を１００％とした場合において、該インク収容部の容積に対する前記インク組成物の最大の収容割合が９５％以下である、液体収容体。
6. 請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の液体収容体と、カラー液体収容体と、を含む液体収容体セットであって、
   前記カラー液体収容体は、カラーインク組成物を収容するカラーインク収容部と、該カラーインク収容部に収容された該カラーインク組成物を流出させるカラーインク流出部と、を有し、
   前記カラーインク組成物は、染料または平均粒子径が２００ｎｍ以下の顔料と、媒体と、を含有する、液体収容体セット。
7. 請求項６において、
   前記カラーインク収容部は、少なくとも一部がフィルムで構成されており、
   前記カラーインク収容部の少なくとも一部を構成するフィルムは、５μｍ以上の厚みのアルミニウムからなる層を含む、液体収容体セット。
8. 請求項６または請求項７において、
   前記インク収容部の容積を１００％としたときの、該インク収容部の容積に対する前記インク組成物の最大の収容割合をＶ_Ｍ（％）とし、
   前記カラーインク収容部の容積を１００％としたときの、該カラーインク収容部の容積に対する前記カラーインク組成物の最大の収容割合をＶ_Ｃ（％）とした場合に、
   前記Ｖｃが前記Ｖ_Ｍよりも高い、液体収容体セット。
9. 液体消費装置に接続可能な液体収容体であって、
   前記液体収容体は、インク組成物を収容するインク収容部と、該インク収容部に収容された該インク組成物を流出させるインク流出部と、を有し、
   前記インク組成物は、金属顔料の表面を被覆膜で被覆させた耐水化金属顔料と、水系媒体と、を含有し、
   前記金属顔料は、前記水系媒体と反応して水素ガスを発生するものであり、
   前記インク収容部は、少なくとも一部がフィルムで構成されており、
   前記フィルムの厚みは、５０μｍ以上３００μｍ以下であり、
   前記フィルムのアルミニウム層の厚みは、５μｍ以下であり、
   前記フィルムは、ポリエチレンからなる層と、ナイロンからなる層と、を含み、
   さらに、前記フィルムは、酸化アルミニウムからなる層、又は、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる層を含む、液体収容体。

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