TWI300077B - Melt polycarbonate with improved resistance to hydrolysis - Google Patents
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Description
1300077 A7
本發明係關於聚碳酸g旨類且更明確地說係關於且改良 的抗水解性之熔融聚碳酸酯類。 工業上製造聚碳g《6旨是使用介面法或熔融態下之醋交 換,用法(熔融聚合反應法),熔融聚合反應法可獲取較大 利盈乃因其不需使關光氣或氣化的溶劑錢行;介面法 可產生具特別的顏色與抗水解性的聚碳酸_,為了改良顏 色已知可能在聚碳酸酯中加入以磷為主的添加物,然而, =、加了含填化合物會降低藉介面法產製的聚碳酸自旨的抗水 ^性’為了彌補-魏水解性之損失,通f會加人環氧化 j ’然而’混合人環氧化合物與含雜合物,並不能產 ^仔任何較未加此兩種物質而具更佳抗水解性的聚碳酸 S曰’充其量’添加環氧化合物只可補償因含舰合物所造 成的抗水解性減損之不足。 詳細 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 々人舒地,藉由溶融聚合反應產生的聚碳酸酯(溶融 聚碳酸自旨)’其抗水解性會藉由添加含魏合物而改善, 此效果的發生不$添加以環氧化合物為主之水解安定劑。 ^本發明因此提供含有機鱗化合物之藉溶融聚合反應製 得之聚碳酸酯類、共聚碳酸酯類及/或聚碳酸酯酯類,本 發也提供含有-種或多種前述的聚合物之組成物,最後, 本發明提供使时機磷化合物以改良藉熔融聚合反應法產 製的聚碳酸酯類與聚酯碳酸酯類的抗水解性。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4 ί^ΤίΓο χ 29?公髮)9 1300077 A7 B7 五、發明說明(2 ) 適於供本發明使用的有機含磷化合物類包括膦類 (phosphines)、氧化膦類(phosphine oxides)、亞膦酸一醋類 (phosphinites)、亞膦酸二醋類(phosphonites)、亞膦酸三酉旨 類(phosphites)、雙膦類(diphosphines)、雙(亞膦酸一醋)類 (diphosphinites)、雙(亞膦酸二酯)類(diphosphonites)、雙 (亞膦酸三S旨)類(diphosphites)、膦酸一醋類 (phosphinates)、膦酸二酯類(phosphonates)、膦酸三酯類 (phosphates)、雙(膦酸一 g旨)類(diphosphinates)、雙(膦酸二 酯)類(diphosphonates)與雙(膦酸三酯)類(diphosphate)化合 物類以及前述含磷化合物之寡聚衍生物類。 本發明的適當的膦(PR3)與氧化膦(〇pR3)化合物類包括 那些其中的R為氫、(^至C1G()烧基或無取代的或經取代 的(^至Cw芳基,R基團可為相同或相異,最佳的R基為 苯基、2-第三丁基苯基、2,‘二-第三丁基苯基、2,6-二_第 二丁基苯基、2,4,6-三-第三丁基苯基、對_壬基苯基與萘, 特佳的膦為三苯基膦。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之適當的亞膦酸一酯(P(0R)R2)、亞膦酸二酯 (P(OR)zR)與亞膦酸三酯(1>(0幻3)類化合物為,例如,那^ 其中的R為氫或C!至C1G()烷基,或為無取代的或經取代 的<^至cM芳基,r基團可為相同或相異,最佳的r基為 苯基、2-第三丁基苯基、2,4_二_第三丁基苯基、2,6_二=第 一丁基本基、2,4,6-二-第二丁基苯基、對-壬基笨基與 至 C18H37。 本發明之適當的膦酸一酯(P0(0R)R2)、膦酸二 -4- 1300077 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(3) (PO(OR)2R)與膦酸三酯(PO(OR)3)類化合物為,例如,那些 其中的R為氫或(:!至C1G()烷基,或為無取代的或經取代 的C6至CH芳基,R基團可為相同或相異,最佳的R基為 苯基、2_第三丁基苯基、2,4-二-第三丁基苯基、2,6_二-第 三丁基苯基、2,4,6-三-第三丁基苯基、對_壬基苯基與CH3 至 C18H37。 本發明的適當的雙膦化合物類R2P-X-PR2包括那些其 中的R為氮或Cl至ClQQ烧基或一種無取代的或經取代的 C6至c14芳基,例如下面以式(2)表示者,R基團可為相同 或相異,另外適合的化合物為那些其中的X為雙價的Ci 至CiGG烧基或一種無取代的或經取代的C6至C14芳基,車交 佳的雙價基為亞苯基、雙亞苯基、2,2-二苯基丙烷與萘。 本發明中適當的雙(亞膦酸一酯)((R〇)RP-X-PR(〇R))、 雙(亞膦酸二酯)((R〇)2P-X-P(〇R)2)與雙(亞膦酸三 酯)((RO)2P-〇X〇-P(〇R)2)類化合物包括那些其中的R為氫 或Ci至C1(H)烷基,或無取代的或經取代的C6至CH芳 基,R基團可為相同或相異,另外適當的化合物類為那些 其中的X為雙價的(^至烷基或無取代的或經取代的 C6至c14芳基,較佳的雙價基為亞苯基、雙亞苯基與萘。 特別地,X可能為式(2)之基 -Qi (2) 或為式(3)之基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
1300077 A7 B7 五 、發明說明(4 )
(R)n '(R)n (3) 其中 R 代表經取代或無取代之苯基、甲基、丙基、乙基、丁 基、C1或Br,且η為0、1或2,且 ζ代表C1至c8烷二基或C5至c12環烷二基、s、so2或 單鍵。 本發明的其他適當的雙(亞膦酸§旨類X^iphosphites)為 具下式者
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中的R為C!至C1G()烷基,或為無取代的或經取代 的(^至芳基,γ為四價的q至Qoo烷氧基,最佳的 四價化合物為季戊四醇。 最佳的亞膦酸三酯類為三苯基亞磷酸三酯(triphenyl phosphite)、三_(2_第三丁基苯基)亞磷酸三酯、三_(2,4_二_ 第三丁基苯基)亞膦酸三酯、三-(2,6-二-第三丁基苯基)亞 膦酸三酯(Irganox 168® :
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三-(2,4,6-三-第三丁基苯基)亞膦酸三酯、(2,4,6_三-第 三丁基苯基)-(2-丁基_2-乙基·丙_丨,3_二基)亞膦酸三酯 (Ultranox 641® :
雙-(2,4-二-枯基-苯基)_季戊四醇基雙亞膦酸三酯、雙_ (2,4-二-第三丁基苯基)-季戊四醇基雙亞膦酸三酯、二硬脂 基季戊四醇基雙亞膦酸三酯、三_(對_壬基苯基)亞膦酸三 酯、二苯基異癸基亞膦酸三酯、二異癸基苯基亞膦酸三 酯:二異癸基亞膦酸三酯、三月桂基亞磷酸三酯與三_[()_ 乙氧基乙烷基-3)-甲基]亞膦酸三酯,最佳的膦為三苯基 膦,最佳的亞磷酸二酯為四_(2,4_二_第三丁基苯基冗^-聯 苯基]-4,4’-二基雙亞膦酸二醋。 最佳的膦二酯類為三-(2-乙基己基)膦酸三酯、三苯基 膦酸三酯,三-(2-第三丁基苯基)膦酸三酯、三_(2,4_二_第 三丁基苯基)膦酸三S旨、三,(2,6_二_第三丁基苯基)鱗酸三 酉曰與二-(2,4,6-二-第三丁基苯基)膦酸三酯。 部 智 財 k 局 員 工 消 含填的化合物為可購得之化合物且可能含有各種量的 不純物,财具高謎且僅含有可忽略㈣酸基、胺化合 物與殘留_類(例如驗金屬與鹼土金屬龍)之化合物較 適於被使用。 % &了使聚碳酸s旨組成物具有最適當的性質,此含磷的 ^31
I A7 B7 1300077 五、發明說明(6 ) 化合物也可使用含有多於一種含磷化合物之混合物,這類 含磷化合物也可從市面購得其另帶有安定劑與添加物(例 如UV吸收劑、脫模劑、玻璃、其他的聚合物、受阻酚類 與内酯類)之混合物。 依本發明所用的含磷化合物是作為與聚酸酯類/聚酯碳 酸酯類之混合物中的一種組分,本發明中含磷的化合物呈 現效果的量為10 ppm至30%,相當於熔融聚碳酸酯的量 而計,為達到本發明所要的效果,含磷化合物的用量宜使 用10 ppm至1重量%。 本發明中被加入的含磷化合物可在溶融聚合反應前被 加至單體或催化劑溶液中,此含磷化合物也可在熔融聚合 反應期間被加入或在熔融聚合反應結束時直接加在熔化的 液流中,最後,此含麟化合物可在另一步驟被混入聚碳酸 酯/聚酯碳酸酯中,例如在混合化合時。 本發明的含磷化合物之效果係顯現於化學 聚碳酸酯類中 熔融 -Ο-M - 〇
OY ⑴ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中括弧部分代表重覆的結構單元, Μ可以是Ar或多官能的A、B、C基或D基,
Ar可以是以式(2)代表之 ’、的 (R)n 本紙張尺度適財國國家標準(CNS)A4規格(210 X 2b公爱) (2) 1300077 Λ7 B7 五、發明說明(7) 或特佳地,為以式(3)代表之基
(R)n (R)n (3) 其中 Z 代表(^至C8烷二基或<:5至C12環烷二基、S、S02或 單鍵, R 代表經取代或無取代之苯基、曱基、丙基、乙基、丁 基、C1或Br,且η為0、1或2, 其中的多官能的基Α為下式之基 —Ar—
I ' "
X 其中的多官能的基B為下式之基 一Ar—O - Ar— =0 ? (B),
X 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中的多官能的基C為下式之基 一Ar—〇一 Ar—— =0 =0 ? ? (C),
X X -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1300077 Λ7 B7 五、發明說明(8) 其中的D基為下式之基 —Ar—0 - Ar— V (D) 且多官能的基A、B、C與D基的總和為>5 ppm,其 中的Y=H或為式(4)之基
(4), (R)n 其中 R 為相同或相異,代表Η、Q至C2〇烷基、C6H5或 C(CH3)2C6H5,且 η 可為0、1、2或3, 其中的 Χ=Υ 或-(MOCOO)Y, 其中 Μ與Y的定義同上。 特佳者為具有假塑性特徵(y)之聚碳酸酯,其被下述方 程式的限定值所定義 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (Q) c + axb > y > -c + axb -所有的y— 1, -其中a,b與c為常數,且 -c = 0.3至0·1,宜為0.2至0.1,且最好為約0.1, -b=14.831±0.05 至 0.02,宜為 ±0.04 至 0.02,且 最佳為土約0.02,且 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1300077 Λ7 B7 五、發明說明(9) -a = 0.1262 士 0·005 至 0.003,宜為 土 0.004 至 0.003,且最佳為土約0.003,且 -X為聚碳酸酯的相對粘度。 本發明的聚碳酸酯(藉凝膠滲透層析法測定)可具有重 量平均分子量為5,000至80,000,宜為10,000至60,000, 且最佳為15,000至40,000。
Ar宜為: CH- CH3
(2.1) 多官能的A基宜為A1基 CH- CH3
=〇 〇 I X (A1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 多官能的B基宜為B1基:
CH
多官能的C基宜為C1基: ch3/=x ch3
11-
(B1) (C1) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1300077 A7 B7 五、發明說明(10) B1與C1中’X的定義如前,d基宜為D1基··
前述的熔融聚碳酸酯類僅為順便舉例所提者,組分A 至D的比例也可在熔融聚碳酸酯中佔較多或較少的量。 藉溶融酯交換作用法製備芳族聚碳酸酯類的方法是已 知的方式且被描述於,例如:’’Schnell"之,,聚碳酸g旨類的化 學與物理學(Chemistry and Physics of P〇lyCarb〇nates),,, Polymer Reviews,vol· 9, Interscience Publishers,New York, Sydney 1964 ;參考於 D.C. Prevorsek,B.T. Debona and Y.
Kesten, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation,Moristown, New Jersey 07960,發表於"Journal 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 of Polymer Science, Polymer Chemistry edition, vol. 19, 75-90 (1980)之”聚(酯)碳酸酯共聚物之合成"、D· Freitag,U. Grigo, P.R· Miiller,Ν· Nouvertne,Bayer AG,在聚合物科學 與工程的百科全書,vol 11,2th edition,1988,648-718頁之 ’’聚石炭酸醋類’’,與 Des. U. Grigo,K. Kirchner and P.R· Miiller 的"聚碳酸 g旨類",在66〇1^1/81^1111,1^111^31:〇£卜 Handbuch,vol. 3/1,,,聚碳酸酯,聚縮醛,聚酯,纖維素酯”, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna 1992, Pages 117-299 » 它們全被併入作為參考。 本發明被與含填的化合物一起使用的聚碳酸醋/聚醋碳 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1300077 五、發明說明( A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 存在下二芳基碳醆醋類在適當的催化劑 可能由含有羥基二反應製得者,此聚碳酸酯類也 酸酯類的韻料與二芳基碳 芳說明書中的適當的二芳基碳酸醋類為二&至c14 ;==笨_院基取代的笨_的二 碳_,其中:笨基二^ 153至適類為以前面式(1)代表且分子量為 其中的適當的二·c6_Ci4芳基醋類也 基醋類,其含有芳基取代基的混合物,复t對,二芳 基碳_與4^三了絲基《魏料本基甲盼 其中的適當的二芳基醋類也可為多於=者。 =混合物,最佳的混合物是 :二 盼基碳酸與二-4·第三丁基苯基碳酸崎昆^曰、一甲 相對於1莫耳的雙H基碳 特伽⑽料,=為可= 本說明書巾之適當的二錄苯化合物^如者: ηΚΓ/η (R)n (5)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 計 線 A7 B7 1300077 五、發明說明(12) 其中 R 為經取代或無取代的苯基、甲基、丙基、乙基、丁 基、C1或Bf,且 η 為0、1或2。 最佳的二羥基苯化合物為1,3-二羥基苯、1,4-二羥基 苯與1,2-二羥基苯。 本說明書中之適當的雙酚類為具式(6)者:
(R)n (R)n 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 Z 為經(^至0:8烷二基或C5至C12環烷二基、S、802或 單鍵, R 為取經代或無取代的苯基、甲基、丙基、乙基、丁 基、C1或Br,且 η 為0、1或2。 較佳的雙酚類為4,4’-二羥基二苯基、4,4’-二羥基二苯 基硫化物、U-雙-(4-羥基苯基)-環己烷、1,2-雙-(4-羥基苯 基)苯、1,3-雙-(4-羥基苯基)苯、1,4-雙-(4-羥基苯基)苯、 雙羥基苯基)-曱烷、2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷、2,4-雙-(4-羥基苯基)-2-甲基-丁烷、2,2-雙-(3-曱基-4-羥基苯基)-丙 烷、2,2-雙-(3-氯-4-羥基苯基)-丙烷、雙-(3,5-二曱基-4-羥 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1300077 Λ7 B7 五、發明說明(13) 基苯基)甲烷、2,2-雙-(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-丙烷、雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-砜、雙-(4-羥基苯基)_砜、1,2-雙-[2-(4-羥基苯基)-異丙基]-苯、1,3-雙-[2-(4-羥基苯基)-異丙 基]-苯、1,4-雙-[2-(4-羥基苯基)異丙基]-苯、1,1-雙-(4-羥基 苯基)-1-苯基乙烧、2,4-雙-(4-經基苯基)-2-甲基-丁烧、2,2-雙-(3,5-二氯-4-經基苯基)-丙烧、2,2-雙-(3,5-二>臭-4-經基苯 基)-丙烷、1,1-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷。 最佳的雙酚類為1,1-雙-(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、 2,2-雙-(4-羥基苯基>丙烷、4,4’-二羥基二苯基、1,1-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、2,2·雙-(3,5-二溴-4-羥基苯 基)-丙烧與1,3-雙-[2-(4-經基苯基)-異丙基]-苯。 其中被包括的適當的雙酚類也為由多於一種雙酚所成 之混合物,則將產生共聚碳酸酯,最佳的混合物模式為包 含下列者: 1,3-雙-[2-(4-經基苯基)-異丙基]-苯、1,1-雙-(4-經基苯基)* 3,3,5-三甲基環已烷、2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷、4,4’-二羥 基二苯基與2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥基苯基)-丙烷。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外,可加入分枝劑,例如,含有三個官能的紛性 0H基之化合物,顯然地,這可在聚合物中產生分枝且將 增加非牛頓液體(Newtonion)流動之行為,被包含的適當的 分枝劑為間苯三酚、3,3-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧_2,3-二氮弓丨σ朵、4,6-二曱基-2,4,6-二-(4-經基笨基)-庚-2-稀、 4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羥基 苯基)-苯、1,1,1-二-(4-經基苯基)-乙烧、二-(4-經基苯基)- -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 五、發明說明(Μ) 苯基甲燒、2,2·雙佩雙♦職苯基)環己基]_丙烧、 2,4-雙-(4-經基苯基異丙基)_苯紛、认雙♦經基_ 苯甲基甲基苯盼、2_㈣基苯基)_2_(2,4•二絲苯^ 兩炫其六例4-經基苯基異丙基)·笨基)正對-敵酸醋、土四-(4-減本基)·"、四_(4_㈣絲基異丙基)_苯氧 I給悉: 本基)-甲基)苯’與靛紅雙 :紛、季戊四醇、2,4_二經基苯甲酸、苯均三酸、氣尿 酸。 製備本發明的聚碳酸賴之催化劑包括那些以 式(7)代表者: (7) X' 其中 R與R ’獨立地,可代表相同或相異的q至 r二5基、Q至C10芳基或C』C6環烧基且 =、相备於具PKb<l l的酸_鹼配對(h+x〇hx)中之 陰離子。 較佳的催化劑為氟化 ! 四本基鱗、四苯基㈣化四苯基 鎮與四本基卿_,最佳為料 鱗鹽摧化_量為,例如,㈣ | 1乂佳的 ”戈野母莫耳的雙紛,使用10々至 莫耳,且最佳的催化劑的量為對每莫耳齡 1300077 A7 B7 五、發明說明(15) ' 1〇至ίο莫耳,除了為了增進聚合反應的速率而使用的 鱗鹽外,可選擇地使用其他的共催化劑,這些包括鹼金屬 與鹼土金屬之鹽類,例如鋰、鈉與鉀等之氫氧化物、烷氣 化物與芳氧化物,較好為鈉的氫氧化物、烷氧化物與芳氧 化物鹽類,氫氧化鈉與酚酸鈉為最佳者,共催化劑的量可 以為,例如,在1至200 ppb的範圍,宜為5至15〇ppb, 且最好為10至125 ppb,各以鈉被計算。 聚碳酸酯類可在溫度為15〇至4〇(rc^a1的條件下分數 步驟進行;各步驟的滯留時間可以為15分鐘至5小時, 且壓力為1000至〇·〇!毫巴。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的組成物中,除了聚碳酸酯類或聚酯碳酸酯類 外,可含有其他的聚合物組成分與習用的添加物,可能的 聚合物組成分為,例如,苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)、丙 稀骑/ 丁二烯/_苯乙烯三聚合物(ABS)、聚甲基異丁稀酉旨 (PMMA)、氟化的聚烯烴類(pTFE)、聚亞苯基硫化物 (PPS)、聚烯烴類,例如聚乙烯、聚丙烯與乙烯/丙烯橡膠 類、環氧樹脂類、聚酯類,例如聚丁烯對苯二酸酯 (PBT)、聚乙烯對苯二酸酯(ρΕτ)、聚環己烯二甲醇 (PCT)、乙二醇與環己烯二甲醇對笨二酸兩組成分以1:4 ^匕例所成的共聚S旨類(PCGT)、乙二醇與環己稀二甲醇對 本-酸,組齡以4: 1的比㈣成的共聚義(PETG}與 其他的藉介面法產製的聚碳酸醋類以及前述的組分之混合 物;其他的添加物為脫模劑、安定劑、抗氧化劑、阻燃 劑、著色物與色素、抗靜電劑、成核劑、抗_滴劑與有機 -17- 本紙張尺度適財國國家標準(cns)A4規格(21Gx297^j^^—--^ 1300077 A7 B7 五、發明說明(G~ ~" 的及其他無機的填料及強化劑類。 本發明的聚碳酸酯類在組成物中的存在量宜為5至95 ,量%,特別是宜為10至90重量%,最好是2〇至8〇重 里/〇,係相對組成物的重量所計,本發明的組成物中的其 他聚合物組成分的存在量宜為1至60重量。/。,特別是宜 為1至40重量%,且最好是2至3〇重量%,係相對組成 物的重量所計。 此組成物中可能含有至多達60,宜為1〇至40重量% (以相對於經添加填料或經強化的模塑組成物重量而計) 之無機材料,例如填料及/或強化劑,本發明的組成物中 阻燃劑的存在量可至多達35重量%,宜為1〇.至25重量 /〇,係相當於組成物的重量所計。 除了聚碳酸酯類/聚酯碳酸酯類外,這些以及其他的可 能存在於本發明的組成物中的組成分或添加物,舉例說明 如下。 這些物質在許多的刊物中有記載,例如,”供塑膠類 使用的添加物手冊’’(Additives for Plastics Handbook)中, John Murphy,1999,且可以購買得到 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^劑類為,例如: 例如2,6-二-第三丁基-4-曱基苯 酚、2-第三丁基_4,6_二甲基苯酚、2,6-二-第三丁 基-4-乙基笨酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁基笨紛、 2,6-二_第三丁基_4_異丁基苯酚、2,6-二環戊基_4_ 甲基苯酚、□•曱基-環己基)-4,6-二甲基笨酚、 -18- 本紙張尺度適肖巾® @家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) " '〜---- 1300077 at Β7 五、發明說明(17) 2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三環-己基苯 酚、2,6-二-第三丁基-4-甲氧基甲基苯酚、壬基苯 酚類,其中的側鏈為線型或分枝狀,例如2,6-二-壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基甲基十一烷-1’*·基)苯紛、2,4-二甲基-6-(lf-甲基十七烧-1*-基)_ 苯酚、2,4-二甲基-6-(1^甲基十三烷-Γ-基)-苯酚 1.2. 烷基硫甲基笨酚類,例如2,4-二辛基硫甲基-6-第 三丁基苯酚、2,4-二辛基硫曱基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚、-2,6-二(十二烷基)硫 甲基-4-壬基苯酚 1.3. 氫醌類與烷基化氫醌類,例如2,6-二-第三丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三 戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-第二丁基鼠ί昆、2,5-二-第二丁基-4-經基菌香 鍵、3,5-二-第三丁基-4-經基齒香鍵、3,5-二-第二 丁基_4_羥基苯基硬脂酸酯、雙-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1.4. 生育醇類,例如α-生育醇、β-生育醇、γ-生育 醇、δ-生育醇、與其混合物(維生素Ε)。 1.5. 羥基化的硫二笨基醚類,例如2,2’-硫-雙-(6-第三 丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫-雙-(4-辛基苯酚)、4,4’-硫-雙-(6-第二丁基-3_甲基苯盼)、4,4·-硫-雙-(6-第 二丁基-2-甲基苯紛)、4,4*-硫-雙-(3,6-二-第二戍基 苯酚)、4,牝雙-(2,6-二甲基_4-羥基苯基)二硫化 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 1300077 五、發明說明(18) 物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1.6.烷二基二笨酚類,例如2,2-甲二基-雙-(6-第三丁 基-4-甲基-苯)、2,2f-甲二基-雙-(6-第三丁基-4-乙 基苯齡)、2,2’-甲二基-雙-[4-甲基-6-(ct-甲基壞己 基)-苯酚]、2,2’-甲二基-雙-(4-甲基-6-環己基苯 酚)、2,2’-曱二基-雙-(6-壬基-4-曱基苯酚)、2,2’-甲 二基-雙-(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2’-乙二基-雙-(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2’-乙二基-雙-(6-第三丁 基-4-異丁基苯酚)、2,2f-甲二基-雙-[6-(α-甲基苯甲 基)-4_壬基苯酚]、2,2*-曱二基-雙-[6-(α,α-二曱基 苯曱基)-4-壬基苯酚]、4,4’-曱二基-雙-(2,6-二-第 三丁基苯酚)、4,4*-2,2’-甲二基-雙-(6-第三丁基-2· 甲基苯酚)、U-雙-(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯 基)丁烷、2,6-雙-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基-苯甲 基)-4-甲基苯紛、1,1,3-二-(5-第二丁基-4-經基-2-甲基苯基)-丁烷、U-雙-(5-第三丁基-4-羥基-2-甲 基苯基)-3-正十二基硫醇基丁烷、乙二醇雙-[3,3-雙-(3’-第三丁基-4’-羥基苯基)-丁酸酯]、雙-(3-第 二丁基-4-經基-5-甲基苯基)-二環戊二稀、雙-(3_ 第二丁基-4-經基-5-曱基苯基)-二環戊二稀、雙_ [2-(3^第三丁基-2’-羥基-5*-甲基苯甲基)-6-第三丁 基-4-曱基苯基]對二苯曱酸酯、1,1-雙-(3,5-二甲 基-2-羥基苯基)-丁烷、2,2-雙_(3,5_二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙-(5-第三丁基-4-羥基-2·曱 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 1300077 五、發明說明(19) 基苯基)-4-正十二基硫醇基丁烷、1,1,5,5-四-(5•第 二丁基-4-經基-2-甲基苯基)-戊烧。 1.7. Ο-、N-與S-笨甲基化合物類,例如3,5,3,,5、四-第 三丁基-4,4’-二羥基二苯甲基醚、十八烷基-4-羥 基-3,5-二甲基苯甲基硫醇基醋酸醋、十三烷基-4-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基硫醇基醋酸酯、三-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)胺、雙-(4-第三丁 基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)-二硫對二苯甲酸 酉旨、雙-(3,5-二-第二丁基-4-經基苯甲基)硫化物、 異辛基-3,5-二-第二丁基-4_二經基苯曱基硫醇基 酯酸酯。 1.8. 羥基笨曱基化丙二酸酯類,例如二-十八烷基-2,2、雙一(3,5-二-第三丁基-2-羥基苯曱基)丙二酸 酉旨、二-十八烧基-2-(3 -第二丁基-4-經基-5-甲基笨 甲基)丙二酸酯、二-十二烷基硫醇基乙基-2,2’-雙-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯、雙-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙-(3,5-二-第三丁 基-4-控基-苯甲基)丙二酸S旨。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1.9. 芳族的羥基笨曱基化合物,例如1,3,5-三-(3,5-二_ 第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙_ (3,5-二-第三丁基-4_羥基苯曱基)-2,3,5,6-四甲基 苯、2,4,6-二-(3,5-二-第二丁基-4-經基苯甲基)-苯 紛0 1.10三畊化合物類,例如2,4-雙-(辛基硫醇基)-6-(3,5- -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1300077 Λ7 Β7 五、發明說明(20 ) 二-第三丁基-4-羥基苯胺基-1,3,5-三畊、2-辛基疏 醉基-4,6-雙-(3,5-二-第二丁基-4-經基苯胺基)_ 1,3,5-三啡、2-辛基硫醇基-4,6-雙-(3,5二-第三丁 基-4-經基苯氧基)-1,3,5-二。井、2,4,6-二-(3,5-二-第 二丁基-4-經基苯氧基)-1,2,3-三17井、1,3,5-二-(3,5_ 二-第三丁基-4-羥基苯曱基)雷酸酯、1,3,5-三-(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)雷酸酯、 2,4,6-二-(3,5-二-第二丁基-4-經基苯乙基)-1,3,5-二 σ井、1,3,5-二-(3,5-二-第二丁基-4-經基苯丙酿基)_ 六氮-1,3,5-二 σ井、1,3,5-二-(3,5-二壞己基-4-經基 苯甲基)雷酸酯。 1.11. 醯基胺基笨酚類,例如4-羥基月桂醯基苯胺、4-羥基硬脂醯基苯胺、辛基_Ν-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)胺基甲酸酯。 1.12. Π-(3,5-二-第三丁基-4-羥基笨基)丙酸之酯類,係 與單羥基或多羥基醇類作用產生者,醇類例如甲 醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己 二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊基 甘醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊 四醇、三-(羥基乙基)雷酸酯、N,Nf-雙-(羥基乙基) 氧醯胺、3-噻十一烷醇、3-噻十五烷醇、三曱基 己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基_1_磷-2,6,7-三 氧雜雙環[2.2.2]辛烷 1.13. Π-(5-第三丁基-4-羥基_3_甲基笨基)丙酸之酯類, -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
1300077 Λ7 Β7 11 2 五、發明說明 係與單經基或多經基醇類作用產生者,醇類例如 甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊 基甘醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季 戊四醇、三-(羥基乙基)雷酸酯、N,N’-雙-(羥基乙 基)氧醯胺、3-噻十一烷醇、3-噻十五烷醇、三甲 基己二醉、三經甲基丙烧、4-經曱基-1-麟-2,6,7-三氧雜雙環[2·2·2]辛烷。 1.14.β-(3,5-二環己基-4-羥基笨基)丙酸之酯類,係與 單羥基或多羥基醇類作用產生者,醇類例如甲 醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己 二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊基 甘醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊 四醇、三-(羥基乙基)雷酸酯、Ν,Ν’-雙-(羥基乙基) 氧醯胺、3-噻十一烷醇、3-噻十五烷醇、三甲基 己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三 氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1.15.3,5-二·第三丁基-4-羥基茉基乙酸之脂類,係與單 經基或多經基醇類作用產生者,醇類例如甲醇、 乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二 醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊基甘 醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四 醇、三-(羥基乙基)雷酸酯、Ν,Ν’-雙-(羥基乙基)氧 醯胺、3-噻十一烷醇、3-噻十五烷醇、三曱基己 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1300077 B7 五、發明說明(22 ) 二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷_2,6,7_三氧 雜雙環[2.2.2]辛院。 1.16. β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基笨基)丙酸之醯胺類, 例如,Ν,Ν’-雙-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯 基)-六曱二醯胺、N,NL雙-(3>二-第三丁基_4_羥 基苯基丙醯基)-三甲二醯胺、N,N’-雙-(3,5-二-第 三丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼、N,N’-雙-[2-(3-[3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基]-丙醯氧基)·乙基]氧 醯胺(Naugard® XL-1,得自 Uniroyal)。 1.17. 抗壞血酸(維生素C) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1.18. 胺基抗氣化劑類,例如N,N,-二異丙基-對-笨二 胺、N,N’-二·第二丁基-對·苯二胺、N,N’-雙-(1,4-二甲基戊基)-對-苯二胺、N,N’-雙-(1-乙基-3-甲基 戊基)-對-苯二胺、N,N’-雙-(1-甲基庚基)-對-苯二 胺、Ν,Ν·-二環己基-對-苯二胺、Ν,>Γ-二苯基-對-苯二胺、N,Nf-雙-(2-萘基)-對-苯二胺、N·異丙基-Ν’-苯基-對-苯二胺、N_(l,3-二甲基丁基)-N’_苯基-對-苯二胺、N-( 1 -曱基-庚基)-N*苯基-對-本二 胺、N-環己基-N*-苯基-對-苯二胺、4-(對-曱苯瑣 胺醯基)-二苯基胺、N’N’-二甲基-Ν,ΝΓ-二-第二丁 基·對·苯二胺、二苯基胺、Ν-稀丙基二苯基胺、 4-異丙氧基二苯基胺、Ν-苯基-1-萘基胺、Ν-(4-第 三辛基苯基)-1-萘基胺、Ν-苯基-2-萘基胺、辛基 化二苯基胺,例如p,p’-二-第三辛基二苯基胺、4- -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1300077 B7 五、發明說明(23 ) 正丁基胺基苯酚、4-丁醯基胺基苯酚、4-壬醯基-胺基苯酚、4_十二烷醯基胺基苯酚、4-十八烷醯 基胺基笨酚、雙-(‘甲氧基苯基)胺、2,6-二-第三 丁基-4-二甲基胺基甲基苯酚、2,[二胺基二苯基 曱烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、Ν,Ν,Ν’,Ν·_四甲 基-4,4’_二胺基二苯基甲烷、1,2-雙-[(2-甲基苯基)-胺基]•乙燒、1,2-雙-(苯基胺基)-丙炫、(鄰-曱苯 基)-雙脈、雙-[4-(1’,3’_二曱基丁基)-苯基]-胺、第 三-辛基化的Ν-苯基-1-萘基胺、單-與雙-烷基化 的第三丁基/第三辛基二苯基胺類的混合物、單-與雙-烷基化的壬基二苯基胺類的混合物、單-與 雙·烷基化的十二烷基二苯基胺類的混合物、單_ 與雙-烷基化的異丙基/異己基二苯基胺類的混合 物、單-與雙-烷基化的第三丁基二苯基胺類的混 合物、2,3-二氫-3,3-二曱基_4Η_,1,4-苯並嗔。井、徘 噻畊(phenothiazine)、單-與雙-烷基化的第三丁基/ 第三辛基徘11 塞σ井類的混合物、單-與雙-烧基化的 第三辛基啡噻畊類的混合物、Ν_埽丙基_嗔,井、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ν,Ν,Ν’,Ν’-四苯基·1,4-二胺基丁 _2_烯、ν,Ν-雙-(2,2,6,6-四甲基六鼠〇比〇定_4_基)_六甲二胺、雙_ (2,2,6,6-四(六鼠。比咬)-4-基)癸二酸g旨、2,2,6,6-四 甲基六氫吡啶-4_酮、2,2,6,6_四甲基六氫吼唆冬 醇,這些化合物可被個別使用或以混合物使用。 1· 19·通當的硫增效作用的化合物類,例如二月桂基硫 -25- A7 B7 1300077 五、發明說明(24 ) 二丙酸酯及/或二硬脂基硫二丙酸酯。 2. UV-吸收劑類與光安定劑類,可使用本發明的組成物 中的量為0.1至15重量%,宜為3至8重量%,相較 於組成物的重量所計,適當的UV吸收劑與光安定劑 為,例如: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2.1. 2-(2f-羥基苯基V笨並三唑類,例如2-(2丨-羥基-51-甲基苯基)-苯並三唑、2-(3’,5’-二-第三丁基羥 基苯基)-苯並三唑、2-(5’-第三丁基-21-羥基苯基)_ 苯並二口坐、2_(2*_經基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-本 基)-苯並三唑、2_(3’,5’_二-第三丁基-2’-羥基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3’·第二丁基-2’-羥基-5’-曱基苯 基)-5-氯苯並三唑、2-(3f-第二丁基-5’-第三丁基-2’_經基苯基)苯並二°坐-2-(2’-經基-4’-辛基氧苯基)_ 苯並三唑2-(3’,5f-二-第三戊基-2’-羥基苯基)-苯並 三唑、2-(3\5’雙-(α-α_二甲基苯甲基)-2f-羥基苯 基)-苯並三唑、2-(3*-第三丁基羥基-5’-(2-辛基 氧羰基乙基)-苯基)-5-氣苯並三唑、2-(3^第三丁 基-5’-[2-(2-乙基己基氧)-緣基乙基]-2|-經基苯基)-5-氯苯並三唑、2-以-第三丁基-2f-羥基-5’-(2-甲氧 基羰基乙基)-苯基)-5·氯-苯並三唑、2-(3’-第三丁 基-2’-控基·5*-(2-曱氧基魏基乙基)-苯基)-苯並二 唑、2-(3’-第三丁基-2f_羥基-542_辛基氧羰基乙 基)-苯基)-苯並三唑、(2-(3^第三丁基-5’-[2-(2-乙基 己基氧)]羰基乙基)-2f-羥基苯基)-苯並三唑、2-(3·- -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) Ϊ300077
N發明說明 A7 B7
十二烷基羥基-5,-甲基苯基)_苯並三唑、2_(3,_ 第二丁基-2’-羥基-5’-[2-異辛基氧羰基乙基]_苯基)_ 笨並三唑、2,2,-亞甲基-雙屮…丄❻四甲基丁 基)-6•苯並三唑-2-基苯酚];孓[3,_第三丁基_5,_(2_ 甲氧基羰基乙基)-2f-羥基笨基]-2Η-苯並三唑與聚 乙二醇300的酯交換作用產品;[R-CH2CH2_c〇〇_ CH2CH2]2,其中的R=3,-第三丁基卓經基_5L2h_ 笨並二唾-2-基苯基、2-[2’-羥基_3,_(α,α_二甲基苯 甲基)-5’_(1,153,3_四甲基丁基)-苯基]_苯並三唑、2_ [2·_經基-3HU,3,3-四甲基丁基)_5,_(α,α•二甲基苯 甲基)-苯基-苯並三唑。 笨並茉酮類,例如4-羥基-、4-甲氧基_、4_ 辛氧基-、4-癸氧基·、4-十二烷氧基_、冬苯甲氧 基…4,2’,4’-三羥基-與2f-經基-4,4,-二甲氧基_等之 衍生物。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 代的與無取代的_苯甲酸之酯類,你丨如‘第三 丁基笨基水楊酸6旨、苯基水揚酸g旨、辛基苯基水 杨酸S旨、二苯酿基間苯二盼、雙第:r 丁某苯 酿基)-間苯二紛、苯酿基間苯二紛、2,4-二_第三 丁基苯基-3,5-二-第三丁基4-經基苯甲酸酯、十六 燒基-3,5-二-第三丁基4-經基苯曱酸g旨、十八烧 基-3,5-二-第三丁基4-經基苯曱酸酯、2_甲基_4,6_ 一'•第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基·4_經基苯曱酸 酉旨。 -27- 本紙張尺度適財關家標準(CNS)A4規格(210 Χ297公楚) 1300077 at Β7 五、發明說明(26 ) 2.4.丙烯酸酯類,例如乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸 酯、異辛基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-β-碳甲氧基肉桂酸酯、甲基-α-氰基-β-甲基-Ρ-甲氧 基肉桂酸S旨、丁基-ex-氧基-β-甲基-ρ-甲乳基肉桂 酸酯、甲基-β-碳甲氧基甲氧基肉桂酸酯與Ν-(β-碳曱氧基_β-氣基乙稀基)-2-甲基引17朵σ林。 2.5鎳化合物類,例如,2,2’-硫雙-[4-(1,1,3,3_四甲基 丁基)苯酚]之鎳複合物,像是其1:1或1:2之複合 物,可帶有或無其他的配基類,例如正丁基胺、 三乙醇胺或Ν-環己基二乙醇胺,鎳二丁基二硫胺 基甲酸鹽、單烷基酯類(例如甲基或乙基酯類)的 鎳鹽類,4-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基膦酸的鎳 鹽、酮肟類之鎳複合物類,例如2-羥基-4-甲基苯 基十一烷基酮肟、1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑 之鎳複合物,可加有或無另外的配基類。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2.6立體阻礙的胺類,例如雙-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫 吼唆基)癸二酸S旨、雙-(2,2,6,6-四甲基《4-六氫咐°定 ,基)琥珀酸酯、雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基) 癸二酸酯、雙-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡 啶基)癸二酸酯、雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶 基)’正丁基-3,5-二第二丁基-4-經基-苯曱基丙二 酸酉旨、1-(2_經基乙基)·2,2,6,6-四甲基-4-六氣σ比σ定 與琥珀酸的縮合物、Ν,Ν’-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-六 氫吡啶基)-六甲二胺與4-第三辛基胺-2,6-二氣- -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) A7 B7 1300077 五、發明說明(27 ) 1,3,5-三畊之線型或環形縮合物、三_(2,2,6,6-四甲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基-^-六氫吼0定基)猜基三乙酸鹽、四_(2,2,6,6-四甲 基-4,六氳σ比咬基)-1,2,3,4-丁烧四竣酸g旨;ι,ι,_ (1,2-乙烷二基)-雙-(3,3,5,5-四甲基六氫吡畊酮)、 4-苯醯基-(2,2,6,6-四甲基六氫吼咬、4-硬脂基氧-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、雙-(1,2,2,6,6-五甲基六 氫口比唆基)-2_正丁基-2-(2-經基-3,5-二-第三丁基苯 曱基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-l,3,8-三 氮雜螺[4·5]癸烷-2,4-二酮、雙-(1-辛氧基_2,2,6,6_ 四甲基六氫吡啶基)癸二酸酯、雙-(1-辛氧基-2,2,6,6·四甲基六氫吡啶基)琥珀酸酯、n,N,_雙-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡咬基)-六曱二胺與4-嗎 琳基_2,6_二氣-1,3,5·三畊之線型或環形縮合物、 2-氣-4,6-雙-(4-正丁基胺基-2,2,6,6_四甲基六氫吡 啶基)-1,3,5-三畊與1,2-雙-(3-胺基丙基胺基)-乙烷 之縮合物、2-氣-4,6-雙-(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五曱基六氫吡啶基)-1,3,5-三畊與1,2-雙-(3-胺基 丙基胺基)-乙烷之縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8_三氮雜螺[4.5]_癸烷-2,4_二 酮、3-十二烷基小(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五曱 基-4-六氫吡啶基)-吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧 基-與4-硬脂基氧-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶的混合 物、N,N’-雙_(2,2,6,6_四甲基-4-六氫吡啶基)-六曱 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1300077 at B7 五、發明說明(28 ) 二胺與4-環己基胺基-2,6-二氣-1,3,5-三畊之縮合 物、1,2-雙-(3_胺基丙基胺基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5_三畊,及與4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫 吡啶之縮合物(CAS Reg· Νο·[136504-96-6]、N-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-正十二烷基琥珀亞 醯胺、N-(l,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)-正十二 烷基琥珀亞醯胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四曱基-1-氧雜_3,8_二氮雜-4-氧螺[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲 基_2_環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜斗氧螺[4.5] 癸烷與表氯醇的反應產物、U-雙_(1,2,2,6,6_五曱 基-4-六氮〇比淀基氧獄基)-2-(4-甲氧基苯基)_乙 烷、N,N’-雙-(甲醯基)-N,N’-雙-(2,2,6,6-四曱基-4-六氫吡啶基)-六甲二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸 與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基六氫吡啶的二酯類、聚 [甲基丙基-3-氧-4-(2,2,6,6-四甲基-4-六氮σ比咬基) 矽氧烷、馬來酸酐/α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四 甲基-4-胺基六氮π比唆或1,2,2,6,6-五曱基-4-胺基 六氫吼咬的反應產物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2.7.氣醯胺類,例如4,4’-二辛醯基苯胺、2,2’-二乙氧 醯基苯胺、2,2’-二辛基氧-5,5’-二-第三丁氧基苯 胺、2,2’-二(十二基氧)-5,5’-二-第三丁氧基苯胺、 2-乙氧基-2f-乙基氧苯胺、Ν,Ν’-雙-(3-二曱基胺基 丙基)氧酿胺、2-乙氧基-5-第二丁基-2f-乙氧苯胺 與其與2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二-第三丁氧苯胺之 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 1300077 五、發明說明(29) 混合物經鄰-及對-甲氧基雙取代的氧雜苯胺類之 混合物與經鄰-及對-乙氧基雙取代的氧雜苯胺類 之混合物。 2.8. 2-(2•羥基茉基)-1,3,5-三畊類,例如2,4,6-三-(2-羥 基-4-辛基-氧苯基)-1,3,5-三畊、2-(2-羥基-4-辛基 氧苯基)-4,6-雙_(2,4_二甲基苯基)_1,3,5_三畊、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三畊、2,4-雙-(2-羥基-4-丙基氧苯基)-6-(2,4-二甲 基苯基)-1,3,5-三σ井、2-(2-經基-4_辛基氧苯基)_ 4.6- 雙_(4-曱基苯基)-1,3,5-二11井、2-(2-經基-4-十二 烷基氧苯基)-4,6-雙-(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三 17井、2-(2-經基-4-十二烧基乳苯基)-4,6-雙-(2,4-«— 甲基苯基)-1,3,5-三畊、2-[2-羥基-4-(2-羥基_3_丁 氧基丙氧基)-苯基]-4,6-雙-(2,4-二甲基)-1,3,5-三 17井、2_[2_基_4-(2-經基-3_辛氧基丙氧基)苯基]_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4.6- 雙-(2,4-二甲基)-1,3,5-三畊、2_[4_(十二烷基氧 /十三烷基氧-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙-(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-二 17井、2-[2-组基-4-(2-經 基-3-十二烷基氧丙氧基)-苯基]_4,6_雙-(2,4-二甲 基苯基)-1,3,5-二11 井、2-(2-^基-4-己氧基)-苯基)_ 4,6_雙苯基)-1,3,5-三畊、2-(2_羥基-4-曱氧基苯 基)-4,6-二苯基)-1,3,5-三畊、2,4,6-三-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)_苯基]-1,3,5_三畊、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三畊、 •31- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1300077 A7 ---- B7 五、發明說明(30) 羥基+[3-(2-乙基己基·卜氧)-2_羥基丙基氧]_ 苯基}-4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三畊。 這類化合物可被個別地或以混合物使用。 -~~活化劑類為,例如,N,Nf-二苯基氧醯 胺、N-水揚醛基小,_水揚醯基聯胺、N,N,_雙气水揚醯 基)聯胺、N,N,-雙-(3,5-二-第三丁基_4_羥基苯基丙醯 基)聯胺、3-水揚醯基胺基_i,2,4-三唑、雙-(亞苯甲基) 草醯基一隨駢、氧雜醯肼、異酞醯基二酿駢、癸二酿 基雙苯基醯肼、N,N,-二乙醯基肥醯基二醯肼、N,N,-雙(水揚基)-草醯基二醯肼、N,N,-雙-(水揚醯基)硫丙 基二酿肼,這類化合物可被個別地或以混合物使 用。 ———丄b物捕捉劑類為,例如,β-硫二丙酸的酯 類’例如,月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基等 之醋類;氫硫基苯並味峻類或2-氫硫基苯並味n坐之辞 鹽、二丁基二硫胺基甲酸酯鋅鹽、二-十八烷基二硫化 物、季戊四醇四(十二炫基氫硫基)_丙酸g旨,這類化合 物可被個別地或以混合物使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^-適當的驗性辅助安定劑(costabilizer)為,例如,蜜 胺、聚乙浠基吡咯烷酮、二氰基二醯胺、三烯丙基雷 酸、脲衍生物類、聯胺衍生物、胺類、聚醯胺類、聚 胺基甲酸酯類、高級脂肪酸類之驗金屬類與鹼土金屬 鹽類,例如硬脂酸鈣、硬脂酸辞、廿二酸鎂、硬脂酸 鎂、I麻油酸鈉與棕櫚酸鉀、兒茶酚銻或兒茶酚鋅, -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1300077 A7 B7 五、發明說明(3】) 這類化合物可被個別地或以混合物使用。 -—適i的成核iliSM^eating 為,例如 例如滑石、金屬氧化物類,例如二氧化欽或無機物質 麟酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽,宜為驗土金屬鎂、 機化合物類例如單·或多-羧酸類及其鹽類,,有 三丁基苯甲酸、肥酸、二苯基乙酸、^酸二= 酸納;聚合的化合物類,例如離子的共聚物(離 體)、而以U:2,4-雙-(3,,4|·二甲基亞苯甲基)_山梨糖 醉、1,3:2,4·二(對·甲基二亞苯f基)_山梨糖醇與 1,3:2,4_二(亞苯甲基)_山梨糖醇為特佳者,這類化合物 可被個別地或以混合物使用。 劑為,例如,碳酸鈣、矽酸鈣、破 璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石、高嶺土、雲母、硫酸 鋇、金屬氧化物類與氫氧化物類、碳黑、石墨、矽灰 石、與木屑或其他天然產物之纖維、合成的纖維,這 類化合物可被個別地或以混合物使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ~一·的其他添加物_為,例如,增塑劑、潤滑劑、乳 化劑、色素、粘度修飾劑、催化劑、流動控制劑、增 亮劑、阻燃劑、抗靜電劑與吹泡劑。 苯並呋喃酮類與吲哚咁酮類為,例如那些經揭 露於 U.S· 4,325,863、U.S· 4,338,244、U.S. 5,175,052、 U-S· 5,216,052、U.S. 5,252,643、DE-A-43 16 611、 DE-A-43 16 622、DE-A-43 16 876、ΕΡ-Α-0 589 839 或 EP-A 〇 591 102中者、或3-[4-(2-乙酸基乙氧基)-苯 -33-
規格(210x297公釐) A7 B7 1300077 五、發明說明(32) —--- 基]-5,7-二-第三丁基-苯並呋喃-2_酮、5,7_二_第三丁 基-3-[4-(2-硬脂醯基氧乙氧基苯基]_笨並呋喃_2_酮、 3’3-雙-[5,7-一-第二丁基冬(4_[2-經基乙氧基]_笨基)_ $並呋喃-2-酮]、5,7_二_第三丁基_3_(4_乙氧基笨基)_ 苯並呋喃-2-酮、3-(4-乙酸基-3,5-二甲基苯基)_5,7_二_ 第三丁基苯並呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基_4_第二戊醯基 本基)5’7 —-第二丁基苯並吹喃-2-綱、3_(3,4-二甲基 本基)5,7 — -弟二丁基本並σ夫喃-2-嗣、3_(2,3-二甲基 苯基)-5,7-二-第三丁基苯並呋喃-2_酮、如下式之内酯 抗氧化物類,例如
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 這類化合物是作為抗氧化物使用,它們可被個別地或 以混合物使用。 當的螢光增塑劑類為那些被列示於下砷刊物者:,, 塑膠添加劑手冊(Plastics Additives Handbook)",Eds. R. Gachter and H. Muller, Hanser Verlag5 3rd edition, 1990, 第 775-789 頁。 12·通_當的脫模劑為,脂肪族酸類與醇類作用之酯類,例 如季戊四醇基四硬脂酸酯與甘油單硬脂酸酯,它們可 被個別地或以混合物使用,用量宜為〇 〇2至1重量 %,係相對於組成物的重量所計。 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) A7 B7 1300077 五、發明說明(33 ) 13. 適當的阻燃劑添加物類為,磷酸酯類,即三苯基磷酸 酯類、間苯二酚基二磷酸酯類、含溴的化合物類,例 如溴化的磷酸酯類、溴化的寡聚碳酸酯類與聚碳酸酯 類,以及鹽類,例如C4F9S(VNa+。 14. 適當的衝擊修飾劑為,帶接枝的苯乙烯/丙烯腈或甲基 異丁烯酸酯之丁二烯橡膠類、帶接枝的馬來酸酐之乙 烯/丙烯橡膠類、帶接枝的甲基異丁烯酸酯或苯乙烯/ 丙烯腈之乙基-與丁基丙烯酸酯橡膠類,帶接枝的甲基 異丁烯酸酯或苯乙烯/丙烯腈之穿透的矽氧烷與丙烯酸 酯網狀物。 15. 適當的聚合物為,SAN、ABS、PMMA、PTFE、 PSU、PPS、聚烯烴類,例如聚乙烯、聚丙烯與乙烯/ 丙烯橡膠、環氧樹脂類、聚酯類,例如PBT、PET、 PCT、PCTG與PETG及其他的以介面法產製的聚碳 酸酯類。 16. 適當的抗靜電為,磺酸鹽類,例如C12H25S03_或 C8F17SO>之四乙基銨鹽類。 17. 適當的著色劑為,色素類與有機的與無機的染料類。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 18. 含有環氧基團之化合物類為,例如-3,4-環氧基環己基 曱基-3,4-環氧基環己基羧酸酯類、甘胺醯基異丁烯酸 酯類與環氧基矽烷之共聚物。 19. 含有酸酐基團之化合物類為,例如馬來酸酐、琥珀酸 酐、苯甲酸酐與酞酸酐。 第18與19類的化合物係作為熔融安定劑,它們可被 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) A7 B7 1300077 五、發明說明(34 ) 個別地或以混合物使用。 本發明的組成物(模塑的組成物)的製備是利用已知的 方式將相關的組成分予以拌合,且熔體化合(c〇mp〇unding)
與熔體押出(extruding)是在約300°C及例如2〇〇°C至40(TC 下,在傳統的設備(例如内部捏和機、押出成型機與雙轴 螺桿擠出機)中進行,拌合個別的組成分可一系列相繼進 行或同時進行,事實上可在約20。(:(室溫)或於已升高的溫 度下作業。 本發明之模塑的組成物可被用於產製各類型的模塑物 品,可藉使用注射模造、押出成型與吹塑成型的技術產 生,另種加工型式為藉先前製出的薄片或薄膜再經熱成形 以產製模塑的物品。 本發明的模塑物件為(彫像等的)外廓、薄膜、任何類 型收藏零件’例如供家用物品使用者,例如榨汁機、咖啡 機、攪拌機;辦公器材類,例如監視器、印表機、影印 機,薄板,官子、電器裝備管、窗戶、門與建物區塊之外 廓、内部的配件與外部的設施品;於電工程領域方面,例 如開關與插座;此外,本發明的模製品可被用於裝修火 | 車 '船、飛機、巴士及其他交通工具等之内部的與結構的 f 零件且可用在私人汽車的車身部分。 | 本發明的模塑物件可以是透明的或不透明的,此外, | 賴塑物件特別適於供光學與磁致光學㈤—伽—⑽資 | 料之儲存,例如迷你光碟片、光碟片(CDs)、數位多用途 | 光碟片(DVDs)、食品與飲料之包裝、光學鏡片與稜鏡、照
I -36- 本纸張尺度適财_家標準(CNS)A4規袼(21G X 297公愛^---- 1300077 A7 B7 五、發明說明(35 ) --- 明^片、汽車頭燈、車用及建築物用安全玻璃、各類型 7女全玻璃’例如用於溫室、所謂的雙牆薄板㈣娜讀 sheet)或中空的鑲嵌式薄板。 下面實例制來對本發明作更詳細的闊述。 準備以兩種溶融聚碳酸醋類為主與藉介面法製得的線 型聚石厌酸醋之聚碳酸西旨組成物,使用ZSK33雙螺桿押出 機將七種依本發明的含鱗化合物與聚碳酸醋押出化合,這 表示可能直接比較添加含碟化合物至不同的聚碳酸醋類之 效果。 抗水解性的測定是依ASTM法D1238,在3〇〇°C下將 聚碳酸酯組成物置於Zwick Melt Indexer*中測定,押出的 顆粒組成物先在空氣中調適使水分含量為〇12Q/。,然後進 行熔融體流動指數試驗,押出的組成物之分子量與經穩定 性试驗後的組成物分子量經測定相對枯度予以校正,計算 分子量減少之差異,相對粘度係於20°C下,在二氣甲烧中 0.5%溶液測定。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 黃色指數是使用CIELAB方法,以厚度為4毫米之注 射模塑樣品測定。 聚碳酸酯中的水分量是以Karl-Fischer滴定法測定。 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1300077 Λ7 B7 五、發明說明(36 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇〇 99.9 I <N VO in oo <N o vo cn v〇" (N 2,201 m 卜 99.99 0.01 v〇 00 (N 26,888 卜 m r-H VO 99.97 0.03 28,561 〇 VO CO rn (N r-H (N v〇 CN tn [100.00 o CN OO^ oo (N m S oo" <N 777 m 寸 99.9 r-H v〇 oo" (N OS ^H ό" (N (N as r-H in cn cn 99.9 0.01 (N OO CN 27,525 906 v〇 oi (N 99.7 0.03 r-H v〇 tn oo" (N <N 2,848 卜 oi ν·Η 1100.00 28,949 25,584 3,366 CO 苳 势Βζ PC1 PC2 含構化合物1 含填化合物2 含填化合物3 I 〇 i φ·^ 3尖 減少的Mw ?
。军駟W荽命qrw^«4«替客緵盔^龢制锶GirK-杷砘举靶哎(N< 。霽砩蚪ε荽φ^嘗♦ 。廊s》s替(^Γΰ^οά-Μ 罐<Ν荽φ$替♦ 。錯f 与: Q^^^ve^-ffll^a^o,s,v^^^SWIds>K^_,lg^^^v-^^«1^3ud 。嘀鉍'赠^^鉍籮竣书#/0荽^^«日& S卜一铽υ#φ^^sPHd 6S ,PQ#^^«UIdd I(NV V#<n^ssdd 9s<NKWr#《餵毽嚤鉍 v-龕鉍緦 1缚 1UPH 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1300077 at B7 五、發明說明(37 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 |99.95 1 |0.05 | |28,043 | 26,490 寸 m r-H o CO VO |99.95 1 |0.05 | |28,043 | 〇〇 卜 〇〇 vo" οα |U65 I CO m |99.95 1 [0.05 1 |27,914 | οο yn (N r—H r> o CN <N <N m [99.95 1 |0.05 I |28,043 | 卜 ro t-H |906 | m <T) T-H 99.95 |0.05 | |27,266 | 25,584 |1,683 | vo CO 〇 r«H |99.95 | |0.05 | |27,914 | 27,266 CN ON |100.00 | 丨27,266 | 25,066 r-H 〇 CN (N cn 寸· PC3 含構化合物4 含碟化合物1 含填化合物5 含填化合物6 含填化合物7 含構化合物混合物8 <N ( hh c;麵 減少的Mw :iprwwwr^¥ 。荽4?^^r^^qi^v(00)v^s%n 铼餵潜vp(^^^t}-t_HM 浓-4-^)-°?^^< + 忘%003,餵毽替^(硪蚪硪卜3*浓-^-寸^--^忘%/^书«^8袭^^#^^瞢伞 。错“毽蒈朗鹌硪“-·气t【硪蚪鉍二二】(硪械砩卜W浓-d4d;-s_A#φ€替♦ 。餵舊薺辟鉍砩*80ν^(4ί4_龙Μ-气(Ν)-制硪9袭^^替伞 。餵毽替朗鮏-τ«:.ε>^ο-(Ν-硪hCA-l^^hT^-MvovCN^s^^JJr^^ 。餵潜#胡(砩蚪硪H寸ΟΓ)-Μ_寸荽φ$簪♦ 。^鵷^^^鉍蘿竣书劍了01彝^^«6^口寸寸1铼3 荽^^ssPHd eg V g 荽♦qj.sUIdd 〇t ν V 荽^^客 sa.dr—teCNK^,# * 施8潜瞀龄 V-龠制«l^Gd 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X297公釐) 1300077 A7 B7 五、發明說明(38)
結果顯示,由於添加含填化合物至溶融化合的聚合物 中而使分子量的損失減少,此與一般被觀察到的藉由介面 法產生的聚碳酸S旨類為相反的效果,因此可以確$忍炫融聚 合的聚石炭酸S旨的抗水解性會因添加含填化合物而改良,而 經由介面法製得的聚碳酸酯之抗水解性會減弱。 雖然本發明已詳細說明如前,其只是方便於解說,精 於本技藝者仍可從中衍變與本發明的精神與範圍相關的其 他變法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
130)签7告 y bs8 D8 六、申請專利範圍 1. 一種含有符合式(1)的熔融聚碳酸酯之組成物 γ- OY (1) 其中括弧中的部分代表重覆的結構單元, Μ 代表Ar或多官能的A、Β、C基或D基,其中的 Ar為以式(2)代表
(2) (R)n 或為以式(3)代表之基
(3) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 Z 代表Q至C8烷二基或C5至C12環烷二基、S、 so2或單鍵, R 代表經取代或無取代之苯基、甲基、丙基、乙 基、丁基、C1或Br,且η為0、1或2, 其中的Α基符合 一Ar一 〇 I X ㈧, -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 91059b 1300077 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 且B基符合 —Ar~-〇-Ar— =〇 ? (B), X 且C基符合 —Ar—〇—Ar—— =〇 =0 ? ? (C), X X 且D基符合 —Ar—〇-Ar一 V (D) 且A、B、C與D基的總量為>5 ppm, 且其中的Y代表氫或式(4)之基 (4), 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
其中 R 為相同或相異,代表Η、^至C2〇烷基、C6H5或 C(CH3)2C6H5,且 η 可為0、1、2或3, 且其中的X為Υ或_(MOCOO)Y, -42 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1300077 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 與含磷的有機化合物。 2. 根據申請專利範圍第1項的組成物,其中的含磷的有 機化合物為選自包括下列之一員:膦(PR3)、氧化膦 (opr3)、亞膦酸一酯(p(or)r2)、亞膦酸二酯(p(or)2r) 與亞膦酸三酯(p(or)3)、膦酸一酯(po(or)r2)、膦酸二 酯(PO(OR)2R)與膦酸三酯(PO(OR)3),其中的R,全部 存在且獨立地為氫、(^至C1G()烷基或c6至c14芳基。 3. 根據申請專利範圍第1項的組成物,其中的含磷的有 機化合物為選自包括下列之一員:雙膦類(r2p-x-PR2)、雙亞膦酸一酯類[(RO)RP-X-PR(OR)]、雙(膦酸 二酯)類[(R〇)2P-X-P(〇R)2]、雙(亞膦酸三酯)類 [(RO)2P-OXO-P(OR)2]類、雙(膦酸一 S旨)類、雙(膦酸二 酯)類、雙(膦酸三酯)類化合物以及具化學式為 (RO)mR2_mP-XP(OR)mR2_m之化合物,其中的R代表 氫、0!至C1()〇烷基或(:6至C14芳基,m為0、1或2 且X為式(2)之基 ^R)n ^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或為式(3)之基
其中 -43 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1300077 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4. 式(2)與式(3)中的R代表苯基、甲基、丙基、乙基、 丁基、氯或溴,η為0、1或2,且乙為心至心 烷二基或<^5至C12環烷二基、S、S02或單鍵。 根據申請專利範圍第1項的組成物,其中的含磷的有 機化合物符合下之結構
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
其中的R代表氫、<^至C100烷基或C6至C14芳基, 且Y代表四價的Cl至ClGQ烧氧基。 5. 根據申請專利範圍第1項的組成物,其中的含磷的有 機化合物的存在量為相當於溶融聚合物重量之lOppm 至30重量%。 6. 根據申請專利範圍第1項的組成物,其中的含磷的有 機化合物符合下之結構
根據申請專利範圍第1項的組成物,其中的含磷的有 機化合物符合下之結構 -44 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1300077 g C8 D8 六、申請專利範圍
8. 根據申請專利範圍第1項的組成物,其中的含磷的有 機化合物為鱗酸三苯基i旨(triphenylphosphane) 〇 9. 一種含有根據申請專利範圍第1項的組成物之模塑物 .件。 10. —種使用根據申請專利範圍第1項的組成物之方法, 係包括藉射出成型的方式模塑物件。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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