TWI299019B

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Publication number: TWI299019B
Application number: TW089124748A
Authority: TW
Inventors: Mahito Fujita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1999-11-22
Filing date: 2000-11-22
Publication date: 2008-07-21
Also published as: TW200426031A; CN1336867A; NO20013527L; EP1151853A4; AU1418501A; EP1151853A1; CA2359025A1; KR20070067209A; CN100486806C; WO2001038085A1; KR100941711B1; TWI283637B; NO20013527D0; KR20010101609A; KR100778130B1

Description

1299019 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ----------- ^ ______ ----—--- 五、發明說明（1 ) 枝術範圍本發明係關於由基材和粘著劑構成之積層體。尤指一種易剝離性優良之積層體，其特徵爲積層體在使用具有高度粘著性，在基材再循環時，該積層體接受到能量，基材即容易從該積層體剝離，且所得基材幾乎不附著粘著層。本發明又關於一種特定樹脂組成物，可用做構成該積層體的粘著劑之有效成份。背景技術由基板和粘著劑積層構成的積層體，用於汽車零件、家電產品、電子產品、事務用品、生活用品等各種物品。最近，爲了基材的再循環（回收利用），亟需從積層體回收基材之方法。向來提議基材在再循環之際，藉積層體接收熱能或電磁能，可降低粘著層之粘著力，即容易把基材剝離，得以再循環積層體（日本專利特開平 5-43 85 1、6-3 3025 和 10-119169 號公報）。例如特開平5-269906號公報揭示由基材/交聯性聚合物/含發泡劑的交聯性聚合物（含發泡劑和胺酯樹脂之粘著劑）/交聯性聚合物/基材所構成積層體，以及基材/含發泡劑的交聯性聚合物（含發泡劑和胺酯樹脂之粘著劑）/基材所構成積層體，據報導對該積層體照射能量時，即可剝離、回收基材。然而，本發明人等知道對此等積層體照射能量時’基材從積層體剝離，在剝離的基材會附著粘著層，基材難本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) L·# 1299019 A7 B7 五、發明說明（2) 以就此再利用。在此狀況下，本發明人等要找出積層體在使用時’粘著劑和基材真有強烈粘著力，而在該基材再循環之際’ 於該基材可附著粘著層之積層體，乃就基材和粘著劑所構成積層體潛心硏究，結果發明添加因接受能量會剝離之粘著劑，再依序將即使接受能量也不會剝離的粘著劑，則積層體在使用時，粘著劑與基材具有強烈粘著力，另方面基材於再循環之際，只要對積層體照射能量，即可容易從積層體剝離基材，而在基材幾乎不附著粘著層，或即使附著粘著層也容易從基材剝離，終能完成本發明。本發明人等又發現含有特定交聯性聚合物和發泡劑之樹脂組成物，係用做積層體時具有高度粘著性，而在積層體加熱後，易剝離性優良之粘著劑，於是完成本發明。發明槪述本發明提供將基材（A)、接受能量會剝離之粘著劑 (B)、接受能量也不會剝離之粘著劑（C)，依序積層所得積層體，以及含有該積層體之物品。本發明又提供含有環氧樹脂和1或改質矽酮樹脂，以及發泡劑之樹脂組成物，還有以該樹脂組成物爲有效成份之粘著劑。茲就本發明詳細討論如下。本發明所用能量，是在從本發明積層體再循環基材之 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1299019 A7 B7 五、發明說明（3 ) 際，該積層體可接受之能量，具體例有紫外線、可見光、紅外線、雷射光等光能、微波、超音波、衝擊波、電波、磁場等電磁能、加熱、冷卻等熱能、α射線、^ 射線、r射線、X射線、中子射線等原子能等等，其中以光能和熱能爲佳，即以紫外線和加熱爲宜。本發明所用基材（A)有例如鐵、鋼鐵、金、銀、銅、鋁等金屬、玻璃、石膏、陶瓷器、陶工等無機物、聚烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚醚、聚亞醯胺、聚醯胺、環氧樹脂、聚胺甲酸酯、ABS、橡膠等塑膠、或合成纖維、綿、麻、絲綢等天然纖維。粘液人造絲、醋酸纖維素等化纖、木材 '紙、皮革等。其中以金屬、塑膠爲佳。本發明基材（A)可用纖維強化複合材料，含無機塡料的塑膠等複合材料。而基材（A)必要時，在與（B)的粘著面，亦可實施被覆離型劑、鍍著等，利用電漿或雷射等的表面改質、表面氧化、蝕刻等表面處理。本發明所用可藉接受能量而剝離之粘著劑（B)，係指在本發明積層體使用之際，可與基材強力粘著，而於本發明積層體接受能量時，則容易與基材剝離之粘著劑。具體例有利用加熱或紫外線照射等接受能量使粘著劑的粘著力降低之樹脂，含有接受能量即會發泡的發泡劑之樹脂等。接受能量會使粘著劑的粘著力降低之樹脂具體例，有本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 1 n n ϋ 1 i-i^OJ I ϋ ·ϋ ϋ I I 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1299019 A7 __B7____ 五、發明說明（4 ) 利用加熱降低粘著力之樹脂，例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等低熔點熱熔型粘著劑用樹脂，加熱到預定溫度時蠟等固體可塑劑在與構件的界面滲出之熱塑性粘著劑等，而利用紫外線降低粘著力之樹脂，有綜硏化學公司製品"SK達因Sw-z"等。另外，後者所用接受能量時會發泡的發泡劑，有例如藉加熱而會體積膨脹者，例如無機發泡劑、有機發泡劑、熱膨脹性中空球體等、無機發泡劑有碳酸氫鈉、碳酸銨、碳酸氫銨、亞硝酸銨等碳酸鹽化合物、聚磷酸醯胺、聚磷酸銨、磷酸三聚氰胺等磷酸鹽化合物、澱粉、纖維素、糖類、二異戊四醇等碳化性材料、鎂粉、鋁粉等輕金屬、氫硼化鈉、氫化鈉等氫化物、疊氮化鈉等疊氮化物等。有機發泡劑有偶氮二羧醯胺、偶氮雙異丁晴等偶氮化合物、二亞硝基戊四胺、NN’-二亞硝基、NN’-二甲基對苯二甲醯胺等亞硝基化合物、對甲苯磺醯肼、 PP’-氮雙（苯磺醯肼）、氫偶氮羧醯胺等醯肼化合物、對甲茉磺醯疊氮化物、丙酮對磺醯腙、三聚氰胺、尿素、氰胍等之。另外，熱膨脹性中空球體有例如松本油脂製藥公司製「微球粒」般以聚氯化亞乙烯、氯化亞乙烯與丙烯晴之共聚物、聚丙烯晴、丙烯晴與丙烯酸甲酯之共聚物等構成外殻部份，在內部含有乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷等低沸點烴，而粒徑爲1〜5 0//之球體等。上述發泡劑中以熱膨脹性中空球體爲佳。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) •I ϋ «I I» I n ϋ ϋ 1 I 1 ϋ ϋ I ▲ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1299019 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（5) 而上述發泡劑可單獨或二種以上倂用。做爲粘著劑（B)的含發泡劑之樹脂，有例如乙酸乙儲酯乳液、尿素、氰基丙烯酸酯、胺甲酸乙酯等室溫固型樹脂、酚、環氧等熱固型樹脂、胺甲酸乙酯、丙烯酸酯、環氧、丙烯酸酯等光固型樹脂、乙烯、乙烯酯系共聚物等熱熔型樹脂等。其中以熱固型樹脂和/或光固型樹脂等交聯性聚合物爲佳，尤以光固型樹脂最適合。含有發泡劑之樹脂，若使用具有粘著粘性之粘著劑等，在積層體製造之際，表面會粘著，以致難以處理，故不宜。本發明中因接受能量可以剝離之粘著劑（B)，必要時可以含有機溶劑和水等溶劑，具有阻氣性的聚乙烯醇、聚醯胺、聚酯等熱塑性樹脂、塡料、抗氧化劑、聚合抑制劑、密封劑、界面活性劑等表面調節劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑及去靜電劑等。本發明中接受能量也不剝離之粘著劑（C)，只要是在本發明積層體製成的物品廢棄之際，該物品接受能量時，不會降低粘著力之粘著劑均可用，具體例有乙酸乙烯酯乳液、尿素、氰基丙烯酸酯、胺甲酸乙酯等室溫固型樹脂、酚、環氧等熱固型樹脂 '胺甲酸乙酯、丙烯酸酯、環氧、丙烯酸酯等光固型樹脂、乙烯-乙烯酯系共聚物等熱熔型樹脂等。其中以熱熔型樹脂或室溫固型樹月旨、熱固型樹脂和光固型樹脂等交聯性聚合物爲佳，尤以熱固型樹脂和光固型樹脂最好。 7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

1299019 A7 B7 五、發明說明（）粘著劑（C)以本發明積層體製成的物品在廣棄時，可以透射冷積層體所接受的能量爲佳。粘著劑（C)使用發泡胺酯樹脂。發泡尿素樹脂等時， (C)會有氣泡存在，使粘著力降低，故不宜。又，（C)等接受能量而不剝離之粘著劑，使用具有膠粘性之膠粘劑時，在積層體製造時，表面和膠粒，處理困難，也不好。粘著劑（B)使用含有發泡劑之粘著劑時，粘著劑（c)使 ^用樹脂，可與（B)所甩樹脂相同。本發明所用粘著劑（C)，必要時可含有機溶劑和水等溶液，具有阻氣性之聚乙烯醇、聚醯胺、聚酯等熱塑型樹脂、塡料、抗氧化劑、聚合抑制劑、密封劑、界面活性劑等表面調節劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑和去靜電劑等。如上所述，本發明係由基材（A)、接受能量會剝離的粘著劑（B)、和接受能量不會剝離的粘著劑（C)，依序積層所得積層體，其中以在上述積層體的粘著劑（C)之粘著層表面，將 (BJ與能受能量會剝離的（B)同種或不同種粘著劑 (A')與（A)同種或不同種基材依序積層所得積層體爲佳，因（A)和（A’）基材均可再循環。另外，在（A)、（B)、（C)、（B’）、（A')構成的積層體之基材（AJ中，亦不積層粘著層的（A，）表面上，亦可依序積本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ ϋ ϋ 1· I ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1299019 A7 _____B7_____ 五、發明說明（7 ) 層接受能量會剝離之粘著劑，和接受能量不會剝離之粘著劑等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在此情況下’粘著劑（C)也是以本發明積層體製成的物品廢棄之際。可透過該積層體所接受能量爲佳。於此所稱透過，係指積層體在單向接受積層體能量之際，使能量接受側之基材剝離，同時能量傳播到相反側基板會剝離的程度。總之，在（A)、（B)、（C)、（B1)、（A’）依序積層構成的積層體中，若積層體接受到來自不積層（A)粘著劑的方向之能量時，由於能量透過（C)，不但（B)，連 (B·)粘著力也降低（A)和（A·)基材都會剝離，則接受能量不剝離之粘著劑（C)’以能透過本發明積層體所接受能量爲佳。又，在本發明積層體中，接受能量會剝離的粘著劑 (B)，和接受能量不會剝離的粘著劑（C)，分別以含發泡劑的交聯性聚合物（B_l)，和使用交聯性聚合物（C-1)者爲佳。即以基材（A)，含有發泡劑的交聯性聚合物（B_ 1)，和交聯性聚合物（C_l)，依序積層所得爲其特徵之積層體爲佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (B-1)和（C-1)所用交聯性聚合物，有在粘著劑前呈塗佈性液狀，或含溶劑之溶液或熔體，而於粘著後，在分子內交聯成三次之高分子所構成之聚合物，例如光固型樹脂、熱固型樹脂等。光固型樹脂通常爲含有具備光固型的寡聚物和/或單體，以及光聚合引發劑之樹脂。具備光固型的寡聚物和本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1299019 A7

五、發明說明（8 ) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) /或單體，有例如具備光自由基聚合所得至少一不飽和碳間鏈之寡聚物和/或單體，經光變可加成聚合所得在分子末端具有雙鏈之寡聚物和聚硫醇之組合物，以及經光陽離子聚合所得脂環式環氧化合物等。其中以使用具備至少一不飽和碳間鍵之寡聚物和/或單體爲佳。具備不飽和碳間鏈之寡聚物，通常使用具備選自丙烯醯基、甲基丙烯醢基、乙烯基等至少一種不飽和基之寡聚物等。具體例有丙烯酸胺甲酸乙酯、甲基丙烯酸胺甲酸乙酯等丙烯酸胺甲酸乙酯類、環氧基丙烯酸酯、環氧基甲基丙烯酸酯等環氧基丙烯酸酯類、聚酯丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯等聚酯丙烯酸酯類、三聚氰胺丙烯酸酯、三聚氰胺甲基丙烯酸酯等三聚氰胺丙烯酸酯類、丙烯酸樹脂丙烯酸酯類、不飽和聚酯類、和多烯類等。丙烯酸胺基甲酸乙酯類，可爲例如由有機聚異氰酸酯、多元醇和羥基丙烯酸酯系化合物等，經反應而得出成物，或由有機聚異氰酸酯和羥基丙烯酸酯系化合物’ 經反應而得之會成物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製環氧基丙烯酸酯類有例如由丙烯酸和/或甲基丙_酸等，對雙酚及環氧樹脂、酚醛因形物型環氧樹脂等環氧樹脂，反應而得之出成物等。聚酯丙烯酸酯類有例如由丙烯酸和/或甲基丙嫌酸等。對多元醇和多元酸合成之聚酯多元醇’反應所得之生成物等。三聚氰胺丙烯酸酯類，有例如三聚氰胺、尿素’來與 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1299019 Α7 Β7 五、發明說明（）胍胺等與甲醇等縮聚合所得三聚氰胺樹脂，與/3 -羥乙基丙烯酸酯等，進行脫醇反應所得生成物等。 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 丙烯酸樹脂丙烯酸酯類有例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸，對丙烯酸樹脂所含羧酸基、羥基、縮水甘油基等官能基，反應所得生成物等。不飽和聚酯類有例如由多元醇，對反丁烯二酸、順丁烯二酸酐等α，Θ -不飽和二羧酸，反應所得生成物等。多烯類有例如由烯丙醇和/或乙烯醇等，對有機聚異氰酸酯反應所得生成物等。另方面，具有不飽和碳間鏈之單體，通常可用選自單官能丙烯酸系單體類、多官能丙烯酸系單體類，和含乙烯基的單體類等至少一種含不飽和基之單體等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製單官能丙烯酸系單體類通常使用在一分子內含有一個丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基之化合物等，具體例有丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸異莰酯、丙烯酸二環戊烯酯、甲基丙烯酸二環戊烯酯、丙烯酸四氫呋喃甲酯、甲基丙烯酸四氫呋喃甲酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸芳酯、甲基丙烯酸芳酯等含有環構造之單體類、以及2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯、3-羥丙基丙烯酸酯、3-羥丙基甲基丙烯酸酯、4-羥丁基丙烯酸酯、4_羥丁基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧丙基甲基丙烯酸酯等含羥基之單體類等。另外，上述含環構造的單體類中，亦可將原料醇或酣 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1299019 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（1()) 預先以環氧烷類改質所得單官能丙烯酸系單體類。尤以環氧烷類碳數2〜3之改質物爲佳，有例如上環戊烯基氧乙基丙烯酸酯、二環戊烯基氧乙基甲基丙烯酸酯、苯基氧乙基丙烯酸酯、苯基氧乙基甲基丙烯酸酯等。多官能丙烯酸系單體類，通常使用在分子內含有二個以上丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基之化合物等，以含丙烯酸酯基之化合物爲代表例時，有聚乙二醇二丙烯酸酯、1.6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇羥基三甲基乙醇二丙烯酸酯、己內酯改質新戊二醇羥基三甲基乙酸二丙烯酸酯、三羥甲醇丙烷三丙烯酸酯、異戊四醇四丙烯酸酯、二異戊四醇六丙烯酸酯、己內酯改質二異戊四醇六丙烯酸酯、參[丙烯醯乙基]異氰酸酯等。含乙烯基的單體類，有例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、支鏈脂肪酸乙烯酯等乙烯酯、苯乙烯、氯苯乙烯、烷基苯乙烯、二乙烯基苯等芳族乙烯系、N-乙烯基西氫吡咯酮、N-乙烯基己內醯胺等含氮乙烯系等。光固型樹脂有例如一種以上單體、一種以上寡聚物、一種以上單體與一種以上寡聚物之混合物等，恆就所得光固型樹脂之粘度、固型和粘性佳等而言，以使用一種以上寡聚物與一種以上單體之混合物爲佳。光固型樹脂所含光聚合引發劑，有例如羰基化合物、硫化合物、偶氮化合物、過氧化物等。其中爲羰基化合物爲宜，具備例有二苯甲酮、苄基、米典勒酮、2_氯硫 -12- ¥紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮) "" " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1299019 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（n) 山酮、2,4-二乙基硫_酮、安息香乙醚、二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮醛、2-羥基-2-甲基乙基苯基酮、1-羥基環己苯酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯2-1-酮、2-甲基-1-(4-甲噻吩基）-2-嗎啉並丙-1-酮、以及2,4-雙（三氯甲基）-6-(4-甲氧苯基）-1，3,5-三畊等吸收紫外線之羰基化合物、以及莰烷醌和3-酮薰草素等吸收可具光之羰基化合物等。光聚合引發劑可用二種以上光聚合引發劑。另外，光固型樹脂必要時亦可含N，N-二甲胺基苯乙酮、對N，N-二甲基安息香乙酯等光聚合引發助劑或光敏化劑。光固型樹脂內的光聚合引發劑使用量，相對於具有光固型的寡聚物和/或單體100重量份，通常爲0.5-20重量份左右。光固型樹脂可用例如「速美氟拉秀（只S 7 7 Vシ二）XR-235、XR-98」（住友化學工業公司製光固型樹月旨）、「截伊奇亞（夕'、< 年二T )XD 1 700」（大日本油量工業公司製公固型樹脂）等市售光固型樹脂。在（B-1)和（C-1)用做交聯性聚合物之熱固型樹脂，有例如酚醛樹脂，可溶酚醛樹脂，尿素樹脂，三聚氰胺樹脂，酸醇樹脂，亞胺樹脂，胺酯樹脂，環氧樹脂，在末 $而導入反應性甲砂院基之甲砂院基末端聚醚等改質砂酮| 樹脂’不飽和聚酯樹脂等，其中以環氧樹脂、改質矽酮樹脂、以及環氧樹脂和改質矽酮樹脂之混合物爲宜。熱固型樹脂亦可使「亞拉戴伊快速」（汽巴特殊化學 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - I n .^1 1· ϋ· i ϋ ϋ ^1 ^1 ϋ tmmm I n I · 1299019 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（1) 公司製環氧粘著劑）、「ER-10」（日本NSC公司製環氧粘著劑）、「膨克里克5」（科尼喜公司製環氧粘著劑）、 EP-330(世美達伊公司製環氧粘著劑）、「超級X」（世美達伊公司製改質酮粘著劑）、「膨塞路速利亞」（科尼喜公司製改質矽酮粘著劑）、「塔克拉克A-3 8 5」「塔克尼特A-50」（武田藥品工業公司製胺酯粘著劑）等市售熱固型樹脂。熱固型樹脂必要時亦可含硬化劑。具體例有酚醛樹脂用的已四胺等，環氧樹脂用的多胺或酸酐等，胺酯樹脂用的異氰酸酯等，可溶酚醛樹脂，酸醇樹脂等用的酸，改質矽酮樹脂用的錫化合物或胺化合物等，不飽和聚酯樹脂用的過氧化物和苯乙烯等。 (B-1)和（C-1)所用交聯性聚合物，在不降低粘著性和易剝離性之範圍內，可含有機溶劑和水等溶劑，具有阻氣性剝離性之範圍內，可含有機溶劑和水等溶劑，具有阻氣性之聚乙烯醇、聚醯胺、聚酯等熱塑性樹脂，塡料，抗氧化劑，聚合抑制劑、密封劑、界面活性劑等表面調節劑，紫外線吸收劑，抗老化劑、去靜電劑等。本發明（B-1)係含發泡劑之交聯性聚合物，其中以含發泡劑之光固型樹脂爲宜。又，如上所述，用做（B-1)的熱固型樹脂，以環氧樹脂和/或改質矽酮樹脂爲佳。即，較佳（B -1)有環氧樹脂’改質矽酮樹脂，或環氧樹脂與改質矽酮樹脂之混合物’以及含有發泡劑之樹脂組成物。此樹脂組成物爲新 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1299019 A7 B7 1 3 五、發明說明（）穎物，本身不但具有高度粘著性，且具有該積層體在加熱後的易剝離性優良之特徵，不僅本發明積層體，連其他積層體亦可用做粘著劑。因此，本發明提供環氧樹脂和/或改質矽酮樹脂，以及含有發泡劑之樹脂組成物，還有以該樹脂組成物爲有效成份之粘著劑。於此所用環氧樹脂，有例如包括含有環氧基的主劑和硬化劑，通常在與發泡劑混合之劑不會硬化，即使部份硬化亦具有可塗佈於基材之粘度，而在粘著後即告硬化之樹脂等。此處之主劑有例如雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、酚系酚醛環氧樹脂、甲酚系酚醛型環氧樹脂，溴化環氧樹脂等縮水甘油醚系氧樹脂；丁二烯、戊二烯、乙烯基環己烯、二環戊醚等將雙鍵加以環氧化之脂環式環氧樹脂；多元醇、含羥基的矽酮樹脂等與表面烷反應所得聚縮水甘油基化合物類等；N,N_二縮水甘油苯胺、四縮水甘油二胺二苯甲烷、三縮水甘油對胺基酚等縮水甘油胺系樹脂；酞酸二縮水甘油酯、四氫酞酸二縮水甘油酯、六氫酞酸二縮水甘油酯、二縮水甘油對氧安息酸等縮水甘油酯系樹脂等。又，主劑可以二種以上混合使用。主劑當中以縮水甘油醚系環氧樹脂和縮水甘油胺系樹脂爲佳，尤以雙酚A 型環氧樹脂最適合。環氧樹脂所含硬化劑，有例如二次乙三胺、三次乙四胺、四次乙五胺、二次丙二胺、二乙胺基丙胺、六氫吡 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ n l n ϋ ϋ ϋ n 1«ι - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1299019 A7 B7 五、發明說明（14) 啶、N -胺乙基六氫吡哄、盏二胺、間潘二胺等脂族多胺；2-(二甲胺甲基）酚、雙（二甲胺乙基）酚、2,4,6-參 (二甲胺甲基）酚等二甲胺烷基酚類；甲烷苯二胺、二胺二苯基甲烷、二胺二苯基楓等芳族胺，偏苯三甲酸酐、乙二醇雙（無水偏苯三甲酸酯）、甘油參（無水偏苯三甲酸酯、苯均四甲酸酐、順丁烯二酐、四氫酞酸酐等酸酐；多胺對二聚酸反應所得聚胺基聚醯胺；2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑等咪唑類；三氟化硼-胺複合物；氰脈；芳族重氮鹽；多硫化物類等。又，硬化劑可以二種以上混合使用。硬化劑當中以二甲胺烷基酚類、聚胺基聚醯胺最適合。環氧樹脂主劑與硬合劑之混合方法，有在與發泡劑混合之前，將主劑與硬化劑加以混合之方法；將主劑發泡劑混合、在粘著劑與硬化劑混合之方法；將主劑、硬化劑、發泡劑等一次加以混合之方法等。又，環氧樹脂亦可混合改質矽酮樹脂。本發明中之改質矽酮樹脂，有例如甲矽烷基末端聚醚’以及含有錫系化合物或脂複多胺等硬化觸媒之樹脂等。此樹脂在與發泡劑混合之際不硬化，即使部份硬化亦具有可塗佈於基材之粘度，而在粘著後吸收水份，形成砂氧院鍵。關於改質矽酮樹脂之製法，以甲矽烷基末端聚醚爲具體例加以說明，將聚丙二醇等末端羥基轉變爲甲氧基等烷氧化物基後，與二氯甲烷等多鹵化合物反應，以增大 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-1 ϋ n H 一-I ϋ I ϋ ϋ 1 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1299019 A7 B7 五、發明說明（1 ) 分子量，利用分子量延長反應，形成高分子量後，與 CH2 = CHRX (表中R爲低烷基，X爲鹵素原子）所示有機鹵化合物反應，在末端導入烯基，其次，經脫鹽精製步驟，藉羥化反應，在末端導入反應性甲矽烷基，而得分子量在5000〜500000左右之甲矽烷基末端聚醚。此處之聚丙二醇，除環氧丙烷外，可用（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸酯等共聚合所得生成物。改質矽酮樹脂通常含有有機矽烷化合物、原甲酸酯等脫水劑、N- θ -(胺乙基）r -胺丙基三甲氧基矽烷、或 r -胺丙基甲氧基矽烷等密封劑。另外，該樹脂亦可含有矽烷混合劑、抗鬆弛劑等。再者，改質矽酮樹脂可用「膨塞路速利達」（科及喜公司製品）、「超級X」（世美達一公司製品）等市售品。改質矽酮樹脂中甲矽烷基末端聚醚等與硬化觸媒之混合方法，有例如在與發泡劑混合之前，將甲矽烷基未端聚醚、脫水劑、密封劑、硬化觸媒等加以混合之方法；將甲矽烷基末端聚醚、脫水劑、密封劑、發泡劑等加以混合，於粘著劑再混合硬化觸媒等之方法；將硬化觸媒與發泡劑等加以混合，於粘著前混合甲矽烷基末端聚醚、脫水劑、密封劑等之方法；將構成改質矽酮樹脂之全部成份一次加以混合之方法。另外，可將改質酮樹脂和環氧樹脂加以混合。如上所述，本發明所用交聯性聚合物，在不降低粘著 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1299019 A7 B7 i、發明說明（) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 性和易剝離性的範圍，與其他樹脂等混配，但在使用環氧樹脂和/或改質矽酮樹脂等，在不損粘著性和易剝離性的範圍，可與其他樹脂混配。此等樹脂有含不飽和聚酯等聚合性雙鍵之單體類及其預聚物；聚丁二烯、順丁烯二酸化丁二烯、環氧化丁二烯、丁二烯-丙烯晴共聚物、及其含羧基樹脂、聚氯丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚異戊二烯、丁基橡膠、氟化橡膠、天然橡膠等低分子量液以至高分子量彈性物；聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚-4-甲基戊烯、聚苯乙烯、AS樹脂、 MBS樹脂、ABS樹脂、聚乙烯·聚丙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物類；聚碳酸酯、聚苯醚、聚碾、聚酯、聚亞醯胺、聚硫化苯等高分子量聚合物、及其低分子量預聚或寡聚物；聚胺甲酸乙酯、多官能性順丁烯二醯胺類等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製同樣，在使用環氧樹脂和/或改質矽酮樹脂等，此等樹脂亦可混配無機和有機塡料、染料、顏料、增粘劑、消泡劑、分散劑、難燃劑、光澤劑、搖變性賦予劑、密封劑、界面活性劑等之表面調節劑、紫外線吸收劑，抗氧化劑、去靜電劑等添加劑、甲苯或甲醇等溶劑等等。本發明積層體含發泡劑的交聯性聚合物（B-1)中之發泡劑含量，以及環氧樹脂和/或改質矽酮樹脂，還有含發泡劑的樹脂組成物中之發泡劑含量，係指積層體等在使用時具有充分粘著力，同時在照射能量回收基材（A) 時，可把粘著力降低到粘著層（B)容易從（A)剝離的程度 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1299019 A7 __B7__ 五、發明說明（17) 之必要量。具體而言，雖然因發泡劑種類而異’例如發泡劑爲熱膨脹性中空球體時，相對於環氧樹脂和/或改質酮樹脂100重量份，通常使用10〜80重量份左右，而以30〜70重量份左右爲佳。另外，發泡劑爲有機發泡劑時，相對於環氧樹脂和/或改質矽酮樹脂1 〇〇重量份，通常使用20〜100重量份左右，而以30〜80重量份左右爲佳。本發明之（C-1)係不含發泡劑之交聯性聚合性。（C-1) 可用光固型樹脂、熱固型樹脂等（B-1)可用之交聯性聚合物。（C-1)和（B_l)可用之交聯性聚合物，可爲同種或不同種之交聯性聚合物，（C-1)交聯性聚合物可以二種以上交聯性聚合物混合使用。其中以熱固型樹脂爲佳，尤以上述環氧樹脂和改質矽酮樹脂最適合。本發明積層體之製造方法有例如：（1)在（A)和（B)構成的積層體之粘著劑（B)粘著層表面，經由（C)與任意被粘著積體層之方法；（2)在任意被粘著體上，依序積層 (C)(B)(A)之方法；（3)分別製造由（A)和（B)構成的積層體，以及（A’）和（B·)構成的積層體後，在（B)和（BJ粘著層表面彼此經由（C)積層之方法；（4)除（A)(B)(C)(B')(A·)依序積層之方法等。於此，被粘著體粘著於（C)所得者，有例如（A)等基材，汽車車體或家電產品等物品。另外，（B)或（B')以使用上述（B-1)、（C)或（C·)以使用上述（C-1)爲佳。關於包含環氧樹脂和/或改質矽酮樹脂及發泡劑之樹 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - I I am am I 一δ， .1· 1 if ϋ · 1299019 A7 B7 1 ο 五、發明說明（）脂組成物，即使可用（C)，與被粘著體積層時，亦可得高度粘著力以及加熱後的易剝離性。例如亦可以此樹脂組成物在二被粘著體間加以粘著。必要時，所得積層體亦可實施壓緊，然後硬化等處理。於此，（B)(C)等粘著層之積層方法，有例如桿塗法、輥塗法、噴塗法、板塗法、網塗法，使用施力器之方法，使用旋塗法之方法等。 (B)係含有發泡劑之樹脂組成物時，粘著劑的厚度，以所含發泡劑粘度以上爲佳，通常在5-400 // m左右。本發明積層體製造方法（3)時之具體例，是在板狀基材 (A)和（A〇各單面，旋塗含熱膨脹性中空球體之光固型樹脂後，加以光硬化，即得（A)/(B)和（Α·)/(Β·)。其次，在 (Β)表面桿塗熱固型樹脂（C)後，經由（C)把（Α’）/(Β’）積層，在室溫靜置，而積層成（A)/(B)/(C)/(B')/(A]。如此所得積層體，例如爲求基材之再利用，可用於冰箱、洗衣機、冷氣機、電烤箱、吸塵器、電視機等家電產品、個人電腦、印表機、複印機、電話等事務用品、緩衝桿、電池容器等汽車用品、家具、住宅構築材料等生活用品、天花板材料等建材、液晶面板、半導體、印刷電路板、積體電路等電子製品、二次電池等電池材料中的裸電池封裝等電子產品等。本發明積層體藉照射能量，基材即可容易從積層體剝離、回收，供再利用。 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) I ϋ I ϋ ϋ ί ϋI ϋ 1 ^1 ϋ ^1 ϋ ϋ · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1299019 A7 B7 五、發明說明（19) 例如照射的能量使用熱能等，可採用例如將積層體放入烘箱、溫水槽等，利用加熱使粘著劑層發泡，以回收基材之方法，亦可採用對積層體照射火焰、紅外線、藍泡、超音波、電磷波等，使粘著劑層發泡，以回收基材之方法等。接受能量會剝離之粘著劑（B)以採用（B-1)爲例如以具體說明，將積層體放入烘箱、溫水槽等，通常加熱到 80-300 °C左右，更好是1 00-20(TC左右，使（B-1)發泡以回收，亦可對物品照射火焰、紅外線、蒸汽、超音波、電磷波等，使（B-1)發泡，以回收基材等。其中最適合方法是在預熱至100-200°C左右的烘箱內加熱，使（B-1)發泡以回收基材。如此所得基材幾乎不附著粘著劑層，即使附有粘著劑層，由於容易從基材剝離，故回收之基材可以再利用。而基材爲金屬、熱塑性塑膠等時，可將基材熔化，再加利用。實施例

茲以實施例進一步詳述本發明如下，惟本發明不限於此。實施例中份或％，如未特別指明，均以重量爲準。某材A 基材使用下列試片： A-1 :銘（AL)板，25mmxl00mm，厚 1mm (住友輕金屬公司製A10509 HB(鏡面加工）） A-2:聚碳酸酯（PC)板，25mnxl00mm，厚 2mm -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) -I- .^1 1__1 II ^1 ·1 n 一5, 1 I ϋ I ϋ ϋ I I ▲ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1299019 A7 B7 五、發明說明（b ^彳夕）」（商品名，三協化成公司製品）50 份，混合而成。 B-6 : 「改質矽酮樹脂+發泡劑」於改質矽酮樹脂（一液）「膨塞路速利亞」 (商品名，科尼普公司製品，以下稱：塞路速 (f彳P V夕只）1〇〇份，混合「F-30D」50份而成。

丨妾受能量_也不剝離之粘著劑C C-1 :環氧系熱固型樹脂「亞拉戴伊快速」殊化學公司製品） (汽巴特 C-2 :環氧系熱固型樹脂「ER-10」（曰本製品） NSC公司 C-3 :丙烯酸酯系光固型樹脂「速美氟拉秀 (住友化學工業公司製品） XR-98」 C-4 :丙烯酸酯系光固型樹脂「速美氟 235」（住友化學工業公司製品）拉秀 XR- C-5 :改質矽酮樹脂（一液）「塞路速」 C-6 :胺酯樹脂（二液）「胺甲酸乙酯」粘荖件試驗將試片各端以25mmx20mm( = 500mm2)(實施例1-6 和比較例卜9時）或25mm X 25mm(= 625mm2)(實施例 7-8和比較例10-14)接觸面積接觸，根據JIS K 6850進行抗拉試驗，測量粘著力。實施例丄 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----— II 訂·! !! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1299019 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（：）使用AL板（A-1)爲要再循環之基材，在其單面，藉桿塗法積層接受能量會剝離之粘著劑（B-1)達厚300 // m，以400mJ/cm2的照射量進行UV照射，加以硬化。其次，藉旋塗法把（C_4)積層在不必再循環的基材PC板（A-2)單面’達厚70//m’除（B-1)和（C-4)粒著層表面彼此貼合後，以400mJ/cm2的照射得進行UV照射，使之硬化，完成積體。所得積層體的粘著力在1 N/mm2以上。將同樣製成的積層體在150°C烘箱中加熱5分鐘。取出此積層體，剝離（A-1)，在（A-1)上幾乎不附著粘著劑，呈現可以再循環的狀態，在不必再循環的基材（A-2) 上，附著有（B-1)和（C-4)凝固的粘著層，不易剝離。實施例2 在基板（A-1) ^ AL板」的單面，藉旋塗法積層粘著劑 (B-1)達厚20/zm，以400 mJ/cm2的照射量進行UV照射使之硬化，得（A-1)和（B-1)構成的積層物。同樣製得基材（A-2)「PC板」和粘著劑（B-1)構成的積層物。其次，經由厚300 // m的粘著劑（C-1)，將上述二積層物之粘著劑表面彼此粘著，以夾具固定，在夾持原狀於23 °C， 50% RH靜置24小時，完成積層體。所得積層體的粘著力均在1 N/mm2以上。將同樣製成的積層體在150°C烘箱中加熱5分鐘’取出此積層體，剝離（A-1)，在（A-1)上幾乎不附著粘著劑，呈現可以再循環的狀態，剩下的（A-2)上留有（C-1) -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂--------·· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1299019 A7 B7 23 五、發明說明（）和（B-1)凝固之粘著層，惟該粘著層容易自（A-2)剝離， (A-2)呈可以再循環狀態。比較例1-3 除粘著劑（B-1)改用不含發泡劑的粘著劑（B-4)外，餘按照實施例1和2實施，積層體的構造（基材和粘著劑的種類和厚度），積層體的粘著力和接受能量（150°C X 5分鐘的加熱）後之基材狀態等結果，綜列於表1。表所示基材狀態如下：〇··基材容易自積層體剝離，在基材上幾乎不附著粘著層。 X :基材無法從積層體剝離，或要1 N/mm2以上的拉力強度才能剝離，基材上有粘著劑附著，粘著層容易從基材剝離。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1299019 A7 R7 五、發明說明（24) 表1 實施例 1 實施例 2 比較例 1 比較例 2 比較例 3 積層體基材 A-1 名稱 AL板 AL板 AL板 AL板 AL板粘著劑B (A-1 側）名稱 B-1 B-1 B-4 B-4 B-4 厚度 (β m) 300 20 20 20 300 粘著劑C 名稱 C-4 C-1 C-1 C-1 C-1 厚度 (β m) 70 300 70 70 70 粘著劑B (A-2 側）名稱 Μ j\\\ B-1 無 B-4 B-4 厚度 (β m) 0 20 0 20 300 基材 A-2 名稱 PC板 PC板 PC板 PC板 PC板粘著力（N/mm2) >1.0 >1.0 >1.0 >1.0 1.0 加熱後的剝離狀態基材 A-1 〇〇 X X X 基材 A-2 X 〇 X X X 實施例3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ H ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ 一：口、I n ϋ .1 H ϋ I ▲ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在（A-1)單面藉桿塗法積層（B-1)達厚改300 //m，以 400 m】/cm2的照射量進行UV照射，使之硬化。其次，經由約70 // m的（C-1)，將（B-1)表面與（A-2)粘著，以夾具固定，在夾持原狀，於23°C，50%RH靜置24小時，得依照（A-1)/(B-1)/(C-1)/( A-2)順序積層而得之積層體。就所得積層體實施粘著性試驗，到1.6 N/mm2的拉力強度還不能剝離，在4.5 N/mm2的拉力，約略可以剝離 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1299019 A7 B7 25 五、發明說明（） (B -1)粘著層。將同樣製成的積層體在150t烘箱中加熱5分鐘。取出此積層體，（B-1)發泡，使（A-1)剝離，回收之（A—丨）幾乎不附著粘著層，呈現可以再利用狀態，不必再利用的 (A-2)，有（B-1)和（C-1)附著，不易剝離。實施例4 在（A-1)單面藉桿塗法積層（B-2)達厚約70//m，於23 °C，50%RH靜置24小時，使之硬化。其次，經由改70 // m的（C-1)，將（B-2)的表面和（A-3)粘著，以夾具固定，在23°C，50%RH靜置24小時，得依照（A-1)/(B-2)/(C-l)/(A-2)順序積層而得之積層體。就所得積層體實施粘著性試驗’到〇·5 N/mm2的拉力強度還不能剝離，在4.7 N/mm2的拉力，約略可以剝離 (B-1)粘著層。將同樣製成的積層體在1 5 0 °C烘箱中加熱5分鐘。取出此積層體，（B-1)發泡，使（A-1)剝離，回收之（A-1)幾乎不附著粘著層，呈現可以再利用狀態，不必再利用的 (A-2)，有（B-1)和（C-1)附著，不易剝離。實施例5 於（A_l)單面藉旋塗法積層（B-1)達厚約300 // m，以 400 mJ/cm2的照射量進行UV照射，使之硬化。將（Α-ΐ )/(B -1) 積層。其次，除（ A-1) 改爲（ A-2) 外，同樣將（ A-2)/(Β-1)積層。接著，將（A-1)/(B-1)和（A-1)/(B-1)在（B-1) 面彼此經由約70// m的（C-2)粘著後，以夾具固定，在夾 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) ^1 ^1 ϋ __ϋ 一S 口、 _1 ϋ i_i Βϋ I ▲ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1299019 A7 B7 五、發明說明（26) 持原狀，於23°C，50%RH靜置24小時，得依照（八-1 )/(B-l)/(C-2)/(B-1)/( A-2)順序積層而得之積層體。所得積層體實施粘著性試驗，在1.6 N/mm2拉力強度時，（A-1)側的（B-1)粘著劑剝離。將同樣製成的積層體在1 5 0 °C烘箱中加熱5分鐘，取出此積層體，（B-1)均發泡，使（A-1)和（A-2)剝離，回收的（A-1)幾乎不附著粘著劑。於（A_2)雖附有（B-1)和（C-2) 粘著劑，但從烘箱取出的中途，粘著層已告剝離。 (A-1)和（A-2)均呈可以再利用狀態。實施例6 在（A-1)單面藉旋塗法積層（B-1)達厚約300 // m，以 400 mJ/cm2的照射量進行UV照射，使之硬化。將（A_ 1) /(B-1)積層。其次，除（A-1)改爲（A-2)外，同樣將（A- 2) /(Β-1)積層。接著，將（A-1)/(B-1)和（A-1)/(B-1)在（B-1) 面彼此經由約70// m的（C-2)粘著後，以夾具固定，在夾持原狀，於23°C，50%RH靜置24小時，得依照（A_ l)/(B-l)/(C-2)/(B-l)/(A-2)順序積層，得積層體。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} 所得積層體實施粘著性試驗，在0.7 N/mm2拉力強度時，（A-1)側的（B-1)粘著劑剝離。將同樣製成的積層體在1 5 0 °C烘箱中加熱5分鐘，取出此積層體，（B-1)均發泡，使（A-1)和（A-2)剝離，回收的（A-1)幾乎不附著粘著劑。於（A-1)雖附有（B-1)和（C-1) 粘著劑，但從烘箱取出的中途，粘著層已告剝離。 (A-1)和（A-2)均呈可以再利用狀態。 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1299019 A7 B7 27 五、發明說明（）比較例4 除將實施例3藉桿塗法積層爲厚約300 // m的（B-1)， (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 改藉旋塗法積層（C-3)厚約30 /z m外，和實施例1同樣實施，得依照（A-l)/(C-3)/(C-l)/(A-2)順序積層而得之積層體。就該積層體實施粘著性試驗，在1.6 N / m m2拉力強度，（C-3)粘著層剝離。將同樣製成的積層體在15(TC烘箱中加熱5分鐘，取出此積層體，外觀上和加熱劑無變化，（A-1)和（A-2)不剝離。就加熱後的積層體實施粘著性試驗，在1.6 N/mm2拉力強度時，（C-3)粘著層剝離。比較例5 除不積層實施例4的（B-2)外，和實施例4同樣實施，得依照（A-l)/(C-2)/(A-2)順序積層而得之積層體。就該積層體實施粘著性試驗，在0.5 N/mm2拉力強度，（C-2)粘著層剝離。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將同樣製成的積層體在150°C烘箱中加熱5分鐘。取出此積層體，外觀上和加熱劑無變化，（A-1)和（A-2)都不剝離。就加熱後的積層體實施粘著性試驗，在0.5 N/mm2拉力強度時，（C-2)粘著層剝離。比較例6 在（A-1)單面藉旋塗法積層（C-3)達厚約20//m，以400 mJ/cm2的照射量進行UV照射，使之硬化。將（A-l)/(C-3) 積層。其次，除（A-1)改爲（A-2)外，同樣將（A-2)/(C-3)積 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1299019 A7 B7 τ . 28 五、發明說明（）層，接著，經由約70 // m的（B-2)，把（A-l)/(C-3)和（A-l)/(C-3)在（C-3)面彼此粘著，以夾具固定，在夾持原狀，於23°C，50%RH靜置24小時，得依照（A-1)/(C-3)/(B-2)/(C-3)/(A-2)順序積層，而得積層體。將同樣製成的積層體，在150°C烘箱中加熱5分鐘。取出此積層體，（B-2)的粘著層剝離，在（A-1)和（A-2)表面附著（C-3)粘著層，此粘著層不易剝離。比較例7 (A-1)和（A-2)經由約70 // m的（C-1)粘著，以夾具固定，在夾持原狀，於23°C，25%RH靜置24小時，按（八-1) / (C · 1) / (A - 2)順序積層，而得積層體。就所得積層體實施粘著性試驗，於1.6N/mm2拉力強度，（C-1)粘著層剝離。將同樣製成的積層體，在150°C烘箱中加熱5分鐘，取出此積層體，外觀上和加熱前沒有變化，（A-1)和（A-2) 不剝離。就加熱之積層體實施粘著性試驗’於1.6 N/mm2拉力強度，（C-1)粘著層剝離。比較例8 在（A-1)單面藉旋塗法積層（C-3)達厚約300 // m，以 400 mJ/cm2照射量進行UV照射，使之硬化，將（A- 1) /(C-3)積層。其次，除（A-1)改爲（A-2)外’同樣將（A- 2) /(C-3)積層。接著，將上述二積層體在（c_3)面彼此經由70#m(C-l)粘著，以夾具固定，在夾持原轉’於 23°C，50%RH 靜置 24 小時，按（A-l)/(C-：3)/(C-l)/(C- -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公 (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) Φ# -IB1 11 _1 IB1 ^1 ^1 I ·ϋ I «1 tmt I 丄經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1299019 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 29 五、發明說明（） 3)/(A-2)順序積層，而得積層體。就所得積層體實施粘著性試驗，於0.2 N/mm2拉力強度，（A-2)側的（C-3)粘著層剝離。在剝離的（C-3)發現部份未硬化。比較例9 在（A-1)單面藉桿塗法塗佈（B-3)達厚約200 /zm，立刻與（A-2)粘著，以夾具固定，在夾持原狀，於23°C，50% RH靜置7天，按（Α-1)/(Β-3)/(Α-2)順序積層，而得積層體。就所得積層體實施粘著性試驗，於1.2 N/mm2拉力強度，（B-3)剝離。將同樣製成的積層體，在1 5 0 °C烘箱中加熱5分鐘，取出此積層體，在外觀上和加熱前沒有變化，各基材均不剝離。就加熱之積層體實施粘著性試驗，於0.2 N/mm2拉力強度，（B-3)剝離，但在（A-1)和（A-2)殘留有粘著層（B-3)，外觀剝離。實施例7 在 AL板（A-1)單面藉桿塗法塗佈（B-5)達厚約200 // m，立刻與另一 AL板（A-2)貼合，在壓接狀態，於室溫保養七天，使之硬化，按（Α-1)/(Β-5)/(Α-2)順序積層，而得積層體。（以下粘著之基材，做爲基材1，基材 2 ) 〇就該積層體實施粘著性試驗，（以下稱加熱前粘著力），於1.2 N/mm2拉力強度時，粘著劑層剝離。 •31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) -ϋ ·ϋ -ϋ -ϋ n ϋ 一-口、I ϋ ϋ ϋ .^1 .^1 ϋ 1299019 A7 B7 τ ^ 30 $、發明說明（）將同樣製成的積層體，在160°C烘箱中加熱5分鐘，取出此積層體，（B-5)發泡，使（A-2)剝離’回收的（A-1) 幾乎不附著粘著劑，呈再利用狀態。實施例8和比較例10-14 基材和粘著劑種類，使用表2所載，按照實施例7製成的積層體，關於加熱前粘著力，加熱後基材的剝離強度（以下稱剝離強度），以及加熱後基材有無附著粘著劑（以下稱有無附著），將實施例8和比較例1 0〜1 4的結果，連同實施例7，列於表2。表 2 實施例 _比較例_ _7 8 10 11 12 13 基材1 A-1 A-2 A-1 A-2 A-2 A-2 粘著劑種類 B-5 B-6 C-2 C-5 C-6 B-3 基材2 A-1 A-2 A-1 A-2 A-2 A-2 加熱前粘著力 1.2 2.3 2.8 2.8 3.3 1.4 (N/mm2) 加熱條件u 甲乙甲乙乙乙剝離強度（N/mm2) 0 0 4.8 2.1 2.6 1.4 有無附著2) 〇〇 X X X 乂註（1):(甲）··在加熱到160°C的烘箱中靜止5分鐘 (乙）··在加熱到150°C的烘箱中靜止5分鐘 (2):剝離強度測量後，在基材不附著粘著劑者打◦記號，在基材附著粘著劑者打X記號 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •f -I I ϋ I 1 >1^-OJ_ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ·ϋ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1299019 A7 B7 五、發明說明（）本發明積層體在使用時，積層體具有高度粘著性，對積層體照射能量後，基材即從積層體剝離，在基材不附著粘著層，即使附著粘著劑，也容易從基材剝離，係易剝離性優異的積層體。另外’以含有環氧樹脂和/或改質矽酮樹脂，以及發泡劑的樹脂組成物爲有效成份之粘著劑，加熱前具有高度粘著性’加熱後，粘著於粘著劑的基材容易剝離，而基材幾乎不附著粘著劑層，即使附著粘著劑層，也容易從基材剝離，具有易剝離性。本發明積層體，以及由本發明樹脂組成物和基材構成之積層體，可用於汽車用品、家電產品、事務用品、生活用品、建材或電子製品等，要求基材再利用之領域。而且回收的基材可以再循環（再利用）。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1299019 申請曰期外 U、案號 η ί 類別 /(以上各櫊由本局填註）

A4 C4 0016413N 經濟部智忍叫4'岣轉工消費合作社印製雲!專利説明書中文易剝離性積層體發明一、上二名稱新型 (93年7月29日修正）英文 The easily separable laminates 姓名 1. 藤田真人 2. 內藤茂樹一發明國籍 1.-2.皆屬日本一、創作住、居所 1. 大阪府茨木市大池2 丁目29番7號B205 2. 茨城縣〇〈《市(筑波市)梅園2-24-28 姓名 (名稱）住友化學工業股份有限公司 (住友化學工業株式會社）國籍日本三、申請人住、居所 (事務所）大阪市中央區北浜四丁目5番33號米倉弘昌代表人姓名小 1 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

裝訂

線 1299019 五、發明說明（2〇)

(帝人公司製「太崎龍（夕年口 > ) 1 6 Ό 0」）接受能_A,會-剝離之粘著劑及茸比較對象R 含發泡劑之交聯性聚合物，使用下列所示交聯性聚合物。 B- 1 於丙烯酸酯系光固型樹脂「速美氟拉秀XR_98」 (住友化業工業公司製品）1 00重量份，混配熱膨脹性中會球體「微球F - 3 0 D」（以下稱 F3 0D )(松木油脂製藥公司製品）50重量份所得。 2 於環氧系熱固型樹脂「ER-10」（日本NSC公司製品）1 0 0重量份，混配「F 3 0 0」5 0重量份所得。「胺甲酸乙酯系粘著劑+發泡劑」液胺甲酸乙酯系粘著劑「培克拉克A 3 8 5」5 0重量份，「塔克尼特A - 5 0」（商品名，「武田藥品工業公司製品」50重量份，混配「F30D」50 重量份所得。 B - 4 丙烯酸酯系光固型樹脂「速美氟拉秀XR-98」 (住友化學工業公司製品）（不混配發泡劑，和C-3同） B~5 : 「環氧樹脂+發泡劑」將環氧樹脂（二液）「ER - 1 0」（商品名，曰本 NSC製品，以下稱「ER-10」二液各 50份 (合計1〇〇份），與有機發泡劑「雅麥克S(十 -22-

Claims

1299019 六、申請專利範圍第8 9 1 2 4 7 4 8號「易剝離性-體」專利H- (ί〇〇Λ年嘯飾输顧) 六、申請專利範圍： 1 . 一種易剝離性積層體，其係由基材（A )、接受能量可剝離之黏著劑（B )、和接受能量也不會剝離之黏著劑（C )，依序積層而得者，其中，基材（A)係選自金屬、無機物、塑膠、合成纖維、天然纖維、化纖、木材、紙、皮革中之至少一種者，黏著劑（B)係由含有選自熱固性樹脂及光固性樹脂中之至少一種的黏著劑、及會發泡的發泡劑而成之黏著劑；發泡劑係選自熱膨脹性中空球體、無機發泡劑和有機發泡劑之至少一種者，黏著劑（C )係爲由熱固性樹脂和/或光固性樹脂而成之交聯性聚合物，其中，熱固性樹脂係選自酚醛樹脂、可溶酚醛樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、酸醇樹脂、亞胺樹脂、胺甲酸乙酯樹脂、環氧樹脂、在末端導入反應性甲矽烷基之甲矽烷基末端聚醚等改質矽酮樹脂、不飽和聚酯樹脂、及其混合物中之至少一種者；光固性樹脂係選自丙烯酸胺甲酸乙酯、甲基丙烯酸胺甲酸乙酯、環氧基丙烯酸酯、環氧基甲基丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、三聚氰胺甲基丙烯酸酯、丙烯酸樹脂丙烯酸酯、不飽和聚酯，及其混合物中之至少一種者。 1299019 六、申請專利範圍 2 ·如申請專利範圍第1項之易剝離性積層體，其中在粘著劑（C )的粘著層表面，再依序積層與接受能量會剝離的 (B)同種或不同種之粘著劑（B·)，以及與（A)同種或不同種之基材（A ’）者。 3.如申請專利範圍第2項之易剝離性積層體，其中（…和 /或（B·)係交聯性聚合物之光固型樹脂，（C)係交聯性聚合物之熱固型樹脂者。 4 .如申請專利範圍第3項之易剝離性積層體，其中粘著劑 (C )係在粘著劑（b )和（B ’）可剝離之則，可透過能量之粘著劑者。