JP2003306657A

JP2003306657A - 接着性樹脂組成物および接着性フィルム

Info

Publication number: JP2003306657A
Application number: JP2003029266A
Authority: JP
Inventors: Masato Fujita; 真人藤田; Toshiyuki Hasegawa; 俊之長谷川
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-02-07
Filing date: 2003-02-06
Publication date: 2003-10-31
Anticipated expiration: 2023-02-06
Also published as: JP3888309B2

Abstract

(57)【要約】【課題】被着体に対する接着性に優れると
ともに、被着体を回収する際には、容易に被着体を剥離
し得る接着性樹脂組成物を提供する。【解決手段】下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
成分を含有する接着性樹脂組成物；該接着性樹脂組成物
をフィルム化してなる接着性フィルム；支持基材上に該
接着性フィルムを積層してなる接着性積層フィルム；該
接着性フィルム及び／又は該接着性積層フィルムの接着
性フィルム層に被着体を積層し、該積層物を（Ｃ）成分
の分解温度未満で加熱して得られる、接着剤層と被着体
とを有する積層体；及び該積層体を（Ｃ）成分の分解温
度以上にて加熱することにより積層体から被着体を剥離
することを特徴とする被着体の回収方法である。（Ａ）：エポキシ基を含有するオレフィン樹脂（Ｂ）：硬化剤（Ｃ）：加熱分解型発泡剤

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ基を含有
するオレフィン樹脂と硬化剤と加熱分解型発泡剤とから
なる接着性樹脂組成物、該接着性樹脂組成物をフィルム
化してなる接着性フィルム、支持基材上に該接着性フィ
ルムを積層してなる接着性積層フィルム、該接着性フィ
ルムを加熱して得られる接着剤層に被着体を接着してな
る積層体、及び該積層体を加熱して、積層体から被着体
を剥離・回収する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】接着性フィルムの接着層を介して被着体
を接着して得られる積層体は、自動車用部品、家電製
品、エレクトニクス製品、事務用品、生活用品などに数
多く使用されている。そして、特許文献１には、エチレ
ン・α，β−不飽和カルボン酸類共重合体とエポキシ基
含有エチレン系共重合体とをドライブレンドした後、押
出成型して得られた接着層を介して、被着体と強く接着
した積層体が得られることも開示されている。一方、最
近、該被着体をリサイクル（再利用）するために、積層
体から被着体を回収する方法が求められている。

【０００３】

【特許文献１】特開昭６４−１４２３５号公報（特許請
求の範囲、実施例第１表）

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らが検討したところ、前記した特許文献１に記載の積
層体における接着層は強い接着力を有するため、該積層
体から接着層を付着させることなく、被着体を容易に剥
離して回収することは困難であった。本発明の目的は、
被着体に対する接着性に優れるとともに、被着体を回収
する際には、容易に被着体を剥離し得る接着性樹脂組成
物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有する接着性樹脂組成物；
該接着性樹脂組成物をフィルム化してなる接着性フィル
ム；支持基材上に該接着性フィルムを積層してなる接着
性積層フィルム；該接着性フィルムに被着体を積層し、
該積層物を（Ｃ）成分の分解温度未満で加熱して得られ
る、接着剤層と被着体とを有する積層体；該接着性積層
フィルムの接着性フィルム層側に被着体を積層し、該積
層物を（Ｃ）成分の分解温度未満で加熱して接着したの
ち支持基材を剥離することにより得られる、接着剤層と
被着体とを有する積層体；該接着性積層フィルムの接着
性フィルム層側に被着体を積層し、支持基材を剥離した
のち、（Ｃ）成分の分解温度未満で加熱して接着するこ
とにより得られる、接着剤層と被着体とを有する積層
体；及び該積層体を（Ｃ）成分の分解温度以上にて加熱
することにより積層体から被着体を剥離することを特徴
とする被着体の回収方法である。（Ａ）：エポキシ基を含有するオレフィン樹脂（Ｂ）：硬化剤（Ｃ）：加熱分解型発泡剤

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における（Ａ）成分は、エポキシ基を含有するオ
レフィン樹脂であり、具体的には、エポフレンド（登録
商標、ダイセル化学工業株式会社製）など、炭素・炭素
二重結合を含むオレフィン樹脂を酸化することにより、
エポキシ基が生成されたオレフィン樹脂；エポキシ基を
含有する炭素・炭素二重結合を含む単量体を重合してな
る樹脂などが例示される。

【０００７】（Ａ）成分の中でも、エポキシを含有する
炭素・炭素二重結合を含む単量体を重合して得られるオ
レフィン樹脂が好ましく、とりわけ、前記（a_１）単量
体と（a_２）単量体とを重合して得られるエポキシ基含
有エチレン系共重合体（以下、Ａ１共重合体と記すこと
がある。）が好適である。Ａ１共重合体について詳細に
説明すると、一般式（１）におけるＲは、二重結合、特
に非芳香族ＣＣ二重結合を有する炭素数２〜１８の炭化
水素基であり、一般式（２）におけるＲ’は、二重結
合、特に非芳香族ＣＣ二重結合を有する炭素数２〜１８
の炭化水素基であり、いずれの炭化水素基においても、
炭化水素基上の水素原子がハロゲン原子で置換されてい
てもよい。

【０００８】ＲおよびＲ’としては、具体的に下記式
（３）〜（８）で表される炭化水素基などが例示され
る。

【０００９】一般式（１）におけるＸは、一般式（１）
中の酸素原子とＲが直接結合した単結合またはカルボニ
ル基である。（a_２）単量体の具体例としては、アリル
グリシジルエーテル、2-メチルアリルグリシジルエーテ
ル、スチレン-ｐ-グリシジルエーテル等の不飽和グリシ
ジルエーテル；グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、イタコン酸グリシジルエステル等の不飽
和グリシジルエステル等が挙げられる。

【００１０】Ａ１共重合体における（a_２）単量体に由
来する構造単位の含有量としては、Ａ１共重合体を構成
するすべての構造単位１００重量部に対して、通常、１
〜３０重量部程度である。（a_２）単量体に由来する構
造単位の含有量が１重量部以上であると、得られる接着
性フィルム層の機械的強度が向上する傾向にあることか
ら好ましく、３０重量部以下であると、Ａ１共重合体と
しての保存安定性に優れる傾向にあることから好まし
い。

【００１１】Ａ１共重合体には、エポキシ基とは反応す
ることのなく、エチレンと共重合可能な単量体（以下、
（a_３）単量体と記すことがある。）、すなわち、
（a_１）単量体および（a_２）単量体とは異なる単量体で
あってエチレンと共重合可能な単量体を、（a_１）単量
体および（a_２）単量体とともに重合せしめてもよい。
尚、（ａ_３）単量体は、カルボン酸基や水酸基など、エ
ポキシ基と反応し得る官能基を含有しない。

【００１２】（ａ_３）単量体の具体例としては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル及びメタクリル酸イ
ソブチル等の炭素数が３〜８程度のアルキル基を有する
α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル；酢酸ビニ
ル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、イソノナン酸ビニル、バーサチ
ック酸ビニル等の炭素数２〜８程度のカルボン酸を有す
るビニルエステル；プロピレン、１−ブテン、イソブテ
ンなどの炭素数３〜２０程度のα−オレフィン；ブタジ
エン、イソプレン、シクロペンタジエンなどのジエン化
合物；塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミドな
どのビニル化合物などが挙げられる。（ａ_３）単量体と
しては、中でも、プロピレン、酢酸ビニル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸メチルが好適である。

【００１３】Ａ１共重合体における（ａ_３）単量体に由
来する構造単位の含有量としては、Ａ１共重合体を構成
するすべての構造単位１００重量部に対して、通常、０
〜７０重量部程度であり、とりわけ、２５〜６０重量部
程度が好ましい。（ａ_３）単量体に由来する構造単位を
含有すると、接着性樹脂組成物を混練する際の取り扱い
が容易になる傾向や、Ａ１共重合体が有機溶媒に溶解し
やすい傾向となることから好ましく、７０重量部以下で
あると、高圧ラジカル法等によりＡ１共重合体を容易に
製造し得る傾向にあることから好ましい。

【００１４】Ａ１共重合体は、ブロック共重合体、グラ
フト共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体のいず
れであってもよく、例えば、プロピレン・エチレンブロ
ック共重合体に（a_２）単量体をグラフトさせた共重合
体（日本特許第２６３２９８０号公報）、エチレン・エ
ポキシ基含有モノマー共重合体にα，β−不飽和カルボ
ン酸エステルをグラフトさせた共重合体（日本特許第２
６００２４８号公報）等が挙げられる。

【００１５】Ａ１共重合体の製造方法としては、例え
ば、エチレン以外の原料となる単量体を、エチレンおよ
びラジカル発生剤の存在下に、５００〜４０００気圧程
度、１００〜３００℃程度、適当な溶媒や連鎖移動剤の
存在下又は不存在下に共重合させる方法；ポリエチレン
にエチレン以外の原料となる単量体をラジカル発生剤と
ともに混合し、押出機中で溶融グラフト共重合させる方
法などが挙げられる。

【００１６】Ａ１共重合体は市販されており、かかる市
販品を使用することもできる。該市販品としては例えば
「ボンドファーストＣＧ５００１」、「ボンドファース
トＥ」、「ボンドファースト２０Ｂ」などの「ボンドフ
ァースト（登録商標）」シリーズ（住友化学工業（株）
製グリシジルメタクリレートとのエチレンコポリマー
およびエチレンターポリマ−）、「セポルジョンＧ」シ
リーズ（住友精化（株）製）、「レクスパールＲＡ」シ
リーズ（日本ポリオレフィン（株）製）などを挙げるこ
とができる。

【００１７】本発明に用いられる（Ｂ）成分はエポキシ
用硬化剤であり、例えば、脂肪族ポリアミン、芳香族ポ
リアミンなどのアミン類；多価カルボン酸とポリアミン
とを脱アンモニア反応して得られるポリアミドポリアミ
ン、アミノ酸を重合して得られるポリアミドなどのアミ
ド類；カルボン酸基および酸無水物基を含有する高分
子；フェノールノボラック；ジシアンジアミド、ポリス
ルフィド、ポリメルカプタン、ジヒドラジド、グアニジ
ン、イミダゾールなどの潜在性硬化剤；熱あるいは光カ
チオン性重合開始剤などが挙げられる。（Ｂ）成分とし
て、２種以上の硬化剤を用いてもよい。

【００１８】硬化剤の中でも、カルボン酸基および酸無
水物基を含有する高分子が好ましく、とりわけ、
（b_１）単量体と、（b_２）単量体と、（b_３）単量体と
を重合して得られるエチレン・α，β−不飽和カルボン
酸類共重合体（以下、Ｂ１共重合体と記すことがあ
る。）が好適である。

【００１９】さらに、Ｂ１共重合体について詳細に説明
する。Ｂ１共重合体における（b_２）単量体のα，β−
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、モノアルキルフマレート、モノ
アルキルマレートなどのモノカルボン酸；マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、３，６−エンド
メチレン−１，２，３，６−テトラヒドロ−シス−フタ
ル酸などのジカルボン酸などが挙げられる。また、（b
_２）単量体のα，β−不飽和カルボン酸無水物として
は、前記α，β−不飽和カルボン酸の分子内または分子
間無水物が挙げられる。（b_２）単量体としては、中で
も、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸が好適
である。

【００２０】Ｂ１共重合体における（b_２）単量体に由
来する構造単位の含有量としては、Ｂ１共重合体を構成
するすべての構造単位１００重量部に対して、通常、
０．０１〜２０重量部程度、好ましくは０．１〜１５重
量部程度である。（b_２）単量体に由来する構造単位の
含有量が０．０１重量部以上であると、得られる接着性
フィルムの機械的強度が向上する傾向にあることから好
ましく、２０重量部以下であると、Ｂ１共重合体として
の保存安定性に優れる傾向にあることから好ましい。

【００２１】Ｂ１共重合体における（b_３）単量体の不
飽和カルボン酸エステルとしては、炭素数が３〜８程度
のα，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルが挙げら
れ、具体的には、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロ
ピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
ｔ−ブチル及びメタクリル酸イソブチル等が挙げられ
る。

【００２２】Ｂ１共重合体における（b_３）単量体のビ
ニルエステルとしては、炭素数１〜２０程度のカルボン
酸ビニルエステルが挙げられ、具体的には、酢酸ビニ
ル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、イソノナン酸ビニル、バーサチ
ック酸ビニルなどが挙げられる。（b_３）単量体として
は、中でも、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル
が好適である。

【００２３】Ｂ１共重合体において、（b_３）単量体に
由来する構造単位の含有量としては、Ｂ１共重合体を構
成するすべての構造単位１００重量部に対して、通常、
２５〜７０重量部、好ましくは２５〜６５重量部程度で
ある。（b_３）単量体に由来する構造単位の含有量が２
５重量部以上であると、本発明の接着性樹脂組成物を混
練する際の取り扱いが容易になる傾向にあることから好
ましく、また、Ｂ１共重合体が有機溶媒に溶解しやすい
傾向となることから好ましい。７０重量部以下である
と、高圧ラジカル法等によりＢ１共重合体を容易に製造
し得る傾向にあることから好ましい。

【００２４】本発明の接着性樹脂組成物が、（Ａ）成分
としてＡ１共重合体を含有し、（Ｂ）成分としてＢ１共
重合体を含有し、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１
００重量部に対し、（a₁）単量体および（b_１）単量体
であるエチレンに由来する構造単位の含有量合計が３０
〜７５重量部であることことが好ましい。

【００２５】Ｂ１共重合体の製造方法としては、例え
ば、エチレン以外の原料となる単量体を、エチレンおよ
びラジカル発生剤の存在下に、５００〜４０００気圧程
度、１００〜３００℃程度、適当な溶媒や連鎖移動剤の
存在下又は不存在下に共重合させる方法；ポリエチレン
にエチレン以外の原料となる単量体をラジカル発生剤と
ともに混合し、押出機中で溶融グラフト共重合させる方
法などが挙げられる。

【００２６】Ｂ１共重合体は市販されており、かかる市
販品を使用することもできる。該市販品としては、例え
ば「ボンダイン（登録商標）」シリーズ（（有）住化ア
トフィナ製）、「レクスパールＥＴ」シリーズ（日本ポ
リオレフィン（株）製）、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ」シリー
ズ（ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ製）などを挙げることが
できる。

【００２７】本発明の接着性樹脂組成物における（Ａ）
成分および（Ｂ）成分の重量比率としては、通常、
（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜４０／６０程度である。こ
の範囲内であると（Ｃ）成分との混練性に優れる傾向
や、フィルム化が容易になる傾向がある。また、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分とを混合したときのメルトフローレー
ト（以後ＭＦＲとする）は、１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重の条件で、５〜４００ｇ／１０分程度であることが好
ましい。

【００２８】本発明の接着性樹脂組成物における（Ｃ）
成分としては、例えば、加熱することにより分解する発
泡剤が挙げられ、具体的には、無機発泡剤および有機発
泡剤等が例示される。無機発泡剤としては、重炭酸ナト
リウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝
酸アンモニウム等の炭酸塩化合物；ポリリン酸アミド、
ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミン等のリン酸塩
化合物；でんぷん、セルロース、糖類、ジペンタエリス
リトール等の炭化性材料；マグネシウム末、アルミニウ
ム末等の軽金属；水素化ホウ素ナトリウム、水素化ナト
リウムなどの水素化物；アジ化ナトリウムなどのアジ化
物等が挙げられる。

【００２９】有機発泡剤としては、アゾジカルボンアミ
ド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ジニ
トロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロ
ソ−Ｎ，Ｎ’−ジメチルテレフタルアミド等のニトロソ
化合物、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’
−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ヒド
ラゾルカルボンアミド等のヒドラジド化合物、ｐ−トル
エンスルホニルアジド、アセトン−ｐ−スルホニルヒド
ラゾン、メラミン、尿素、ジシアンアミド等などが挙げ
られる。発泡剤として、２種類以上の発泡剤を使用して
もよい。また、発泡剤の中でも有機発泡剤が好ましく、
とりわけ、アゾジカルボンアミドが好適である。

【００３０】本発明の接着性樹脂組成物における（Ｃ）
成分の含有量は、（Ａ）および（Ｂ）成分の合計１００
重量部に対して、通常、２〜１０重量部程度である。
（Ｃ）成分の合計が２重量部以上であると、得られる積
層体から被着体を剥離・回収することが容易な傾向にあ
り、（Ｃ）成分が１０重量部以下の場合、接着力が安定
傾向にある。また、被着体に対する接着性樹脂組成物の
接着力が高い場合には、（Ｃ）成分の含有量を比較的多
くすることにより得られた積層体から被着体を容易に剥
離せしめることができる。

【００３１】本発明の接着性樹脂組成物は、例えば前記
により得られる（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有
するものである。本発明の接着性樹脂組成物には、本発
明の効果を損なわない範囲で無機フィラー、顔料、酸化
防止剤、加工安定剤、耐候剤、熱安定剤、光安定剤、核
剤、滑剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤等の添加剤が含
有されていてもよい。

【００３２】接着性樹脂組成物の製造方法としては、例
えば、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分、必要により更
に添加剤を、ラボプラストミルなどの混練機等で混練し
て混練物として得る方法；該混練物をさらにプレス、１
軸あるいは２軸押出し機によるＴダイ加工などで押出成
型して、フィルム状の接着性樹脂組成物を得る方法；
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分、必要により更に添加
剤を有機溶媒中に溶解または分散し、液状の接着性樹脂
組成物を得る方法；エマルジョン状の（Ａ）成分、エマ
ルジョン状の（Ｂ）成分および（Ｃ）成分、必要により
更に添加剤を混合し、水に分散されたエマルジョン状の
接着性樹脂組成物を得る方法などが挙げられる。

【００３３】かくして得られた接着性樹脂組成物をその
まま、接着剤として使用することもできるが、本発明の
接着性樹脂組成物をフィルム化することにより接着性フ
ィルム（以下、本接着性フィルムと記す場合がある。）
とすることができる。本接着性フィルムは、例えば本発
明の接着性樹脂組成物を混練して得られる混練物を加圧
成型する方法、本発明の接着性樹脂組成物を溶剤に溶解
または分散し、平面上に塗布し、乾燥する方法により容
易に得ることができる。本接着性フィルムの厚さは、通
常、３μｍ程度以上であり、好ましくは３〜２００μｍ
程度、とりわけ好ましくは１０〜１５０μｍ程度であ
る。

【００３４】本接着性フィルムが支持基材上に積層して
なる接着性積層フィルム（以下、本接着性積層フィルム
と記す場合がある。）は、支持基材の面が接着しないこ
とから、取扱いの容易さの点で好ましい態様である。本
接着性積層フィルムは、例えば、混練物として得られた
本発明の接着性樹脂組成物と支持基材とを共押出成型に
より積層する方法；支持基材上に、押出成型により本接
着性フィルムを積層する方法；支持基材の上に、溶液状
またはエマルジョン状の本発明の接着性樹脂組成物を、
例えば、リバースロールコーター、グラビアコーター、
マイクロバーコーター、キスコーター、マイヤーバーコ
ーター、エアーナイフコーターなどのロールコーター、
ブレードコーターなどで塗布し、続いて、加熱通風オー
ブン、真空乾燥器などで乾燥する方法等により製造する
ことができる。

【００３５】ここで、支持基材としては、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、４−メチル−１−ペンテン
共重合体などのポリオレフィンからなるフィルム；離型
紙；離型ポリエチレンテレフタレートからなるフィル
ム；三酢酸セルロースからなるフィルムなどが挙げられ
る。ここで、離型紙および離型ポリエチレンテレフタレ
ートからなるフィルムは、本発明の積層体から支持基材
を剥離させるために、通常、これらの離型処理面が、本
接着性フィルム層に接している。

【００３６】押出成型、共押出成型などの加圧成型；混
練；乾燥など、本接着性フィルムや本接着性積層フィル
ムを製造する際の温度としては、通常、これら操作を実
施するために必要な温度程度であり、かつ、本発明の接
着性樹脂組成物における（Ｃ）成分がほとんど発泡しな
い程度の温度、すなわち（Ｃ）成分の分解温度以下程度
であり、具体的には、１００〜１２０℃程度である。

【００３７】本発明における積層体とは、本接着性フィ
ルムを加熱して得られる接着剤層（以下、本接着剤層と
記す場合がある。）と被着体とからなる積層体である。
本接着性積層フィルムを用いた場合には、支持基材は通
常、剥離して除かれる。具体的な積層体の製造方法とし
ては、例えば、本接着性積層フィルムの本接着性フィル
ム層側に被着体を積層し、加熱することにより接着した
のち支持基材を剥離する方法；本接着性積層フィルムの
本接着性フィルム層側に被着体を積層し、支持基材を剥
離したのち加熱する方法；本接着性積層フィルムの本接
着性フィルム側に被着体を積層し、支持基材を剥離した
のち、支持基材を剥離した面に該被着体とは異なる被着
体を積層し、加熱する方法などが挙げられる。

【００３８】接着時における加熱温度は使用する（Ｃ）
成分の種類により変わるが、（Ｃ）成分の分解温度未満
程度であり、具体的には、８０〜１５０℃程度である。
加熱による接着の状態を確認しつつ、（Ｃ）成分の分解
が実質的に起らない範囲でその時間は適宜決めることが
できるが、比較的高温で行う場合には短時間で、比較的
低温で行う場合には長時間で行うのが一般的である。ま
た、予め本発明の接着性樹脂組成物の設定温度における
ゲル化時間、（Ｃ）成分の発泡に要する時間を確認して
おき、その結果によりゲル化が生じ、かつ発泡の起らな
い時間を適宜決めることもできる。一般的には（Ｃ）成
分の発泡温度より５〜２０℃程度低い温度で５〜６０分
程度の間で適宜選択して設定される。加熱の際に、プレ
ス機にて１〜６MPa程度加圧してもよい。

【００３９】ここで、被着体を構成する材料としては、
本接着剤層と接着し得る材料である。具体的には、例え
ば、セルロース系高分子材料；金、銀、銅、鉄、錫、
鉛、シリコンなどの金属、ガラス、セラミックスなどの
無機物；メラミン系樹脂、アクリル・ウレタン系樹脂、
ウレタン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン・
アクリロニトリル系共重合体、ポリカーボネート系樹
脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、
シリコーン樹脂などの合成高分子材料等が挙げられる。
被着体の材料として、異なる２種類以上の材料を混合、
複合してもよい。また、積層体が本接着剤層を介して、
異なる２つの被着体が接着してなるものである場合、２
つの被着体を構成する材料は、同じ種類の材料でも異な
る種類の材料のいずれでもよい。尚、被着体としては、
被着体を剥離・回収する際の加熱温度よりも高い耐熱温
度を有すると、被着体と本接着剤層との界面が剥離しや
すい傾向があることから好ましい。

【００４０】かくして得られた積層体は、被着体を剥離
・回収することが求められる被着体、例えば、冷蔵庫、
洗濯機、エアコン、電子レンジ、掃除機、テレビ、電池
等の家電製品；パソコン、プリンター、複写機、固定電
話、携帯電話等の事務用品；バンパー、バッテリー容器
などの自動車、家具、住宅構造材などの生活用品；液晶
パネル、半導体、プリント配線板、集積回路、二次電池
容器等のエレクトロニクス製品などに使用することがで
きる。また、半導体等のエレクトロニクス製品を被着体
とし、製造時の工程剥離紙（一時接着性材料）に本発明
の接着性フィルムまたは接着性積層フィルムを使用する
こともできる。

【００４１】本発明の積層体を加熱することにより、被
着体が積層体から容易に剥離、回収され、リサイクル
（再利用）に供し得る。例えば本接着性積層フィルムを
工程剥離紙として使用する場合、積層体は工程剥離紙
（本接着性フィルムを加熱して得られる接着剤層）と製
品（被着体）とからなる中間製造品であり，工程剥離紙
が不要になったら加熱することにより、製品が容易に剥
離・回収される。具体的な被着体を剥離・回収する方法
としては、例えば、オーブン、温水槽などに積層体を入
れ、発泡剤の分解温度により異なるが、通常、８０〜３
００℃程度、好ましくは１２０〜２４０℃程度で加熱す
ることにより（Ｃ）を発泡せしめて被着体を剥離・回収
する方法；火炎、赤外線、スチーム、超音波、電磁波な
どを積層体に照射して（Ｃ）を発泡せしめて被着体を剥
離・回収する方法；鉄板などの加熱体に積層体を置き、
（Ｃ）を発泡せしめて被着体を剥離・回収する方法など
が挙げられる。いずれの場合にも本接着剤層から（Ｃ）
成分が発泡するのに充分な温度および時間を適宜組み合
わせて決めることができる。例えば（Ｃ）成分の発泡温
度〜＋２０℃程度で、５〜６０分程度の条件を挙げるこ
とができる。

【００４２】このようにして回収された被着体は、積層
体から容易に剥離可能であり、該被着体には本接着剤層
由来物がほとんど付着していないか、本接着剤層由来物
が付着していても、被着体から容易に剥離し得る程度で
あり、該被着体をリサイクル（再利用）する、あるいは
容易に製品として得ることができる。また、回収された
金属、プラスチックなどの被着体は、溶融して、別途成
型の上、再利用してもよい。

【００４３】

【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。例中の部は、特に断らないかぎり重量基準を
意味する。（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分は下記を使
用した。なお、ＭＦＲ（メルトフローレート）はＪＩＳ
Ｋ７２１０に準拠し、１９０℃、２１６０ｇ荷重の条
件下で測定した値を示した。

【００４４】（Ａ）成分Ａ：住友化学工業（株）製「ボンドファーストＣＧ５
００１」、エチレン-アクリル酸メチル-グリシジルメタ
クリレート共重合体、グリシジルメタクリレートに由来する構造単位の含有量
１８重量％ＭＦＲ＝３６０ｇ／１０分

【００４５】（Ｂ）成分Ｂ：（有）住化アトフィナ製「ボンダインＨＸ８２１
０」、エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸共
重合体、アクリル酸エチルに由来する構造単位の含有量６重量
％、無水マレイン酸に由来する構造単位の含有量３重量
％、ＭＦＲ＝２００ｇ／１０分

【００４６】（Ｃ）成分Ｃ：三協化成（株）製「セルマイクＣ−１２１」、アゾジカルボンアミド、分解温度２０５℃、平均粒径１
０〜１４μｍ

【００４７】（実施例１〜３および比較例１）（１）：接着性樹脂組成物の製造例前記Ａ、ＢおよびＣを、表１に記載の重量比率で小型バ
ッチ式ニーダー「ラボプラストミル」（（株）東洋精機
製作所製本体：５０Ｃ１５０、ミキサー：Ｒ１００
Ｈ）に添加し、バレル設定温度１００℃の条件下、１０
ｒｐｍで７分間予備混練した後、５０ｒｐｍで５分間本
混練し、接着性樹脂組成物を得た。

【００４８】（２）：接着性積層フィルムの製造例（１）で得られた接着性樹脂組成物を下記に記載した予
備成型条件にて熱プレスしたのち、１００℃に予熱され
た熱プレスの熱板にＳＵＳ板、およびフッ素樹脂シート
を順次積層し、該フッ素樹脂シートの上にポリエチレン
テレフタレート型枠と得られた予備成型品を置き、さら
にフッ素樹脂シートそしてＳＵＳ（ステンレス）板を置
いて、下記に記載したフィルム成型条件に従って熱プレ
スして、接着性フィルムを得た。続いて、該接着性フィ
ルムを離型加工したポリエチレンテレフタレートフィル
ム「エンブレットＳＣ」（ユニチカ製）の離型面と重ね
合わせ、ラミネーター「ＶＡ−７００」（大成ラミネー
ター社製）を用いて、ロール温度：８０℃、ロール速
度：０．５ｍ／ｍｉｎ、ロール圧：４．９×１０^４Ｐａ
（０．５ｋｇｆ／ｃｍ^２、ゲージ読み）の条件で熱ラミ
ネートを行い、（支持基材：離型ポリエチレンテレフタ
レートフィルム）／（接着性フィルム層）の接着性積層
フィルムを得た。

【００４９】＜予備成型条件＞金型：１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×１ｍｍ厚熱板設定温度：１００℃、予熱１０分（ダンピング３
回）、加圧：５０ｋｇ／ｃｍ^２×１分→１００ｋｇ／ｃｍ^２×
１分→１５０ｋｇ／ｃｍ^２、冷却１００ｋｇ／ｃｍ^２×
２分＜フィルム成型条件＞型枠：１５０ｍｍ×７５ｍｍ×０．１ｍｍ厚、熱板設定温度：１００℃、予熱１０分（ダンピング３
回）、加圧：５０ｋｇ／ｃｍ^２×１分→１００ｋｇ／ｃｍ^２×
１分→１５０ｋｇ／ｃｍ^２、冷却１００ｋｇ／ｃｍ^２×
２分

【００５０】（３）：積層体の製造例（２）で得られた接着性積層フィルムを２５ｍｍ幅に切
断したのち、接着性フィルムの上に、被着体としてＳＵ
Ｓ（ステンレス）またはスライドガラスを積層した。す
なわち、下から、（支持基材）／（接着性フィルム層）
／（被着体）の順で積層した。次に、支持基材を手で剥
離したのち、基材として下記の離型処理が施されていな
いポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィル
ム）を積層したのち、得られた（基材）／（接着性フィ
ルム層）／（被着体）をヒートシールテスター（テスタ
ー産業（株）製「ヒートシールテスターＴＰ−７０１
−Ｂ」）を用いて上下バーから１５０℃、９．８×１０
^４Ｐａ（ゲージ圧力：１ｋｇｆ／ｃｍ^２）の圧力で３
０分間ヒートシールして本発明の積層体を得た。なお、
用いた被着体は下記のものであり、用いた接着性樹脂組
成物に含有される（Ａ）〜（Ｃ）成分および被着体につ
いては表１に示した。

【００５１】＜被着体＞ＳＵＳ：ＳＵＳ３０４平板１６０ｍｍ×６５ｍｍ×
０．８ｍｍ厚スライドガラス：ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ（株）製Ｓ１１
２６７６ｍｍ×２６ｍｍ×１．０ｍｍ厚表面水縁磨処理済＜基材＞ＰＥＴフィルム：ＤＩＡＦＯＩＬＴ６００Ｅ５０−Ｗ
０７５０μｍ厚三菱化学ポリエステルフィルム製両面コートフィルム

【００５２】（４）加熱前接着力の測定（３）にて得られた積層体を温度２３℃、相対湿度５０
％の条件下にて１時間状態調製したのち、１０ｍｍ幅×
１００ｍｍ長さ（接着長さ２５ｍｍ）の試験片を切り出
し、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下にて、剥離速
度１００ｍｍ／秒、剥離角度１８０°で剥離試験を実施
した。

【００５３】（５）加熱剥離性試験（３）にて作成した積層体を２４０℃に加熱した熱板上
に被着体を下にして置き、５分間加熱を行った後、状態
観察を行った。結果を表１に示した。尚、判定は下記の
基準に従った。 ○：ただちに被着体が分離された。 ×：容易には被着体を分離することができなかった。

【００５４】

【表１】 *１：ＡとＢの合計１００部に対するＣの部数ア：被着体と接着剤層との界面剥離イ：被着体と接着剤層との界面剥離ならびに接着剤層の
凝集剥離が共に生じた。

【００５５】

【発明の効果】本発明の接着性樹脂組成物を成型して得
られた接着性フィルムおよび接着性積層フィルムは、接
着前には、保管、運搬、接着作業性などの取り扱い容易
なドライフィルム状形態を有し、かつ、加熱して接着す
ることにより優れた接着力を有する接着剤層となりえ
る。そして、別途、加熱するだけで、容易に接着力が低
減して被着体が剥離・回収され、回収された被着体に
は、接着性フィルム由来の接着剤がほとんど付着してい
ないか、付着していても、被着体から容易に剥離し得る
程度であり、該被着体は、リサイクル（再利用）するこ
とができる。このような優れた特性を利用して、本発明
の積層体は、例えば、半導体封止材料、太陽電池やＥＬ
（エレクトロルミネセンス）ランプなどの電子部品封止
材料、集積回路／基板間のダイボンディングシートおよ
び基板間の層間絶縁層、プリント配線板のソルダーレジ
スト、自動車部品などの加飾フィルム、プラズマディス
プレイに使用し得る。また半導体製造時などの工程剥離
紙（一時接着性材料）としても使用し得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｊ 11/06 Ｃ０９Ｊ 11/06 123/08 123/08 131/02 131/02 133/02 133/02 133/06 133/06 133/14 133/14 135/00 135/00 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｆターム(参考） 4F100 AJ06A AK03A AK04B AK04J AK04K AK42A AL01B AL06B BA02 BA10A BA10B CA01B CA02B DG10A GB32 GB41 JL11B JL14A 4F301 AA12 AB02 AB03 BF03 BF20 BF31 4J004 AA02 AA07 AA09 AA10 AA13 AA17 AA18 AB01 BA02 CA02 CA04 CA06 CC02 EA05 FA08 4J040 DA032 DE032 DF012 EC221 GA05 GA07 HA066 HA196 HC13 HC14 HC16 HC19 HC25 HD23 JA09 JB09 KA16 KA37 MA02 MA05 MA09 MA10 MB03 NA15 NA19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含
有する接着性樹脂組成物。（Ａ）：エポキシ基を含有するオレフィン樹脂（Ｂ）：硬化剤（Ｃ）：加熱分解型発泡剤
【請求項２】（Ａ）成分が下記（a_１）と（a_２）とを重
合して得られるエポキシ基含有エチレン系共重合体であ
る請求項１に記載の接着性樹脂組成物。（a_１）エチレン（a_２）下記一般式（１）および（２）で表される単量
体からなる群から選ばれる少なくとも１種類の単量体（式中、Ｒは二重結合を有する炭素数２〜１８の炭化水
素基を表し、該炭化水素基には、ハロゲン原子が結合し
ていてもよい。Ｘは単結合またはカルボニル基を表
す。）（式中、Ｒ’は二重結合を有する炭素数２〜１８の炭化
水素基を表し、該炭化水素基には、ハロゲン原子が結合
していてもよい。）
【請求項３】（Ａ）成分が、前記（a_１）単量体、前記
（a_２）単量体、および、エポキシ基とは反応すること
のなくエチレンと共重合可能な単量体、を重合して得ら
れる共重合体である請求項１または２に記載の接着性樹
脂組成物。
【請求項４】（Ｂ）成分が、下記（b_１）、（b_２）およ
び（b_３）を重合して得られるエチレン・α，β−不飽
和カルボン酸類共重合体である請求項１〜３のいずれか
に記載の接着性樹脂組成物。（b_１）エチレン（b_２）α，β−不飽和カルボン酸および／またはα，
β−不飽和カルボン酸無水物（b_３）ビニルエステルおよび／またはα，β−不飽和
カルボン酸エステル
【請求項５】（Ｂ）成分が、（Ｂ）成分を構成するすべ
ての構造単位の合計１００重量部に対して、（b_２）に
由来する構造単位を０．０１〜２０重量部、（b_３）に
由来する構造単位を２５〜７０重量部含有する請求項４
に記載の接着性樹脂組成物。
【請求項６】（Ａ）成分が前記（a_１）と前記（a_２）と
を重合して得られるエポキシ基含有エチレン系共重合体
を含有し、（Ｂ）成分が前記（b_１）、前記（b_２）およ
び前記（b_３）を重合して得られるエチレン・α，β−
不飽和カルボン酸類共重合体を含有し、エチレンに由来
する構造単位の含有量の合計が、（Ａ）成分および
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、３０〜７５重量
部である請求項１〜５のいずれかに記載の接着性樹脂組
成物。
【請求項７】（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比率が、
（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜４０／６０である請求項
１〜６のいずれかに記載の接着性樹脂組成物。
【請求項８】（Ｃ）成分が、アゾジカルボンアミドであ
る請求項１〜７のいずれかに記載の接着性樹脂組成物。
【請求項９】（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００
重量部に対し、（Ｃ）成分が２〜１０重量部である請求
項１〜８のいずれかに記載の接着性樹脂組成物。
【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載の接着性
樹脂組成物がフィルム化されてなる接着性フィルム。
【請求項１１】接着性樹脂組成物を混練して得られる混
練物を加圧成型することにより得られる請求項１０に記
載の接着性フィルム。
【請求項１２】接着性樹脂組成物を溶剤に溶解または分
散し、平面上に塗布し、乾燥して得られる請求項１０に
記載の接着性フィルム。
【請求項１３】支持基材上に、請求項１０〜１２のいず
れかに記載の接着性フィルムを積層してなる接着性積層
フィルム。
【請求項１４】支持基材が、ポリオレフィンからなるフ
ィルム、離型ポリエチレンテレフタレートからなるフィ
ルム、三酢酸セルロースからなるフィルムおよび離型紙
から選ばれる少なくとも１種類である請求項１３に記載
の接着性積層フィルム。
【請求項１５】請求項１０〜１２のいずれかに記載の接
着性フィルムに被着体を積層し、該積層物を（Ｃ）成分
の分解温度未満で加熱して得られる、接着剤層と被着体
とを有する積層体。
【請求項１６】請求項１３または１４に記載の接着性積
層フィルムの接着性フィルム層側に被着体を積層し、該
積層物を（Ｃ）成分の分解温度未満で加熱して接着した
のち、支持基材を剥離することにより得られる、接着剤
層と被着体とを有する積層体。
【請求項１７】請求項１３または１４に記載の接着性積
層フィルムの接着性フィルム層側に被着体を積層し、支
持基材を剥離したのち、（Ｃ）成分の分解温度未満で加
熱して接着することにより得られる、接着剤層と被着体
とを有する積層体。
【請求項１８】請求項１３または１４に記載の接着性積
層フィルムの接着性フィルム層側に被着体を積層し、支
持基材を剥離したのち、支持基材が剥離された面側に該
被着体とは異なる被着体を積層し、（Ｃ）成分の分解温
度未満に加熱して接着することにより得られる、接着剤
層と被着体とを有する積層体。
【請求項１９】請求項１５〜１８のいずれかに記載の積
層体を（Ｃ）成分の分解温度以上にて加熱することによ
り積層体から被着体を剥離することを特徴とする被着体
の回収方法。