TWI293639B - Polyacetal resin composition and its production - Google Patents

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1293639 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關顯著抑制甲醛發生量之聚縮醛樹脂組成 物以及其衣&方法，以及以前述組成物形成之聚縮醛樹脂 成形品。 【先前技術】 聚縮醛樹脂在擠壓或成形步驟等加工步驟上易分解， 使金屬模具上產生附著物（模積垢（mold deposit))或其成形 性、機械性等容易降低。由分解產生之甲醛具有化學活性， 對耐熱性帶來不良影響’使用在電氣·電子機器之零件等， 會腐蝕金屬製接點零件或因附著有機化合物而變色，從而 導致接點不良。且甲醛本身會污染在零件組合步驟之作業 裒土見以及隶終製品之使用環境。因此，要求聚縮酸樹脂具 有高的熱安定性，且抑制從成形加工過程或成形品中產生 甲酸：。 在此，為了使聚縮醛樹脂安定化，一般加入抗氧化劑 或其他穩定化劑（含氮化合物、鹼金屬或鹼土類金屬化合物 等）。特別是作為前述含氮化合物，較有效的為蜜胺 (melamine)、三聚氰二胺（guanamine)、甲基胍胺 (aat〇guanamine)等之胺基三氮雜苯類。但是這些胺基三氮 雜苯類分子量低，與聚縮醛樹脂的相容性差，因此在成形 加工過程中附著在金屬模具上模積垢或從成形品中滲出起 霜（blooming)，而引起成形性降低，成形品之外觀不良、 由滲出物引起污染問題等。 315375 5 1293639 為了改進上述之缺點，也嘗試過以經高分子量化之二 氮雜苯類(例如，蜜胺甲搭樹脂)，或三氮雜苯類與酸性： 合物的鹽（例如蜜胺氫尿_旨’三聚氰二胺氫尿酸酿 使樹脂變性之方法。但是，料之變性物相較於未變性物 而言，聚縮醛之穩定化作用大幅降低，同時因不溶 (insoluble)不熔（infusible)而滲出的雖少，卻使成形表面凹 凸而降低成形品之外觀特性。 因此，本發明之目的係提供抑制安定劑之滲出而使成 形加工品以及成形品之表面外觀特性顯著，且抑制甲醛產 生之聚縮醛樹脂組成物以及其製造方法。 本發明之另一目的係提供表面外觀特性顯著，抑制甲 酸產生之聚縮醛樹脂成形品。 【發明内容】 本發明者為達到上述目的，關於聚縮醛樹脂之安定劑 作了一系列的胺基三氮雜苯類的研究。結果發現，抗氧化 劑與特定之三聚氰二胺化合物（即2,4-二胺基- i，3,5-三d井） 搭配使用時，可改善成形加工性以及成形品表面之外觀特 性，且可抑制從成形品中產生甲醛，最終完成本發明。 即’本發明之聚縮醛樹脂組成物，其構成為由聚縮齡 樹脂、抗氧化劑、及具有至少一個下述（1)表示之單位之二 聚氰二胺化合物或其鹽。 6 315375 1293639 酸鎂，沸石以及酸性化合物（硼酸類，有羥基之含氮環狀化 合物，含羧基化合物，（聚）酚類，以及胺基羧酸類等）所成 組群中選擇之至少一種等。加工安定劑以及耐熱安定劑之 比例分別為對每100重量份聚縮醛樹脂含〇·〇1至5重量份 加工安定劑以及0.001至5重量份程度之耐熱安定劑。樹 脂組成物亦可含有耐氣候（光）安定劑（苯并三氮唑系化合 物’二苯曱酮系化合物，芳香族苯甲酸酯系化合物，氰基 丙烯酸酯系化合物，草酸苯胺系化合物，以及受阻胺系化 合物等），著色劑（碳黑等），光澤控制劑，耐衝擊性改良劑， 滑動性改良劑以及充填劑所成組群中選擇之至少一種的添 加劑。 本發明包括，混合聚縮醛樹脂、抗氧化劑以及前述三 聚氰二胺化合物或其鹽之聚縮醛樹脂組成物之製造方法， 以岫述聚縮醛樹脂組成物構成之聚縮醛樹脂成形品以及成 形W述聚縮醛樹脂組成物之聚縮醛樹脂成形品之製造方 去。前述成形品在溫度80。〇、密閉空間保存24小時時， 么生之曱酸畺為成形品的表面積每丨cm2相當於1.5 。此外，成形品於溫度6(rc飽和濕度之密閉空間保存 A J時日守，產生之甲醛量較佳為成形品的表面積每1 cm2相 當於2.5/zg以下。 又’成形品可為汽車零件、電氣•電子零件（電氣以及 3、電子零件）、建材•配管零件（建材以及/或配管零件）、 生活·化妝品用部件（生活以及/或化妝品用零件）、醫用裝 件以及照相用零件等。 西7 315375 8 1293639 【實施方式】 本發明之樹脂組成物由聚縮醛樹脂，抗氧化劑，特定 之二聚氰二胺化合物構成。添加前述三聚氰二胺化合物可 顯著提高聚縮醛樹脂之加工穩定性，且可抑制甲駿之產 生。 [二聚氰二胺化合物或其鹽] 三聚氰二胺化合物具有至少一個下述式（1)表示之單

’表示氫原子或烷基，瓜表 (式中’ R1以及R2相同或不同， 示2以上之整數） 在前述式（1)中，R1以及R2 表示之烷基例舉如甲基、

車乂佳為2至4，理想為2或3。從可能使用容易取得 2至4，理想為

用（甲基）丙烯腈製得之三聚氰二胺化合物 有下述式表示之單位。

9 315375 1293639 環狀胺例舉如呱啶類（哌啶；哌可啉等之烷基哌啶 等）、哌嗪類等（哌嗪；2,5-二甲基脈嗪、羥乙基哌嗪等烷基 或經炫基取代哌嗪；N-甲基哌嗪等之N_烷基哌嗦等）、嗎 琳類（嗎啉；2-甲基嗎啉等烷基取代嗎啉等）、吡咯類（哦咯、 吲哚、咔唑等）、咪唑類[咪唑、取代咪唑（有烷基、芳基、 胺基烷基、以及羥烷基等取代基之咪唑類，例如，2_甲基 咪唑、2-十一基咪唑、2_十七基咪唑、2•乙基_4_甲基咪唑 專之烧基米嗤（單或一 Cuq烧基咪σ坐等）；2_苯基咪唾、2_ 笨土 4甲基米唾等之芳基咪嗤（。6 2〇芳基咪嗤等）；卜胺基 乙基咪唑、1-胺基乙基_2_甲基咪唑等之胺基烷基咪唑(胺基 c"烷基-咪唑等）；2_羥甲基咪唑、2_苯基_4_甲基羥甲 基米坐2·苯基-4,5-雙（經甲基）味嗤等之經烧基味唾（輕基 C"烧基-㈣等）等）；苯并咪唾等];蜜月安等有胺基之三氮 雜苯類等。 非％狀尿素化合物包括，經尿素、院基等取代基之N_ 代：素、非環狀之尿素縮合物[尿素之聚合物(雙縮脲、 鼠等之二聚物)、尿素與搭化合物之縮合物(甲 又一脲、甲氮等）等]等。 環狀尿素化合物例舉如以至少 NHCONH-作AL 示平仅- 作為％之構成部分的化合物 p ρ各 牙脲、醛縮合尿素（CDU)、丙撐尿辛、丁撐 尿素、dm甲基_尿素、“ ；^丁泣 ,,• 為Cl_6烷撐尿素）；乙炔尿素（甘κ g ycolunl))等之架橋 力、7 尿常，糖醃酸内酯等]、烯屬 315375 11 1293639 烴尿素（乙烯撐尿素、胞嘧啶等之c2-1G烯屬烴尿素等）等]、 芳撐脲（3-亞氨（imesatin)等）、二羧酸之醯脲[三嗪酮類、乙 二醯脲類（乙二醯脲、二甲基乙二醯脲等）、巴比妥酸類（巴 比妥酸、5,5-二乙基巴比妥酸等）、地尿酸（dilituricacid)、 径尿酸類（dialuric acid)(徑尿酸等）、阿脲（alloxan)類（阿 脲、阿脲酸等）、三聚異氰酸類（三聚異氰酸、取代三聚 異氰酸等）、尿咪等]，醛酸之醯脲I；尿嘧啶類（尿嘧啶、 5-甲基尿嘧啶（胸腺嘧啶）、二羥尿嘧啶等）、尿唑、苯醯撐 脲等]，α ·含氧酸之醯脲[乙内醯脲類，例如乙内醯脲；5-甲基乙内醯脲、5,5-二甲基乙内醯脲、5-異丙基乙内醯脲 等烧基乙内醯脲（單或二C1-6烷基乙内醯脲等）；5-苯基乙 内醯脲等芳基乙内醯脲（c6_1G芳基乙内醯脲等）；^•亞甲 雙（5,5 -一甲基乙内醯脲）、尿囊素等有乙内酿脲骨架之二脲 基等]、尿酸類[尿酸、烷基取代尿酸（3-甲基尿酸等Cl_4烷 基尿酸）、偽尿酸等]、對_尿嗪等之二脲、二羧酸之二醯脲 (雙阿脲、紅紫酸等）或其衍生物等。 醯胺舉例如甲醯胺、乙醯胺、丙二醯胺等脂肪族醯胺； 苯甲醯胺、間苯二酸二醯胺等芳香族醯胺；α _吼咯烷酮、 ε -己内醯胺、無水糖苷等雜環醯胺等。醯亞胺類例舉如琥 ί白酸亞胺、馬來醯亞胺等脂肪族醯亞胺類；丁醯胺、焦苯 八亞胺、偏本二酸亞驢胺（trimellitic imide)等芳香族醯 亞胺類。聯胺例舉如聯胺、二甲基聯胺等聯胺類；脂肪酸 一聯醯胺等脂肪族聯醯胺類；苯二甲酸二聯醯胺等之芳香 族聯醯胺等。 12 315375 1293639 前述胺類或氨中較佳為脂肪族胺類、環狀胺類（哌嗉 類、嗎啉類、咪唾類等）、環狀尿素化合物（烷撐尿素類、 三聚異氰酸類、乙内醯脲等）、以及醯亞胺類。 η較佳為1至4的整數。n可根據氧或胺殘基（單位_Ν_χ) 而選擇，例如_Ν-Χ為氨基（即，氨殘基）時，η=1至3 ;(聚） 烧撐聚胺殘基時，n== 1至6 ;咪唑殘基時，n= 1 ;烧撐尿素 殘基時’ n=l至4 ;三聚異氰酸殘基時n=1至3 ;乙内醯脲 日^* η 1至2’酿亞胺殘基時’ η=1至3;喊嗦時，η=1 $ 2 〇 具有代表性之三聚氰二胺例舉如下述式（3)或（4)所示 之化合物等。

[式中’ R3、R4以及R6至R8相同或不同，表示氫原子、燒 基、環燒基、芳基、芳炫基、魏烧基、燒氧羰基院基、芳 氧基羧基烷基，下述式（5a)或（5b)

315375 1293639 喻（5b) 表示之二氮雜苯基烷基或氰烷基，R3以及R4亦可與鄰接 的氮原子一起形成雜環。R5表示烷撐基、二價脂環族基 二價芳香族基，或下述式（6)

(式中R9、R10相同或不同，表示烷撐基，R"為氩原子、 前述式（5a)之三氮雜苯基烷基或前述（5b)之氰烷基。γ表示 氧原子或氮原子，γ表示氧原子時？為〇，γ表示氮原子 時ρ為1。q表示1以上之整數）表示之二價基。Rl、尺2以 及m與前述相同] 月il述R、R4以及R6至R8表示之烷基例舉如與r1以 及R2項中例示的烷基同樣的烷基。環烷基如環己基等之 環烷基，較佳為環烷基。芳基如苯基、萘基等之 C6-u芳基；聯苯基、4_(2，，2，_二甲基_2、苯甲基）苯基等芳 烷芳基（c0_1()芳基_Ci_6烷基_C6_ig芳基等）等。芳烷基如苄 基’苯乙基等C0_1G芳基-Cl 4烷基等。 魏烧基燒氧幾基烧基以及芳氧基幾基烧基以下述式 (5C)表示。 315375 14 1293639 ο

(5c) R2以及m與前 (式中X2表示羥基、烷氧基或芳氧基，R 述相同） 衣不烷氧基例舉如甲氧基 刖迷式（5C)中 丙氧基、異丙氧基、丁氧基’第三丁氧基C'二千了 佳為Cu烷氧基）等。芳氧A夹 土| »·6、元氧土（較

万虱基舉例如苯氧基、萘氧基等C “芳氧基（較佳為。芳氧基）等。_原子可例舉如敦原6· 子、氯原子、溴原子以及峨原子（特別是氯原子以及演原 子）〇 缓烧基例舉如致乙基、缓丙基等缓C25烧基（幾 烧基等）等。又’烧氧幾基院基例舉如甲氧幾基乙基、乙氧 幾基乙基、乙氧減丙基等C2_6烧氧㈣_C24烧氧基等。 芳氧幾純基可例舉如苯氧録乙基、苯氧録丙基等 C6_1G芳氧基-羰基-c2-4烷基。 R以及R4與相鄰氮原子形成之雜環例舉如吡咯烷、 吡咯啉、吡咯、咪唑烷、吡唑烷、咪唑啉、吡唑啉、咪唑、 吡唑、哌啶、嗎啉、哌嗪、…，^，沾十弘二氮雜苯' 1H，3H-1，3-二氮雜苯、1H-1，3-二氮雜苯、1H3h，5H_13,5_ 二氮雜苯、1H，3H-1，3,5-二氮雜苯、—三氮雜苯等5 至8元雜環（如5或6元雜環）；吲哚滿、異吲哚滿、吲哚、 異吲哚、1H-吲唑、嘌呤、咔唑等縮合雜環等。前述雜環 上，前述氮原子可與其他的雜原子（氧原子、硫原子、氮原 315375 15 1293639 :)-同構成環。又’前述雜環亦可有如烧基(甲基、乙基、 二己基、辛基、癸基、十—基等Cl "烧基等）、經基、 乳基㈣、氰基、胺基等取代基—個或2個以上。 。Μ表示之烷撐基舉例為甲撐基、乙撐基、丙撐基、丁 。等_ 1 -6烧撐基，纟中較佳為C1 -4烧撑基。二價脂環族 ^如表示環撐基（環己撐基等c5_8環烷撐基等）；_Ra_Al_

Rb、-Α2ϋ[式中’ Ra以及Rb相同或不同為Cl_6烷撐 (如/ C!·4烷撐），Re表示直鏈或分支鏈之ci 6烷撐（如 烧撐），A至A3表示相同或不同之環烷撐基（例如q 6 ί衣烷撐基）]等表示之二價基。二價的芳香族基表示的是芳 撐基（苯撐、萘撐等C61G芳撐基等）；_Ra_Ar_ Rb，_Ar_RC_

Ar-(式中Ar表示c0_10芳撐，Ra、Rb以及RC與前述相同） 專表不之—價基等。 R9以及R1G表示之烷撐例舉如與前述R5項所例示之 同樣烷撐。 q較佳為1至6，且更佳為丨至4(特別是1或2)之整 數0 前述式（4)中，R6至R8通常為前述式（5a)之三聚氰二胺 烷基。前述式（6)中，R9以及R10通常為Cw烷撐，Rii通 常為前述式（5 a)之三聚氰二胺烷基，Y通常為氮原子。 前述三聚氰二胺化合物為（I)鹼性催化劑的存在下，有 下述式（7)

N^C

(7) 315375 16 1293639 2000-154181號公報以及美阈姓叫w 吳®特許3235553號說明書，以 及參照在這些文獻上記載之4目關文獻所揭示之方法等。由 前述反應A相關之文獻等記載之各種腈（氰乙基化體等）製 得之2-取代三聚氰二胺化合物與前述三聚氰二胺化合物同 樣可以使用。 反應A在溶劑不存在下或存在下都可以進行。前述溶 劑舉例如水，醇系化合物溶劑（甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、 丁醇、第三丁醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、甘油等）， 醚系溶劑(二甲喊、二乙趟等二烧基喊；乙二醇一烧基鍵、 乙二醇二烷基醚、二乙二醇一烷基醚、二乙二醇二烷基醚、 聚乙二醇-烷基醚、聚乙二醇二烷基醚等烴基二醇之烷基 醚等），烴類（萘烧等脂環族烴類等），芳香族系溶劑（苯、甲 苯、，甲苯、嘧啶、硝基苯等）’齒系溶劑(二氣甲烷、氯 仿、氣乙烷、二氯乙烷、氯苯、氣萘等），非質子性極性溶 液[二噚等環醚；丙酮、甲基乙酮等酮類；乙腈、丙腈、苯 甲腈等腈類；二甲亞楓等亞楓類；二甲基甲醯二 乙醯胺等醢胺類；環楓院、N_甲基D比略啉、六甲基：醯： 等）等。 、在反應A中，2-氰乙基等氰烷基可根據前述胺或氨之 活性氫原子數而引入，氰烷基之引入量可根據原料腈與前 述胺或氨的比例、反應條件等調整。原料腈與胺或氨的比 例並無特別限制，如前者（莫耳V後者之活性氫當量=0·5/1 至2/1 ’較佳為0.7/1至1.5/1，更理想為〇 8/1至i 2至1 程度。 · 315375 18 1293639 三聚氰二胺化合物，在（I)驗性催化劑存在下，將前述 氰烷基化體（前驅體腈）與雙氰胺或雙胍反應（以下只稱為 反應B1)或（II)前述氰烧基化體的衍生物與雙脈類反應（以 下，只稱為反應B2)而製得。反應B1以及反應B2亦可在 溶劑（前述反應A項例示之溶劑等）存在下進行。 反應B1詳細而言，如將二腈化合物與雙氰胺在醇系 有機溶劑中，鹼性催化劑之存在下以高壓進行反應的方法 (特開平5-32664號公報），在有機溶劑中鹼性催化劑的存 在下反應的方法（特公昭44-8676號公報，特公昭47-36391 號公報，特公昭47-41 120號公報，特開2000—丨54181號公 報以及美國專利2901464號說明書），j. Chem s〇c 1252 頁，（1952)，Comprehensive Heterocyclic Chemistry II，Vol. 6 1 3頁，將腈化合物與雙胍類，在醇系溶劑中鹼性催化 劑的存在下反應之方法（美國專利2777848號說明書），以 及可♦ π在這些文獻上記載之相關文獻所揭示之方法等。 反應Β 1使用之鹼性催化劑而言，如無機鹽[鹼金屬（金 屬：、金屬鈉等）、金屬氫氧化物(氫氧化鉀、氫氧化鈉、 f氧化鋰等鹼金屬氫氧化物；氫氧化鎂、氫氧化鈣等鹼土 :金屬氫氧化物；氫氧化銅等過渡金屬氫氧化物等)、碳酸 :類(碳酸鉀、碳酸納、碳酸曙金屬碳酸鹽，·德、 、碳酸鋇等驗土類金屬碳酸鹽；碳酸氯納、碳酸氫 2驗金屬碳酸氫鹽等)、醇鹽(甲醇鉀、甲醇納等驗金屬 :):竭酸鹼娜(醋酸納等)、氨等]、有機鹽[鹼 、’ &胺(鉀醯胺、鈉醯胺等）、胺或氨類(三乙胺等烷胺，· 315375 19 1293639 ，甲基笨胺等第二級芳胺；嘧啶等雜環胺；4級銨氫 氧化物等）等]等。 鹼性催化劑之比例為每丨莫耳莫耳原料腈之腈基，所 加入之鹼性催化劑為0·01至3莫耳，較佳為〇〇5至2莫 耳’理想為0.1至1.5莫耳程度。 取在反應Β1上，若能使原料腈之至少一個腈基改為三 聚腈二胺環較佳，腈與雙氰胺或雙胍類的比例可根據目標 生成物而從廣泛之範圍内選擇。腈與雙氰胺或雙胍類的比 例舉例如前者/後者（莫耳比）=1/1至1/10，較佳為ιη至 ，更佳為1/丨至1/4(例如ιη至1/2)程度。特別是對於 腈之腈基，使用i至h3倍莫耳程度的雙胺較佳。 在反應B1中使用溶劑時，對於所使用之溶劑量並無 特別限制，如對於原料腈以及雙氰胺1 00重量份，溶劑量 為10至1000重量份（例如10至500重量份），較佳為3〇 至500重量份程度。 在反應B1中，反應溫度並無特別限制，可在〇至2〇〇 °C (如20至200。〇程度的範圍内選擇，但是在室溫以下反 應速度慢，通常50至17(TC程度較佳。反應在常壓下可充 分進行，亦可在加壓下（例如，使用高壓鍋等之高壓下）進 行。 在反應B2使用之氰烷基化體之衍生物可由慣用方法 製得。如，羧烷基化體可由前述氰烷基化體之加水分解反 應等製得。又，製得之羧烷基化體可由慣用方法製得烧氧 羰基烷基化體，芳氧羰基烷基化體，酸鹵化體（齒甲醯基烷 315375 20 1293639 基化體）等衍生物。 刖述氰烷基化體之衍生物之製造方法可參照如，特開 2001-39956號公報，特開2〇〇1_11〇57號公報，特開平 279162號公報，美國專利3235S3號說明書中揭示之方法 等。 月il述氰烷基化體之衍生物與前述雙胍類（特別是雙胍 爾類）反應可製得新三聚氰二胺化合物。這些製造方法詳細 而言，可參照如美國專利2423〇71號說明書，美國專利 2423 3 53號說明書，美國專利2425287號說明書，英國專 利5 69100號說明書中揭示之方法等。 這些製得之二聚氰二胺化合物中，其中有脂肪族胺殘 基之二聚氰一胺化合物可舉例如Ν-[万-(2,4-二胺基_s·三 氮雜苯-6-基）乙基]甲胺等N-三聚氰二胺基烷基-N—單 或N，N-—院基胺（N_二聚氰二胺基c2_4烧基_ n•單或N，N_ 二Cu烷基胺等）；Ν,Ν-雙[点-(2,4_二胺基u氮雜苯冬 基）乙基]胺基乙醇等N-三聚氰二胺基烷基-N_單或N，N_: (經烧基）胺[N-二水氣一胺基C2·4烧基-單或n〉N _ 一（經 匸1_6烧基）胺等]，雙[/3-(2,4-二胺基4-三氮雜苯_6-基）乙基] 乙二胺、四[/5-(2,4-二胺基4-三氮雜苯_6_基）乙基]乙二 胺、四[yS-(2’，4’·二胺基-s_三氮雜苯·6’-基）乙基]·ι，3_丙二 胺、四[/5-(2’，4’-二胺基-5-三氮雜苯-6’_基）乙基]_1，2-丙二 胺、四[/?_(2’，4、二胺基-s-三氮雜苯_6，_基）乙基pi〆丙二 胺、五[θ-(2,4-二胺基-s-三氮雜苯_6_基）乙基]二乙三胺等 (聚）三聚氣二胺基烧基-(聚）烧樓聚胺[二至五（三聚氰二胺 315375 21 1293639 基C2·4烧基）烧撐二至四胺等]等。 有環狀胺殘基之三聚氰二胺化合物中有哌嗪殘基之化 合物舉例如1，4-雙[万-(2，，4，·二胺基-s-三氮雜苯_6，·基）乙 基]卩底嗪等N-三聚氰二胺基烧基暧d秦（N-單或n，N-雙二聚 氰二胺基Cw烷基哌嗪等）等，有嗎啉殘基之化合物舉例如 4-[/5_(2，4 _一胺基_s·二氮雜苯_6’基）乙基]嗎啉、三聚 氰二胺基烷基嗎啉（N-三聚氰二胺基Cw烷基嗎啉等）等。 又，環狀胺中有咪唑殘基之三聚氰二胺化合物可舉例如 2,4-二胺基_6-[点_(咪唑-丨，_基）乙基]-s_三氮雜苯、乙仁二胺 基甲基-万-(咪唑-丨-基）乙基]乙基_s_三氮雜苯等n_ 二聚氰二胺基烷基咪唑（N-三聚氰二胺基Cw烷基咪唑等） 以及其之衍生物[例如2,4-二胺基_6-(2，-甲基-咪唑，_基） 乙基]s 一氮‘本、2,4 - 一胺基-6_(2’·十一基·口米ϋ坐，·基） 乙基]-s-二氮雜苯、2,4-二胺基-6_(2、乙基_4，_甲基_咪唑_ 1’_基）乙基]-s-三氮雜苯等Ν_三聚氰二胺基烷基_烷基咪唑 (Ν-三聚氰二胺基Cw烷基_Ci_u烷基_咪唑等特公昭ο· 3 6391號公報以及特公昭47_4112〇號公報之咪唑部位上亦 可有烷基或環烷基之2-三聚氰二胺基乙基咪唑或2_三聚氰 二胺基-2-甲基乙基咪唑等]等。 口有％狀尿素化合物殘基之三聚氰二胺化合物中，有烷 撐尿素殘基之化合物可例如丨’^雙[石_(2，，4，_二胺基_s_三 氮雜苯-6’-基）乙基]乙撐尿素、丨，3-雙[^_(2，，4，_二胺基+ 氮雜苯-6 -基）乙基]丙撐尿素、^，^―四[万_(2，，4，_二胺 基+三氮雜苯-6，-基）乙基]乙炔尿素等之三聚氰二胺基烧 315375 22 1293639 基-烷撐尿素（二聚氰二胺基C2 4烷基_Ci ^烷撐尿素、三聚 氰二胺基C：2 — 4烷基_交聯式烷撐尿素等）等。 有環狀尿素化合物殘基之三聚氰二胺化合物中，有二 聚異氰酸殘基之化合物例如一至三（2,4_二胺基_s_三氮雜 笨基）乙基]甲基二聚異氰酸酯、一至三[点_(2,4_二胺基 -s-二氮雜苯_6•基）乙基]三聚異氰酸酯、一至三[q_甲基_ 点_(2,4-二胺基-S·三氮雜苯_6_基）乙基]三聚異氰酸酯等一 至二（二聚氰二胺基烷基）三聚異氰酸酯[一至三（三聚氰二 胺基CM烷基）三聚異氰酸酯；一或二（召羧乙基）_二或一 [/3-(2,4-二胺基-3-三氮雜苯_6_基）乙基]三聚異氰酸酯、一 或一（7 -羧丙基）-二或一 [r _(2,4_二胺基_s_三氮雜苯_6•基） 丙基]二聚異氰酸酯等一或二（羧C16烷基二或一 [(2,4_二 月女基4_三氮雜苯_6_基）C1_6烷基]三聚異氰酸酯；一或二（沒 -烷氧羰基乙基）-二或一 [/3 _(2,4_二胺基_s_三氮雜苯_6_基） 乙基]二聚異氰酸酯、一或二烷氧羰基丙基）_二或一 [τ -(2,4-二胺基-S-三氮雜苯_6_基）丙基]三聚異氰酸酯等一 或—（Cu-烷氧羰基C1-6烷基）_二或一 [(2,4_二胺基_s_三氮 雜苯-6-基）ci-0烷基]三聚異氰酸酯等];一（氰甲基）一[召 _j2,4-二胺基-s-三氮雜笨基）甲基]三聚異氰酸酯、一（召_ 氰乙基）_一 -(2,4-二胺基_s_三氮雜苯_6_基）乙基]三聚異 ^酸酯等一（氰烷基）-一（三聚氰二胺基烷基）三聚異氰酸酯 [(氛C2_4院基）_ 一（三聚氰二胺基C2_4烷基）三聚異氰酸酯 、’ 一或二（氰甲基）_二或一[召-(2,4-二胺基-s-三氮雜苯-基）甲基]三聚異氰酸酯、一或二（冷-氰乙基）_二或一[冷_ 23 315375 1293639 (2’4:二胺基-s-三氮雜苯_6_基）乙基]三聚異氛酸醋等一或 一（乳，基）一或-(三聚氰二胺基烧基）三聚異氰酸醋[二 或-(氰C2-4烷基)_二或一(三聚氰二胺基c、4烷 氮厂或二(…基_二或一〜一 二 氮雜本-6-基)乙基]三聚異氰酸醋·三聚異氰酸鹽 (羧基c:_6烷基)_二或一 [(2,4_二胺基_s_三氮雜苯冬基)、- 6炫基）二1異氰酸@旨·二臂里急 — 氰酸鹽4 一或二（万_烷氧羰 基土- 一[万·2,4-二胺基-s-三氮雜苯-6-基）乙基]三 聚異氰酸醋·三聚異氰酸鹽等-或二烷氧幾基Cl6, 基）_二或一 [(2,4-二胺基_s_二氮 —虱雜本-6-基）CK6烷基]三聚 異乳酸S旨•二聚異氰酸鹽]等。 有環狀尿素化合物殘基之三聚氰二胺化合物中，有2 内酿脲殘基之化合物舉例如3御，，二胺基.三氮雜 苯-6’-基）乙基]乙内醯脲、以-雙[師，〆，-二胺基I三氮 雜苯H)乙基]乙内_等三聚氰二胺基乙内醯脲（-或 二三聚氰二胺基C2-4貌基_乙内醯服等）；3•[点_(2,，4，_二患 基-s-三氮雜苯-6、基）乙基]_3_正丙基乙内醯脲L (2’，4’-二胺基-S-三氮雜苯_6、基）乙基]_3_異丙基乙内醯 脈、3-[/3-(2’，4’-二胺基_s_三氮雜苯_6，-基）乙基]_5,5·二可 基乙内醯脲、U3-二[yS_(2，，4,_二胺基_s_三氮雜苯_6,_基） 乙基]-5,5-二甲基乙内酿脲等三聚氰二胺基烷基-烧基乙内 醯脲[一或二（三聚氰二胺基Cw烷基烷基乙内醯脲 等]。 有亞酸胺基之三聚：氰二胺舉例如，n_[々_(2，，4,_二胺 315375 24 1293639 基二氮雜苯-6’_基）乙基]酞亞胺、N，N，-二[沒-(2，，4，_二胺 基-s_ 一氮雜苯_6、基）乙基]均苯四曱醯亞胺等，n,n，、n，，_ 一 [/5 -(2，4、二胺基_s_三氮雜苯_6、基）乙基]偏苯三醯亞 胺等。 月;J述二聚氰二胺化合物中亦含有三聚氰二胺化合物之 ^ 般而&，二聚氰二胺化合物通常經由三聚氰二胺環 之氨基與可與此氨基形成鹽之化合物形成鹽。化合物可與 胺基形成鹽就可以並無特別限制，如無機系質子酸、有機 系：子酸都可以，但以含有羥基化合物，尤其是含羥基之 含氮環狀化合物較佳。 月）述有L基之含氮環狀化合物中含至少有一個羥基病 至）一個11原子作為雜環原子的雜環所構成之化合物。f 述雜環為複數個氮原子作為環的構成原子之5或6員^ 氮環，尤其可例舉三氮雜苯。 1 三氮雜苯化合物舉例如1,3,5-三氮雜苯類、123_知 =姆三氮雜苯類。有經基之三氮雜苯化合物；羽 :二了Γ,於二氮雜苯環之適當部位(氮原子以及碳原 ’’別是碳原子）。經基的個數並無特別限制，可為「 4個’特別是i至3個(例如2至3個)程度含 之三氮雜苯化合物為含經基之… 二基 三聚氰酸或三聚里羞缺 紅口口 尤其疋 氛酸或其㈣物等1脲二醯胺、氰脲酿胺等之三聚 之含氮環狀化合物的 三聚氰二胺部位每工 二聚氰二胺化合物之鹽中有超 比例’對於财述二取知 ^ 4 —聚虱二胺化合物 25 1 15375 1293639 莫耳，為0·1至1·2莫耳，較佳為0.4至丨莫耳程度。三聚 氰一胺化合物具有複數個三聚氰二胺環時，各三聚氰二胺 壞亦可與含同種或異種羥基之含氮化合物形成鹽。 等一至 氰酸酯 該三聚氰二胺化合物的鹽，以三聚異氰酸的鹽或反應 生成物作為例子說明，可包括前述例示之三聚氰二胺化合 :與三聚異氰酸的鹽。該鹽中，有三聚異氰酸殘基之三聚 氰二胺化合物與三聚異氰酸的鹽可舉例如，三[/3 -(2,4-二 胺基+三氮雜苯冬基）乙基]三聚異氰酸_ •三聚異氮酸鹽 三[(2,4-二胺基-s-三氮雜苯_6-基）Ci 6烷基]三聚異 •三聚異氰酸鹽；- 氰乙基）·_[ 0.(2,4•二胺基 ^ 本基）乙基]三聚異氰酸酯•三聚異氰酸鹽等 氰ck6垸基）_一 [(2,4-二胺基-s-三氮雜苯_6_基）(：：“烧基 二聚異氰酸醋·三聚異氰酸鹽；一或二(/5_氰乙基)二或 取里（Ϊ，4-二胺基_S·三氮雜苯_6_基）乙基]三聚異氰酸酯·-二、=鹽等一或二（氰C16院基）·二或—[(2，心二胺基 等。且隹笨-6-基）Cl_6烷基]三聚異氰酸酯•三聚異氰酸鹽 、。，該等有三聚異氰酸醋殘基之化合物為新顆化合物 特別：聚氰二胺化合物之鹽中，三聚異氰酸醋之比例並 莫限制，對於丨莫耳三聚氰二胺化合物，如可為〇二至 程度：，佳為0·3至4莫耳，〇·5至3莫耳(如1至… 聚里气二如’三[々_(2,4_二胺基*三氮雜笨_6_基)乙基] 三氮；…三聚異氰酸鹽可舉例如三二胺基_ 鹽、三本+基）乙基]三聚異氰酸自旨· i倍莫耳三聚異氛酉 _(2’4-二胺基-s-三氮雜苯_6_基）乙基]三聚異氰运 315375 26 1293639 酯· 1 · 5倍莫耳三平3 t ^ ^ 、 一乂 ^氘酸鹽、三[/5_(2,4-二胺基-s-三氮 雜本_6_基）乙基]三聚里 一 /、氰S欠酯· 3倍三聚異氰酸鹽等。又， 一 一 51雜本基）乙基]三聚異氰酸酯· 二聚異氰酸鹽，可舉你I 4 r。 牛例如二[石_(2,4_二胺基_s_三氮雜苯_6_ 基）乙基]三聚異氰酸酯· ^ 1 L莫耳二聚異氰酸鹽、二[/5 - (2，心一胺基_s-三氮雜苯_6其 丰^基）乙基]三聚異氰酸酯· 2倍三 聚異氰酸鹽等。 λ氰一胺化合物的鹽，可由例如三聚氰二胺化合物 與有經基之含氮環狀化合物等鹽形成化合物反應而製得。 亦可在中進行。作為溶劑可使用水，前述反應a 以及反應m的反應溶劑項中例示之有機溶劑，水與前述 有機溶劑的混合溶液等。例如，三聚氰二胺化合物與鹽形 成化合物（三聚異氰酸等）在溶劑中溶解或分散，根據需要 加熱，將兩者進行反應而製得三聚氰二胺化合物的鹽。 在本發明之樹脂組成物中，前述三聚氰二胺化合物或 其鹽有作為安定劑之功能。樹脂組成物中，前述三聚氰二 胺化合物或其鹽的比例，_每100 4量份樹脂组成物， 為0.001 S 10重量份，較佳為0.01至5重量份，理想為 〇·〇1至1重量份程度。 [聚縮醛樹脂] 所述之聚縮醛樹脂為以氧甲撐基（_cH2〇_)作為主要構 成單位之高分子化合物，除聚縮醛均聚物（例如美國杜邦公 司製，商品名〈DelHn(登記商標）〉；旭化成工業製，商品 名〈Teynac(登記商標）4010〉等），氧曱撐基以外含其他共 315375 27 1293639 聚物單位之聚縮醛共聚物（例如，polyplastics公司製，商 品名〈DURACON(登記商標）等〉。共聚物中，共同單元體 單位上有故數2至6程度（較佳碳數為2至4程度）之氧基 烷撐單位（例如氧乙撐基（CH2CH2〇_)、氧丙撐基、氧四曱撐 基等）。共同單元體之含量為少量，例如，該含量對於聚縮 醛樹脂全體，為0.01至30莫耳％，較佳為〇 〇3至2〇莫耳 /〇(例如，0.05至18莫耳。/。），理想為〇1至15莫耳％程度 範圍内選擇。 聚縮醛共聚物亦可為由二成分構成之共聚物 ..... —風分 構成之三元共聚物等。聚縮酸共聚物為無規共聚物外亦可 為喪段共聚物（例如，特公平2_24307號公報，旭化成工業 製’商品名〈Teynac LA〉〈 Teynae LM〉等)，接枝共聚物。 又，聚縮駿樹脂不僅為線狀結構，亦可為分支結構、交聯 結構。再者，聚縮醛樹脂末端亦可與例如乙酸、丙酸等羧 I:或其無水物形成酯化等而穩定化。聚縮醛之聚合度、分 Ί以及交聯度並無特別限制例，如重量平均分子量為 ，乂至500，_、較佳為1〇，_至4〇〇，麵程度。 4述聚縮醛樹脂可由例如將 搭類；三嗜、環氧乙甲酸、乙盤等 嫌、气 元衣乳丙烷、環氧丁烷、氧化苯乙 婦乳化環己烯、1，3_二氣雜璜Λ卢 醇甲縮，…二醇甲 的方法製得。再者，共聚合 以及甲㈣聚合 醚（例如甲其 * 口刀"使用如烷基或芳環氧丙 美環气而土衣乳丙醚、乙基環氧丙醚、苯基環氧丙醚、萃 乳丙趟等）、炫撐或聚氧烧撐乙二醇二環氧㈣（例、 315375 28 1293639 乙 如，乙一醇二環氧丙醚、 一 一。二醇

、己烯醚等） 環氧丙醚等）、烷基或芳基環氧内 >二環氧丙醚、 等)以及乙烯基化合物(如笨乙、環醋(例如 [抗氧化劑] 入，不赞明之樹脂組成物， 耐熱性而含抗氧化劑(或安定劑，時間地維持穩定之 例舉如酚系（受阻酚類等）$年 礼化』或女疋劑包含 對苯二嶋、嗤啉系之抗氧;：胺等)、鱗系、硫系、 化劑可單獨使用或二種以上組合使用。 乳 前述受阻紛系化合物上慣用之紛系抗氧化劑，例舉如 皁環式受阻酚化合物(2,6_二_第2丁基-對甲酚等)、含烴基 或硫原子的基團聯結之多環式受阻酚化合物[2,2，_甲撐雙 (4-甲基-6-第三丁酚）、4,4，_曱撐雙（2,6_二_第三丁酚）、 3-二（2-曱基-4-經基-5-第三丁酚）丁烷等Cl_1()烷撐雙乃至 四（第三丁酚）類；4,4、丁烯撐雙（3-甲基-6-第三丁酚）等 C2-io烯撐或二炔撐雙乃至至四（第三丁酚）類；l，3,5-三甲基 _2,4,6_三（3,5-二-第三丁基_4_羥苄基）苯等C6_2G芳撐或芳 烷撐雙至四（第三丁酚）類；（4,4、硫代雙（3_甲基-6-第三丁 酚）等有硫原子的基團連結之雙（第三丁酚）類等]、有_基或· 醯基之受阻酚化合物[正十八烷基-3-(4、羥基-3’，5’-二-第— 三丁酚）丙酸酯，正十八烷基-2-(4，-羥基_3’，5、二-第二丁酚） ;1，6_ 己二醇-雙[3-三乙二醇雙[3-(3-第 戊二醇四[3-(3,5-二- 丙酸酯等C2_1G烷撐羰氧基之第三丁酿 (3，5-二-第三丁基-4-羥苯基）丙酸酯]、 二丁基-5-曱基-4-經苯基）丙酸_]、季 315375 29 1293639 第一丁基4-羥苯基）丙酸酯]等脂肪酸的多元醇酯聯結之雙 乃至四（第_ 丁酚）類；3,9_雙[2_(3_(3_第三丁基羥基 甲苯基）丙酉文基）_'」_二甲基乙基]⑺·四氧雜螺[Μ] 十烧荨雜環基與有C2_1G烧撐幾氧基之雙至四（第三丁酴） 類，2-第二丁基_6_(3,_第三丁基_5，_甲基_2，_羥苄基）_4_甲 苯^丙酸酉旨，2仆〔2，基W第三戊苯基〕乙基]4,6_ 二-第三戊苯基丙酸酯等有Cs ig鏈烯基羰氧基之第三烷基 酚（，，第三丁酚以及第三戊酚等〕；二-正十八烷基_3,5_ 弟 丁基4 -备卞基石頁酸g旨等有磺酸酯基之受阻紛化合 物N，N亞己基雙（3,5_二·第三丁基_4_羥基_二氫肉桂醯胺） 等有醯胺基之叉阻酚化合物等]等。其中有第三丁基（尤其 二複數個第二丁基）之酚化合物（尤其是有複數個第三丁基 雔刀之化5物）較好。尤其是前述脂肪酸之多元醇酯聯結之 雙至四（一至四第三丁酚）類，特別是CuG(由其Gw脂肪酸） 之二至四元醇酯聯結之雙至四（一或二第三丁酚）類較好。 ^胺系抗氧化劑上受阻胺類例舉如三或四Cw烷基哌啶 或其衍生物（4-位上可取代之甲氧基、苄氧基、苯氧基等之 ^^6,6_四甲基哌啶）、雙（三、四或五烷基哌啶）C22〇 f撐二羧酸酯[如，雙（2,2,6,6-四甲基哌啶基）草酸酯， 對應於草酸酯的丙二酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、對 酉西匕 ' 、、，雙（1，2,2,6,6-五甲基-4_暖啶基）癸二酸酯、雙[1 _ 辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯等]、丨，2_雙 四甲基_4_哌啶基）乙烷等]、芳香族胺類[如，&苯基 本胺、N，N’-二苯基-i，4-苯二胺、N-苯基-N，_環己基_丨，4_ 315375 30 1293639 苯二胺、4,4、二（α，α_二曱基苄基）二笨胺等]等。 石粦系安定劑（或抗氧化劑）中含如三異癸基填酸酯、三 壬苯基磷酸酿、二苯基異癸基磷酸酯、苯基二異癸基磷酸 酯、2,2-亞甲基雙（4,6-二-第三丁齡）辛鱗酸酯、4,4’-亞丁 基雙（3-甲基6弟二丁紛）二_三癸基麟酸g旨、三（分歧c；3·6 烧苯基）填酸酯[例如，三（2,4-二-第三丁酚）填酸酯、三（2-第三丁基甲齡）鱗酸酯、三（2，4_二-第三戊驗）磷酸酯酯 等]、雙或三（2-第三丁苯基）苯基磷酸酯、三（2-環己基苯基） 鱗酸酯、雙（〇3_9燒芳基）季戊四醇二鱗酸_ [例如，雙（2,4_ 二-第二丁 S分）季戊四醇二鱗酸g旨、雙（2,二-第三丁基_4_ 曱苯基）季戊四醇二鱗酸酯、雙（2,6-二_第三丁基_心甲苯基） 季成四醇二磷酸酯、雙（壬苯基）季戊四醇二磷酸酯等]等磷 酸酯系安定劑 苯基磷酸酯系安定劑（例如扣苯氧基_9_

α -(4-羥苯基）-對-異丙苯氧基_3,5,8，1〇_四氧_4,9_二磷雜螺 [5.5]十一烷，三（2,4-二-第三丁基苯基）磷酸酯等），二磷酸 酉旨系安定劑（例如，四（2,4-二-第三丁基）-4,4，_聯苯撐二磷 酸醋等），四（2,4_二-第三丁基_5_甲基）_4,4，_聯苯撐二磷酸 醋等），次亞磷酸金屬鹽（鈉、钾、_、鎮、鎖、辞、無鹽 等）等。又，磷系安定劑亦含膦系安定劑。 I 前述膦系安定劑中含如烷基膦（例如三乙基膦、三丙美 膦、三丁基膦等三^七烷基膦等）、環烷基膦（例如:巧= 基膦等C5·〗2環烷基膦等）、芳基膦（例如三苯基膦、對 基二苯基膦、二务甲苯基苯基膦、三令胺基笨基鱗笨 -2,心二甲基苯基膦、三·2,4,6_三甲基苯基膦、三|甲^ 315375 31 1293639 基膦、三务^基膦、三请_^基料三c 等）、芳烷基膦（例如，三·鄰_菌香 6 12 土 口曰膦二_對_茴香膦等二 C6_I2方基C〗-4燒基膦等）、芳其膝 、 膦、烯丙基二苯基膦等二C 笔里^ 不土G你基 ^ 6-12方暴Cn〇婦基膦等）、若其 芳烷基膦（例如，對_茴香苯基麟等二 # 土 ' —匕6'〗2芳基Cm苦其 C】-4嫁基膦；二-對-茴香苯基 ^ · 土 啊f ι6·12方基二（c C】·4烷基）膦等）、烷基芳基芳烷 土 巷破莖r W ^ ^暴膦（例如，甲基苯基_對菌 香膦# 烷基c6_12芳基c 若 』口 6-12方基CK4烷基膦等）、 類[如1，4_雙（二苯膦基）丁烷等雙 c ^ 、 6 -1 2 方基麟）C 1 等的膦化合物等。 ）1-1G说] 對苯二酚抗氧化劑中含如2,5_二_ 笼rte ^ ^ 弟一 丁基對本二酚 專，喹啉糸抗氧化劑中含如6_乙氧基 對笨二:等’硫系抗氧化劑中含如硫代；:=二 &代二丙酸二硬脂酯等。 該等抗氧化劑中，較佳的為受阻盼以及 化劑中選擇之至少—種。 妝糸抗乳 樹脂組成物中抗氧化劑的比例為 份計m顧至5重量份，較佳為請5 里伤更較佳為0.01至1重量份程度。 本發明之樹脂組成物可根據需要含加工安定· :安定劑中選擇之至少一種。加工安定劑以及耐熱安定劑- 、使用-種或二種以上混合使用。特別是，含加工安定劑 以及耐熱安定劑較佳。 [加工安定劑] 315375 32 1293639 加工安定劑例舉如（a)長鏈脂肪酸或其衍生物（b)水以 及/或醇類，（c)有機矽氧烷，（d)氟化何物以及（e)蠟類等中 選擇之至少一種。 (a)長鏈脂肪酸或其衍生物 月述長鏈脂肪酸可為飽和脂肪酸，亦可為不飽和脂肪 g文又亦可使用以羥基等取代基取代一部分氫原子的脂 肪酸。該^鏈脂肪酸為碳數為10以上之一價或二價之脂肪 酸，如奴數為1 〇以上之一價飽和脂肪酸[癸酸、月桂酸、 肉豆茲iiL十五烧酸、軟脂酸、硬脂酸、花生酸、山茶酸、 褐煤酸等c1G·34飽和脂肪酸（較佳為Cig_3()飽和脂肪酸） 等]’妷數為1 0以上之一價不飽和脂肪酸[油酸、亞油酸、 亞麻酸、花生浸烯酸、芥酸等C1G_34不飽和脂肪酸（較佳為 C10_3G不飽和脂肪酸）等]，碳數為1〇以上之二價脂肪酸（二 鹼性脂肪酸）[癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、塔普斯 香膠酸（thapsia acid)等二價Cam飽和脂肪酸（較佳為二價 之C1G-2G飽和脂肪酸）、癸烯二酸、十二烯二酸等Cl。不 飽和脂肪酸（較佳為二價之Cam不飽和脂肪酸）等]。該等 月曰肪酸可一種或兩種以上混合使用。前述脂肪酸中包括分 子内含一個或複數個羥基之脂肪酸（例如，12_羥基硬脂酸 等羥基飽和c1G_26脂肪酸等）。 前述長鏈脂肪酸的衍生物中含脂肪酸酯以及脂肪酸醯 胺等。前述長鏈脂肪酸，其結構並無特別限制，直鏈狀或 分支狀脂肪酸醋之任一種都可以使用，前述長鏈脂肪酸與 醇形成之酯（一酯、二酯、三酯、四酯等一個或複數個酯結 315375 33 1293639 合之酯等）。構成長鏈脂肪酸酯的醇其種類並無特別限制， 但較佳為多元醇。前述多元醇的碳數為2至8程度，_俨 為2至6程度的多元醇或其聚合物，如烯二元醇（如乙 醇、二乙二醇、丙二醇等Cw烯二元醇（較佳為Cu烯二元 醇）等二元醇類；甘油、三甲醇丙烧或其衍生物等之三元= ★員，季戊四醇、山梨糖醇或其衍生物之四元醇類以及該等 多凡醇類之單獨或共聚合物（如聚乙二醇、聚丙二醇等聚_ 基烯二元醇之單獨或共聚合物、聚甘油、二季戊四醇：二 季戊四醇等）等。前述聚烯二元醇的平均聚合度為2以上（如 2至500)，較佳為2至4〇〇(如2至3〇〇)程度，平均聚合度 16以上（如20至2〇〇程度）較佳，該等聚烯二元醇與碳數為 12^上的脂肪酸形成的酯適合使用。較佳之多元醇為平均 一為2以上之聚烯醇。該等多元醇可一種或兩種以上 組合使用。 一=等長鏈脂肪酸_，例舉如乙二醇一或二軟脂酸§旨、 乙一醇-或二硬脂酸酯、乙二醇一或二山嵛酸酯、乙二醇 分f 一褐煤酸能、甘油一至三軟脂酸酯、甘油一至三硬脂 酉文s日$甘，由一至三山备脂酸酯、甘油一至三褐煤酸酯 '季 戊醇至四软脂酸酯、季戊四醇一至四硬脂酸酯、季戊 四醇匕至四山嵛酸酯、季戊四醇一至四褐煤酸酯、聚甘油 一硬月曰馱Ϊ曰、二甲醇丙烷一軟脂酸酯、季戊四醇丙烷十一 酉夂酉:々、山梨糖醇—硬脂酸®旨、聚烯二it醇（聚乙二醇、聚丙 一醇等）之月桂酸酯、一軟脂酸酯、一硬脂酸酯、一山嵛 酸醋、-褐煤酸醋、二月桂酸醋、二軟脂㈣、二硬脂酸 34 315375 1293639 :、一山畜:酸酯、二褐煤酸酯、二油酸酯、二亞油酸醋、 前述甘油一4、 c , 或一長鏈脂肪酸自旨類的三驗性無機鹽之金屬鹽 / IX 、、丄 > 一硬脂酸酯之一硼酸酯鈣鹽、甘油一硬脂酸酯之一硼 酸醋鎂鹽等）等。 作為别述脂肪酸醯胺可使用前述長鏈脂肪酸（一價或 =價的長鏈脂肪酸）與胺類（一胺、二胺、聚胺類等）的酸醯 (—胺、一酿胺等）。一醯胺可例舉如癸酸醯胺、月桂 I祕胺、肉豆蔻酸醯胺、軟脂酸醯胺、硬脂酸醯胺、花生 酸醯胺、山嵛酸醯胺、褐煤酸醯胺等飽和脂肪酸的第一級 ^ ’由k酿胺等不飽和脂肪酸之第一級酸醯胺、硬脂 醯基硬脂酸醯胺，硬脂醯基油酸醯胺等飽和以及/或不飽和 月曰肪i文與胺形成之第二級酸醯胺等。較佳之脂肪酸醯胺 為雙醯胺。前述聯醯胺中含CW烷撐二胺（特別是CM烷撐 一胺）與前述脂肪酸之間形成之雙醯胺等，其具體例如乙二 胺-二軟脂酸醯胺、乙二胺_二硬脂酸醯胺（乙二硬脂醯胺） 六甲撐二胺-二硬脂酸醯胺、乙二胺_二山窬酸醯胺、乙二 胺-二褐煤酸醯胺、乙二胺_二油酸醯胺、乙二胺_二芥酸醯 胺等，且乙二胺-(硬脂酸醯胺）油酸醯胺等烷撐二胺的胺部 位上有結合不同醯基之結構之雙醯胺等。前述酸醯胺其特 征在於，構成酸醯胺之脂肪酸較佳為飽和脂肪酸。 該等長鏈脂肪酸或其衍生物可單獨或二種以上混合使 用。 (b)水以及/或醇類 作為前述醇類例舉如飽和或不飽和脂肪族醇類[甲 35 315375 1293639 醇乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、異丁醇 — 二丁醇、辛醇、癸醇-.、第 %烯醇；丙炔醇等。2 34伊：=，稀丙醇等 環己醇望^ „ 2·34炔％荨]，知裱族醇類（環戊醇、 W k。㈣醇等）、芳香族醇類（〒醇等^

Cl-6燒醇箄）、多亓醢十甘^ , 6-14方基- -“ 或其衍生物(多元醇聚合物、取茯夕 類(葡萄糖、半乳糖、果糖等單糖類;海藻：、 梨糖醇t芽糖:棉子糖等低聚糖類；赤韓醇、木糖醇、山 - 4糖醇類，纖維素、澱粉等多糖類等）等。 前述多元醇或其衍生物為Cu多元醇佳 醇）或其聚合物（含低聚物），如 醇、丙二料〇：2_8稀二元醇（較佳為k稀二元醇⑷等: 讀類；甘油、三甲醇丙烧或其衍生物等的三元醇類；季 戊四醇、山梨糖醇或其衍生物等四元醇類；該等多元醇之 部分酉旨化物（如烧酉旨箄、·士矛榮夕_ 也〇日寺），该專多疋醇之低聚物（如二季 醇等广單獨或共聚物(如，聚經基稀二元醇之單獨或共聚 物、聚甘油等）等。 又，其他的多元醇包括環鏈澱粉類（^ _、万_、7 6 -或卜環糊精等）、殼聚糖類、殼質類、聚乙二醇、部分皂 化聚醋酸乙烯、油酸-乙烯醇共聚物等。 >前述聚經基稀二元醇中包括稀二元醇（如乙二醇、丙二 醇、四f二醇等C2·6烯二元醇（較佳為C2.4稀二元醇）等）的 單獨聚合物：共聚物以及其衍生物等。具體舉例如聚乙二 私聚丙:醇、&四甲二醇等CM經基烯二元醇（較佳為聚 C2·4匕基烯一凡醇）、聚羥基乙撐-聚羥基丙撐共聚物（無規 315375 36 1293639 戈甘入焱，、♦物等）、聚羥基乙撐聚 r揀取〜* 牙4^工基丙撐甘油醚、聚羥基 乙擇基丙撐一丁基醚等妓 ^ , θ /、♦物類。較佳之聚羥基烷撐 Μ ^ Κ Ό物，例如聚乙二醇、聚 歹工基乙撐來羥基丙撐共聚物 鉍其Ρ掩 夂具订生物等。又，前述聚 二撑二元醇的數目平均分子量為㈣至lx 1〇6(如5 χ 至 5χ 1〇5)，較佳為 ix 1〇3 至 ιχ 1 1〇4)程度。 至卜……卜…至化 水以及醇類可單獨使用或兩種以上混合使用。 (c)有機矽氧烷 有機石夕氧烧為聚有機石夕氧烧，例舉如二烧基石夕氧烧(如 :甲基：氧料)、烧基芳基石夕氧院(如，甲基苯基石夕氧烧 、-方基矽氧烷(如二苯基矽氧烷等)等單聚合物(如，聚 二：基石夕氧院、聚苯基甲基石夕氧院等)或共聚物等。聚有機 =乳说可為低聚物，亦可為交聯共聚物。又，⑻有機石夕 氧烷為分支有機矽氧烷（聚甲基矽倍半氧烷 ⑽叫_贿）、聚甲基苯基石夕倍半氧聚苯基石夕倍半 乳院等聚有㈣倍半氧炫等）[如，東W(公司）之商品名 <X⑽-B5664>、信越化學工業（公司）之商品名<又_4〇_ 9243>、<Χ_40_9244>、<χ_4〇_98〇5>、特開綱14咖號 公報、特開2_-159995號公報、特開平u_i58363號公 報、特開平UM82832號公報、特開平1(M39964號公報 所揭示之化合物等]，分子末端或主鏈上有環氧基、經基、 烧氧基、幾基、胺基、趟基、乙稀基、（甲基）丙稀基等取 代基之變性（聚）有機矽氧烷（如，東麗•道康寧•矽（公司） 315375 37 1293639 的商品名〈Si 粉末 DC4-705 1、DC4_7081、DC4-7105、 DC 1 9641等〉#。該等矽系化合物(有機矽氧烷)可單獨使 用或二種以上混合使用。 (d) 氟化合物 氟化a物中包括含氟低聚物、氟系樹脂等。含氣低聚 物以及鼠系樹脂中包括四氟乙烯、氯三氟乙烯、偏氟乙烯、 六氟丙烯、全氟烷基乙烯醚等含氟單體或共聚物；前述含 氟單體與共聚合單體（乙烯、丙烯等烯烴系單量體；烷基（甲 基）丙烯酸酯等（曱基）丙烯酸系單量體等）的共聚物；前述含 氟單體與氧的光氧化聚合物等。該等含氟低聚物以及氣系 树月曰例舉如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙浠、聚偏氟乙烯等單 la物，四氟乙烯_六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟乙烯 醚^聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-氯三氟乙烯共聚 物等的，、來物專。該等氟化合物可使用一種或兩種以上混 合使用。 (e) 蠟類 “蠟頦中包括聚烯系蠟等。聚烯系蠟類例舉如聚乙烯 蠟♦丙烯蠟等聚Cm烯系蠟、乙烯共聚物蠟等烯共聚物 蜢，忒等之部分氧化物或混合物等。烯共聚物中例舉如烯 類（乙烯、丙烯、；μ丁烯、2 —丁烯、異丁烯、3_甲基丁烯、 4_甲基丁烯、2-甲基_2_丁烯、扣甲基―丨-戊烯、卜己烯、 2,3-二甲基-2-丁烯、卜庚烯、^辛烯、^壬烯、卜癸烯、 十浠專α烯煙等）共聚物’或該等稀烴可共聚合之單體， 例舉如不飽和羧酸或其酸酐[馬來酸酐、（曱基）丙烯酸等]、 315375 38 1293639 (曱基）丙烯酸酯[(曱基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（曱 基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基 己醋等（曱基）丙烯酸C1-1G烷基（較佳為（^_4烷基）酯等]等之 聚合性單體的共聚物等。又，該等共聚物含無規共聚物、 散段共聚物、或接枝共聚物。烯烴共聚物蠟類通常為乙烯 與其他烯烴以及聚合性單體中選擇之至少一種之單體共聚 該等蠟類可單獨使用或二種以上混合使用。該等蠟中 理想為聚乙烯壤。蠟類之平均分子量為1〇〇至2〇〇〇〇，較 佳為500至15000，更理想為ι〇〇〇至ι2〇〇〇程度。 前述加工安定劑，可一種或二種以上混合使用。 加工安定劑的比例為以100重量份聚縮醛樹脂計，宜 含〇至5重量份（如〇·〇1至5重量份），較佳為〇 〇3至5重 量份（如0.05至3重量份）程度，尤其是〇〇5至2重量份程 度。 [耐熱安定劑] 刚述耐熱安定劑中包括（a)鹼性氮化合物0)有機羧酸 金屬鹽（c)鹼或鹼土金屬化合物（句鋁碳酸鎂沸石⑺特定 酸性化合物等。 ^ (a)鹼性氮化合物

、對-甲苯胺、對-苯二胺、鄰 -胺基苯甲酸、對 -胺基 氮樹 胺、- 甲苯肢、 315375 39 1293639 内酿脲、取代乙内醯脲衍生物（1_甲基乙内醯脲、5_丙基乙 内醯脲、5,5-二甲基乙内醯脲等一或二Ci 4烷基取代物； 5-苯基乙内醯脲、5,5-二苯基乙内醯脲等芳基取代物；％ 甲基-5-苯基乙内醯脲等烷基芳基取代物等）、尿囊素 (allant〇in)，取代尿囊素衍生物（如一、二或三Cl_4烷基取 代物、芳基取代物等），尿囊素的金屬鹽（尿囊素二羥基鋁、 尿囊素一經基鋁、尿囊素鋁等之與周期表3B屬金屬鹽 等）、尿囊素與甲醛化合物之反應生成物（尿囊素甲醛附加 物專]’尿囊素與咪嗤化合物之化合物（尿囊素鈉_dl哦洛炫 酮羧酯等）、有機酸鹽等]等。 含氮樹脂例舉如聚乙烯胺的單獨或共聚物、聚烯丙胺 的單獨或共聚物，與甲醛反應生成之胺基樹脂（三聚氰二胺 樹脂、蜜胺樹脂、脈樹脂等縮合樹脂、紛-蜜胺樹脂、苯并 三聚氰二胺-蜜胺樹脂、芳香族聚胺-蜜胺樹脂等的共聚合 樹脂等）、芳香族胺-甲醛樹脂（苯胺樹脂等）、聚醯胺樹脂 (如，尼龍3(聚/5 -丙胺酸）、尼龍46、尼龍6、尼龍66、尼 龍11、尼龍12、尼龍MXD6、尼龍6-10、尼龍6-11、尼 龍6-12、尼龍6-66-610等單獨或共聚合聚醯胺、有甲醇基 或芳氧基甲基之取代醯胺等）、聚酯醯胺、聚醯胺亞醯胺、 聚胺酯、聚（甲基）丙稀醯胺、（甲基）丙稀醯胺與其他乙浠單 體之共聚物、聚（乙烯内醯胺）、乙烯内醯胺與其他乙烯單 體之共聚物（如特開照55-52338號公報，美國專利第 3204014號說明書揭示之單獨或共聚物等）、聚（N_乙烯甲 醯胺）或其衍生物（N-乙烯曱醯胺-N-乙烯胺共聚物等）（如 41 315375 !293639 又’不飽和脂肪族魏酸的聚合物例舉如，聚合性不的 2羧酸U、冷-乙烯性不飽和族羧酸，如（甲基）丙烯酸等聚 =性不飽和一羧酸、聚合性不飽和多元羧酸（衣康酸、馬^ 黾、富馬酸等），前述多元羧酸的酸酐或一酯（馬來酸一乙 醋等一 C1-1G烷酯等）等]與烯烴（乙烯、丙烯等烯烴 等）的共聚物。 10 二 該等有機羧酸金屬鹽可單獨使用或二種以上混合使 較佳之有機羧酸金屬鹽例舉如鹼土類金屬有機羧酸鹽 (醋酸詞、擰檬酸弼、硬脂酸辑、硬脂酸鎂、12_經基硬月匕 酸詞等）、離子性聚合物樹脂（前述聚合性不飽和多 與烯烴的共聚合物中含有之羧基的至少一部分由前述二 離子中和之樹脂）等。前述料鍵聚合物樹mCLYN(聯 信（AUied · Signal )公司製）、Himilan(三井杜邦聚化學公司^ 製）、Surlyn(杜邦公司製）等售於市場。 (c)鹼或鹼土類金屬化合物 鹼或鹼土類金屬化合物包括如Ca〇、Mg〇等金屬氧化 物，ca(〇H)2、Mg(OH)2等金屬氫氧化物，金屬無機酸鹽 (Na2C03 K2 C03、CaCQ3、MgC03等金屬碳酸鹽、蝴酸趟 或磷酸鹽等無機酸鹽等）等無機化合物，其中較佳為金屬= 化物以及金屬氫氧化物。前述化合物中較好為鹼土類金屬 化合物。 可單獨使用或二種以上混 該等鹼或驗土類金屬化合物 合使用。 315375 44 1293639 (d) 鋁碳酸鎂 銘碳酸鎮為特開昭60-1241號公報以及特開平9一 5 9475號公報等揭示之鋁碳酸鎂類，如使用下述式表示之 鋁破酸鎂化合物等， [Μ2 + 1-χΜ3 + χ(〇Η)2]χ+[Αη·χ/η · ΜΗ20]χ· (式中Μ2 +表示Mg2+、Mnh、Feh、c〇2+等二價金屬離子， Μ3十表示Al3+、Fe3+、Cr3+等三價金屬離子。An.表示co〆、 OH HP〇4 、S04 2等！！價（尤其是一價或二價）的離子。χ 為 0<X<0.5，m 為 〇$ m<i。） 该專铭碳酸鎂可單獨使用或二種以上混合使用。 且’紹碳酸鎮可為<DHT-4A>、< DHT-4A-2〉、 <ALKAMIZE>等而從協和化學工業（公司）講入。 (e) 沸石

作為沸石’並無特別限制，如特開平7_62142號公報 揭不之沸石[最小單位單元為鹼以及/或鹼土類金屬之結晶 性鋁矽酸鹽的沸石（A型、X型、γ型、L型、召型、ZSM 型沸石、發光沸石型沸石；菱沸石發光沸石、八面沸石等 天然沸石等）等]等。 這些沸石可單獨使用或二種以上混合使用。 且 ’ A 型沸石可為 <ZEORAM Series(A-3、A-4、A-5)、 ZE〇SUTAseries(KA100P、NA-100P、CA-100P)>，等，或， X 型 /弗石以 <ZEORAM Series (F-9)>ZEOSUTAseries(NX_ 1〇〇Ρ)>，γ型沸石以<HSZ系列32〇NAA>等由東麗彳公 司），日本化學工業（公司）取得。 45 315375 1293639 (f)特定酸性化合物 特定酸性化合物例舉如硼酸類（原硼酸、甲硼酸等）、 有羥基之含氮化合物（三聚異氰酸、異三聚異氰酸、氰脲二 醯胺、氰脲醯胺、巴比土酸、尿酸等），含羧基化合物[乙 二醇酸等羥基羧酸；聚（甲基）丙烯酸等（甲基）丙烯酸之單獨 或共聚物；（甲基）丙烯酸—烯烴共聚物等（甲基）丙烯酸與其 他共聚合性單體（乙烯、丙烯等烯烴系單體等）共聚物；不 飽和（無水）羧酸變性烯烴；特開2000-239484號公報揭示 之pka為3.6以上之含羧基化合物等]，（聚）酚類（酚、曱基 酚等酚類；木質素、兒茶酚等聚酚類；酚醛清漆樹脂、聚 乙烯酚等），胺基羧酸類（胺基酸等）等。該等酸性化合物可 單獨或二種以上混合使用。 前述耐熱安定劑可一種或二種以上混合使用。 鹼性含氮化合物若與有機羧酸鹽金屬鹽、鹼或鹼土類 金屬、鋁碳酸鎂，沸石以及特定酸性化合物中選擇之至少 一種混合使用，可以少量而賦予耐熱穩定性。 耐熱安定劑的比例如，以聚縮醛樹脂丨〇〇重量份計， 宜含〇至5重量份⑼術至5重量份），較佳為^⑻i至3 重量份（特別是0·01至2重量份）程度的範圍中選擇。尤 其’作為对熱安定劑使用驗性含氮化合物時，以聚縮醛樹 脂⑽重量份計，宜含0·001至1重量份），較佳為〇 〇〇5 至0.5重量份（特別是0·01至〇15重量份）程度的範圍中選 擇。 [添加劑] 315375 46 1293639 二，=明之聚縮路樹脂組成物中復可含耐氣候(光) …卜#色劑、光澤控制劑、耐衝擊性改良劑、滑動性 改良劑以及充填劑中選擇之至少一種添加劑。 (耐氣候（光）安定劑） 耐氣候（光）安定劑例舉如苯并三唾、二苯甲綱系化合 物、芳香族苯曱酸I系化合物、氛基丙稀酸醋系化合物σ、 卓酸笨胺系化合物以及受阻胺系化合物等。該等耐氣候(光) 安定劑可使用一種或二種以上混合使用。 (a)苯并三唑系化合物 、，一苯开三唑系化合物例舉如2_[2，_羥基乃，-甲基苯基]苯 开二唑、2-[2’-經基_3，，5，_二_第三丁基苯基]苯并三唑、2_ [^基3，5 -—-弟二戊基苯基]苯并三IT坐、2-[2，-經基_ 3，5 _異戊基苯基]苯并三唑等有羥基以及烷基烷 基）取代芳基之苯并三唑類；2_[2，·羥基_3，，5，·雙二 曱基卞基苯基）苯并三唑等有羥基以及芳烷基（或芳基）取 代方基之苯并三唑類；2_[2，_羥基_4，_辛氧基苯基]笨并三唑 等有羥基以及烷氧基（Cii2烷氧基）取代芳基之苯并三唑類 等。該等笨并三唑可單獨使用或二種以上混合使用。該等 苯并三唑化合物中有羥基以及c3 6烷基取代c6_iQ芳基（尤 其是苯基）之苯并三唑類，且有羥基以及c6 lG芳基-Ci 6烷 基（特別是笨基-Cw烷基）取代芳基的苯并三唑類等。 (b)一苯曱酮系化合物 二苯曱酉同系化合物例舉如有複數個羥基之二苯曱酮類 (2,4-二經基二苯曱酮等二至四羥基二笨曱酮；2_羥基_4_經 47 315375 1293639 卞基二苯甲酮等有羥基以及羥基取代芳基或芳烷基之二笨 甲酮類等）·，有羥基以及烷氧基（Ci i6烷氧基）二苯甲酮類（2一 搜基-4-甲氧基二苯甲酮、2_羥基_4_辛氧基二苯甲酮、2_ 爹工基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2，_二羥基_4_曱氧基二苯 甲_ _ —•基-4,4’-二甲氧基二苯甲g同、2_經基-4-曱 氧基5石;,L代一本甲酮等）等。該等二苯甲酮系化合物中， 與羥基一同有羥基取代C6以芳基（或C6_1G芳基_Cl_4烷基） 之二苯甲酮類，特別是與羥基一同有羥基取代苯基_((：1_2 烧基）之二苯甲酮類較佳。 (Ο芳香族苯甲酸酯系化合物 芳香族苯甲酸酯系化合物例舉如對-第三丁基苯基水 揚酸酯、對-辛基苯基水揚酸酯等烷基芳基水揚酸酯類。芳 香族苯甲酸酯化合物可單獨使用或二種以上混合使用。 (d)氰基丙烯酸酯系化合物 氰基丙烯酸酯系化合物例舉如2_乙基己基_2_氰基- 了-二苯基丙烯酸酯、乙基_2_氰基_3,3_二苯基丙稀酸酯等 含氰基二芳基丙烯酸酯類等。芳香族苯甲酸酯系化合物可 單獨使用或二種以上混合使用。 (6 )卓酸本胺糸化合物 草酸苯胺系化合物例舉如N_(2_乙基苯基）_n，_(2_乙氧 基-5-第三丁基苯基）草酸二醯胺、冰（2_乙基苯基(孓 乙氧基-苯基）草酸二醯胺等氮原子上可取代芳基等草酸二 醯胺類。草酸苯胺化合物可單獨使用或二種以上混合使 用0 315375 48 1293639 (f)受阻胺系化合物 文阻胺系化合物例舉如有立體阻礙基之哌啶衍生物， 如’含乙基暧啶衍生物乙酸基_2,2,6,6_四甲基哌啶、4_ 硬酯醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4_丙烯醯氧基_2,2,6,6_ 四甲基哌啶等脂肪族醯基氧基哌啶（(：2_2〇脂肪族醯基氧基_ 四甲基哌啶等）；4-苄醯氧基_2,2,6,6_四曱基哌啶等芳香族 醯基氧基哌啶等（C7_n芳香族醯基氧基_四甲基哌啶等”雙 (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）乙二酸酯、雙（2,2,6,6_四曱基_4_ 哌啶基）丙二酸酯 '雙（2,2,6,6_四甲基_4_哌啶基）己二酸 酉曰、雙（1，2,2,6,6-五甲基_4_哌啶基）己二酸酯、雙（2,2,6 6_ 四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、雙（1，2,2,6,6•五甲基哌啶基） 六一酉夂S日、雙（1_辛氧基_ 2,2,6,6_四甲基_4_哌啶基）癸二酸 酉曰]等脂肪族二或三羧酸_二或三哌啶酯（C2_m脂肪族二羧 馱-雙哌啶酯等）；雙（2,2,6,6_四甲基_4_哌啶基）對苯二甲酸 酉曰、二（2,2,6,6_四甲基_4_哌啶基）苯-^，^三羧酯等芳香族 —至四羧酸-雙至三哌啶酯（芳香族二或三羧酸·雙或三哌 卩疋酉曰等）等]’含醚基哌啶衍生物[4_甲氧基_ m心四甲基 呃啶等Cl-1G烷氧基哌啶（C〖_6烷氡基-四甲基哌啶等）；4_環 己虱基_2,2,6,6-四甲基哌啶等CM環烷氧基_哌啶；4•苯氧 基_2,2,6,6-四甲基哌啶等芳基氧基哌啶；4-苄氧基_ 2,2,6,6_ 四甲基哌啶等q心芳基_Ci_4烷氧基·哌啶等；丨，2_雙，， (2,2,6,6_四甲基_4•哌啶氧基）乙烷等烷撐二羥基哌啶（c"〇 …> &基"'一哌咬等）等]，含醯胺基脈咬衍生物[4-(苯基 私甲酸基氧基）_2,2,6，卜四甲基哌咬等胺基甲醯基氧基哌 315375 49 1293639 f雙（2,2,6,6-四甲基·4_哌咬基）六甲撐二胺甲醯酯等 胺甲醯基氧基取代烷撐二羥基-雙哌啶等]等。又，高分子 量之哌啶衍生物聚縮合物（丁二酸二甲基羥乙2=4-羥基-2’2,6,6-四甲基哌啶聚縮合物等）等。該等受阻胺系化 合物可單獨使用或二種以上混合使用。 該等受阻胺系化合物中含酯基哌啶衍生物，尤其，脂 肪族魏酸呢咬醋（較佳為'_16脂肪族二緩酸_雙脈咬醋，較 佳為脂肪族二羧酸—雙四甲基哌啶酯等）、芳香族二或 三羧酸·雙或三哌啶酯等。 耐氣候（光）安定劑可單獨使用或二種以上混合使用。 耐氣候（光）安定劑以聚縮醛樹脂100重量份計，宜含 0·01至5重量份，較佳為q工口 …去 孕乂仏為0·01至3重量份，更較佳為0.1 至2重量份程度。 (著色劑） 作為著色劑可使用各種染料或顏料。染料較佳為溶劑 木枓，例舉如偶氮系染料、蒽醌系 醌系染料等。作A顏料耽月糸木枓或奈 作為顏枓、無機顏料以及有機顏料都可使用。 例舉如欽系顏料 '鋅系顏料、炭黑（爐炭黑 全户里:k叫、槽法炭黑(channelblack)、〔炔炭黑、凱· = et:，lack)等⑽ 、’、>、枓鈷糸顏料以及鋁系顏料等。 有機顏料例舉如偶氮系顏料、 Μ ^ , 、丁十心鼪系顏#、酞箐系顏 酮糸顏料、二萘嵌苯系顏料、曬 02f [I/X .¾ ±s ,, 八、1 糸顏料、異 系顏枓、二噁嗪系顏料或杜烯系顏料等。 315375 50 1293639 上述著色劑，可單獨使用亦可或複數個著色劑混合使 用亦可。若使用遮光效果佳的著色劑（炭黑、鈦白（氧化 酞箐系顏料、二萘嵌苯系顏料（尤其是炭黑、二萘嵌 苯系黑色顏料等）等可提高耐候（光）性。 、人 著色劑之含量以聚縮醛樹脂丨〇〇重量份計宜含〇至5 重量份（如0·(Η至5重量份），較佳為〇·丨至4重量份，更 較佳為0.1至2重量份程度。 (耐衝擊性改良劑） 苯乙烯（AES)樹脂等]等， 或二種以上混合使用。 、，耐衝擊性改良劑例舉如丙烯系核殼結構聚合物（特開 :1^-26705號公報揭示之核殼結構聚合物等）、聚尿烷系 树脂H系樹脂（熱可塑性聚_)、苯乙稀系橡膠[苯乙稀 -丁二炔-苯乙烯（SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯_苯乙 = (sis)肷&共1物、苯乙烯.乙稀•丁烯·苯乙烯⑽則）嵌 段7、XK物、苯乙烯-異戊二烯_丙烯-苯乙烯（sips)嵌段共聚 物' 4乙烯_乙烯•丙稀·苯乙烯（SEPS)嵌段共聚物、丙婦 腈·丁二炔·苯乙烯（ABS)嵌段共聚物、丙烯腈-乙烯·丙烯一

耐衝擊性改良劑之含量 宜含〇至1〇〇重量份（如1 3 重量份，更較佳為3至60 Ί 舍置以聚縮醛樹脂丨00重量份計， 1至100重量份），較佳為2至75 60重量份程度。 (光澤控制劑） 作為光澤控制劑，以 橡勝）作為低光澤劑。\ 以耐衝擊性改良劑中例示之樹脂（含 、’丙烯樹脂[聚烷基（曱基）丙烯酸酯 51 315375 1293639 單獨或共聚物(聚甲基甲丙稀酸醋等）、丙稀腈_苯乙浠(as 树月曰）、1¾烯腈-乙烯·丙烯_苯乙烯(AES)樹脂等]、苯乙烯 系树月a (水苯乙烯等）可作為光澤付與劑使用。光澤控制劑 可皁獨或二種以上混合使用。光澤控制劑的比例以聚縮醛 樹脂100重量份計宜含0至3〇重量份（如〇 〇1至2〇重量 份），較佳為0.02至10重量份，較佳為〇 〇5至5重量份程 度。 (滑動性改良劑） 滑動性改良劑例舉如烯烴系樹脂、矽系樹脂、氟系樹 脂、聚烯醇樹脂、碳酸鈣、滑石等。滑動性改良劑可單獨 使用或二種以上混合使用。 滑動性改良劑的比例以聚縮醛樹脂丨〇〇重量份計，宜 含〇至50重量份（如〇· 1至5〇重量份），較佳為i至3〇重 量份，較佳為3至20重量份程度。 (充填劑）

根據需要’提高本發明之成形品的性能，可配合使用 慣用之纖維狀、板狀、粉粒狀等充填劑，充填劑可單獨使 用或二種以上混合使用。纖維狀充填劑例舉如無機纖維（玻 璃纖維、碳纖維、硼纖維、鈦酸鉀纖維（晶鬚（界11丨4^)等）、 有機纖維（醯胺纖維等）等。板狀充填劑例舉如玻璃鱗片、 雲母、石墨、各種金屬箔等。粉粒狀充填劑例舉如金屬氧 化物（氧化鋅、氧化鋁等）、硫酸鹽（硫酸鈣、硫酸鎮等）、碳 酸鹽（碳酸鈣）、玻璃類（磨碎纖維（milled fiber)、玻j离珠 (glass be ads)、玻璃球（glass balloon)等）、石夕酸鹽（滑石、 315375 52 1293639 高嶺土、二氧化矽、矽土、黏土、矽灰石等）、硫化物（二 硫化鉬、二硫化鎢鋼、硫化辞等）、碳化物（氟化黑鉛、碳 化矽等）、氮化硼等。 充填劑之比例可根據充填劑的種類或配合目的而調 整。如以提高聚縮醛樹脂的強度、剛性等機械特性為目的 時’充填劑的比例以ίκ細备1 0 0重5份計，宜含〇至200 重量份（如1至200重量份），較佳為1至10〇重量份，更 較佳為3至70重量份程度。

本發明之聚縮酸樹脂根據需要添加慣用之添加劑，如 離型劑、核劑、防帶電劑、難燃劑、界面活性劑、抗菌劑、 抗黴劑、芳香劑、香料、各種聚合物[丙烯酸系樹脂（聚甲 基甲基丙烯酸系樹脂等C 1-10 烧基（甲基）丙稀酸系樹脂的單 獨或共聚物）、丙稀酸系核殼結構聚合物、聚碳酸酯系樹 脂、聚浠烴系樹脂、聚尿烧系橡膠或樹脂、聚酯系橡膠或 樹脂、聚醯胺系橡膠或樹脂、氟系樹脂、矽系橡膠或樹脂 專]等一種或二種以上混合使用。 (聚縮醛樹脂組成物之製造方法） 本發明之聚縮醛樹脂組成物可為粉粒狀混合物亦可為 熔融狀混合物，將聚縮醛樹脂與抗氧化劑、前述三聚氰二-胺化合物、加工安定劑以及/或耐熱安定劑，根據需要加入 其他添加劑以慣用方法混合而製成。例舉如（1)各成分從主 送料器送料，由一軸或二軸的擠壓機混煉擠壓，製成顆粒 後成形之方法，（2)不含三聚氰二胺化合物之成份從主送料 器送料，然後至少含三聚氰二胺化合物之成份（其他成份如 53 315375 1293639 聚縮醛樹脂、穩定劑、其他添加劑等）從側送料器送料，由 一軸或二軸的擠壓機混煉擠壓，製成顆粒後成形之方法， (3)—旦調製成組成不同之顆粒（母煉膠），將其顆粒以規定 量混合（稀釋）提供成形，最後製得所定組成之成形品的方 法，（4)聚縮醛樹脂的顆粒上散布抑制劑，由表面外包等共 存或附著后成形，製得規定組成之成形品的方法等。又， 使用於成形品之組成物的調製上，若將基本之聚縮醛樹脂 的粉粒體（如聚縮醛樹脂的一部分或全部粉碎之粉粒體）與 其他成分（抗氧化劑、加工安定劑、耐熱安定劑、三聚氰二 胺化合物等）混合熔融混煉，對於提高添加物之分散非常有 利0 尤其，本發明之二聚氰二胺化合物加上作為鹼性含氮 化合物之尿素系化合物（由其聯二脲、尿囊素、尿囊素的金 屬I)以及/或聯胺化合物（尤其，羧酸聯醯胺）併用，使用捐 壓機由溶融混合調製聚、_樹脂時，⑷至少將前述驗性含 氮化合物從擠壓機的途中部(如，脫揮口的前部或後部)送 料t合的製造方法，以及/或_脂在擠壓機内的平均滯 留日守間為300秒以下（如，將箭 〆 、、， 將引述鹼性含氮化合物從擠壓摘 的主送料器以及/或擠壓機、^ ^ ^ 戍又側达枓态添加時，聚縮醛樹殖 之千均滯留時間為10至200务丨、、卜4计广 移）熔融擠壓調製為佳。且， 對於擠壓機，一軸或-金本 個…… 都可使用，較佳為使用具有- 们乂上的脫揮口之擠壓機。 (0.13至66.7kPa)’通常以5 /真工下（如1至則麵味 至 300mmHg(〇.67 至 40kPa)的 出口真空度）從脫揮口去除 揮兔成分後，至少含前述鹼性令 315375 54 1293639 氮化合物之添加劑，從擠麗機的途中部（侧送料器）添加亦 可〇 , 本發明之Ικ細备樹脂’特別是其成形加工（特別是溶融 成形加工）步驟特徵在於可顯著抑制聚縮酸樹脂的氧化或 熱分解引起之甲醛的生成，從而改善作業環境。又，顯著 抑制金屬模具上附著之分解物、添加物等（模具積垢），成 形品中分解物、添加物的滲出而可改善成形加工時的諸多 問題。 (成形品） 本發明之聚縮盤樹脂成形品可將前述聚縮酸樹脂組成 物成形而製得。成形可採用慣用之成形方法，如射出成形、 擠壓成形、壓縮成形、吹風成形、真空成形、發泡成形、 旋轉成形、氣體噴射鑄模等方法。 由月il述聚縮酸樹脂組成物構成之本發明之聚縮醛樹脂 成形品含抗氧化劑，特定的三聚氰二胺化合物，根據需要 λ)、、力加工女疋劑以及/或熱安定劑，從而使擠壓以及/或加 工穩定性著優異的同時甲醛之產生量極少。亦即，含抗氧 化劑等之穩定劑之先前之聚縮醛樹脂成形品，相比之下生 成大畺之曱醛，除腐餘或變色等外，會污染生活環境或作 業％境。如，通常市售之聚縮醛樹脂成形品中甲醛之產生 里在乾式（恆溫乾燥氛圍下）下，每丨cm2表面積相當於2至 5 # g程度，在濕式（恆溫濕潤氛圍下）下，每lcm2表面積相 當於3至6//g程度。 相比之下，本發明之聚縮醛樹脂成形品，在乾式下， 315375 55 1293639 甲酸產生量為成形品之每lcm2表面積相當於15/Zg以 下’較好為0至1.3/Zg，更較好為〇至程度，通常 為〇·〇1至Ι/zg程度。又，在濕式下，曱醛產生量為成形 品之每lcm2表面積相當於2·5// g以下，較好為〇至ι·7 #g，更較好為0至1.5/zg，通常為〇〇1至15//g程度。 又’乾式中甲酸之產生量可由下述方法測定。 聚縮酿樹脂成形品根據需要切斷後測定表面積，之後 將忒成形品之適當量（如表面積為1〇至5 0cm2之程度）放入 毪閉谷态（容量20ml)裏，在溫度8〇。〇下放置24小時。其 後在此密閉容器中注入5 ml水，由JIS κ〇1〇2,29(甲醛項） 定量此水溶液之甲醛量，最後求出成形品之每單位表面積 產生之甲醛量（// g/cmq。 又，濕式中甲醛之產生量可由下述方法測定。 聚縮醛樹脂成形品根據需要切斷後測定表面積，之後

只要含聚縮醛 ♦氰二胺化合物，不僅適用於 耐熱安定劑、耐氣候（光）安定 耐衝擊性改良劑、滑動性改良 315375 56 1293639 填劑、通常的安定劑、離型劑等)之聚縮駿樹脂成形 二適用於含無機充填劑、其他聚合物等的組成物之 乂口口，其成形品表面 大口P刀（如50至1〇〇%)以聚縮醛 树月曰構成之成形品（如，客 夕色成形品或被覆成形品等）。 本發明之聚縮醛樹脂έ日士 1 ^人 似斤 收树月曰組成物因含抗氧化劑、特定之三 胺化合物僅大幅改善聚祕樹脂的擠壓•成形 加工時的熱穩定性，且少量么 里添加則述成分，可使聚縮醛樹 月曰以及成形品之甲醛產峰 里抑制到極低水平，可大大改善 二衣兄(作業環境、使用環境等)。且，在嚴 可抑制甲醛的發生，甘日I^ ^ 加… 抑制金屬模具上的分解物、添 Λ (積垢)、成形品之樹脂分解物、添加物之滲 、成形品之熱劣化’從而可提高成形品之品質、成形性。 且’由添加耐氣候（光）安定劑、耐衝擊性改 縮醛樹脂之特性。 t捉同來 [產業上之可利用性] 本發明之成形品雖然使用於受甲醛弊害的領域 是亦可適用於汽車元件、電·電子元件(主動元件、被： 件：)、建材·配管元件、曰用品(生活)·化妝品用元件以 及醫用（醫療•治療）部件上。 具體言之，作為汽車元件舉例如内部方向盤、 行李箱逃生H (fier。trunk Gpener)座椅安全帶帶扣、助唐 腿帶、各種開關、把手（knob)、控制桿、夾子等内裝元件· 計量器、連接器等電系統元件、音響（audi〇)機器^車導 航（car navigation)機器等車載電•電子元件；以車窗喟敕 315375 57 1293639 器（window regulator)2 載體板（carder plate)代表之與金屬 接觸之元件；車門鎖定啟動器元件；反射鏡元件；雨刷馬 達系統元件；燃料系統元件等機構元件。 電•電子70件（機械元件）例舉如，以聚縮醛樹脂成形 品構成，且存在多處金屬接點之機器元件或部材[例如匣式 錄音機等音響機、VTR(錄像機）、8mm錄像機、攝像機等 錄像機器，或影印機、傳真機、文書處理器、電腦等〇A(辦 公室自動化）機，再者由馬達、發條等驅動力動作之玩具、 電話機、電腦等附屬之鍵盤等]等。具體而言，例舉如底盤 (chassis)、傳動裝置（gear)、控制桿〜模動盤卜⑽卜滑輪 (pulley)、軸承等。再者，適用於至少一部分由聚縮醛樹脂 成形品構成之光以及磁性媒體元件（如，金屬薄膜型磁帶 匣、磁碟支架（disk cartridge)、光磁碟支架等），更詳細而 言，音樂用金屬匣、數位音響磁帶匣、8mm錄像匣、FL〇ppγ (登記商標）磁碟支架、小型磁碟支架等。光以及磁性媒體 元件之具體舉例如，磁帶匣元件（磁帶匣之本體、捲軸 (rell)、集線器（hub)、波導管、滾輪、制動器、罩（η#等， 磁碟支架元件（磁碟支架之本體（主體）、擋板（shutter)、箝 位板（clamping plate))等。 再者本舍明之t ‘备樹脂成形品適用於照明器呈、 建材、配管、嵌齒、蛇口、廁所周圍機器部件等之建材· 配管部件；拉鏈（fastemer)類（拉鏈（slidefastener)、子母扣 (snaPfastener)、表面拉鎖、執拉鏈等广文 /、唇I · 口紅容器、洗滌器、淨水器、噴射嘴、喷射容 315375 58 1293639 器、噴霧容器、一般的容器；注 件;膠片胃圍部件等廣泛之生、’丙冑，數位攝像元 醫用相關元件·照相用元件上相關峰化妝相關元件· [實施例] 以下基於實施例詳細說明本發明， 制本發明。 一並非以貝轭例限 實：：以及比較例中對於該成形性(金屬模具附著物 如下評價。 產生里以及耐氣候(光 [成形性（金屬模具附著物之量）] 以聚縮醛樹脂組成物形成之顆粒中，將特定形狀之成 形品（徑2〇mmx lmm)使用射出成型機連續成形（1〇〇〇射 出）’金屬Μ具附著物之程度分5個階段進行評價。數字越 小，金屬模具附著物越少，即，意味著模積垢（m〇id心…化 越少。 [乾式下成形品中甲醛之產生量] 實驗片（2mmx 2mmx 50mm)10個（總表面積4〇cm2)樹 脂樣本放入密閉容器（容量20ml)，在溫度8(rc之恆溫槽内 加熱24小時後，在室溫下冷卻，其後在此密閉容器中以注 射器注入51111蒸餾水。由了181^0102,29(甲醛項）定量此水 /谷液之甲备置’最後求出每單位表面積之甲酸產生量（# g/cm2) 〇 [濕式下成形品中甲醛之產生量] 平板狀實驗片（lOOmmx 40mmx 2mm :總表面積 315375 59 1293639 85.6cm2)懸吊含蒸餾水50 ml之聚乙烯製瓶（容量1〇〇〇ml) 的蓋上密閉，在溫度60°C之恆溫槽内放置3小時，其後在 此室溫下放置1小時，由JIS K0102,29(曱醛的項）定量此 聚乙烯製瓶中的蒸餾水吸收之甲醛量，最後求出實驗片之 每單位表面積之曱酸產生量（// g/cm2)。 [添加劑的滲出（起霜性）] 成形品（直徑20mmx厚度1mm)放入吉爾老化值溫箱 (Gear’s oven^ 13〇°c下加熱處理5小時後，由目視觀察成 形品之表面，以下述3個階段的標準評價添加劑的滲出狀 態。 / 〇：無 △:有少量 X :非常多 [耐氣候（光）性實驗] 平板狀成形品（70mmx 4〇mmx 3mm)在老化試驗器[須 贺試驗機（公司）製，WEL-SUN-HCH型]83它之褪色條件下 照射600小時，觀察照射前後之色相以及光澤的變化，分 別對於其變化程度分5個階段進行評價。數字越小，變1 越少’即’意味著光澤的降低以及變色小。 [耐衝擊性實驗] 基於IS⑴79/leA評價單梁式衝擊（charpy impact)強度 (有缺口）。 實施例1至31以及比較例1至5 聚縮醛樹脂100重量份中添加抗氧化劑、耐氣候安定 315375 60 1293639 劑、三聚氰二胺化人铷 ^ 定南 σ物、者色劑、加工安定劑以及耐熱安 揮通風口之3〇mm^2表示之比例混合後^ 1個具有脫 輪灿，丄 ^的2輛擠壓機中熔融混合，調製成顆 = 1ΠΛ 保件·擠壓溫度=20(TC，螺旋旋轉數 一iOOrpm，通風口直 ”工度〜2〇mmHg(2.67kPa)，吐出量=15kg r十均滯留時間inrw,、 带力私μ 私）。使用此顆粒由射出成型機成 添;=渗:形:定::〜評價成形時的模具積垢與 從規定之試驗片測定甲醛產生量的同 =進行耐氣候(光)性的評價。結果見表3。 實知例3 2至4 3 在貫施例1、9、1。 j ^ ^ 以及2()調製之顆粒狀樹脂組成物 表η、、加疋量耐敎忠中· 出# 、 11，混合之後製得之混合物使用射 Π，成形規定之試驗片。評價伴著成形模具積垢以 二㈣之渗出。X ’敎規^之試驗片之甲酸產生量。 且’貝施例3 8至43使用賴宏夕埒私u ,> ^ ^ 便用規疋之试驗片進行耐氣候（光）性 的评價。結果見表4。 實施例4 4至4 5 在比車又例1调製之顆粒狀樹脂組成物裏添加 =:广以及耐熱安定齊合，其後製得之： m射出成型機，成形規定之試驗片。評價伴著成形 出又測定規定之試驗片之甲 紅產生罝。結果見表4。 實施例46 在比較例4製之顆粒狀樹脂組成物裏添加定量三聚氰 315375 61 1293639 二胺化合物c以及耐熱安定劑丨，m 物#用铋山> 1 L 3 ’其後製得之混合 物便用射出成型機，成形規定之 呈穑诟以B %丄十丨匕、 "驗片。評價伴著成形模 ，、檟后以及添加劑之滲出。又，& ^ A： π . '又規定之試驗片之甲醛 產生里。且，使用所定之試驗片進 結果見表4。 ^乳候（光）性的評價。 實施例47至5〇以及比較例6至8 聚縮醛樹脂1 〇〇重量份裏以丰一 3所示的比例添加抗氧 化別、二聚氰二胺化合物、加工安 文弋劑、耐熱安定劑預摻 B。衣仔之預摻合材投入到有1個 脫揮通風口之3〇lnm徑 之二軸擠壓機的主送料π中，炫融混合（擠壓條件：擠壓溫 度=20(TC，虫累旋旋轉數=100rpm，通風口真空度=2〇_七 (2.67kPa)，吐出量=15kg/hr，平均滯留時間1〇〇秒），調製顆 粒狀組成物。 使用此顆粒狀組成物，由射出成型機，成形規定之試 驗片，評價模具積垢以及乾式以及濕式之甲醛產生量。結 果見表5。 實施例51至56 聚縮醛樹脂95重量份裏以表5所示的比例添加抗氧化 劑、财氣候（光）安定劑、著色劑、加工安定劑、财熱安定 劑（h)調製混合之預摻合材。將該預摻合材投入到有1個脫 揮通風口之30mm徑之二軸擠壓機的主送料口，熔融混合 (擠壓條件：擠壓溫度=200°C，螺旋旋轉數= i〇〇rpm，通風 口真空度=2〇mmHg(2.67kPa)，吐出量=15kg/hr，平均滯留 時間1 00秒）的同時由前述擠壓機的脫揮通風口後部的側 62 315375 1293639 G料器ϋ料4 &材（與别述同樣含聚縮酸樹脂的粉粒體5 重里伤一聚氰一胺化合物以及耐熱安定劑（i)，調製成顆 粒狀組成物。使用此顆粒狀組成物，由射出成型機、成形 規定之試驗片、評價模具積垢、乾式以及濕式之甲醛產生 量。結果見表5。 實施例57、59至61以及63至65 聚縮醛樹脂95重量份裏以表5所示的比例添加抗氧化 劑、耐氣候（光）安定劑、著色劑、加工安定劑、耐熱安定 劑W調製混合之預摻合材。將該預摻合材投人到有i個脫 揮通風口之30mm徑之二軸擠壓機的主送料口中，熔融混 合（擠壓條件：擠壓溫度=20(rc，螺旋旋轉數= 1〇〇rpm，2 風口真空度=20mmHg(2.67kPa)，吐出量=15kg/hr，平均滞 留時間100秒）的同時，由前述擠壓機的脫揮通風口後部的 側送料器送料摻合材（與前述同樣含聚縮醛樹脂的粉粒體5 重里份，二聚氰二胺化合物以及耐熱安定劑（丨），調製成顆 粒狀組成物。使用此顆粒狀組成物，由射出成型機、成形 規定之試驗片、評價模具積垢、乾式以及濕式之甲醛產I 量。又，實施例57以及實施例59至η進行耐氣候（光） 性評價的同時實施例59至65評價耐衝擊性。結果見表6。 實施例58、62以及比較例9、10 聚縮酸樹脂1 00重量份裏以表6所示的比例添加抗氧 化劑、三聚氰二胺化合物、耐氣候（光）安定劑、著色劑、 加工安定劑、耐熱安定劑以及其他添加劑，進行預換人。 將該預摻合材投入到有1個脫揮通風口之3 〇mm彳⑤之一車由 315375 63 1293639 擠壓機的主送料口中，熔融混合（擠壓條件：擠壓溫度=2〇〇 C，螺旋旋轉數= i〇〇rpm，通風口真空度=2〇mmHg (2.67kPa)，吐出量=15kg/hr，平均滯留時間1〇〇秒）調製顆 粒狀的組成物。 ' 使用此顆粒狀組成物，由射出成型機、成形規定之試 驗片、評價模具積垢及濕式之甲醛產生量。又，實施例= 以及比較例9進行耐氣候（光）性評價。結果見表6。 且，評價所之比較例1之耐衝擊性為6 〇kj/m2。 實施例6 6至6 7以及比較例11 聚縮搭樹脂100重量份裏以表6所示的比例添加Μ 化劑、三聚氰二胺化合物、加工安定劑、耐熱安定劑以及 其他添加劑Κ亍混合調製預換合。冑該預換合材投人到 有i個脫揮通風口之30mm徑之二轴擠磨機的主送料口 中，熔融混合（擠壓條件：擠壓溫度=20(rc，螺旋旋轉數 = 12〇rpm，通風口 真空度=20mmHg(2 67kpa)，吐出量 hr)的同時由前述擠壓機的脫揮通風口前的側送料哭，將复 他添加劑[玻璃纖維（j_4)]33重量份送料，調製顆粒狀的电 成物。使用此顆粒狀組成物，由射出成型機、成形規定之 試驗片、評價模具積垢濕式之甲❹生量以及耐衝擊性。 結果見表6。 "實施例以及比較例使用之聚縮駿樹脂、抗氧化劑、三 聚氰二胺化合物、耐氣候(光)安定劑、著色劑、加工安定 劑、耐熱安定劑以及其他添加剤如下。 1 ·聚、％盤樹脂a 315375 64 1293639 (a-l):聚縮醛樹脂共聚物（熔融加水分解法安定化樹 脂，熔融指數=9g/1 〇分；由下述方法調製） 有兩個圓圈之一部分重疊之斷面形狀的同時，外側裝 有通過熱（冷）媒質的套管（jacket)的滾筒，此滾筒内部之長 手方向上備有各自的攪拌以及推進用葉片之二個旋轉轴之 連續式混合反應機，使用此反應機進行如下聚合反應。 套管上通8(TC之溫水，以⑽rpm的速度旋轉:個旋 轉軸，連續供給抗氧化劑〇·05重量％之三乙二醇雙口气3_ 第三丁基-5-甲基-4-羥苯基）丙酸酯]，共同單元體3 3重量 %之1，3-二氧雜環戊烷以及作為連鎖移動劑含7〇〇卯—重 量標準）之甲縮醛之三噚，同時將三氟硼丁基醚閤物 (etherate)溶解於環己燒的溶液（1重量％濃度），將該溶液以 全單體（三曙以及二氧雜環戊烧之總量）計，以三敦化 硼lOOppm(重量標準）之濃度連續添加，進行共聚合。其 j，由反應機之吐出口排出之粗聚縮酸樹脂共聚物投入到 三乙胺之水溶液（(M重量％)，失活催化劑。此混合物以離 心分離處理，之後乾燥製得之粗聚縮醛樹脂共聚物。以乾 燥之粗聚縮酸樹脂共聚物100重量分計宜添加〇 3重量份 之三乙二醇雙[3_(3.第三丁基_5_甲基_4_經苯基）丙酸醋]， 此混合物供於付有脫揮口二軸擠壓機。以擠壓機内熔融之 粗聚縮醛樹脂共聚物100重量份計，宜射出2重量份之三 以通風口真空度=2〇rnniHg 乙胺水溶液（3重量％濃度）， (2.67kPa)、200°C 圓筒溫度 將熱分解物由脫揮口去除， 、平均滯留時間300秒，一邊 一邊炫融混合製得顆粒狀之聚 315375 65 1293639 縮醛樹脂共聚物（a-1)。 0-2):聚縮醛樹脂共聚物（溶液加水分解法穩定化樹 脂，熔融指數=9g/10分；由下述方法調製） 使用與上述共聚物（a-1)的調製同樣的反應機，以同樣 之方法進行共聚合，調製粗聚縮醛樹脂共聚物。 從反應機的吐出口排出之粗聚縮醛樹脂共聚物投入到 含0.25重量％之甲醇水溶液，加壓，17〇下溶解加熱處 理’其後冷卻析出聚縮酸樹脂共聚物。其次，進行離心分 離，乾燥，得到粉體狀的聚縮醛樹脂共聚物（a_2)。 (a_3)實施例1調製之聚縮醛樹脂組成物 (a-4)實施例2調製之聚縮醛樹脂組成物 (a-5)實施例19調製之聚縮醛樹脂組成物 (a_6)實施例2〇調製之聚縮醛樹脂組成物 (a-7)實施例1調製之聚縮醛樹脂組成物 (a-8)實施例4調製之聚縮醛樹脂組成物 U-9)實施例1調製之聚縮醛樹脂組成物（熔融加水分 解法穩定化樹脂，融化指數=9g/1〇分；由下述方法調製） 使用與上述共聚物（aq)的調製同樣的反應機，以同樣 之方法進行共聚合，調製粗聚縮醛樹脂共聚物。 從反應機的吐出口排出之粗聚縮醛樹脂共聚物投a a 0 · 1重里/〇之二乙胺之水溶液，失活摧化劑。此混合 供於離心分離處理上，以粗聚縮醛樹脂共聚物ι〇〇重. 計，均勻地添加含2重量％之2_羥基乙基三甲基銨甲= [(HOCH/HJMeWHCOCr]之水溶液1重量份，之後進1 315375 66 1293639 乾無處理。 此乾燥之粗聚縮醛樹脂共聚物1 00重量份添加〇·3重 量份三乙二醇雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥苯基）月桂 醋]’供於有脫揮口之二軸擠壓機。擠壓機内熔融之粗聚縮 酸樹脂共聚物1〇〇重量份裏注入3重量份的水，通風口真 空度=20mmHg(2.67kPa)，200°C的圓筒温度，300秒平均滯 留時間），一邊將熱分解物（通風口）脫揮口去除，一邊製得 顆粒狀之聚縮醛樹脂共聚物（a-9)。 10)聚縮酸樹脂聚合物（熔融加水分解法穩定化樹 月曰，熔融指數==9g/1 〇分；由下述方法調製） 使用與上述共聚物（a_ 1)的調製同樣的反應機，進行聚 合0 套官上通於80 C的溫水，二個旋轉軸在1〇〇rpm之速 又下凝轉，連續供給作為抗氧化劑〇 5重量％之三乙二醇 又[3_(3_第三丁基-5-甲基_4_羥苯基）月桂酯]，作為共聚物 4-0重1%之1，3-二氧戊環以及連鎖移動劑7〇〇ppm(重量標 2)甲縮醛之三噚，同時將三氟甲烷磺酸溶解於甲酸甲酯的 二/夜（二氟甲烷嶒酸的濃度· i重量％)，將該溶液以全單體 (^以及1 ’ 3-一氧戊環的總量）計，三氟甲烷磺酸以 (重里4示準）》農度連縯添加，進行妓取八。 人’由反應機之吐出口排出之粗聚縮醛樹脂共聚物 投入到三乙胺之水溶液⑺·1重量％)，失活催化劑。 此此合物供於離心分離處理上，以粗聚縮酸樹脂共聚 67 315375 1 00重里伤计’均勻地添加含2重量。之2_羥基乙基三 1293639 甲基銨曱酸鹽[(HOCH2CH2)Me3N+HCOO·]之水溶液i重量 份，之後進行乾燥處理。 對此乾燥之粗聚縮醛樹脂共聚物100重量份添加0.3 重量份三乙二醇雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥苯基）月桂 酯]，供於有脫揮口之二軸擠壓機。擠壓機内熔融之粗聚縮 酸樹脂共聚物100重量份裏注入3重量份的水，通風口真 空度=20mmHg(2.67kPa)，200它的圓筒溫度，3〇〇秒平均滯 留時間），一邊將熱分解物（通風口）脫揮口去除，一邊製得 顆粒狀之聚縮醛樹脂共聚物（a_丨〇)。 且，上述聚縮酸樹脂a中，上沭栌 逆熔融指數基於ASTM- D1238，在 190〇C、2160g 之條侔丁七， ^卞仵下求出的值（g/10分）。 2 ·抗氧化劑b (b-1): 丙酸醋] 三乙二醇雙[3-(3-第 二丁基-5-甲基-4·羥苯基） (b-2)·季戊四醇四[3_(3,5_二_ 昂二丁基-4-羥苯基）丙酸 酯] 3 ·三聚氰二胺化合物c (c-1):2,4_二胺基-6_(2，-甲基味唾基]，)乙基.三啤 [四國化成工業（公司）製，硫醇2Mz_a] 〇-2):2,4-二胺基-6-(2，_十—且， 丁 基咪唑基-Γ)-乙基-s_三 嗪[四國化成工業（公司）製，硫醇cUz_a] (c-3): 2,4-二胺基 _6_(2, ·乙基 1 4一甲基咪唑基-1，）-乙;| -s-三嗪[四國化成工業（公司）製， & 醇 2E4MZ-A] (c-4) ·· 3_[ /3 _(2’，4’_二胺基一 土 s_ 二嗪-6_ 基）乙基 μ5,5-二 315375 68 1293639 甲基乙内醯脲[基於特開2〇〇〇_154181號公報之實施例6調 製] (C5)·四[y3-(2’，4’_二胺基_s•三嗪-6-基）乙基]乙二胺 [基於特開2000-154181號公報之實施例8調製] )2’4 一氣基- 6- (2’甲基口米峻基-1’）-乙基-s·三 口秦•三異氰酸鹽 (7) · — [万_(2,4·二胺基_s-三嚷-6-基）乙基]三異氰酸 酉旨 (c-8):雙[/3 _(2,4_二胺基_s_三嗦_6•基）乙基]三異氰酸 酉旨 (C_9) · 2,4_二胺基_6_(2，_苯基咪唑基_1，）-乙基_ s三嗪 酮 ’、 4·耐氣候（光）安定劑d (d-l) : 2-(2’-羥基_3，，5，_二_第三戊基苯基）苯并三唑 (d_2) : 2-羥基氧基苄基二苯甲酮 α -二甲基苄基）苯基] (扣3) : 2_[2’_ 羥基 _3，，5，·雙（α 苯弁三。坐 5.耐氣候（光）安定劑e (e·1).雙（2,2,6,6_四甲基_4_哌啶基）癸二酸醋 6 ·著色劑f (f-〇 :炭黑（乙炔黑） (f-2) ·酞箐系藍色顏料 (f-3):氧化鈦 7 ·加工安定劑g 315375 69 1293639 (g-i):乙烯雙硬脂醯胺 (g - 2 ):甘油一硬脂酸酉旨 非離 (g_3)··聚乙二醇一硬脂酸酯（日本油脂（公司）製 子 s-40) (g-4):乙二醇二硬脂酸酯 (g-5):聚乙二醇[分子量=350〇〇j (g - 6):蒸餾水 8·耐熱安定劑（有機羧酸金屬鹽，鹼土類金 同避）h (h -1) : 1 2 -經基硬脂酸約 (h-2):硬脂酸鎂 司）製， (h-3) ·離子鍵聚合物[三井•枉邦聚化學品（公 himilan 1 702] 〇4):氧化鎂 (h-5):檸檬酸鈣 (h - 6 ):醋酸妈 (h_7):硬脂酸鈣 9 ·耐熱安定劑（驗性氮化合物） (M):蜜胺 (i-2):蜜胺甲醛樹脂 每1莫耳案胺用1.2莫耳之甲酸，在pH8、溫度7〇。( 之=溶液中進行反應’反應體系裏無白色混濁，最終生， 水溶性初期縮合物之蜜胺甲醛樹脂。其次，一邊攪拌，— 邊將反應體系調整為pH6.5，繼續攪拌析出蜜:見 脂，之後乾燥製得粗製蜜胺甲醛樹脂之 ^ 下々被體。此粉粒| 315375 70 1293639 在60°C之溫水下洗滌3〇 乾燥而製得白色粉末之精 (i_3) ··氰基三聚氰二胺 分鐘，遽過後，殘邊用丙酮洗滌 製蜜胺甲醛樹脂。 0-4) ··尼龍 6-66-610 〇5):尿囊素 ()3由尿囊素（卜5)與聚縮盤樹脂[聚塑料八 司）臓AC〇N謂_44削㈣之3重量^^ 膠顆粒物 表H勾:琛 07) ··聯二脲 (i_8) ··己二酸二肼 <ALDA>] 羥基鋁[川研精密化學（公司）製 (卜10) ··尼龍06(平均粒子徑=3// m) G-ii):癸二酸二肼 (卜12) ··月桂二酸二肼 1 〇 ·其他添加劑 CM) 醇 G19] 聚苯乙烯[東洋苯乙烯（公司）製 造’東洋笨乙烯 (j 2) ·丙烯基系核殼結構聚合物[武田藥品工業（公司 製造，史特菲洛依得PO] (j-3):熱可塑性聚尿烷酯[日本米拉克特公司製米 特拉E] (J_4)··玻璃纖維[直徑9//m，長度3mm之短玻璃絲] 315375 71 1293639 ㈣ >磷 *ri^ %w 模具積垢 1000射料 对熱穩定劑 重量份 加工穩定劑g 重量份 «)穩定劑 雜胺化合物C b Undx-ikM ^sn DlfT οι 〇 〇 -^ί — 1 Ο =Γ • 1 mmmA p OQ ro 一 1 翁 I Ο ο cx> 一 ο σ Ca> —^ 一 pa O 1 o —* 〇 Ρ Μ* 1 0 3" • 1 P OQ ro —* 1 1 1 CD ο co ro C> CT CO —* 一 P> O 1 o —* ro 〇 Ρ -si 1 ο =r I —* ro p OQ i>o ro 1 1 p 〇 co rsa 〇 〇» —» P3 O 1 o —* co 〇 ρ 1 Ο =Γ • 1 _L p〇q r\D —» 1 1 1 o 〇 CO CO ο σ- co —* —* Ρ» O 1 MM* 各 〇 ο 〇〇 一 1 ρ〒 «μ* —Α 〇 oq PO —* 擊 1 1 o 〇 CO ^ O or co —* —· CD J o — cn 〇 ρ 〇〇 1 CD 了 1 <=)OQ ro —» 1 1 1 CD 〇 co cn ο co 一 一 pj CD 1 o 一 CT> 〇 —* 一 1 •CD〒 A p 〇q ro —* 1 1 1 O o co σ> 〇 cr CO 一 一烊 ◦ 1 c=> — 叫 〇 o 叫 wm^ \ Ο =jr 〇 oq ro 一 1 1 1 p 〇 Ca> ->4 〇 cx CO 一 一 Jl) O 1 o 一 oo 〇 P CD 1 ◦ J 一丄 〇 〇q ro —* 1 1 1 p 〇 CO oo ρ σ- co 一 一议 ◦ 1 Ο CO 〇 o CO 一 1 Ο =Γ • 丄 p OQ ro —^ 1 翁 1 o 〇 co ro ο σ- —» D5 CD 1 O 一 CD 〇 p cn 一 1 ο =r mmmmA mmmA <=> OQ ro —^ 1 1 1 o 〇 Ca> —* O cr 二丄 —* CD 1 O ro w* 〇 p cn 一 t CD 3* 一 ro ρ σρ Ps5 ^ 一 1 1 1 CD r> co ro o cr CO —^ —* 〇* CD 1 O ro 1 > ro 〇 p CD —-m Μ 0.03 O IT 一 Λ ρσρ r〇 一 1 1 1 p o CaA 一 o cr CO 一 —〇> O 1 O 一 CO 〇 p «—A Ρ S心 Ο =Γ 1 —k CO OOQ no ro 1 1 1 o 〇 co ro p cx CO 一 —* O 1 o —» r 〇 p CD i-3 0. 03 h-4 0. 02 Ο OQ ro —* 1 1 1 o 〇 CO —► p cr CO —» —* 5» O 1 O —* cn 〇 p -n| 卜4 0. 03 p 3- p OQ ro co 1 1 1 o 〇 co —* P cr CO —‘ 一 ft) O 1 〇 一 〇 P CD ro Μ 0. 05 p ZT —Λ <=> OQ ro ^ 〇 —K • 1 cn —* 1 1 ο 〇 co ro p cr CO 一 —* Ui O 1 〇 一 72 315375 1293639

谇 A磷 %w 模具積垢 1000射料 耐熱穩定劑 重量份 加工穩定劑g 重量份 liff 耐氣候(光)穩定劑 重量份 三聚氰二胺化合物c 重量份 IIS 劑b |嚣樹脂a 〇 CO ρ CO 1 O J 二丄 p OQ ro —* 画 l Ο Ω. * 1 tn —* ο ο * f co ro b-2 0. 03 —* PI 〇 1 o 一 oo 〇 ro p 〇〇 — 1 o =r * 1 mmmJk p OQ ro —* \ e-1 0. 25 d-2 0. 25 o o 1 CO CO b-1 0. 03 一»> Ο 1 ο —» CO 〇 •Μ* p oo I o =r 1*1 <=> m ro —* 1 O CD •二 p CL ^ Ca» O r> 1 co 一 b-1 0. 03 一 ρ» Ο 1 Ο 一 ro o 〇 p cn 1 o =r p OQ ro —* 1 CD Ο • 1 ro —· O CL „cL O r> * 1 co ro b-1 0. 03 —* Ρ> ο \ Ο ΓΟ ro wmmA 〇 «mmJI <3T> 1 CD ZT mA 〇 QQ ro co 1 CD CD 1 ro —* 〇 cx •谷丄 CD 〇 <=>cr <=>丄 CO ΜΜ* 以 Ο 1 ο —* ro ro 〇 — p CJ> 1 CD =r f=3 CQ ro —* 1 O 〜丄 Ο Ω. ：u丄 o o b-1 0. 03 —* C=> f ο 一 ro CO 〇 p i-1 I 0. 03 h-3 0. 02 Ο OQ ind ro 1 CD CD 〜丄 CD Q- ^ Ca3 CD D * 1 CO 一 b-1 0. 03 —* Οί Ο 1 CD —» ro 谷 〇 一 p 〇〇 一 1 h-4 0. 02 1 C> TO ro私 1 CD CD * 1 ro —» CD CL· ' 1 各Ca> o o 1 CO ro b-1 0. 03 一 CO Ο 1 CD 一 ro cn C 一 p 〇〇 — i-3 0. 03 O 3* -ci, p OQ ro cn 1 CD <n * 1 ro —* CD O. * 1 〇d 〇 r> * 1 CO CO b-1 0. 03 Ο 1 CD —* ro σ> 0 —* p OO ^mJk 卜4 0. 03 CD ZT pcq ro —* 1 ◦ CD * 1 PSD —* O CL 〇 r> * 1 ΟΛ 一 b-1 0. 03 —* 0» ◦ 1 ο —* PO 0 一 p -n| ro i-1 0. 05 O ZT 1 OOP ro —* O —η • 1 cn 一 O CP 〜丄 O 〇. Ο n • 1 co —* b-1 0. 03 m^L· 〇 1 o —* rva oo 0 一 p ⑦ ΓΝ3 P —. 〇 do cn ^ <3 =3- wmmA p〇q ro —» O —K • 1 cn —· O CD 1 ro —* CD OL ：u丄 o 〇 * 1 CO CO b-1 0. 03 一卬 O 1 ◦ 一 ro CO C 一 p CO ro i-1 0. 05 O ZT * 1 OOQ ro —* O -h 二 * 1 ro —* Ο 〇. 〇 n * 1 CO —^ P cr 〇丄 CO 一 fl> CD I o 一 CO 〇 C 一 p 09 ro M 0. 05 O 3- 1 p (TQ ro —* o 〇 CD • 1 ro —» O CL 〇 O • 1 ca> ro b-1 0. 03 —* 〇> ◦ 1 o 一 CO

73 315375 1293639

表3 比較例 1 1 3 4 5 聚縮醛樹脂a a-1 a，1 a-1 a-1 a-1 重量份 100 100 100 100 100 抗氧化劑b b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 重量份 0_ 3 0.03 0.03 0. 03 0. 03 三聚氰二胺化合物c 重量份 d-3 d-3 d，3 耐氣候(光)穩定劑 0. 4 0.4 0· 4 重量份 e-1 e-1 e-1 0· 2 0· 2 0· 2 著色劑f 重量份 加工穩定劑g g-1 g-i g"1 g-i 重量份 0· 2 0· 2 0. 2 0. 2 h-1 h-1 h-1 h-1 财熱穩定劑 0. 1 0. 1 0· 1 0· 1 重量份 M M 0· 3 0_ 3 模具積垢 1 ς Q 0 彳000射料 1 ϋ 0 L J 甲醛產玉"Ϊ 乾或(pg/cm2) 2· 9 1. 0 3. 3 3. 0 2, 1 耐(光)k[候性評價 5 5 3 1 1 起霜性 〇 X Δ o X 74 315375 1293639

Sit m 一 ouV 模具積垢 1000射料 劑 i 三聚氰二胺化合物c (重量份） 1 〇 P ro i -5 0. 03 1 —* to O 1 o 一 CO ro 1 〇 Ο IND mmmJk —>· 〇尘 \ —· ptt O 1 O CO CO 1 〇 p ro Ο -- -上 1 —· IM o 隱 〇 co w 1 〇 <=> CO ro ο — 1 —* D> O 1 O 一 Ca> cn 1 〇 p ro •mmA 1 —* 0> O 1 O CO σ> 1 〇 p ro 一 i-9 0. 03 1 一如 ◦ 1 ◦ JX CO 一 〇 9 CO - i-5 0. 03 1 1 —* po O 1 o —* Ca> 〇〇 A 〇 o CO mmmA 一- ock 1 —pa ◦ 1 〇 cn CO CO ㈣ mmrn^ 〇 o CO i-5 0. 03 1 一 Ρ» c=> i o <y> - 〇 o CO ·〇尘 1 —* t» ◦ 1 o —» 〇 o cn - ο — 1 —* c〇 O 1 o 一 ro mmmA 〇 p cn ο 一 1 ΜΑ 如 O 1 o 一 1 〇 <z> CO i-5 0. 03 CD 〇 1 CO —* —* S» O 1 CD —sJ 1 〇 p 為 — ο —· ο ο 一 O 1 ON cn 0 o cn «Μ^ ί-5 0. 03 CD Ο CO丄 —» O 1 〇 OO 私 σ> 75 315375 1293639

耐氣候(光)性評價 起霜性 A磷 A磷 ΠδΜτ 3身 模具積垢' 1000射料 Μ 耐熱穩定劑、 重量份 加工穩定劑g 重量份 著色劑f 重量份 耐氣候(光)穩定劑 重量份 三聚氰二胺化合物C 重量份 抗氧化劑b 重量份 聚mma 1 〇 p cn p cn 1 〇 — • 1 〇 —* cn ο ρ 3" —* cn Ρ0? 〇Q 1 1 » ρ 〇 CO CO ρ ΌΓ CO 一 一 P> O 1 o —· 1 〇 p cn p CO ro 1 ο _， 1 ro CJ1 h-4 0.03 O OQ 1 r 1 c-1 0. 03 ο σ- CO — —* to ◦ 1 O CO 〇〇 1 〇 p CO p ro ro 1 Ο — •〜丄 h-2 0. 03 ρ σο ΓΟ 1 \ 1 C-2 0.03 cd στ CO —* —* Ρ» <=)1 O CO 1 > o CO p ro CO 1 Ρ τ 二 Ρ =Γ <=> Λ CO、 g-4 0. 03 1 \ 1 c-1 0.03 Ο cr CO 一 —* fa O 1 O S 1 0 p CO O fN3 ro 1 p 7* 一一 1 p OQ ΓΟ ΓΟ 1 \ 1 c-1 0. 05 o cr CO —» —· SM O 1 CD —* cn 1 [> p ro •o ro 1 P 丁 -心 h-1 0. 03 ρ 00 ΓΟ 一 1 1 1 Ο 〇 一 ΓΟ O 〇r co 一 —* 0> O 1 O ro cn ro 1 t> CD ro p ro 1 ρ τ h-7 0. 03 g-4 0. 03 1 1 \ ·◦ 〇 〇 ri) CO〜 ο σ~ CO 一 一彳 cn cx> 1 D> p ro o ro 1 Ρ τ —* 二 h-7 0. 03 g-4 0. 03 1 1 1 c-2 0.03 o CT CO —* CD 1 〇 (〇 ϋΊ 1 D> O 0. 08 CO 1 i-10 M1 0· 05 0· 2 h-1 0. 03 Ο OQ o^ci, CD —κ ' 1 cn —» 1 1 c-2 0. 05 p xjr Ca5 —» —* Ρ3 (=> 1 Ο CO cn cn D> •o •CD CO CO 1 Ρ 丁 Μ 二 Ο 3* μΑ «waft p OQ ro 一 CD —κ * t cn —* O CL· ' 1 ro —» 〇 〇. Ο 〇 一丄 P cr o丄 〇α —» ρ» ◦ 1 Ο CO cn CJ> 1 〇 ro CO CO mmmA 1 ο 一. • I ο —* cn CD h-7 0. 03 P (TQ 一么 1 1 1 1 o cr CO —* —* Ρ3 Ο 1 Ο OD cn 比卓交例 1 0 CO σ> 1 Ρ τ 一二 h-7 0. 03 g-4 0. 03 1 1 1 1 o ex CO —* —* Ρ3 Ο 1 CD CO 1 X 0. 05 0. 03 cn \ Γ" Τ 〇 二 h-7 0. 03 g-4 ! 0. 03 1 1 1 1 ο σ~ co —* —* Ο» Ο 1 Ο CO CO 76 315375 1293639 戽 谁 5 ro δ 3 1起霜性 每i~S *P{5Wr 3ν1Φ 模具積垢 1 1000射料 其他添加劑j 4量份 耐熱穩定劑 重量份 加工穩定劑g 重量份 著 耐氣候(光)穩定劑 重量份 三聚氰二胺化合物c 重量份 抗氧化劑b 重量份 聚縮醛樹脂a 重量份 1 rnmm^ 〇 ο cn 〇 »_. * \ Ρ 7' 〜二 h-7 0. 03 g-4 0. 03 CD -K ' 1 cn — O CP 1 ro 一 p Q. 各CO c~2 0.03 b-1 0. 03 —* 5» Ο 1 Ο ro cn -^4 第 CJi CO 〇 <=> ->ι «Μ* W.. cn l fS» 1 Ο 3- p oq IN3 —» \ Ο <υ * 1 ro —^ ◦ 〇_ •各丄 cori b-1 0. 03 一 〇) CD 1 μ* cn 00 σ> 〇〇 > ρ CJI ro cn 1 ro ο _· 1 ro tn h-4 0. 03 p OQ ΓΟ —* 1 O CD 1 ro —* O Q. •各丄 0 0 * 1 b-1 0. 03 »«·* 雄 Ο 1 ο ro cn (O ^>ί ο «〇>* 〇 ο •U ro W», CJ1 1 ro o 一· CD =jr —^ ro P ffQ PO —* 1 O CD 1 ro —» O Q. Ο 〇 L*r4 b-1 0. 03 —〇> 0 1 0 CO cn 〇 Ο) CO «Μ* t> ρ cn CO cn 1 ro F> 丁 〜二 h-7 0. 03 p OQ rsD —* 〇 -h * 1 cn —» 0 a> * 1 r>o 一 o 0. 1 Ca> 〇 r> * 1 —* ro b-1 0. 03 —* CD 1 〇 CO 〇> 1 〇 ρ σ> μ* -ci> 1 〇 =r mmmJk p OQ ro —» 1 1 1 〇 0 0 〇- CO —* 一鉍 CD 1 〇 —· CD ro CJ1 1 D> CD 各 ro C3 —· * 1 ro cn h-4 0. 03 p OQ ro —* 1 1 1 CD 〇 * 1 wo* 0 ZT CO —* —* w 0 1 ◦ ro CO ? CO 1 〇 ρ Ca> ro Ο —. R =r 〇 i CO — p oq ro 一 1 1 1 0 0 0 cx CO 一 —* CD 1 〇 C〇 2 3； ΡΟ 1 〇 ρ Ca> ro %mmm* 5=> Τ 〜二 h-7 0.03 p OQ ro —· 1 1 \ 0 0 一心 ο σ- CO —^ —* J» CD 1 CD CO σ> cn CO 1 〇 ο cn «—A °°T ^ Λ I Ο ΣΤ mmmA p 〇q ro —· 1 1 1 o 0 1 CO —* p 〇 CO —* 一 0> o 1 0 一 σ> 〇> fJD 1 〇 CD CO fN> w Λ Ρ Τ 〜二 h-7 0. 03 p OQ PO —* 1 1 1 0 0 cor^ 〇 cx CO —·* 一 Οϊ Ο 1 ο 一 aj σ> 〇 CJ1 * Ca> cn l ro 1 Ο ΖΓ —ft OQ ro —* 1 C=> CO ；〇丄 5=5 Q_ CO 1 b-1 0. 03 一 p3 CD 1 〇 一 <0 ? cn 1 〇 Ca> CO I 0 =r Ο OQ ro —* 1 1 1 1 CD CX co 一 —* P> 0 1 0 — 〇 b匕較例 CO CO 1 〇 CO CO w丄 I 〇 IT * 1 p PQ ro —» 1 1 1 1 o cr CO 一 — 0 1 ◦ 一 M-ft 77 315375 1293639 由表可知很顯然的，相較於比較例，實 成物因件著成形，模具積垢以及添峨渗：：之二= Π:成形品之外觀，且fm產生量極少大= …同犄提高成形品之文。 性改良劑之添加可提高耐衝擊:生 由添加耐衝擊 315375 78

Claims (1)

1293639 .((jV .:4 令......麻-： -W!WFr?e**-V^=S·. ^^·>··：-^ι>^·^ά·ζ.Λλ i公告本丨 JL. .. *^™·' ·- 第92136677號專利中請案 申請專利範圍修正本 (96年1月18曰） 1· 一種聚縮醛樹脂組成物，其係由聚縮醛樹脂、抗氧化劑 及至少具有一個下述式（j)

(式中，Κ以及R2相同或不同，表示氫原子或烷基；m 表不2以上之整數）表示之單位之三聚氰二胺化合物或 其鹽所構成； /、中以鬈縮醛树脂1〇〇重量份計，宜含抗氧化劑〇 至5重量份，以孩一& Μ及二聚氰二胺化合物或其鹽0.001至10 重量份。 ^申清專利範圍第1項之聚縮酸樹脂組成物，其中，三 聚鼠二胺化合物為下述式（2)表示之化合物

(式中單位 Λ 入表示氨或胺殘基；η表示1至6之整數； 如、R2以及m與前述相同）。 申明專利範圍第2項之聚縮醛樹脂組成物，其中，式 315375(修正版) 1293639 (2)中胺殘基為胺類、尿素類、醯胺類、亞醯胺類或聯 胺類之殘基。 申叫專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中，三

4· 气中R R以及R至R8相同或不同，表示氫原子、 烷基、環烷基、芳基、芳烷基、羧基烷基、烷氧基羰基 燒基、芳氧基羰基烷基或者下述式（5a)或（5b) h2n

(5a) (5b) 表不之三聚氰二胺烷基或氰基烷基，R3以及R4亦可與 鄰接的氮原子一起形成雜環；R5表示烧撐基、二價脂環 族基、二價芳香族基或下述式（6) 2 315375(修正版) (6) 1293639 R9- 了一 R10(r11) P ^7(95心相同或不同，表示w;Rl1為氯原子、 表 ^二聚亂二胺烷基或前述（5b)之氰烷基；γ '、乳原子或氮原子， 子時 Y為虱原子時P為0, Y為氮原 R2以Γ 1以上之整數）表示之二價基；R1、 以及m與前述同樣]。 5，^申請專利範圍第1項之聚㈣樹脂組成物，其中，三 t鼠一胺化合物為有咪一 6.如申請專利範圍第！想ί: 二胺化合物。 ^ 第1項之聚縮酸樹脂組成物，其 氣化劑為受阻齡备乂L ^ 7 酚糸化合物以及/或受阻胺系化合物。 〃咕專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其尚含有 從加，女疋劑以及耐熱安定劑中選出之至少一種。 申:專利fe圍第7項之聚縮盤樹脂組成物，其中，該 力:工女疋劑係從長鏈脂肪酸或其衍生物、水、以及/或 醇類t機矽氧烷、氟化合物以及蠟類所組成之群中選 出之至少一種；耐熱安定劑係從鹼性氮化合物、有機羧 酉文金屬鹽、驗或驗土類金屬化合物、鋁碳酸鎂 (y Clte)、’弗石以及酸性化合物所組成之群中選出 之至少一種。 、 9 ·如申請專利範圍第 性氮化合物係從聯 肼以及聚醯胺樹脂

8項之聚縮醛樹脂組成物，其中 二脲、尿囊素、尿囊素之金屬鹽 中選出之至少一種。 3 315375(修正版) 1293639 I 〇·如申請專利範圍第8項之聚縮醛樹脂組成物，其中，驗 性氮化合物為醯肼或含醯肼之樹脂母煉膠，前述醯胼係 從脂肪族醯肼以及芳香族醯肼中選出之至少一種。 II ·如申請專利範圍第8項之聚縮醛樹脂組成物，其中，暖 性化合物係從硼酸類、有羥基之含氮環狀化合物、含羧 基之化合物、（聚）酚類以及胺基羧酸類中選出之至少一 種。 12·如申請專利範圍第7項之聚縮醛樹脂組成物，其中，以 聚縮駿樹脂1 0 0重量份計，含加工安定劑0. 〇 1至5重 量份以及/或耐熱安定劑0.001至5重量份。 U·如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，該化合物 尚含從耐氣候（光）安定劑、著色劑、光澤控制劑、耐衝 擊性改良劑、滑動性改良劑以及充填劑中選出之至少— 種添加劑。 14·如申請專利範圍第13項之聚縮醛樹脂組成物，其中， 耐氣候（光）安定劑係從苯并三唑系化合物、二苯甲_系 化合物、芳香族苯曱酸酯系化合物、氰基丙烯酸醋系化 合物、草酸苯胺系化合物以及受阻胺系化合物組成之群 中選出之至少一種。 15·如申請專利範圍第13項之聚縮醛樹脂組成物，其中， 耐氣候（光）安定劑以及著色劑之比例，相對於聚縮駿樹 脂100重量份，分別為〇.〇1至5重量份。 16·一種聚縮醛樹脂成形品，其係由申請專利範圍第1項之 聚縮醛樹脂組成物構成。 4 315375(修正版) 1293639 17.如申請專利範圍第16項之聚縮醛樹脂成形品，其中， 該成形品在溫度80°c之密閉空間保存24小時時，每 1 cm之成形品之表面積產生之甲酸量為i5//g以下。 18·如申請專利範圍第16項之聚縮醛樹脂成形品，其中， 該成形品在溫度60°C之飽和濕度的密閉空間保存3小 時時，每lcm2之成形品之表面積產生之曱醛量為2.5 # g以下。 19·如申請專利範圍第16項之聚縮醛樹脂成形品，其中， 成形品係從汽車元件、電氣•電子元件、建材•配管元 件、生活•化妝品用元件、醫用元件及照相用元件中選 出之至少一種。 5 315375(修正版)