TWI286561B - Composition stabilized with respect to light and/or heat - Google Patents
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Description
1286561 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明有關一種對光及/或熱穩定之聚醯胺為主之組合 物,其包括至少一種呈現至少一個受阻胺官能基之穩定 劑。本發明又有關自此組合物獲得之紗線、纖維、單絲及/ 或物件。 【先前技術】 聚醯胺為廣泛用以製造紗線、纖維及單絲織合成聚合 物。該等纖維、紗線及單絲隨後用於製備織物表面且尤其 是染色之織物表面。 聚醯胺當接受外來條件或元件如uv照射、熱及不良氣候 時可能經歷損壞。損壞亦可能因其製造期間及/或其形成期 間所用的熱所引起。此不穩定性反映於損壞、機械性質喪 失、顏色改變及不均勻性。該等問題在數種用途中變得重 要。 改善聚醯胺之不穩定性已知有組合添加劑。該等添加劑 依據其作用方法而歸類為:抗氧化劑、uv穩定劑、uv吸收 州等。尤其,呈現受阻苯酚單位之抗氧化劑以及含磷之穩 定劑已知可使聚醯胺穩定。 對新穎添加劑或對穩定添加劑與聚醯胺之新穎組合以增 進對於光及熱的穩定性質仍持續進行研究。 【發明内容】 本發明有關一種以聚醯胺基質為主之組合物,其包括至 少一種含至少一個受阻胺官能基之光及/或熱穩定劑以及 96861.doc 1286561 至少一種下列化合物·· •二氧化鈦;及/或 -鐘化合物。 依據本發明之組合物對光及/或熱展現良好敎性。本發 明之經穩定的聚醯胺組合物對熱及/或光之抗性使得染料 的特佳均勻性、機械性質維持性以及染料長時間的較佳留 持性(老化)變得可能。尤其發現本發明之經穩定之聚醯胺組 合物之物理及化學性質在經熱處理後,如熱固化處理後不 會受損,該熱處理為紗線、纖維、單絲及/或物件在染色循 環之前或之後所進行者。 合成聚醢胺中可添加各種化合物。此種方法尤其可能獲 得添加劑在聚醯胺中之極良好分散性且有時可避免使該聚 醯胺再度熔融之操作。再者,在此合成中導入穩定劑使得 可能避免製造聚醯胺期間及/或聚醯胺形成期間之損壞。 再者,本發明之組合物使得可能獲得具有優異染料留持 性之織物物件。又,對於所獲得的物件極少或未觀察到因 不良染料均勻性產生之可見缺陷。在對未脫膠之織物物件 進行熱固化階段時尤其可獲得本發明組合物之此優點。 對熟知本技藝者已知存在有數種包括至少一個受阻胺官 能基之穩定劑。本發明之包括至少一個受阻胺官能基之穩 定劑較好選自下列所組成之組群:4-胺基-2,2,6,6-四甲基ϋ辰 唆(TAD)、4-羧基-2,2,6,6-四甲基哌啶及式(I)之芳族化合物·· 96861.doc 1286561
專於0或1,且R1及R2為相同或不同之飽和或不飽 和、經取代或未經取代、芳族及/或脂族、視情況之環狀烴 基,且較好包括5至2〇個碳原子,其至少一個呈現一受阻胺 B月b基。除了胺官能基以外,…及/或以基可包括雜原子如 氮及/或氧。 因此式(I)化合物包括兩個或三個羰基官能基且包括至少 、個呈現文阻胺官能基之基,該官能基係包含於鍵結至該 罗厌基之基中。該羰基官能基可包含於醯胺、酯或酯-醯胺基 中。 右P等於0,則此添加劑可具有下列定義之化學結構 或(III):
其中R1及R2為相同或不同基,其至少一個呈現受阻胺官 能基’其可能為不包括立體受阻胺官能基而選自<^至0:18烷 氧基之基;視情況經氫、(^至匕烷氧基、羰基、胺甲醯基 或烷氧羰基取代之胺基烷基;或^至^環氧基; 其可能為包括立體受阻胺官能基而選自下式化合物 96861.doc (IV) 1286561 之基或該等基:
H3C ch 其中R及R’獨立選自氫、CjC〗2烷基、。至。烷氧基、 、。構C0R3之基’其中R3係選自氫或Cl至烷基;苯基; -C00(C〗至C4烷基);結構NR5R6之基,其中尺5及化6獨立選 自氫、Cl至Cl2烷基、G或C6環烷基、苯基、烷基苯基且該 _ 烷基為(^至。2烷基,或汉5與以6與其所鍵結之氮原子形成視 j 情況包括氧原子或另一氮原子之5_至八員環,較好形成哌啶 或嗎啉族群之基。 該光穩定劑之較佳化合物為式(v)之化合物:
其中R”係選自(^至Cm烷基、Ci至Cm胺基烷基、經取代 之(^至匚⑼胺基烷基、(^至。2。羥基烷基、(^至(:2()烯基、經 取代(^至匕^烯基、烷氧基烷基、(^心氧基_n_Ci.2g_烷基、 包括1至10個碳原子之環烷基、包括1至1〇個碳原子之經 -COR4基取代之環院基(其中R4係選自氫、cjc6烧基、 本基、€1_2〇€!〇0(11或(1!1_4烧基))’且其中&’具有與上述式(^) 之相同定義。 96861.doc 1286561 該光穩定劑又更好為式(VI)之化合物:
此添加劑為例如以商品名Nyl〇stab s-EED購自clariant。 本發明之組合物可包括相對於該組合物總重之自〇·〇5重 篁%至0.5重量%之包括至少一個受阻胺官能基之光及/或熱 穩定劑,較好自〇·1重量%至〇 3重量0/〇。 本發明之組合物可包括二氧化鈦。 一氧化鈦可為二氧化鈦顆粒,視情況為結晶形。當然該 結晶二氧化鈦可為銳鈦礦及/或金紅石型。較好此二氧化鈦 之結曰曰性質主要為銳鈦礦,其意指此鈦化合物中銳欽礦含 里大於50重量%,較好大於8〇重量% 〇 本發明之組合物可由杜士0地丄士人^r心a、
心一礼化鈦。該二氧化鈦顆粒可呈現小於丨微米之平均尺 寸,較好為0.2至0.4微米間之平均尺寸。
该二氧化鈦顆粒可視情況預先接受有機處理,尤其是有 助於其分散性之處理,例如自多元醇、 基丙燒。 當以顆粒型態提供時, 揪曰夕几哔漱一醇、聚醚 '有 機曰(如壬二酸二辛酯)及/或三羥甲基丙炊。 較好’本發明所用之二氧化鈦, 96861.doc 1286561 並不/括無機塗層。已知諸紗線、纖維或單絲應用之聚 醯胺中所用之二氧化鈦顆粒—般以無機化合物塗佈,如氧 化石夕及/或氧化!s,塗佈量相對於顆粒總重量狀乃重 量之元素量(石夕及/或紹)。較好使用包括至少〇 2重量。/❶較 好小於0.1重*%石夕及/或紹(元素)之二氧化欽顆粒。 組合物中鈦的存在可藉元素分析測定,例如終射線榮 光測定。組合物中:氧化鈦的存在可藉1射線繞射測定, 因而戍明一氧化鈦之結晶狀態。本發明組合物中未藉一或 多種無機化合物塗佈之二氧化鈦刻粒的存在可以下列方式 證明:元素分析如藉ICP(誘發偶合電漿)對經消化之產物進 行,以測定鈦、矽及/或鋁元素的存在。鈦之比例與矽及/ 或鋁相關,以測定組合物中經塗佈或未經塗佈之二氧化鈦 顆粒之存在或不存在。 本發明之組合物可包括錳化合物。此錳化合物可為錳鹽 例如得自無機酸及/或有機酸之鹽。 該等欽鹽較好選自下列所組成之組群:草酸錳、乳酸錳、 苯甲酸龜、硬脂酸猛、乙酸猛、次亞磷酸猛、矽酸饈、焦 璘酸龜及氣化猛’較好為乙酸鏟。較好使用乙酸猛四水合 物(CAS:6156-78-l)。 本發明之組合物可包括自5至100 ppm(每公斤聚醯胺之 笔克數)之猛化合物’该》辰度係以猛凡素表示,較好自5至 50 Ppm。錳元素於組合物中之比例可藉元素分析例如χ-射 線螢光或ICP(誘發偶合電漿)測量。 本發明之聚醢胺基質可以自内醢胺及/或自胺基酸起始 96861.doc 11 1286561 聚合所得之類型之聚醯胺為主或自二羧酸與二胺聚縮合所 獲得之類型之聚醯胺為主。該聚醯胺基質可包括選自下列 組成組群之(共)聚醯胺:聚醯胺6、聚醯胺66、聚醯胺u、 聚醯胺12、共聚醯胺4_6、共聚醯胺6_66、共聚醯胺6_1〇、 共聚酿胺6-12、共聚醯胺12-12及其摻合物及共聚醯胺類。 該聚醯胺組合物可以星形或分支聚醯胺為主或包括該等聚 酿胺’如申請號|〇 97/24388或EP 1 086 161所述者。 該(共)聚醯胺可呈現自35至75毫當量/公斤,較好3 5至5〇 笔¥里/公斤之胺端基(ATG,amine terminal group)含量。 此經穩定的聚醯胺為主之組合物除了上述已述及之添加 Μ以外,可包括其他添加劑。該等添加劑可在聚合之前、 期間或之後添加或藉熔融摻合添加。此等添加劑可述及例 如用以在組合物上賦予無光澤及/或有色外觀之顏料或霧 化劑(mattifying agent)、火焰延遲劑、其他添加劑如抗氧化 劑例如酚類抗氧化劑、uv穩定劑、uv吸收劑及含磷之穩定 劑、抗菌劑、消泡劑及加工助劑。 各種方法可用以製造本發明組合物。尤其可使用之製造 經穩定之聚醯胺組合物之方法為將包括至少一個受阻胺官 月&基之至少一種光及/或熱穩定劑與至少下列成分: -一氧化欽;及/或 -一種猛化合物; 在聚合步驟之前或期間導入聚醯胺之基礎單體中。 於聚合反應中尤其可導入包括至少一個受阻胺官能基之 光及/或熱穩定劑如式(VI)之化合物與二氧化鈦。亦可於聚 96861.doc -12- 1286561 合反應中導入包括至少一個受阻胺官能基之光及/或熱穩 定劑如式(VI)之化合物與錳化合物如乙酸錳。 本發明亦有關可藉上述方法獲得之聚醯胺組合物。 本發明之製造聚醯胺組合物之方法可選自任何已知之方 法,但條件為在聚合反應步驟之前或期間將上述各種化合 物導入聚合反應介質中。導入該等添加劑之前可能獲得展 現低聚縮合度之產物。上述各種化合物可在聚合步驟之 前,在製程各種階段依序或同時導入聚合反應介質中。 此二氧化鈦顆粒可以水性懸浮液狀態或以己内醯胺與水 之混合物狀態導入。 有利的製造方法使用己二酸六亞甲基二銨鹽作為起始 物,較好以鹽濃度在50至70重量%之溶液型態使用,以形 成聚醯胺66。此連續或批次製程可包括蒸發水的第一步驟 及聚縮合之聚合反應之第二步驟。 亦可能使用ε -聚己内醯胺作為起始物,以形成聚醯胺 6。此連續或批次製程可包括開環之第一步驟,聚加成及聚 縮合之步驟,凝集步驟以及最後之洗滌顆粒步驟。 各種鍵限制或鍵延長化合物如單酸、二酸、單胺及/或二 胺可在聚醯胺聚合之前或期間添加至聚醯胺之基礎單體 中。例如,可添加乙酸、苯甲酸、丙酸、間苯二甲酸、對 笨二甲酸、己二酸及/或六亞甲基二胺。 本發明亦有關藉形成本發明之組合物所獲得之物件,視 情況為織物物件如紗線、纖維及/或單絲。 本發明之組合物可在聚合後直接形成紗線、纖維及/或單 96861.doc -13- 1286561 鮮、,rfn …阳不須經過中間物皂化反應及再熔融階段。其亦可带 成顆教’該顆粒欲進行再熔融而隨後用於例如製造模製物 件或用於製造紗線、纖維或單絲織製程中。 一由本發明之組合物所形成的紗線、纖維及/或單絲係藉熔 W、方、、、糸所製得··組合物以熔融狀態擠壓經過包含一或多個 紡絲孔之紡絲嘴。 可利用任何溶融紡絲。 製k夕絲鈔線之所述方法為紡絲或紡絲_抽拉或紡綵 =製程,其可經整合或未經整合,不管任何紡絲速 4線可藉高速紡絲以大於35〇〇米/分鐘之紡 侍。此等方法鄉堂LV π η々 + 千& F〇Y…入詞表示:P〇Y(部分定向紗線)、 γ(元王定向紗線)或ISD(整合紡絲_抽拉)。 對製造纖維而言,古歹置 早4例如可在紡絲後直接以捻或捲 小式m合在一起,或於隨後 斷。所獲得之纖維可用以掣、皮 订、織造及切 I&不織布或短纖紗。 本發明之紗線、纖維及 、由綠p a早絲可進行各種處理,例如於 連、“段或於隨後操作中之拉伸、 、、、 織、織造、捲取、定型或再 ,知,上油、編 染色。 飞再4他熱處理、擒絲、雙检及/或 本發明又有關包括上述 之織物物件。該名詞種紗線、纖維及/或單絲 的纖維如織物、不織布應了解尤其意指任何類型 縫針黏合或絮狀織物表面製成%、針黏合、 面。 —g 製造方法製得之織物表 96861.doc 1286561 該紗線、纖維及/或單絲及由該紗線、纖維及/或單絲獲得 之物件可經染色。所述的染色方法尤其可為浴染方法或噴 染方法。較佳的染料為金屬性或非金屬性酸染料。 此描述中使用特定用語以加速了解本發明之理論。但 是’應了解使用此特定用語並非用以過度限制本發明之範 圍。熟知本領域者基於其本身之一般知識可預見各種改 質、改良及增進作用。 ”及/或n之名詞包含,,及”、,,或”以及與此名詞相連之元素 之所有其他可能的組合。 本發明其他細節或優點將由下列之實例更易於了解,該 荨實例僅為說明用途。 【實施方式】 實例1 :本發明之聚醢胺66 以聚醯胺66為主之共聚物係自1115公斤52重量%之己二 酉欠/、亞曱基一叙鹽之濃水溶液製造,於該溶液中添加: -58克乙酸猛四水合物(Aldrich參考號:22,1〇〇-7); -20 克 Rhodorsil411消泡劑; -12.9公斤己内醯胺; 780克購自 Clariant之Nylostab S-EED ; -257克己二酸;及 -8.8公斤未塗佈之Τι〇2(購自Sachtleben之Hombitan LWS)。 此聚酿胺係依據b準方法製造’包括於旋轉蒸發器中濃 縮溶液之階段及於攪拌高壓反應器中之聚縮合階段,而蒸 96861.doc 15 1286561 餾步驟為在18.5巴恆壓下以最終溫度為267°C進行約loo分 鐘’以最終溫度為269。〇自18·5巴降至1巴解壓約25分鐘之 步驟’及以最終溫度為278°C約26分鐘之修整步驟。 減壓下蒸餾之步驟期間,於25分鐘後添加44.2公斤20重 量°/〇之未塗佈二氧化鈦顆粒之水性分散液。 獲付包括2.5重置%聚酿胺6早元及1·7重量%二氧化鈦之 以聚醯胺66為主之共聚物。 比較例2:聚醯胺66組合物 依據相同方法自下列基礎材料起始獲得對照聚醯胺2C : 自111 5公斤5 2重;£ %之己二酸六亞甲基二錢鹽之濃水溶液 製造以聚醯胺66為主之共聚物,於該溶液中添加: -58克乙酸猛四水合物(Aldrich參考號:22,1〇〇_7); -20 克 Rhodorsil411消泡劑; -13公斤己内醯胺; -120克乙酸;及 -8.8公斤未塗佈之Τι02(購自Sachtleben之Hombitan LWS)。 獲得包括2.5重量%聚醯胺6單元及丨·7重量%二氧化鈦之 以聚醯胺66為主之共聚物。 比較例3 :聚醯胺66組合物 依據相同方法自下列基礎材料起始獲得對照聚醯胺3(: ·· 自1115公斤52重量%之己二酸六亞甲基二銨鹽之濃水溶液 製造以聚醯胺66為主之共聚物,於該溶液中添加: -20 克 Rhodorsil411消泡劑; 96861.doc -16- 1286561 -13公斤己内醢胺; -120克乙酸;及 -8.8公斤未塗佈之Ti〇2(購自Sachtleben之Hombitan LOCR-SM)。 獲得包括2.5重量。/〇聚醯胺6單元及ι·7重量%二氧化鈦之 以聚醯胺66為主之共聚物。 實例4 :聚醯胺66組合物 依據相同方法自下列基礎材料起始獲得對照聚醯胺4C ·· 自1115公斤52重量%之己二酸六亞曱基二銨鹽之濃水溶液 製造以聚醯胺66為主之共聚物,於該溶液中添加: •20 克 RhodorsiMll消泡劑; -12 · 9公斤己内醯胺; -780克購自 ciariant之Nylostab S-EED ; -257克己二酸;及 -8.8公斤未塗佈之Ti〇2(購自Sachtleben之H〇mbitan LOCR-SM) 〇 獲得包括2.5重量。/。聚醯胺6單元及丨·7重量%二氧化鈦之 以聚醯胺66為主之共聚物。 實例5 :紡絲及針織該聚醯胺組合物 則述貫例所得之聚醯胺組合物以捲繞速度42〇〇米/分鐘 、、方4且接著以捲繞速度1〇7〇米/分鐘拉伸。所獲得紗線之支 數為拉伸前每68單絲為1〇1 dtex及拉伸後為82以以。 對聚醯胺1而言:拉伸前之Ρ0Υ紗線物度為34·8 cN/tex且 伸長破裂為75 ·9%。該拉伸之紗線韌度為43·9 cN/tex且伸長 96861.doc 1286561 破裂為43.3%。
就對照聚醯胺2C而古·如从A 34.5 43.3 妝L而„ .拉伸别之P0Y紗線韌度為 cN/tex且伸長破裂為74 2%。兮知从 Al 。忒拉伸之紗線韌度為 cN/tex且伸長破裂為43.9%。 拉伸前之POY紗線韌度為33.9 該拉伸之紗線韌度為42.1 cN/tex 就對照聚醯胺3C而言 cN/tex且伸長破裂為77% 且伸長破裂為44.2%。 就對照聚醯胺4C而言:拉伸前之ρ〇γ紗線韌度為μ 2 cN/tex且伸長破裂為76.3%。該拉伸之紗線動度為心 cN/tex且伸長破裂為44.60/〇。 自上述5種紗線製備5種針織表面。各針織表面包括一種 紗線。 實例6 :熱定型 實例5所得之織物表面隨後在195它熱定型45秒。
表I 依據所述分析方法測量熱定型前後之黏度值及胺基量: 實例 紗 線之 VN(毫升/克) ATG(毫當量/ 公斤) △ VN(毫升/ 克) △ ATG(毫當 量/公斤) 1 129.3 44.9 -0.2 -1 2C 129.4 41.4 -3.1 -8 3C ' 128.4 41.7 -14 -9 4 126.4 45.7 -3 -7 測定方法: _紗線之VN(毫升/克)·· POY紗線以濃度0·5重量/體積溶於 90%甲酸。在25°C以直徑〇·63毫米之ubbelohde管依據iso 96861.doc -18- 1286561 307標準進行黏度測量。 -ATG:藉電位計滴定法以〇·ιν鹽酸滴定2克POY紗線溶於 40°C之70毫升苯紛(90%)之溶液而測定胺基。 -熱定型後之△ VN :測定針織織物熱定型後之Vn與針織 織物熱定型前之VN(亦即POY紗線之VN)間之差異。 -△ ATG(毫當量/公斤):測定針織織物熱定型後之ATG量 與針織織物熱定型前之ATG量(亦即POY紗線之ATG)間之 差異。 實例7 :本發明之聚醯胺66組合物且熱定型試驗 以聚醯胺66為主之共聚物係自3148公斤52重量%之己二 酸六亞曱基二銨鹽之濃水溶液製造,於該溶液中添加: -1.45克乙酸猛四水合物(Aldrich參考號:22,1〇〇-7); -78.7克己内醯胺; 0.61克乙酸; 0.1 克 Rhodorsil411消泡劑; -14克購自 Clariant之Nylostab S-EED ;及 -200克20%各種類型Ti〇2(參見表II)之水性懸浮液。 依據上述標準方法於7.5升反應器中以修整時間約利分 鐘製造聚醯胺。 該聚醯胺經冷凍研磨(100-200微米)且接著在之⑽^對於 末進行熱疋型试驗5分鐘。隨後以上述分析方法測量熱+ 前後之黏度值變化。 96861.doc -19 - 1286561
表II 實例 Ti02種類 △ VN(毫升/克) 7.1 LWS 4.28 7.2 LWS-U 4.8 7.3 LWSU-HD 4.8 7.4 APP2 -7 所用之Ti02顆粒呈現下列特徵: -Hombitan LWS (Sachtleben):無無機塗層/無有機塗層/ 未摻雜結晶 -Hombitan LWS-U (Sachtleben):無無機塗層/無有機塗層 /摻雜有銻之結晶 -Hombitan LWSU-HD (Sachtleben):無無機塗層 /有機塗 層/摻雜有銻之結晶 -APP2 (Huntsman):無機塗層/有機塗層/未摻雜結晶 實例8 :光穩定性 實例1及C2之拉伸紗線予以針織。所得表面未經脫膠且未 經染色下進行 Xenotest(Xenotest 150S,Hanau,室 /45°C 之 黑色板溫度/相對溼度60%)。
表III 實例 張力強度(cN/tex)* T=0 T=1週 T=2週 Τ=4週 2C 52 46 38 30 1 53 52 49 40 *對6次試驗之平均 96861.doc -20-
Claims (1)
- iL;M ;,' Ι^:86^5Φ1317ΐ4號專利申請案 :r t申丨文申請專利範圍替換本(96年6月) 千、申請專利範圍: 種以聚醯胺基質為主之組合物,其包括至少一種含至 少一個受阻胺官能基之光、熱或光及熱穩定劑以及: -一氣化欽;及 -短化合物。 2.如請求項1之組合物,其特徵為包括至少一個受阻胺官能 基之該穩定劑係選自下列所組成之組群:4_胺基_2,2,6,6- 四曱基哌啶(TAD)、4-羧基-252,6,6-四甲基哌啶及式⑴之 芳族化合物:(I) 其中p等於0或1,且R1&R2為相同或不同之烴基,其至 少一個包括一受阻胺官能基。 3·如請求項1及2中任一項之組合物,其特徵為包括至少一 個交阻胺官能基之光穩定劑為式(VI)之化合物:4·如請求項1或2之組合物,其特徵為該組合物包括相對於 該組合物總重之自0·05重量%至0·5重量❶之包括至少一 96861-960625.doc 1286561 個受阻胺官能基之光及/或熱穩定劑。 5.如請求項!或2之組合物,其特徵為該二氧化鈦為結晶形 一氧化欽顆粒。 6_如請求項丨或2之組合物,其特徵為該二氧化鈦為不包括 無機塗層之二氧化鈦顆粒。 7_如請求項1或2之組合物,其特徵為該組合物包括相對於 5亥組合物總重之自〇.〇 1重量❶/。至3重量%之二氧化鈦。 8.如請求項1或2之組合物,其特徵為該錳化合物為得自無 機酸及/或有機酸之錳鹽。 9·如請求項8之組合物,其特徵為該錳鹽係選自下列所組成 之組群:草酸錳、乳酸錳、苯甲酸錳、硬脂酸錳、乙酸 鐘、次亞磷酸猛、石夕酸短、焦麟酸|孟及氯化猛。 1〇_如請求項1或2之組合物,其特徵為該組合物包括自5至 100 ppm之錳化合物,該濃度係以錳元素表示。 11.如請求項1或2之組合物,其特徵為該聚醯胺基質包括選 自下列組成組群之(共)聚醯胺:聚醯胺6、聚醯胺66、聚 醯胺11、聚醯胺12、共聚醯胺4-6、共聚醯胺6-66、共聚 醯胺6-10、共聚醯胺6-12、共聚醯胺12-12及其摻合物及 共聚醯胺類。 12 · —種製造穩定的聚醢胺組合物之方法,其特徵為將包括 至少一個受阻胺官能基之至少一種光、熱或光及熱穩定 劑與: -二氧化欽;及 -一種鈒化合物; 96861-960625.doc 1286561 13. Η. 15. 16. 在聚合步驟之前或期間導入聚醯胺之基礎單體中。 :種紗線,其係藉如請求項中任_項之組合物之成 形或如請求項12之方法所獲得之組合物之成形所獲得。 -種纖維,其係藉如請求項⑴”任—項之組合物之成 2或如請求項12之方法所獲得之組合物之成形所獲得。 -種單絲,其係藉如請求項中任_項之組合物之成 2或如請求項之方法所獲得之組合物之成形所獲得。 二種織物物件,其包括至少-種如請求項13之紗線、如 請求項14之纖維及/或如請求項15之單絲。 96861-960625.doc
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