JP2001081315A - ポリアミド樹脂組成物及びそれらの成形体 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物及びそれらの成形体Info
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- JP2001081315A JP2001081315A JP26244999A JP26244999A JP2001081315A JP 2001081315 A JP2001081315 A JP 2001081315A JP 26244999 A JP26244999 A JP 26244999A JP 26244999 A JP26244999 A JP 26244999A JP 2001081315 A JP2001081315 A JP 2001081315A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、高温雰囲気かつ紫外線暴露の環境
下においても、耐変色性および機械的物性に優れた強化
ポリアミド樹脂組成物を提供するものである。 【解決手段】 ポリアミド１００重量部に対して無機充
填剤を１０〜２００重量部を含有させる強化ポリアミド
樹脂組成物において、さらに、無機顔料を１〜３０重量
部、燐化合物を燐元素として０．０００５〜０．２重量
部、銅化合物を銅元素として０．０００１〜０．０５重
量部、ハロゲン化合物をハロゲン元素のモル量が銅元素
のモル量の５〜３０倍になる量を含有することを特徴と
するポリアミド樹脂組成物。
下においても、耐変色性および機械的物性に優れた強化
ポリアミド樹脂組成物を提供するものである。 【解決手段】 ポリアミド１００重量部に対して無機充
填剤を１０〜２００重量部を含有させる強化ポリアミド
樹脂組成物において、さらに、無機顔料を１〜３０重量
部、燐化合物を燐元素として０．０００５〜０．２重量
部、銅化合物を銅元素として０．０００１〜０．０５重
量部、ハロゲン化合物をハロゲン元素のモル量が銅元素
のモル量の５〜３０倍になる量を含有することを特徴と
するポリアミド樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高温雰囲気かつ紫
外線暴露という厳しい環境下にさらされる照明器具等の
部品に好適な強化ポリアミド樹脂組成物に関するもので
ある。
外線暴露という厳しい環境下にさらされる照明器具等の
部品に好適な強化ポリアミド樹脂組成物に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、優れた機械的物性、
耐熱性、耐薬品性、寸法安定性、難燃性、成形加工性等
を有しているため、エンジニアリング樹脂として幅広い
用途に利用されている。特にポリアミド樹脂をガラス繊
維や無機フィラー等の無機充填剤によって補強した強化
ポリアミド樹脂成形体は、機械的物性に優れるため、自
動車部品や電気電子機器部品等に多く使用されている。
ところがポリアミド樹脂は、屋外使用部品等における紫
外線暴露の環境における使用に対しては、ポリプロピレ
ン等の汎用樹脂と比較して耐変色性に劣るという問題が
あり、これまで使用が困難であった。
耐熱性、耐薬品性、寸法安定性、難燃性、成形加工性等
を有しているため、エンジニアリング樹脂として幅広い
用途に利用されている。特にポリアミド樹脂をガラス繊
維や無機フィラー等の無機充填剤によって補強した強化
ポリアミド樹脂成形体は、機械的物性に優れるため、自
動車部品や電気電子機器部品等に多く使用されている。
ところがポリアミド樹脂は、屋外使用部品等における紫
外線暴露の環境における使用に対しては、ポリプロピレ
ン等の汎用樹脂と比較して耐変色性に劣るという問題が
あり、これまで使用が困難であった。
【０００３】ポリアミド樹脂の耐光変色性を向上させる
技術はこれまで種々提案されている。例えば、特開平２
−２２９８５３号公報では、ポリアミド樹脂、無機充填
剤、二酸化チタン、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤、有機燐系安定剤からなるポリアミド樹脂組成物によ
って、耐熱性、耐光性を改良した給電部品材料としての
ポリアミド樹脂組成物を提案している。また、ポリアミ
ド樹脂の耐熱変色性を向上させる技術もこれまで種々提
案されている。例えば、特開平６−１５７９０２号公報
では、ポリアミド樹脂、銅系安定剤、酸化チタン、無機
フィラーからなるポリアミド樹脂組成物によって、耐熱
性を改良したポリアミド樹脂組成物を提案している。し
かしこれらの提案では、熱処理単独または光照射単独の
それぞれでの条件における機械的物性および耐変色性は
ある程度改良されるが、照明器具等の用途における高熱
かつ紫外線照射という、より厳しい複合環境下での物性
を十分に満足させることはできない。
技術はこれまで種々提案されている。例えば、特開平２
−２２９８５３号公報では、ポリアミド樹脂、無機充填
剤、二酸化チタン、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤、有機燐系安定剤からなるポリアミド樹脂組成物によ
って、耐熱性、耐光性を改良した給電部品材料としての
ポリアミド樹脂組成物を提案している。また、ポリアミ
ド樹脂の耐熱変色性を向上させる技術もこれまで種々提
案されている。例えば、特開平６−１５７９０２号公報
では、ポリアミド樹脂、銅系安定剤、酸化チタン、無機
フィラーからなるポリアミド樹脂組成物によって、耐熱
性を改良したポリアミド樹脂組成物を提案している。し
かしこれらの提案では、熱処理単独または光照射単独の
それぞれでの条件における機械的物性および耐変色性は
ある程度改良されるが、照明器具等の用途における高熱
かつ紫外線照射という、より厳しい複合環境下での物性
を十分に満足させることはできない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高温
雰囲気かつ紫外線にさらされる厳しい環境下において
も、耐変色性、機械的物性に優れた強化ポリアミド樹脂
組成物を提供することである。
雰囲気かつ紫外線にさらされる厳しい環境下において
も、耐変色性、機械的物性に優れた強化ポリアミド樹脂
組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決するために鋭意検討の結果、特定のポリアミド樹脂
組成物が前記課題を達成し得ることを見出し、本発明に
到達した。すなわち、本発明は下記の通りである。 （１）ポリアミド１００重量部に対して無機充填剤を１
０〜２００重量部を含有させる強化ポリアミド樹脂組成
物において、さらに、無機顔料を１〜３０重量部、燐化
合物を燐元素として０．０００５〜０．２重量部、銅化
合物を銅元素として０．０００１〜０．０５重量部、ハ
ロゲン化合物をハロゲン元素のモル量が銅元素のモル量
の５〜３０倍になる量を含有することを特徴とするポリ
アミド樹脂組成物。 （２）無機顔料が二酸化チタンであることを特徴とする
（１）のポリアミド樹脂組成物。 （３）燐化合物が、次亜燐酸、亜燐酸、燐酸およびこれ
らの金属塩の中から選択される１種以上の燐化合物であ
ることを特徴とする（１）または（２）のポリアミド樹
脂組成物。 （４）燐化合物が亜燐酸エステル化合物であることを特
徴とする（１）または（２）のポリアミド樹脂組成物。
解決するために鋭意検討の結果、特定のポリアミド樹脂
組成物が前記課題を達成し得ることを見出し、本発明に
到達した。すなわち、本発明は下記の通りである。 （１）ポリアミド１００重量部に対して無機充填剤を１
０〜２００重量部を含有させる強化ポリアミド樹脂組成
物において、さらに、無機顔料を１〜３０重量部、燐化
合物を燐元素として０．０００５〜０．２重量部、銅化
合物を銅元素として０．０００１〜０．０５重量部、ハ
ロゲン化合物をハロゲン元素のモル量が銅元素のモル量
の５〜３０倍になる量を含有することを特徴とするポリ
アミド樹脂組成物。 （２）無機顔料が二酸化チタンであることを特徴とする
（１）のポリアミド樹脂組成物。 （３）燐化合物が、次亜燐酸、亜燐酸、燐酸およびこれ
らの金属塩の中から選択される１種以上の燐化合物であ
ることを特徴とする（１）または（２）のポリアミド樹
脂組成物。 （４）燐化合物が亜燐酸エステル化合物であることを特
徴とする（１）または（２）のポリアミド樹脂組成物。
【０００６】（５）銅化合物が酢酸銅、および、または
沃化銅であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれ
かのポリアミド樹脂組成物。 （６）ハロゲン化合物が沃化カリウム、および、または
臭化カリウムであることを特徴とする（１）〜（５）の
いずれかのポリアミド樹脂組成物。 （７）ポリアミド１００重量部に対して無機充填剤を１
０〜２００重量部を含有させる強化ポリアミド樹脂組成
物において、さらに、無機顔料１〜３０重量部、燐化合
物を燐元素として０．０００５〜０．２重量部、銅化合
物を銅元素として０．０００１〜０．０５重量部、ハロ
ゲン化合物をハロゲン元素のモル量が銅元素のモル量の
５〜３０倍になる量を含有したポリアミド樹脂組成物か
らなり、１２０℃雰囲気下で４００ワット水銀灯照射７
日間での変色度がΔＥ＜２５に構成されていることを特
徴とするポリアミド樹脂成形体。
沃化銅であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれ
かのポリアミド樹脂組成物。 （６）ハロゲン化合物が沃化カリウム、および、または
臭化カリウムであることを特徴とする（１）〜（５）の
いずれかのポリアミド樹脂組成物。 （７）ポリアミド１００重量部に対して無機充填剤を１
０〜２００重量部を含有させる強化ポリアミド樹脂組成
物において、さらに、無機顔料１〜３０重量部、燐化合
物を燐元素として０．０００５〜０．２重量部、銅化合
物を銅元素として０．０００１〜０．０５重量部、ハロ
ゲン化合物をハロゲン元素のモル量が銅元素のモル量の
５〜３０倍になる量を含有したポリアミド樹脂組成物か
らなり、１２０℃雰囲気下で４００ワット水銀灯照射７
日間での変色度がΔＥ＜２５に構成されていることを特
徴とするポリアミド樹脂成形体。
【０００７】以下に本発明の内容を詳細に説明する。本
発明の組成物を構成するポリアミド樹脂は、公知のもの
であって良い。例えば、ラクタムの重縮合物、ジアミン
化合物とジカルボン酸化合物の重縮合物、ω−アミノカ
ルボン酸の重縮合物等の各種タイプのポリアミドで良
く、例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１
０、ナイロン６Ｉ、ナイロン６Ｔ等であり、またそれら
の共重合ポリアミド、例えばナイロン６６／６、ナイロ
ン６６／６１０、ナイロン６６／６Ｉ、ナイロン６６／
６Ｔ等、およびこれらの相互のブレンド物であって差し
支えない。
発明の組成物を構成するポリアミド樹脂は、公知のもの
であって良い。例えば、ラクタムの重縮合物、ジアミン
化合物とジカルボン酸化合物の重縮合物、ω−アミノカ
ルボン酸の重縮合物等の各種タイプのポリアミドで良
く、例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１
０、ナイロン６Ｉ、ナイロン６Ｔ等であり、またそれら
の共重合ポリアミド、例えばナイロン６６／６、ナイロ
ン６６／６１０、ナイロン６６／６Ｉ、ナイロン６６／
６Ｔ等、およびこれらの相互のブレンド物であって差し
支えない。
【０００８】本発明の強化ポリアミド樹脂のために使用
される無機充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、タ
ルク、カオリン、ウォラストナイト、マイカ等が挙げら
れる。これらの無機充填剤は、ポリアミド樹脂１００重
量部に対し、通常１０〜２００重量部が添加される。通
常、これらの無機充填剤を、ポリアミド樹脂ペレットに
押出し機を用いて溶融混練することにより強化ポリアミ
ド樹脂ペレットが製造される。
される無機充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、タ
ルク、カオリン、ウォラストナイト、マイカ等が挙げら
れる。これらの無機充填剤は、ポリアミド樹脂１００重
量部に対し、通常１０〜２００重量部が添加される。通
常、これらの無機充填剤を、ポリアミド樹脂ペレットに
押出し機を用いて溶融混練することにより強化ポリアミ
ド樹脂ペレットが製造される。
【０００９】本発明のポリアミド樹脂組成物を構成する
無機顔料としては、二酸化チタン、カーボンブラック、
酸化鉄、群青等が使用できる。これらは、単独で用いて
も良く、また併用して用いても良い。とくに、照明器具
等の白色系の樹脂部品用途に最も好ましいのは、二酸化
チタンである。本発明に使用される二酸化チタンは、特
に粒径の限定はなく、また結晶形態として、ルチル型で
もアナターゼ型でもどちらのものでも良い。また、Ｍ
ｎ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｓｉ等の化合物が酸化チタン表面にコ
ーティングされていても差し支えない。これらの無機充
填剤は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し１〜３０重
量部添加される。添加量が１重量部未満では、高温雰囲
気かつ紫外線照射下のより厳しい環境下における変色防
止効果が不十分であり、また３０重量部より多いと機械
的物性に低下をきたす懸念がある。
無機顔料としては、二酸化チタン、カーボンブラック、
酸化鉄、群青等が使用できる。これらは、単独で用いて
も良く、また併用して用いても良い。とくに、照明器具
等の白色系の樹脂部品用途に最も好ましいのは、二酸化
チタンである。本発明に使用される二酸化チタンは、特
に粒径の限定はなく、また結晶形態として、ルチル型で
もアナターゼ型でもどちらのものでも良い。また、Ｍ
ｎ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｓｉ等の化合物が酸化チタン表面にコ
ーティングされていても差し支えない。これらの無機充
填剤は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し１〜３０重
量部添加される。添加量が１重量部未満では、高温雰囲
気かつ紫外線照射下のより厳しい環境下における変色防
止効果が不十分であり、また３０重量部より多いと機械
的物性に低下をきたす懸念がある。
【００１０】本発明の組成物を構成する燐化合物として
は、無機または有機の燐化合物を使用できる。無機の燐
化合物の例としては、次亜燐酸、亜燐酸、燐酸、または
その金属塩等を使用することができる。前記金属種とし
てはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウ
ム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、マンガン等を
例示できる。好ましいのは、次亜燐酸のナトリウム塩、
亜燐酸のナトリウム塩等である。
は、無機または有機の燐化合物を使用できる。無機の燐
化合物の例としては、次亜燐酸、亜燐酸、燐酸、または
その金属塩等を使用することができる。前記金属種とし
てはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウ
ム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、マンガン等を
例示できる。好ましいのは、次亜燐酸のナトリウム塩、
亜燐酸のナトリウム塩等である。
【００１１】有機の燐化合物の例としては、ビス（２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトール−ジ−ホスファイト（商品名アデカスタブＰ
ＥＰ−３６（以下ＰＥＰ−３６と表記する））、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（商
品名ＩＲＧＡＦＯＳ−１６８）、２−［［２，４，８，
１０テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ
［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６
−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，
８，１０テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベン
ゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−
６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン（商品名ＩＲ
ＧＡＦＯＳ−１２）、ジステアリル−ペンタエリスリト
ール−ジホスファイト（商品名アデカスタブＰＥＰ−
８）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジ−ホスファイト（商品名アデカスタ
ブＰＥＰ−２４Ｇ）、２，２−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（商品
名アデカスタブＨＰ−１０）、亜燐酸トリメチル、亜燐
酸トリエチル、トリフェニルホスファイト等の亜燐酸エ
ステル化合物、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）４，４’−ビフェニリレン−ジ−ホスホナイト
（商品名サンドスタブＰ−ＥＰＱ）等のホスホナイト化
合物、燐酸トリメチル、燐酸トリエチル等の燐酸エステ
ル化合物、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸
等を挙げることができる。これらの中では亜燐酸エステ
ル化合物が好ましい。これらの無機および有機の燐化合
物は単独で用いても良く、また併用しても良い。
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトール−ジ−ホスファイト（商品名アデカスタブＰ
ＥＰ−３６（以下ＰＥＰ−３６と表記する））、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（商
品名ＩＲＧＡＦＯＳ−１６８）、２−［［２，４，８，
１０テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ
［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６
−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，
８，１０テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベン
ゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−
６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン（商品名ＩＲ
ＧＡＦＯＳ−１２）、ジステアリル−ペンタエリスリト
ール−ジホスファイト（商品名アデカスタブＰＥＰ−
８）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジ−ホスファイト（商品名アデカスタ
ブＰＥＰ−２４Ｇ）、２，２−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（商品
名アデカスタブＨＰ−１０）、亜燐酸トリメチル、亜燐
酸トリエチル、トリフェニルホスファイト等の亜燐酸エ
ステル化合物、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）４，４’−ビフェニリレン−ジ−ホスホナイト
（商品名サンドスタブＰ−ＥＰＱ）等のホスホナイト化
合物、燐酸トリメチル、燐酸トリエチル等の燐酸エステ
ル化合物、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸
等を挙げることができる。これらの中では亜燐酸エステ
ル化合物が好ましい。これらの無機および有機の燐化合
物は単独で用いても良く、また併用しても良い。
【００１２】前記燐化合物の添加量は、ポリアミド樹脂
１００重量部に対して燐化合物の燐元素として０．００
０５〜０．２重量部である。添加量が０．０００５重量
部未満では高温雰囲気かつ紫外線照射下のより厳しい環
境下における変色防止効果が不十分であり、０．２重量
部より多いと燐化合物の増粘効果によりポリアミド樹脂
の溶融粘度が上昇し、成形に支障をきたす恐れがある。
本発明の組成物を構成する銅化合物としては、酢酸銅、
沃化銅、臭化銅、塩化銅、フッ化銅、ラウリン酸銅、ス
テアリン酸銅等を挙げることができる。これらの銅化合
物は単独で用いても良く、また併用しても良い。酢酸
銅、沃化銅が特に好ましく使用される。銅化合物の添加
量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して銅化合物中
の銅元素として０．０００１〜０．０５重量部である。
０．０００１重量部未満では高温雰囲気かつ紫外線照射
下のより厳しい環境下における変色防止効果が不十分で
あり、０．０５重量部より多いと前記の厳しい環境下に
おける変色防止の効果が頭打ちになり、さらには金型や
押出し機や成形機のスクリュー、シリンダー等を腐蝕す
る等の問題が発生する懸念がある。
１００重量部に対して燐化合物の燐元素として０．００
０５〜０．２重量部である。添加量が０．０００５重量
部未満では高温雰囲気かつ紫外線照射下のより厳しい環
境下における変色防止効果が不十分であり、０．２重量
部より多いと燐化合物の増粘効果によりポリアミド樹脂
の溶融粘度が上昇し、成形に支障をきたす恐れがある。
本発明の組成物を構成する銅化合物としては、酢酸銅、
沃化銅、臭化銅、塩化銅、フッ化銅、ラウリン酸銅、ス
テアリン酸銅等を挙げることができる。これらの銅化合
物は単独で用いても良く、また併用しても良い。酢酸
銅、沃化銅が特に好ましく使用される。銅化合物の添加
量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して銅化合物中
の銅元素として０．０００１〜０．０５重量部である。
０．０００１重量部未満では高温雰囲気かつ紫外線照射
下のより厳しい環境下における変色防止効果が不十分で
あり、０．０５重量部より多いと前記の厳しい環境下に
おける変色防止の効果が頭打ちになり、さらには金型や
押出し機や成形機のスクリュー、シリンダー等を腐蝕す
る等の問題が発生する懸念がある。
【００１３】また、銅化合物を添加する場合には、通常
ハロゲン化合物を併用する。ハロゲン化合物の例として
は、沃化カリウム、臭化カリウムが好ましい。ハロゲン
化合物の添加量は、ハロゲン元素のモル量が銅化合物の
銅元素のモル量に対して５〜３０倍量を添加する。ハロ
ゲン化合物の添加量がこの範囲を外れると、押し出し機
や成形機のスクリュー、シリンダー等を腐蝕させたり、
着色が起こったりするため好ましくない。
ハロゲン化合物を併用する。ハロゲン化合物の例として
は、沃化カリウム、臭化カリウムが好ましい。ハロゲン
化合物の添加量は、ハロゲン元素のモル量が銅化合物の
銅元素のモル量に対して５〜３０倍量を添加する。ハロ
ゲン化合物の添加量がこの範囲を外れると、押し出し機
や成形機のスクリュー、シリンダー等を腐蝕させたり、
着色が起こったりするため好ましくない。
【００１４】本発明を構成する無機顔料、燐化合物、銅
化合物およびハロゲン化合物の添加方法としては、ポリ
アミドの製造の任意の段階において添加して良く、その
添加方法は限定されない。例えば、ポリアミドの原料塩
水溶液に添加する方法、溶融重合の途中で溶融ポリアミ
ド中に注入添加する方法、重合を終了して造粒したポリ
アミドペレットと該添加剤の粉体またはマスターバッチ
をブレンドした後に押出し機や成形機等を用いて溶融混
練する方法等のいずれであっても良い。
化合物およびハロゲン化合物の添加方法としては、ポリ
アミドの製造の任意の段階において添加して良く、その
添加方法は限定されない。例えば、ポリアミドの原料塩
水溶液に添加する方法、溶融重合の途中で溶融ポリアミ
ド中に注入添加する方法、重合を終了して造粒したポリ
アミドペレットと該添加剤の粉体またはマスターバッチ
をブレンドした後に押出し機や成形機等を用いて溶融混
練する方法等のいずれであっても良い。
【００１５】尚、本発明の無機充填剤、無機顔料、燐化
合物、銅化合物、ハロゲン化合物は、それぞれを混合し
て所望する工程で同時に添加しても良く、また別々の工
程でそれぞれを添加しても良い。また、本発明のポリア
ミド組成物には、本発明の目的を達成し得る範囲におい
て通常ポリアミドに使用されるヒンダードアミン系また
はヒンダードフェノール系の酸化防止剤、熱安定剤、硫
黄系の老化防止剤、着色剤、滑剤等の公知の物質をさら
に含有させることができる。
合物、銅化合物、ハロゲン化合物は、それぞれを混合し
て所望する工程で同時に添加しても良く、また別々の工
程でそれぞれを添加しても良い。また、本発明のポリア
ミド組成物には、本発明の目的を達成し得る範囲におい
て通常ポリアミドに使用されるヒンダードアミン系また
はヒンダードフェノール系の酸化防止剤、熱安定剤、硫
黄系の老化防止剤、着色剤、滑剤等の公知の物質をさら
に含有させることができる。
【００１６】また、本発明は、以上において詳述したポ
リアミド樹脂組成物からなる成形体である。すなわち、
本発明の成形体は、ポリアミド１００重量部に対して、
無機充填剤を１０〜２００重量部、無機顔料を１〜３０
重量部、燐化合物を燐元素として０．０００５〜０．２
重量部、銅化合物を銅元素として０．０００１〜０．０
５重量部、ハロゲン化合物をハロゲン元素のモル量が銅
元素のモル量の５〜３０倍になる量を含有したポリアミ
ド樹脂組成物からなる。成形体の例としては、ソケッ
ト、スイッチ、ケース、カバー等の、電気電子部品や自
動車内外装部品、自動車電装部品等として使われる射出
成形体、丸棒、パイプ等の押出し成形体、ボトル等のブ
ロー成形体等が挙げられる。該成形体を本発明のポリア
ミド樹脂組成物を用いて成形することによって、１２０
℃雰囲気下で４００ワット水銀灯照射７日間の暴露試験
での変色度がΔＥ＜２５に構成させることができる。Δ
Ｅ≧２５では、黄変着色が目立つため、成形体外観が損
なわれ、製品価値が低下する懸念がある。
リアミド樹脂組成物からなる成形体である。すなわち、
本発明の成形体は、ポリアミド１００重量部に対して、
無機充填剤を１０〜２００重量部、無機顔料を１〜３０
重量部、燐化合物を燐元素として０．０００５〜０．２
重量部、銅化合物を銅元素として０．０００１〜０．０
５重量部、ハロゲン化合物をハロゲン元素のモル量が銅
元素のモル量の５〜３０倍になる量を含有したポリアミ
ド樹脂組成物からなる。成形体の例としては、ソケッ
ト、スイッチ、ケース、カバー等の、電気電子部品や自
動車内外装部品、自動車電装部品等として使われる射出
成形体、丸棒、パイプ等の押出し成形体、ボトル等のブ
ロー成形体等が挙げられる。該成形体を本発明のポリア
ミド樹脂組成物を用いて成形することによって、１２０
℃雰囲気下で４００ワット水銀灯照射７日間の暴露試験
での変色度がΔＥ＜２５に構成させることができる。Δ
Ｅ≧２５では、黄変着色が目立つため、成形体外観が損
なわれ、製品価値が低下する懸念がある。
【００１７】
【発明実施の形態】以下に実施例および比較例を挙げ、
本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例により限定されるものではない。尚、評価方法は
下記の通りである。 （１）評価試験片の作成方法 日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０Ｅ射出成形機を用いて、
シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃、射出圧力３
０ｋｇ／ｃｍ2ゲージ圧、射出速度４０％の成形条件の
下にＡＳＴＭ−Ｄ６３８ Ｔｙｐｅ１の成形体を作成
し、これを試験片とした。 （２）水銀灯暴露試験 試験片を槽内温度を１２０℃に調整した水銀灯暴露試験
機中で７日間放置した。水銀灯照射試験機は、タバイエ
スペック（株）製ギアオーブンＧＰＨ−２００の槽内に
４００Ｗ水銀灯と回転試料台を具備したものである。
本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例により限定されるものではない。尚、評価方法は
下記の通りである。 （１）評価試験片の作成方法 日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０Ｅ射出成形機を用いて、
シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃、射出圧力３
０ｋｇ／ｃｍ2ゲージ圧、射出速度４０％の成形条件の
下にＡＳＴＭ−Ｄ６３８ Ｔｙｐｅ１の成形体を作成
し、これを試験片とした。 （２）水銀灯暴露試験 試験片を槽内温度を１２０℃に調整した水銀灯暴露試験
機中で７日間放置した。水銀灯照射試験機は、タバイエ
スペック（株）製ギアオーブンＧＰＨ−２００の槽内に
４００Ｗ水銀灯と回転試料台を具備したものである。
【００１８】（３）変色度 日本電色工業（株）製色差計ＮＤ−３００Ａを用いた。
前記暴露試験前と暴露試験後の試験片のそれぞれのＬ
値、ａ値、ｂ値から、暴露試験による耐変色性判断基準
としての色差△Ｅを求めた。△Ｅの値が小さいと変色が
少なく、耐変色性により優れることを示す。 （４）引張り強度 前記暴露試験後の試験片を用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８
に準拠して引張り破断強度を求めた。
前記暴露試験前と暴露試験後の試験片のそれぞれのＬ
値、ａ値、ｂ値から、暴露試験による耐変色性判断基準
としての色差△Ｅを求めた。△Ｅの値が小さいと変色が
少なく、耐変色性により優れることを示す。 （４）引張り強度 前記暴露試験後の試験片を用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８
に準拠して引張り破断強度を求めた。
【００１９】
【実施例１】アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等
モル塩（以下、ＡＨ塩という）の５０重量％水溶液５ｋ
ｇを５リットルのオートクレーブ中に仕込み、これに銅
化合物として酢酸銅を、ハロゲン化合物として沃化カリ
ウムをポリマー１００重量部に対して、それぞれ０．０
２重量部（銅元素で０．００６４重量部）と０．２０重
量部（ハロゲン元素のモル量は銅元素のモル量の１２
倍）の割合になる量を添加した。オートクレーブ内を窒
素置換した後、２８０℃に加熱し、オートクレーブ内圧
をゲージ圧１８ｋｇ／ｃｍ2にコントロールして反応系
外に水を除去しながら８５分間反応させた後、６０分間
かけて内圧を大気圧まで降圧し、さらに６０分間放置し
た後に冷却して、ナイロン６６樹脂を得た。得られたナ
イロン６６樹脂を粉砕し、これにナイロン６６樹脂１０
０重量部に対して、無機充填剤として直径約１０μｍ、
長さ約３ｍｍのガラス繊維を５０重量部、無機顔料とし
て二酸化チタンを５重量部、燐化合物としてＰＥＰ−３
６を０．３１重量部（燐元素で０．０３重量部）加えて
ブレンドしたものを東芝機械（株）製二軸押出し機ＴＥ
Ｍ３５で温度２９０℃にて溶融混練を行いペレットとし
た。得られたペレットを前記ＰＳ４０Ｅを用いて成形
し、得られた試験片について暴露試験を行い、変色度お
よび引張り強度を求めた。その評価結果を表１に示す。
モル塩（以下、ＡＨ塩という）の５０重量％水溶液５ｋ
ｇを５リットルのオートクレーブ中に仕込み、これに銅
化合物として酢酸銅を、ハロゲン化合物として沃化カリ
ウムをポリマー１００重量部に対して、それぞれ０．０
２重量部（銅元素で０．００６４重量部）と０．２０重
量部（ハロゲン元素のモル量は銅元素のモル量の１２
倍）の割合になる量を添加した。オートクレーブ内を窒
素置換した後、２８０℃に加熱し、オートクレーブ内圧
をゲージ圧１８ｋｇ／ｃｍ2にコントロールして反応系
外に水を除去しながら８５分間反応させた後、６０分間
かけて内圧を大気圧まで降圧し、さらに６０分間放置し
た後に冷却して、ナイロン６６樹脂を得た。得られたナ
イロン６６樹脂を粉砕し、これにナイロン６６樹脂１０
０重量部に対して、無機充填剤として直径約１０μｍ、
長さ約３ｍｍのガラス繊維を５０重量部、無機顔料とし
て二酸化チタンを５重量部、燐化合物としてＰＥＰ−３
６を０．３１重量部（燐元素で０．０３重量部）加えて
ブレンドしたものを東芝機械（株）製二軸押出し機ＴＥ
Ｍ３５で温度２９０℃にて溶融混練を行いペレットとし
た。得られたペレットを前記ＰＳ４０Ｅを用いて成形
し、得られた試験片について暴露試験を行い、変色度お
よび引張り強度を求めた。その評価結果を表１に示す。
【００２０】
【実施例２〜４、比較例１〜４】実施例１において、無
機充填剤、無機顔料、燐化合物、銅化合物、ハロゲン化
合物の種類と量を表１のように変更し、実施例１と同様
にしてポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。得られた
ペレットを実施例１と同様にして評価した。その評価結
果を表１に示す。
機充填剤、無機顔料、燐化合物、銅化合物、ハロゲン化
合物の種類と量を表１のように変更し、実施例１と同様
にしてポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。得られた
ペレットを実施例１と同様にして評価した。その評価結
果を表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】なお、表１中での略号は下記の通りであ
る。 ＰＡ６６ ：ナイロン６６樹脂 ＧＦ ：ガラス繊維 Ｗ１ ：ウォラストナイト ＴｉＯ2 ：二酸化チタン ＰＥＰ−３６ ：旭電化工業（株）製アデカスタブＰＥＰ−３６ ＮＰ ：次亜燐酸ナトリウム一水和物 ＫＩ ：沃化カリウム
る。 ＰＡ６６ ：ナイロン６６樹脂 ＧＦ ：ガラス繊維 Ｗ１ ：ウォラストナイト ＴｉＯ2 ：二酸化チタン ＰＥＰ−３６ ：旭電化工業（株）製アデカスタブＰＥＰ−３６ ＮＰ ：次亜燐酸ナトリウム一水和物 ＫＩ ：沃化カリウム
【００２３】
【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂組成物およびそ
れによる成形体は、以上において詳述したように構成さ
れるので、次のような顕著な効果を有する。 １．本発明による無機充填剤強化ポリアミド樹脂組成物
は、特定の無機顔料、燐化合物、銅化合物およびハロゲ
ン化合物を添加しているため、これより得られる成形体
は、高温雰囲気かつ紫外線照射下という厳しい環境下に
おいても、経時的な機械的物性の低下および経時的な変
色の進行が極めて小さい。すなわち、経時的な耐熱性か
つ耐光性に格段に優れる。 ２．また、特定量の燐化合物、銅化合物およびハロゲン
化合物を添加したポリアミド樹脂組成物であるので、射
出成形等に適した溶融粘度を示し、また成形機スクリュ
ー等への腐蝕が発生する恐れもなく、成形加工性に優れ
る。 ３．したがって、本発明の強化ポリアミド樹脂組成物に
よる成形体は、例えば照明器具用部品等の高温雰囲気か
つ強い紫外線下に長期間さらされる部品となした際に
も、その外観が経時的に著しく損なわれたり、その価値
が急激に低下したりする恐れがない。
れによる成形体は、以上において詳述したように構成さ
れるので、次のような顕著な効果を有する。 １．本発明による無機充填剤強化ポリアミド樹脂組成物
は、特定の無機顔料、燐化合物、銅化合物およびハロゲ
ン化合物を添加しているため、これより得られる成形体
は、高温雰囲気かつ紫外線照射下という厳しい環境下に
おいても、経時的な機械的物性の低下および経時的な変
色の進行が極めて小さい。すなわち、経時的な耐熱性か
つ耐光性に格段に優れる。 ２．また、特定量の燐化合物、銅化合物およびハロゲン
化合物を添加したポリアミド樹脂組成物であるので、射
出成形等に適した溶融粘度を示し、また成形機スクリュ
ー等への腐蝕が発生する恐れもなく、成形加工性に優れ
る。 ３．したがって、本発明の強化ポリアミド樹脂組成物に
よる成形体は、例えば照明器具用部品等の高温雰囲気か
つ強い紫外線下に長期間さらされる部品となした際に
も、その外観が経時的に著しく損なわれたり、その価値
が急激に低下したりする恐れがない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/32 Ｃ０８Ｋ 3/32 5/098 5/098 5/524 5/524 Ｆターム(参考） 4F071 AA53 AA54 AB03 AB15 AB18 AB25 AB26 AB28 AC09 AC15 AD01 AE05 AE09 AE17 AF34Y AH12 BA01 BB05 BC01 BC07 4J002 CL011 CL031 CL051 DA016 DA037 DD039 DD079 DD089 DE117 DE137 DH038 DH048 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DL006 EG049 EW048 EW068 EW128 EW138 FA046 FD016 FD097 GN00 GQ00
Claims (7)
- 【請求項１】 ポリアミド１００重量部に対して無機充
填剤を１０〜２００重量部を含有させる強化ポリアミド
樹脂組成物において、さらに、無機顔料を１〜３０重量
部、燐化合物を燐元素として０．０００５〜０．２重量
部、銅化合物を銅元素として０．０００１〜０．０５重
量部、ハロゲン化合物をハロゲン元素のモル量が銅元素
のモル量の５〜３０倍になる量を含有することを特徴と
するポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項２】 無機顔料が二酸化チタンであることを特
徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項３】 燐化合物が、次亜燐酸、亜燐酸、燐酸お
よびこれらの金属塩の中から選択される１種以上の燐化
合物であることを特徴とする請求項１または２記載のポ
リアミド樹脂組成物。 - 【請求項４】 燐化合物が亜燐酸エステル化合物である
ことを特徴とする請求項１または２記載のポリアミド樹
脂組成物。 - 【請求項５】 銅化合物が酢酸銅、および、または沃化
銅であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記
載のポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項６】 ハロゲン化合物が沃化カリウム、およ
び、または臭化カリウムであることを特徴とする請求項
１〜５のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項７】 ポリアミド１００重量部に対して無機充
填剤を１０〜２００重量部を含有させる強化ポリアミド
樹脂組成物において、さらに、無機顔料１〜３０重量
部、燐化合物を燐元素として０．０００５〜０．２重量
部、銅化合物を銅元素として０．０００１〜０．０５重
量部、ハロゲン化合物をハロゲン元素のモル量が銅元素
のモル量の５〜３０倍になる量を含有したポリアミド樹
脂組成物からなり、１２０℃雰囲気下で４００ワット水
銀灯照射７日間での変色度がΔＥ＜２５に構成されてい
ることを特徴とするポリアミド樹脂成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26244999A JP2001081315A (ja) | 1999-09-16 | 1999-09-16 | ポリアミド樹脂組成物及びそれらの成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26244999A JP2001081315A (ja) | 1999-09-16 | 1999-09-16 | ポリアミド樹脂組成物及びそれらの成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001081315A true JP2001081315A (ja) | 2001-03-27 |
| JP2001081315A5 JP2001081315A5 (ja) | 2006-10-26 |
Family
ID=17375951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26244999A Pending JP2001081315A (ja) | 1999-09-16 | 1999-09-16 | ポリアミド樹脂組成物及びそれらの成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001081315A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007510015A (ja) * | 2003-10-20 | 2007-04-19 | ロディアニル | 光および／または熱に対して安定化された組成物 |
| JP2016117889A (ja) * | 2014-12-18 | 2016-06-30 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び成形体 |
-
1999
- 1999-09-16 JP JP26244999A patent/JP2001081315A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007510015A (ja) * | 2003-10-20 | 2007-04-19 | ロディアニル | 光および／または熱に対して安定化された組成物 |
| JP2016117889A (ja) * | 2014-12-18 | 2016-06-30 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び成形体 |
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|
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