JP2001019845A - ポリアミド樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物およびその成形体Info
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- JP2001019845A JP2001019845A JP19033899A JP19033899A JP2001019845A JP 2001019845 A JP2001019845 A JP 2001019845A JP 19033899 A JP19033899 A JP 19033899A JP 19033899 A JP19033899 A JP 19033899A JP 2001019845 A JP2001019845 A JP 2001019845A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、高温雰囲気かつ紫外線暴露の環境
下においても、耐変色性および機械的物性に優れたポリ
アミド樹脂組成物を提供するものである。 【解決手段】 ポリアミド樹脂１００重量部に対して無
機充填材を１〜３０重量部、燐系化合物を燐として０．
０００５〜０．１重量部、銅化合物を銅として０．００
０１〜０．０５重量部を添加してなるポリアミド樹脂組
成物。
下においても、耐変色性および機械的物性に優れたポリ
アミド樹脂組成物を提供するものである。 【解決手段】 ポリアミド樹脂１００重量部に対して無
機充填材を１〜３０重量部、燐系化合物を燐として０．
０００５〜０．１重量部、銅化合物を銅として０．００
０１〜０．０５重量部を添加してなるポリアミド樹脂組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高温雰囲気かつ紫
外線暴露という厳しい環境下にさらされる照明器具等の
部品に好適なポリアミド樹脂組成物に関するものであ
る。
外線暴露という厳しい環境下にさらされる照明器具等の
部品に好適なポリアミド樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、優れた機械的物性、
耐熱性、耐薬品性、寸法安定性、難燃性、成形加工性等
を有しているため自動車部品、電気電子部品用途を中心
に幅広い用途に利用されている。特にポリアミド樹脂の
最大の特徴は他の樹脂にみられない優れた機械的物性、
耐熱性を有していることである。ところがポリアミド樹
脂は、屋外使用部品等における紫外線暴露の環境におけ
る使用に対しては、ポリプロピレン等の汎用樹脂と比較
して耐変色性に劣るという問題があった。
耐熱性、耐薬品性、寸法安定性、難燃性、成形加工性等
を有しているため自動車部品、電気電子部品用途を中心
に幅広い用途に利用されている。特にポリアミド樹脂の
最大の特徴は他の樹脂にみられない優れた機械的物性、
耐熱性を有していることである。ところがポリアミド樹
脂は、屋外使用部品等における紫外線暴露の環境におけ
る使用に対しては、ポリプロピレン等の汎用樹脂と比較
して耐変色性に劣るという問題があった。
【０００３】ポリアミドの耐光性を向上させる技術はこ
れまで種々提案されている。例えば、特開昭６２−１０
６９５９号公報は、マンガン化合物で被覆した二酸化チ
タンと銅化合物とを含有する耐光性ポリアミド樹脂組成
物を提案している。また、特開平２−２２９８５３号公
報は、ポリアミド樹脂、無機充填剤、二酸化チタン、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤、有機燐系安定剤から
なるポリアミド樹脂組成物によって、耐熱性、耐光性を
改良した給電部品材料としてのポリアミド樹脂組成物を
提案している。しかしこれらの提案では、熱処理単独ま
たは光照射単独のそれぞれでの条件における機械的物性
および耐変色性はある程度改良されるが、照明器具等の
用途における高熱かつ紫外線照射という、より厳しい複
合環境下での物性を十分に満足させることはできない。
その上、特開平２−２２９８５３号公報における前記提
案では、ポリアミド樹脂５０〜９０重量部に対して、５
０重量部に及ぶ無機充填剤を添加するためもあって本来
ポリアミド樹脂の特長である靱性が失われる問題点を有
する。
れまで種々提案されている。例えば、特開昭６２−１０
６９５９号公報は、マンガン化合物で被覆した二酸化チ
タンと銅化合物とを含有する耐光性ポリアミド樹脂組成
物を提案している。また、特開平２−２２９８５３号公
報は、ポリアミド樹脂、無機充填剤、二酸化チタン、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤、有機燐系安定剤から
なるポリアミド樹脂組成物によって、耐熱性、耐光性を
改良した給電部品材料としてのポリアミド樹脂組成物を
提案している。しかしこれらの提案では、熱処理単独ま
たは光照射単独のそれぞれでの条件における機械的物性
および耐変色性はある程度改良されるが、照明器具等の
用途における高熱かつ紫外線照射という、より厳しい複
合環境下での物性を十分に満足させることはできない。
その上、特開平２−２２９８５３号公報における前記提
案では、ポリアミド樹脂５０〜９０重量部に対して、５
０重量部に及ぶ無機充填剤を添加するためもあって本来
ポリアミド樹脂の特長である靱性が失われる問題点を有
する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高温
雰囲気かつ紫外線にさらされる厳しい環境下において
も、耐変色性、機械的物性に優れたポリアミド樹脂組成
物を提供することである。
雰囲気かつ紫外線にさらされる厳しい環境下において
も、耐変色性、機械的物性に優れたポリアミド樹脂組成
物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討の結果、特定のポリアミド樹
脂組成物が前記課題を達成し得ることを見出し本発明に
到達した。すなわち、本発明は下記の通りである。
を解決するために鋭意検討の結果、特定のポリアミド樹
脂組成物が前記課題を達成し得ることを見出し本発明に
到達した。すなわち、本発明は下記の通りである。
【０００６】（１）ポリアミド樹脂１００重量部に対し
て、無機充填剤を１〜３０重量部、燐化合物を燐として
０．０００５〜０．１重量部、銅化合物を銅として０．
０００１〜０．０５重量部を添加してなることを特徴と
するポリアミド樹脂組成物。 （２）無機充填剤が二酸化チタンであることを特徴とす
る（１）のポリアミド樹脂組成物。 （３）燐化合物が次亜燐酸、亜燐酸、燐酸、および次亜
燐酸、亜燐酸、燐酸の金属塩の中から選択される１種以
上の燐化合物であることを特徴とする（１）または
（２）のポリアミド樹脂組成物。 （４）燐化合物が亜燐酸エステル化合物であることを特
徴とする（１）または（２）のポリアミド樹脂組成物。 （５）亜燐酸エステル化合物がビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−
ジ−ホスファイトであることを特徴とする（４）のポリ
アミド樹脂組成物。 （６）銅化合物が酢酸銅、および、または沃化銅である
ことを特徴とする（１）〜（５）のいずれかのポリアミ
ド樹脂組成物。 （７）ポリアミド樹脂組成物が沃化カリウム、および、
または臭化カリウムをさらに含有することを特徴とする
（１）〜（６）のいずれかのポリアミド樹脂組成物。 （８）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、無機充填
剤を１〜３０重量部、燐化合物を燐として０．０００５
〜０．１重量部、銅化合物を銅として０．０００１〜
０．０５重量部を添加したポリアミド樹脂組成物からな
り、１２０℃雰囲気下で４００ワット水銀灯照射７日間
での変色度がΔＥ＜２５に構成されていることを特徴と
するポリアミド樹脂成形体。
て、無機充填剤を１〜３０重量部、燐化合物を燐として
０．０００５〜０．１重量部、銅化合物を銅として０．
０００１〜０．０５重量部を添加してなることを特徴と
するポリアミド樹脂組成物。 （２）無機充填剤が二酸化チタンであることを特徴とす
る（１）のポリアミド樹脂組成物。 （３）燐化合物が次亜燐酸、亜燐酸、燐酸、および次亜
燐酸、亜燐酸、燐酸の金属塩の中から選択される１種以
上の燐化合物であることを特徴とする（１）または
（２）のポリアミド樹脂組成物。 （４）燐化合物が亜燐酸エステル化合物であることを特
徴とする（１）または（２）のポリアミド樹脂組成物。 （５）亜燐酸エステル化合物がビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−
ジ−ホスファイトであることを特徴とする（４）のポリ
アミド樹脂組成物。 （６）銅化合物が酢酸銅、および、または沃化銅である
ことを特徴とする（１）〜（５）のいずれかのポリアミ
ド樹脂組成物。 （７）ポリアミド樹脂組成物が沃化カリウム、および、
または臭化カリウムをさらに含有することを特徴とする
（１）〜（６）のいずれかのポリアミド樹脂組成物。 （８）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、無機充填
剤を１〜３０重量部、燐化合物を燐として０．０００５
〜０．１重量部、銅化合物を銅として０．０００１〜
０．０５重量部を添加したポリアミド樹脂組成物からな
り、１２０℃雰囲気下で４００ワット水銀灯照射７日間
での変色度がΔＥ＜２５に構成されていることを特徴と
するポリアミド樹脂成形体。
【０００７】以下に本発明の内容を詳細に説明する。本
発明の組成物を構成するポリアミド樹脂は、公知のもの
であって良い。例えば、ラクタムの重縮合物、ジアミン
化合物とジカルボン酸化合物の重縮合物、ω−アミノカ
ルボン酸の重縮合物等の各種タイプのポリアミドで良
く、例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１
０、ナイロン６Ｉ、ナイロン６Ｔ等であり、またそれら
の共重合ポリアミド、例えばナイロン６６／６、ナイロ
ン６６／６１０、ナイロン６６／6Ｉ、ナイロン６６／
６Ｔ等、およびこれらの相互のブレンド物であって差し
支えない。
発明の組成物を構成するポリアミド樹脂は、公知のもの
であって良い。例えば、ラクタムの重縮合物、ジアミン
化合物とジカルボン酸化合物の重縮合物、ω−アミノカ
ルボン酸の重縮合物等の各種タイプのポリアミドで良
く、例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１
０、ナイロン６Ｉ、ナイロン６Ｔ等であり、またそれら
の共重合ポリアミド、例えばナイロン６６／６、ナイロ
ン６６／６１０、ナイロン６６／6Ｉ、ナイロン６６／
６Ｔ等、およびこれらの相互のブレンド物であって差し
支えない。
【０００８】本発明の組成物を構成する無機充填剤とし
ては、二酸化チタン、タルク、カオリン、ウォラストナ
イト、マイカ等が挙げられる。これらは、単独で用いて
も良く、また併用して用いても良い。本発明において最
も好ましいのは、二酸化チタンである。本発明に使用さ
れる二酸化チタンは、特に粒径の限定はなく、また結晶
形態として、ルチル型でもアナターゼ型でもどちらのも
のでも良い。また、Ｍｎ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｓｉ等の化合物
が酸化チタン表面にコーティングされていても差し支え
ない。これらの無機充填剤は、ポリアミド樹脂１００重
量部に対し１〜３０重量部添加される。添加量が１重量
部未満では、高温雰囲気かつ紫外線照射下のより厳しい
環境下における変色防止効果が不十分であり、また３０
重量部より多いと機械的物性に低下をきたす懸念があ
る。より好ましくは２〜２０重量部である。無機充填剤
の添加方法としては、ポリアミドの製造の任意の段階に
おいて添加して良く、その添加方法は限定されない。例
えば、ポリアミドの原料塩水溶液に添加する方法、溶融
重合の途中で溶融ポリアミド中に注入添加する方法、重
合を終了して造粒したポリアミドペレットと該無機充填
剤の粉体またはマスターバッチをブレンドした後に押出
し機や成形機等を用いて溶融混練する方法等のいずれで
あっても良い。
ては、二酸化チタン、タルク、カオリン、ウォラストナ
イト、マイカ等が挙げられる。これらは、単独で用いて
も良く、また併用して用いても良い。本発明において最
も好ましいのは、二酸化チタンである。本発明に使用さ
れる二酸化チタンは、特に粒径の限定はなく、また結晶
形態として、ルチル型でもアナターゼ型でもどちらのも
のでも良い。また、Ｍｎ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｓｉ等の化合物
が酸化チタン表面にコーティングされていても差し支え
ない。これらの無機充填剤は、ポリアミド樹脂１００重
量部に対し１〜３０重量部添加される。添加量が１重量
部未満では、高温雰囲気かつ紫外線照射下のより厳しい
環境下における変色防止効果が不十分であり、また３０
重量部より多いと機械的物性に低下をきたす懸念があ
る。より好ましくは２〜２０重量部である。無機充填剤
の添加方法としては、ポリアミドの製造の任意の段階に
おいて添加して良く、その添加方法は限定されない。例
えば、ポリアミドの原料塩水溶液に添加する方法、溶融
重合の途中で溶融ポリアミド中に注入添加する方法、重
合を終了して造粒したポリアミドペレットと該無機充填
剤の粉体またはマスターバッチをブレンドした後に押出
し機や成形機等を用いて溶融混練する方法等のいずれで
あっても良い。
【０００９】本発明の組成物を構成する燐化合物として
は、無機または有機の燐化合物を使用できる。無機の燐
化合物の例としては、次亜燐酸、亜燐酸、燐酸、または
その金属塩等を挙げることができる。前記金属種として
はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウ
ム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、マンガン等を
例示できる。
は、無機または有機の燐化合物を使用できる。無機の燐
化合物の例としては、次亜燐酸、亜燐酸、燐酸、または
その金属塩等を挙げることができる。前記金属種として
はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウ
ム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、マンガン等を
例示できる。
【００１０】有機の燐化合物の例としては、ビス（２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトール−ジ−ホスファイト（商品名アデカスタブＰ
ＥＰ−３６（以下ＰＥＰ−３６と表記する））、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（商
品名ＩＲＧＡＦＯＳ−１６８）、２−［［２，４，８，
１０テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ
［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６
−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，
８，１０テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベン
ゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−
６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン（商品名ＩＲ
ＧＡＦＯＳ−１２）、ジステアリル−ペンタエリスリト
ール−ジホスファイト（商品名アデカスタブＰＥＰ−
８）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジ−ホスファイト（商品名アデカスタ
ブＰＥＰ−２４Ｇ）、２，２−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（商品
名アデカスタブＨＰ−１０）、亜燐酸トリメチル、亜燐
酸トリエチル、トリフェニルホスファイト等の亜燐酸エ
ステル化合物、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）４，４’−ビフェニリレン−ジ−ホスホナイト
（商品名サンドスタブＰ−ＥＰＱ）等のホスホナイト化
合物、燐酸トリメチル、燐酸トリエチル等の燐酸エステ
ル化合物、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸
等を挙げることができる。有機の燐化合物の中では亜燐
酸エスエル化合物が好ましく、その中でもＰＥＰ−３６
が最も好ましい。これらの無機または有機の燐化合物は
単独で用いても良く、また併用しても良い。
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトール−ジ−ホスファイト（商品名アデカスタブＰ
ＥＰ−３６（以下ＰＥＰ−３６と表記する））、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（商
品名ＩＲＧＡＦＯＳ−１６８）、２−［［２，４，８，
１０テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ
［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６
−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，
８，１０テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベン
ゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−
６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン（商品名ＩＲ
ＧＡＦＯＳ−１２）、ジステアリル−ペンタエリスリト
ール−ジホスファイト（商品名アデカスタブＰＥＰ−
８）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジ−ホスファイト（商品名アデカスタ
ブＰＥＰ−２４Ｇ）、２，２−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（商品
名アデカスタブＨＰ−１０）、亜燐酸トリメチル、亜燐
酸トリエチル、トリフェニルホスファイト等の亜燐酸エ
ステル化合物、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）４，４’−ビフェニリレン−ジ−ホスホナイト
（商品名サンドスタブＰ−ＥＰＱ）等のホスホナイト化
合物、燐酸トリメチル、燐酸トリエチル等の燐酸エステ
ル化合物、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸
等を挙げることができる。有機の燐化合物の中では亜燐
酸エスエル化合物が好ましく、その中でもＰＥＰ−３６
が最も好ましい。これらの無機または有機の燐化合物は
単独で用いても良く、また併用しても良い。
【００１１】前記燐化合物の添加量は、ポリアミド樹脂
１００重量部に対して燐化合物の燐として０．０００５
〜０．１重量部である。添加量が０．０００５重量部未
満では高温雰囲気かつ紫外線照射下のより厳しい環境下
における変色防止効果が不十分であり、０．１重量部よ
り多いと燐化合物の増粘効果によりポリアミド樹脂の溶
融粘度が上昇し、成形に支障をきたす恐れがある。より
好ましくは０．０１〜０．１重量部である。燐化合物の
添加方法としては、ポリアミドの製造の任意の段階にお
いて添加して良く、その添加方法は限定されない。例え
ば、ポリアミドの原料塩水溶液に添加する方法、溶融重
合の途中で溶融ポリアミド中に注入添加する方法、重合
を終了して造粒したポリアミドペレットと該燐化合物の
粉体またはマスターバッチをブレンドした後に押出し機
や成形機等を用いて溶融混練する方法等のいずれであっ
ても良い。
１００重量部に対して燐化合物の燐として０．０００５
〜０．１重量部である。添加量が０．０００５重量部未
満では高温雰囲気かつ紫外線照射下のより厳しい環境下
における変色防止効果が不十分であり、０．１重量部よ
り多いと燐化合物の増粘効果によりポリアミド樹脂の溶
融粘度が上昇し、成形に支障をきたす恐れがある。より
好ましくは０．０１〜０．１重量部である。燐化合物の
添加方法としては、ポリアミドの製造の任意の段階にお
いて添加して良く、その添加方法は限定されない。例え
ば、ポリアミドの原料塩水溶液に添加する方法、溶融重
合の途中で溶融ポリアミド中に注入添加する方法、重合
を終了して造粒したポリアミドペレットと該燐化合物の
粉体またはマスターバッチをブレンドした後に押出し機
や成形機等を用いて溶融混練する方法等のいずれであっ
ても良い。
【００１２】本発明の組成物を構成する銅化合物として
は、酢酸銅、沃化銅、臭化銅、塩化銅、フッ化銅、ラウ
リン酸銅、ステアリン酸銅等を挙げることができる。こ
れらの銅化合物は単独で用いても良く、また併用しても
良い。酢酸銅、沃化銅が特に好ましく使用される。銅化
合物の添加量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して
銅化合物中の銅として０．０００１〜０．０５重量部で
ある。０．０００１重量部未満では高温雰囲気かつ紫外
線照射下のより厳しい環境下における変色防止効果が不
十分であり、０．０５重量部より多いと前記の厳しい環
境下における変色防止の効果が頭打ちになり、さらには
金型や押出し機や成形機のスクリュー、シリンダー等を
腐蝕する等の問題を発生する懸念がある。特に好ましい
添加量は、０．０００５〜０．０２重量部である。
は、酢酸銅、沃化銅、臭化銅、塩化銅、フッ化銅、ラウ
リン酸銅、ステアリン酸銅等を挙げることができる。こ
れらの銅化合物は単独で用いても良く、また併用しても
良い。酢酸銅、沃化銅が特に好ましく使用される。銅化
合物の添加量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して
銅化合物中の銅として０．０００１〜０．０５重量部で
ある。０．０００１重量部未満では高温雰囲気かつ紫外
線照射下のより厳しい環境下における変色防止効果が不
十分であり、０．０５重量部より多いと前記の厳しい環
境下における変色防止の効果が頭打ちになり、さらには
金型や押出し機や成形機のスクリュー、シリンダー等を
腐蝕する等の問題を発生する懸念がある。特に好ましい
添加量は、０．０００５〜０．０２重量部である。
【００１３】また、銅化合物を添加する場合には、沃化
カリウム、臭化カリウム等のハロゲン化アルカリ金属化
合物を併用することが特に好ましく、併用により銅の析
出を防止することができる。銅化合物の添加方法として
は、ポリアミドの製造の任意の段階において添加して良
く、その添加方法は限定されない。例えば、ポリアミド
の原料塩水溶液に添加する方法、溶融重合の途中で溶融
ポリアミド中に注入添加する方法、重合を終了して造粒
したポリアミドペレットと該銅化合物の粉体またはマス
ターバッチをブレンドした後に押出し機や成形機等を用
いて溶融混練する方法等のいずれであっても良い。
カリウム、臭化カリウム等のハロゲン化アルカリ金属化
合物を併用することが特に好ましく、併用により銅の析
出を防止することができる。銅化合物の添加方法として
は、ポリアミドの製造の任意の段階において添加して良
く、その添加方法は限定されない。例えば、ポリアミド
の原料塩水溶液に添加する方法、溶融重合の途中で溶融
ポリアミド中に注入添加する方法、重合を終了して造粒
したポリアミドペレットと該銅化合物の粉体またはマス
ターバッチをブレンドした後に押出し機や成形機等を用
いて溶融混練する方法等のいずれであっても良い。
【００１４】尚、本発明の無機充填剤、燐化合物、銅化
合物、ハロゲン化アルカリ金属化合物は、それぞれを混
合して所望する工程で同時に添加しても良く、また別々
の工程でそれぞれを添加しても良い。また、本発明のポ
リアミド組成物には、本発明の目的を達成し得る範囲に
おいて通常ポリアミドに使用されるヒンダードアミン系
またはヒンダードフェノール系の酸化防止剤、熱安定
剤、硫黄系の老化防止剤、グラスファイバーやミネラル
フィラー等の補強剤および充填材、着色剤、滑剤等の公
知の物質を含有させることができる。
合物、ハロゲン化アルカリ金属化合物は、それぞれを混
合して所望する工程で同時に添加しても良く、また別々
の工程でそれぞれを添加しても良い。また、本発明のポ
リアミド組成物には、本発明の目的を達成し得る範囲に
おいて通常ポリアミドに使用されるヒンダードアミン系
またはヒンダードフェノール系の酸化防止剤、熱安定
剤、硫黄系の老化防止剤、グラスファイバーやミネラル
フィラー等の補強剤および充填材、着色剤、滑剤等の公
知の物質を含有させることができる。
【００１５】また、本発明は、以上において詳述したポ
リアミド樹脂組成物からなる成形体である。すなわち、
本発明の成形体は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し
て、無機充填剤を１〜３０重量部、燐化合物を燐として
０．０００５〜０．１重量部、銅化合物を銅として０．
０００１〜０．０５重量部を添加したポリアミド樹脂組
成物からなる。本発明では、１２０℃雰囲気下で４００
ワット水銀灯照射７日間の暴露試験での変色度がΔＥ＜
２５に構成させる。ΔＥ≧２５では、黄変着色が目立つ
ため、成形体外観が損なわれ、製品価値が低下する懸念
がある。
リアミド樹脂組成物からなる成形体である。すなわち、
本発明の成形体は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し
て、無機充填剤を１〜３０重量部、燐化合物を燐として
０．０００５〜０．１重量部、銅化合物を銅として０．
０００１〜０．０５重量部を添加したポリアミド樹脂組
成物からなる。本発明では、１２０℃雰囲気下で４００
ワット水銀灯照射７日間の暴露試験での変色度がΔＥ＜
２５に構成させる。ΔＥ≧２５では、黄変着色が目立つ
ため、成形体外観が損なわれ、製品価値が低下する懸念
がある。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、実施例および比較例を挙
げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれ
らの実施例により限定されるものではない。尚、評価方
法は下記の通りである。 （１）評価試験片の作成方法 日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０Ｅ射出成形機を用いて、
シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃、射出圧力３
０ｋｇ／ｃｍ2ゲージ圧、射出速度４０％の成形条件の
下にＡＳＴＭ−Ｄ６３８ Ｔｙｐｅ１の成形体を作成
し、これを試験片とした。 （２）水銀灯暴露試験 試験片を槽内温度を１２０℃に調整した水銀灯暴露試験
機中で７日間放置した。水銀灯照射試験機は、タバイエ
スペック（株）製ギアオーブンＧＰＨ−２００の槽内に
４００Ｗ水銀灯と回転試料台を具備したものである。 （３）変色度 日本電色工業（株）製色差計ＮＤ−３００Ａを用いた。
前記暴露試験前と暴露試験後の試験片のそれぞれのＬ
値、ａ値、ｂ値から、暴露試験による耐変色性判断基準
としての色差△Ｅを求めた。△Ｅの値が小さいと変色が
少なく、耐変色性により優れることを示す。 （４）引張り強度および破断伸度 前記暴露試験後の試験片を用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８
に準拠して引張り強度を求めた。破断伸度は、試験片が
破断した距離をチャック間距離１１４ｍｍで除した値と
し、百分率で表記した。引張り速度は、５０ｍｍ／ｍｉ
ｎとした。
げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれ
らの実施例により限定されるものではない。尚、評価方
法は下記の通りである。 （１）評価試験片の作成方法 日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０Ｅ射出成形機を用いて、
シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃、射出圧力３
０ｋｇ／ｃｍ2ゲージ圧、射出速度４０％の成形条件の
下にＡＳＴＭ−Ｄ６３８ Ｔｙｐｅ１の成形体を作成
し、これを試験片とした。 （２）水銀灯暴露試験 試験片を槽内温度を１２０℃に調整した水銀灯暴露試験
機中で７日間放置した。水銀灯照射試験機は、タバイエ
スペック（株）製ギアオーブンＧＰＨ−２００の槽内に
４００Ｗ水銀灯と回転試料台を具備したものである。 （３）変色度 日本電色工業（株）製色差計ＮＤ−３００Ａを用いた。
前記暴露試験前と暴露試験後の試験片のそれぞれのＬ
値、ａ値、ｂ値から、暴露試験による耐変色性判断基準
としての色差△Ｅを求めた。△Ｅの値が小さいと変色が
少なく、耐変色性により優れることを示す。 （４）引張り強度および破断伸度 前記暴露試験後の試験片を用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８
に準拠して引張り強度を求めた。破断伸度は、試験片が
破断した距離をチャック間距離１１４ｍｍで除した値と
し、百分率で表記した。引張り速度は、５０ｍｍ／ｍｉ
ｎとした。
【００１７】
【実施例１】アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等
モル塩（以下、ＡＨ塩という）の５０重量％水溶液５ｋ
ｇを５リットルのオートクレーブ中に仕込み、これに沃
化銅と沃化カリウムをポリマー１００重量部に対して、
それぞれ０．０１重量部（銅元素で０．００３３重量
部）と０．１７重量部の割合になる量を添加した。オー
トクレーブ内を窒素置換した後、２８０℃のソルトバス
中で重合を行った。オートクレーブの内圧をゲージ圧１
８ｋｇ／ｃｍ2にコントロールして反応系外に水を除去
しながら８５分間反応させ後、６０分間かけて内圧を大
気圧まで降圧し、さらに６０分間放置した後に冷却し
て、ナイロン６６樹脂を得た。得られたナイロン６６樹
脂を粉砕し、無機充填剤として二酸化チタン、燐化合物
としてＰＥＰ−３６をポリアミド樹脂１００重量部に対
して、それぞれ５重量部と０．３重量部（燐元素で０．
０３重量部）加えてブレンドしたものを池貝鉄工（株）
製二軸押出し機ＰＣＭ３０で樹脂温度２９０℃にて溶融
混練を行いペレットとした。得られたペレットを前記Ｐ
Ｓ４０Ｅを用いて成形し、得られた試験片について暴露
試験を行い、変色度および引張り強度、破断伸度を求め
た。その評価結果を表１に示す。
モル塩（以下、ＡＨ塩という）の５０重量％水溶液５ｋ
ｇを５リットルのオートクレーブ中に仕込み、これに沃
化銅と沃化カリウムをポリマー１００重量部に対して、
それぞれ０．０１重量部（銅元素で０．００３３重量
部）と０．１７重量部の割合になる量を添加した。オー
トクレーブ内を窒素置換した後、２８０℃のソルトバス
中で重合を行った。オートクレーブの内圧をゲージ圧１
８ｋｇ／ｃｍ2にコントロールして反応系外に水を除去
しながら８５分間反応させ後、６０分間かけて内圧を大
気圧まで降圧し、さらに６０分間放置した後に冷却し
て、ナイロン６６樹脂を得た。得られたナイロン６６樹
脂を粉砕し、無機充填剤として二酸化チタン、燐化合物
としてＰＥＰ−３６をポリアミド樹脂１００重量部に対
して、それぞれ５重量部と０．３重量部（燐元素で０．
０３重量部）加えてブレンドしたものを池貝鉄工（株）
製二軸押出し機ＰＣＭ３０で樹脂温度２９０℃にて溶融
混練を行いペレットとした。得られたペレットを前記Ｐ
Ｓ４０Ｅを用いて成形し、得られた試験片について暴露
試験を行い、変色度および引張り強度、破断伸度を求め
た。その評価結果を表１に示す。
【００１８】
【実施例２〜１２】無機充填剤、燐化合物、銅化合物、
ハロゲン化アルカリの種類と量を表１および表２のよう
に変更した以外は実施例１と同様にしてポリアミド樹脂
組成物を得た。その評価結果を表１、表２に示す。
ハロゲン化アルカリの種類と量を表１および表２のよう
に変更した以外は実施例１と同様にしてポリアミド樹脂
組成物を得た。その評価結果を表１、表２に示す。
【００１９】
【実施例１３】沃化銅、沃化カリウムをＡＨ塩水溶液に
添加せず、実施例１と同じように重合して得たナイロン
６６樹脂に、表２に示した量の二酸化チタン、ＰＥＰ−
３６、沃化銅、沃化カリウムをブレンドし、押出し機を
通して溶融混練し、得られたペレットについて実施例１
と同様の評価を行った。その評価結果を表２に示す。
添加せず、実施例１と同じように重合して得たナイロン
６６樹脂に、表２に示した量の二酸化チタン、ＰＥＰ−
３６、沃化銅、沃化カリウムをブレンドし、押出し機を
通して溶融混練し、得られたペレットについて実施例１
と同様の評価を行った。その評価結果を表２に示す。
【００２０】
【実施例１４】５リットルオートクレーブに２．５ｋｇ
のε−カプロラクタムと水、更に表２に示す量の沃化銅
および沃化カリウムを添加した。オートクレーブを窒素
置換した後、２６０℃のソルトバス中で重合を行った。
２６０℃に加熱して常圧で反応系外に水を除去しながら
１０時間反応させ冷却した後、ナイロン６樹脂を得た。
得られたナイロン６樹脂を粉砕して、これに表２に示す
量の二酸化チタン、ＰＥＰ−３６をブレンドしたものを
ＰＣＭ３０二軸押出し機を用いて、樹脂温度２７０℃に
て溶融混練を行いペレットとした。得られたペレットに
ついて実施例１と同様の評価を行った。その評価結果を
表２に示す。
のε−カプロラクタムと水、更に表２に示す量の沃化銅
および沃化カリウムを添加した。オートクレーブを窒素
置換した後、２６０℃のソルトバス中で重合を行った。
２６０℃に加熱して常圧で反応系外に水を除去しながら
１０時間反応させ冷却した後、ナイロン６樹脂を得た。
得られたナイロン６樹脂を粉砕して、これに表２に示す
量の二酸化チタン、ＰＥＰ−３６をブレンドしたものを
ＰＣＭ３０二軸押出し機を用いて、樹脂温度２７０℃に
て溶融混練を行いペレットとした。得られたペレットに
ついて実施例１と同様の評価を行った。その評価結果を
表２に示す。
【００２１】
【実施例１５】オートクレーブに仕込むポリアミドの原
料塩として、ＡＨ塩１００重量部に対してε−カプロラ
クタムを１０重量部添加したＡＨ塩５０重量％水溶液を
用いて、実施例１と同様に重合し、溶融混練を行い、ポ
リアミド樹脂ペレットを得た。次いで、得られたペレッ
トを実施例１と同様にして評価した。その評価結果を表
２に示す。
料塩として、ＡＨ塩１００重量部に対してε−カプロラ
クタムを１０重量部添加したＡＨ塩５０重量％水溶液を
用いて、実施例１と同様に重合し、溶融混練を行い、ポ
リアミド樹脂ペレットを得た。次いで、得られたペレッ
トを実施例１と同様にして評価した。その評価結果を表
２に示す。
【００２２】
【実施例１６】オートクレーブに仕込むポリアミドの原
料塩として、ＡＨ塩１００重量部に対して５重量部のヘ
キサメチレンジアミンと７重量部のイソフタル酸が添加
されたＡＨ塩５０重量％水溶液を用いて、実施例１と同
様に重合し、溶融混練を行い、ポリアミド樹脂ペレット
を得た。得られたペレットを実施例１と同様にして評価
した。その評価結果を表２に示す。
料塩として、ＡＨ塩１００重量部に対して５重量部のヘ
キサメチレンジアミンと７重量部のイソフタル酸が添加
されたＡＨ塩５０重量％水溶液を用いて、実施例１と同
様に重合し、溶融混練を行い、ポリアミド樹脂ペレット
を得た。得られたペレットを実施例１と同様にして評価
した。その評価結果を表２に示す。
【００２３】
【比較例１〜８】実施例１において、無機充填剤、燐化
合物、銅化合物、ハロゲン化アルカリの量を表３のよう
に変更し、実施例１と同様にしてポリアミド樹脂組成物
ペレットを得た。得られたペレットを実施例１と同様に
して評価した。その評価結果を表３に示す。
合物、銅化合物、ハロゲン化アルカリの量を表３のよう
に変更し、実施例１と同様にしてポリアミド樹脂組成物
ペレットを得た。得られたペレットを実施例１と同様に
して評価した。その評価結果を表３に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】なお、表１〜３中での略号は下記の通りで
ある。 ＰＡ６６ ：ナイロン６６樹脂 ＰＡ６ ：ナイロン６樹脂 ＰＡ６６／６ ：ナイロン６６／６共重合樹脂 ＰＡ６６／６Ｉ ：ナイロン６６／６Ｉ共重合樹脂 ＴｉＯ2 ：二酸化チタン Ｗ１ ：ウォラストナイト ＰＥＰ−３６ ：旭電化工業（株）製アデカスタブＰＥＰ−３６ ＮＰ ：次亜燐酸ナトリウム一水和物 ＫＩ ：沃化カリウム
ある。 ＰＡ６６ ：ナイロン６６樹脂 ＰＡ６ ：ナイロン６樹脂 ＰＡ６６／６ ：ナイロン６６／６共重合樹脂 ＰＡ６６／６Ｉ ：ナイロン６６／６Ｉ共重合樹脂 ＴｉＯ2 ：二酸化チタン Ｗ１ ：ウォラストナイト ＰＥＰ−３６ ：旭電化工業（株）製アデカスタブＰＥＰ−３６ ＮＰ ：次亜燐酸ナトリウム一水和物 ＫＩ ：沃化カリウム
【００２８】
【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂組成物およびそ
れによる成形体は、以上において詳述したように構成さ
れるので、次のような顕著な効果を有する。 １．本発明によるポリアミド樹脂組成物は、特定量の無
機充填剤、燐化合物および銅化合物を添加してなるの
で、機械的物性に優れる成形体となせる。特に、無機充
填剤の添加量をポリアミド樹脂１００重量部に対して、
３０重量部以下と少なくするため、より優れた靱性を有
する成形体を得ることができる。 ２．また、特定量の燐化合物および銅化合物を添加した
ポリアミド樹脂組成物であるので、射出成形等に適した
溶融粘度を示し、また成形機のスクリュー等への腐蝕が
発生する恐れがなく、成形加工性に優れる。 ３．その上、得られる成形体は、高温雰囲気かつ紫外線
照射下という厳しい環境下においても、経時的な機械的
物性の低下および経時的な変色の進行が極めて小さい。
すなわち、経時的な耐熱性かつ耐光性に格段に優れる。 ４．したがって、本発明のポリアミド樹脂組成物による
成形体は、例えば照明器具用部品等の高温雰囲気かつ強
い紫外線下に長期間さらされる部品となした際にも、そ
の外観が経時的に著しく損なわれたり、その価値が急激
に低下したりする恐れがない。
れによる成形体は、以上において詳述したように構成さ
れるので、次のような顕著な効果を有する。 １．本発明によるポリアミド樹脂組成物は、特定量の無
機充填剤、燐化合物および銅化合物を添加してなるの
で、機械的物性に優れる成形体となせる。特に、無機充
填剤の添加量をポリアミド樹脂１００重量部に対して、
３０重量部以下と少なくするため、より優れた靱性を有
する成形体を得ることができる。 ２．また、特定量の燐化合物および銅化合物を添加した
ポリアミド樹脂組成物であるので、射出成形等に適した
溶融粘度を示し、また成形機のスクリュー等への腐蝕が
発生する恐れがなく、成形加工性に優れる。 ３．その上、得られる成形体は、高温雰囲気かつ紫外線
照射下という厳しい環境下においても、経時的な機械的
物性の低下および経時的な変色の進行が極めて小さい。
すなわち、経時的な耐熱性かつ耐光性に格段に優れる。 ４．したがって、本発明のポリアミド樹脂組成物による
成形体は、例えば照明器具用部品等の高温雰囲気かつ強
い紫外線下に長期間さらされる部品となした際にも、そ
の外観が経時的に著しく損なわれたり、その価値が急激
に低下したりする恐れがない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CL011 CL031 CL051 CL061 DD038 DD078 DD088 DE136 DH027 DH037 DH047 DJ006 DJ036 DJ046 DJ056 EG048 EW067 EW127 EW137 FD010 FD016 FD060 FD070 FD207 FD208 GN00 GQ00
Claims (8)
- 【請求項１】 ポリアミド樹脂１００重量部に対して、
無機充填剤を１〜３０重量部、燐化合物を燐として０．
０００５〜０．１重量部、銅化合物を銅として０．００
０１〜０．０５重量部を添加してなることを特徴とする
ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項２】 無機充填剤が二酸化チタンであることを
特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項３】 燐化合物が次亜燐酸、亜燐酸、燐酸、お
よび次亜燐酸、亜燐酸、燐酸の金属塩の中から選択され
る１種以上の燐化合物であることを特徴とする請求項１
または２記載のポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項４】 燐化合物が亜燐酸エステル化合物である
ことを特徴とする請求項１または２記載のポリアミド樹
脂組成物。 - 【請求項５】 亜燐酸エステル化合物がビス（２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリ
トール−ジ−ホスファイトであることを特徴とする請求
項４記載のポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項６】 銅化合物が酢酸銅、および、または沃化
銅であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記
載のポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項７】 ポリアミド樹脂組成物が、沃化カリウ
ム、および、または臭化カリウムをさらに含有すること
を特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のポリアミ
ド樹脂組成物。 - 【請求項８】 ポリアミド樹脂１００重量部に対して、
無機充填剤を１〜３０重量部、燐化合物を燐として０．
０００５〜０．１重量部、銅化合物を銅として０．００
０１〜０．０５重量部を添加したポリアミド樹脂組成物
からなり、１２０℃雰囲気下で４００ワット水銀灯照射
７日間での変色度がΔＥ＜２５に構成されていることを
特徴とするポリアミド樹脂成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19033899A JP2001019845A (ja) | 1999-07-05 | 1999-07-05 | ポリアミド樹脂組成物およびその成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19033899A JP2001019845A (ja) | 1999-07-05 | 1999-07-05 | ポリアミド樹脂組成物およびその成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001019845A true JP2001019845A (ja) | 2001-01-23 |
| JP2001019845A5 JP2001019845A5 (ja) | 2006-08-17 |
Family
ID=16256543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19033899A Pending JP2001019845A (ja) | 1999-07-05 | 1999-07-05 | ポリアミド樹脂組成物およびその成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001019845A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100624153B1 (ko) | 2002-11-22 | 2006-09-18 | 주식회사 코오롱 | 무광택 폴리아미드 6 섬유 및 그의 제조방법 |
| JP2014080545A (ja) * | 2012-10-18 | 2014-05-08 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
| JP2016053150A (ja) * | 2014-05-21 | 2016-04-14 | 東洋紡株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及びポリアミド樹脂の耐熱老化性向上方法 |
| JP2016117889A (ja) * | 2014-12-18 | 2016-06-30 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び成形体 |
-
1999
- 1999-07-05 JP JP19033899A patent/JP2001019845A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100624153B1 (ko) | 2002-11-22 | 2006-09-18 | 주식회사 코오롱 | 무광택 폴리아미드 6 섬유 및 그의 제조방법 |
| JP2014080545A (ja) * | 2012-10-18 | 2014-05-08 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
| JP2016053150A (ja) * | 2014-05-21 | 2016-04-14 | 東洋紡株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及びポリアミド樹脂の耐熱老化性向上方法 |
| JP2016117889A (ja) * | 2014-12-18 | 2016-06-30 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び成形体 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060705 |
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| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060705 |
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| A02 | Decision of refusal |
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