BRPI0415786B1 - composição à base de uma matriz de poliamida, processo para a fabricação de uma composição de poliamida estabilizada, fios, fibras e/ou filamentos e artigo têxtil - Google Patents
composição à base de uma matriz de poliamida, processo para a fabricação de uma composição de poliamida estabilizada, fios, fibras e/ou filamentos e artigo têxtil Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0415786B1 BRPI0415786B1 BRPI0415786-9A BRPI0415786A BRPI0415786B1 BR PI0415786 B1 BRPI0415786 B1 BR PI0415786B1 BR PI0415786 A BRPI0415786 A BR PI0415786A BR PI0415786 B1 BRPI0415786 B1 BR PI0415786B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- polyamide
- manganese
- composition
- composition according
- titanium dioxide
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 48
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 19
- -1 THREADS Substances 0.000 title description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 17
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims description 8
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims description 4
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 claims description 4
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920006018 co-polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KSNGEYQWLMRSIR-UHFFFAOYSA-L 2-hydroxypropanoate;manganese(2+) Chemical compound [Mn+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O KSNGEYQWLMRSIR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 claims description 2
- UBYFFBZTJYKVKP-UHFFFAOYSA-J [Mn+4].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O Chemical compound [Mn+4].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UBYFFBZTJYKVKP-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- ASTZLJPZXLHCSM-UHFFFAOYSA-N dioxido(oxo)silane;manganese(2+) Chemical compound [Mn+2].[O-][Si]([O-])=O ASTZLJPZXLHCSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 claims description 2
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims description 2
- FLFJVPPJGJSHMF-UHFFFAOYSA-L manganese hypophosphite Chemical compound [Mn+2].[O-]P=O.[O-]P=O FLFJVPPJGJSHMF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- QMZIDZZDMPWRHM-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);dibenzoate Chemical compound [Mn+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 QMZIDZZDMPWRHM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- SZINCDDYCOIOJQ-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);octadecanoate Chemical compound [Mn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O SZINCDDYCOIOJQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- RGVLTEMOWXGQOS-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);oxalate Chemical compound [Mn+2].[O-]C(=O)C([O-])=O RGVLTEMOWXGQOS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 8
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 8
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 7
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 229940082328 manganese acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 4
- CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QKXWNEXHGMFIGB-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium-4-carboxylate Chemical compound CC1(C)CC(C(O)=O)CC(C)(C)N1 QKXWNEXHGMFIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007579 7-membered cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N dioctyl nonanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 238000009981 jet dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/02—Polyamines
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
“COMPOSIÇÃO À BASE DE UMA MATRIZ DE POLIAMIDA, PROCESSO
PARA A FABRICAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE POLIAMIDA ESTABILIZADA, FIOS, FIBRAS E/OU FILAMENTOS E ARTIGO TÊXTIL” Campo da Invenção A presente invenção refere-se a uma composição à base de uma poliamida estabilizada à luz e/ou ao calor, que compreende pelo menos um estabilizante que apresenta pelo menos uma função amína impedida, A presente invenção refere-se também aos fios, fibras, filamentos e/ou artigos obtidos a partir dessa composição.
Antecedentes da Invenção A poliamida é um polímero sintético amplamente utilizado na fabricação de fios, fibras e filamentos. Tais fibras, fios e filamentos são utilizados a seguir na realização de superfícies têxteis e, em particular, de superfícies têxteis tingidas. A poliamida pode sofrer degradações quando é submetida a elementos ou condições externas, tais como os raios UV, o calor e as intempéries. As degradações podem também ser induzidas pelo calor utilizado durante sua fabricação e/ou sua modelagem. Essa instabilidade se traduz por degradações, perdas de propriedades mecânicas, mudanças de cor e não homogeneidade. Esses problemas podem se tornar críticos para um certo número de aplicações.
Para melhorar a estabilidade dessas poliamidas, costuma-se associar a elas aditivos. Eles são muitas vezes classificados pelo seu modo de ação: antíoxidante, anti-UV, absorvedores de UV, Para estabilizar a poliamida, conhecem-se, em particular, os antioxidantes que apresentam unidades fenóis impedidas e os estabilizantes fosforados.
Existe uma procura constante de novos aditivos ou de novas combinações de aditivos estabilizantes para a poliamida a fim de aumentar as propriedades de estabilidade à luz e ao calor.
Descrição da Invenção A presente invenção refere-se a uma composição à base de uma matriz de poliamida que compreende pelo menos um estabilizante à luz e/ou ao calor que compreende pelo menos uma função amina impedida; e pelo menos um composto que é: - o dióxido de titânio; e/ou - um composto de manganês.
As composições de acordo com a presente invenção apresentam uma boa estabilidade diante da luz e/ou do calor. A resistência térmica e/ou à luz da composição de uma poliamida estabilizada da presente invenção permite, em particular, melhor uniformidade da tintura, a manutenção das propriedades mecânicas e melhor resistência da tintura ao longo do tempo (envelhecimento). Observa-se, em particular, que as propriedades físicas e químicas da composição de uma poliamida estabilizada de acordo com a presente invenção não se degradam após um tratamento térmico, tal como um tratamento de termofixação a que são submetidos os fios, fibras, filamentos ou artigos antes ou depois dos ciclos de tintura.
Os diferentes compostos podem ser adicionados à síntese da poliamida. Esse processo permite, entre outras, coisas obter uma dispersão muito boa dos aditivos na poliamida e evitar por vezes as operações de nova fusão da dita poliamida. Além disso, a introdução dos estabilizantes na síntese permite evitar degradações durante a fabricação da poliamida e/ou sua modelagem.
Além disso, as composições de acordo com a presente invenção permitem obter artigos têxteis cuja tintura possui uma resistência excelente.
Observa-se ainda, pouco ou nenhum defeito visual devido a uma má uniformidade de tintura nos artigos obtidos. Essa vantagem conferida pelas composições da presente invenção é particularmente obtida quando uma etapa de termofixação tiver sido feita em artigos têxteis não-lubrificados.
Existem diversos estabilizantes que compreendem pelo menos uma função amina impedida conhecidos pelo técnico no assunto. O estabilizante de acordo com a presente invenção que compreende pelo menos uma função amina impedida é selecionado, de preferência, no grupo que compreende: a 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (TAD), a 4-carbóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, os compostos aromáticos de fórmula (I): em que p é igual a 0 ou 1 e R1 e R2 são grupos hidrocarbonados, eventualmente cíclicos, alifáticos e/ou aromáticos, substituídos ou não- substítuídos, insaturados ou saturados, que compreendem, de preferência, de 5 a 20 átomos de carbono, idênticos ou diferentes, entre os quais pelo menos um apresenta uma função amina impedida. Os grupos R1 e/ou R2 podem compreender, além da função amina, heteroátomos como o nitrogênio e/ou o oxigênio.
Os compostos de fórmula (I) compreendem assim duas ou três funções carbonilas e compreendem um grupo que apresenta uma função amina impedida, função essa que está compreendida em um grupo ligado a uma das funções carbonilas. A função carbonila pode estar compreendida em um grupo amida, ésterou éster-amida.
Se p for igual a 0, o aditivo pode ter uma estrutura química (II) ou (III), definidas a seguir: em que R1 ou R2 são grupos idênticos ou diferentes entre os quais pelo menos um apresenta uma função amina impedida e um grupo que não compreende uma função amina estericamente impedida pode ser selecionado entre os alcóxi com Ci a Cis; as aminoalquilas eventualmente substituídas pelo hidrogênio, os alcóxi com Ci a C&, os grupos carbonilas, os grupos carbamilas ou os grupos alcoxicarbonilas; os epóxidos com C3 a C5. O(s) grupo(s) que compreende(m) uma função amina estericamente impedida pode(m) ser selecionado(s) entre os compostos de fórmula (IV) indicada a seguir: em que Re R’ são independentemente selecionados entre o hidrogênio, as alquilas CrC12, os alcóxi C^Cg, os grupos de estrutura -COR3, em que R3 é selecionado entre o hidrogênio, as alquilas CrCg, a fenila, o grupo -COO (alquila C1-C4); 0 grupo de estrutura NR5R6, em que R5 e R6 são selecionados independentemente entre 0 hidrogênio, as alquilas C1-C12, as cicloalquilas C5 ou Cg, a fenila, as alquilfenilas, cuja alquila possui de Oi a C12, em que R5 e R6 formam com 0 átomo de nitrogênio ao qual estão ligados um ciclo de 5 a 7 átomos, que compreendem eventualmente um átomo de oxigênio ou um outro átomo de nitrogênio, que formam, de preferência, um grupo da família das piperidinas ou das morfolinas.
Um composto preferido para 0 estabilizante à luz é 0 composto de fórmula (V): ? Λ ? ch3 -νΛνΗ Μ 0 0 V%' H3c/ CH3 em que R” é selecionado entre as alquilas Ci-C20, as aminoalquilas C1-C20, as aminoaiquilas substituídas com CrC20, as hidroxialquilas CrC20, os alcenos CrC2o, os alcenos substituídos C1-C20, os grupos alcoxialquilas, os grupos Cr C20-ÓXÍ-N-C1 -C2o-a!quilas, os grupos N-cicloalquilas C1-C10, os grupos N- 5 cícloalquilas C1-C10, substituídos por um grupo -COR4 em que R4 é selecionado entre 0 hidrogênio, os alquilas Ci-Ce, a fenila, os grupos Cr C20COO (H ou alquila C1-C4) e em que R’ possui 0 mesmo significado que na fórmula (IV). O estabilizante á luz é, de preferência, 0 composto de fórmula (VI): 0 0 ,k: 10 Esse aditivo é, por exemplo, fornecido pela Clariant® com a denominação de Nylostab® S-EED. A composição da presente invenção pode compreender de 0,05 a 0,5% em peso de estabilizante à luz e/ou ao calor que compreende pelo menos uma função amina impedida, em relação ao peso total da composição, de 15 preferência, de 0,1 a 0,3% em peso. A composição da presente invenção pode compreender dióxido de titânio. O dióxido de titânio pode ser uma partícula de dióxido de titânio, eventualmente em forma cristalina. O dióxido de titânio cristalino pode ser do 20 tipo anatásio e/ou rutilo. Preferencialmente, a natureza cristalina do dióxido de titânio é predominantemente anatase, 0 que significa que a taxa de anatase do composto do titânio é superiora 50% em peso, de preferência, 80% em peso. A composição de acordo com a presente invenção pode compreender de 0,01 a 3% em peso, de preferência, 0,02 a 2% em peso, de maior preferência, de 0,3 a 2% em peso de dióxido de titânio em relação ao peso total da composição. As partículas de dióxido de titânio podem apresentar um tamanho médio inferior a 1 μιτι, de preferência, um tamanho médio compreendido entre 0,2 e 0,4 μιτι. É possível dopar a rede cristalina do dióxido de titânio incorporando a ela pelo menos um íon metálico, tal como, por exemplo, o antimônio.
As partículas de dióxido de titânio podem eventualmente ser submetidas previamente a um tratamento orgânico, em particular para melhorar sua dispersibilidade, por exemplo, a partir de polióis, poliglicóis, poliéteres, ésteres orgânicos (tal como o dioctilazelato) e/ou o trimetilolpropano.
De modo preferencial, o dióxido de titânio utilizado de acordo com a presente invenção, quando se apresenta em forma de partículas, não compreende um revestimento inorgânico. É sabido que as partículas de dióxido de titânio utilizadas nas poliamidas para aplicações em fios, fibras e filamentos são geralmente revestidas por compostos inorgânicos, tais como a sílica e/ou a alumina, em taxas elementares (silício e/ou alumínio) compreendidas entre 0,3 e 0,75% em peso em relação ao peso total da partícula. Prefere-se utilizar partículas de dióxido de titânio que compreendam menos de 0,2% em peso, de preferência, menos de 0,1% em peso de silício e/ou de alumínio (elemento). A presença de titânio na composição pode ser determinada por análise elementar, tal como, por exemplo, por fluorescência X, A presença de dióxido de titânio na composição pode ser determinada por difração de raios X, de modo a pôr em evidência o aspecto cristalino do dióxido de titânio. A presença de partículas de dióxido de titânio não-revestidas por um ou mais compostos inorgânicos na composição de acordo com a presente invenção pode ser posta em evidência da seguinte maneira: análise elementar, tal como, por exemplo, ICP (Inductive Coupled Plasma) em um produto inorgânico para se determinar a presença de elementos titânio, silício e/ou alumínio. Pode-se fazer a correlação da proporção de titânio com a de silício e/ou alumínio, a fim de se determinar a presença ou a ausência na composição de partículas de dióxido de titânio revestidas ou não-revestídas, A composição de acordo com a presente invenção pode compreender um composto de manganês. Esse composto de manganês pode ser um sal de manganês, por exemplo, obtido a partir de um ácido inorgânico e/ou orgânico.
Os sais de manganês são, de preferência, selecionados no grupo que compreende: o oxalato de manganês, o lactato de manganês, o benzoato de manganês, o estearato de manganês, o acetato de manganês, o hipofosfito de manganês, o silicato de manganês, o pirofosfato de manganês e o cloreto de manganês, de preferência, o acetato de manganês. Utiliza-se, de preferência, o acetato de manganês tetraidratado (CAS: 6156-78-1). A composição de acordo com a presente invenção pode compreender de 5 a 100 ppm (mg/kg de poliamida) de composto de manganês, e dita concentração é expressa em elemento manganês, de preferência, de 5 a 50 ppm. Pode-se medir a proporção de elemento manganês na composição por análise elementar, tal como, por exemplo, por fluorescência X ou ICP (Inductive Coupled Plasma). A matriz de poliamida da presente invenção pode ser à base de uma poliamida do tipo das obtidas por polimerização a partir de uma lactama e/ou de um aminoácido ou à base de uma poliamida do tipo das obtidas por policondensação de um diácido carboxílico ou de uma diamina. A matriz de poliamida pode compreender uma (co)poliamida selecionada no grupo que compreende: a poliamida 6, a pofiamida 66, a poliamida 11, a poliamida 12, a copoliamida 4-6, a copoliamida 6-66, a copoliamida 6-10, a copoliamida 6-12, a copoliamida 12-12 e/ou suas misturas e copoliamidas. A composição de uma poliamida pode ser à base, ou compreender, poliamidas em forma de estrela ou ramificadas, tais como as mencionadas no documento WO 9.724.388 ou na patente EP 1.086,161. A (co)poliamida pode apresentar um teor de grupos terminais amina (GTA) compreendido entre 35 e 75 meq/kg, de preferência, entre 35 e 50 meq/kg. A composição estabilizada à base de uma poliamida pode compreender outros aditivos, além dos aditivos já mencionados. Esses aditivos podem ser introduzidos antes, durante ou depois da polimerização ou por mistura em fase fundida. A título de exemplo desses aditivos, podem-se citar os pigmentos ou matificantes destinados a conferir às composições um aspecto mate e/ou colorido, os ignífugantes, os outros estabilizantes, tais como antioxidantes, tais como antioxidantes fenólicos, anti-UV, absorvedores de UV, e estabilizantes fosforados, os agentes antimicrobianos, os agentes antiespuma e os agentes auxiliares de tratamentos.
Podem ser utilizados diferentes métodos para fabricar a composição de acordo com a presente invenção. Pode-se utilizar, em particular, um processo para a fabricação de uma composição poliamida estabilizada em que é introduzido pelo menos um estabilizante à luz e/ou ao calor que compreende pelo menos uma função amina impedida; e pelo menos: - dióxido de titânio; e/ou - um composto de manganês aos monômeros de base da poliamida, antes ou durante a fase de polimerização.
Pode-se, em particular, introduzir na polimerização um estabilizante à luz e/ou ao calor que compreenda pelo menos uma função amina impedida, tal como o composto de fórmula (VI) e dióxido de titânio.
Pode-se também introduzir na polimerização um estabilizante à luz e/ou ao calor que compreenda pelo menos uma função amina impedida, tal como o composto de fórmula (VI) e um composto de manganês, tal como o acetato de manganês. A presente invenção refere-se, ainda, a uma composição de poliamida suscetível de ser obtida pelo processo descrito anteriormente. O processo de fabricação da poliamida de acordo com a presente invenção pode ser selecionado entre todos os processos conhecidos, desde que os diferentes compostos mencionados anteriormente sejam introduzidos no meio de polimerização, antes ou durante a fase de polimerização. É possível que um produto que apresente um grau baixo de policondensação seja formado antes da introdução dos aditivos. Os diferentes compostos mencionados anteriormente podem ser introduzidos no meio de polimerização sucessivamente, ou em diferentes estágios do processo antes da fase de polimerização ou então ao mesmo tempo, As partículas de dióxido de titânio podem ser introduzidas em forma de uma suspensão aquosa ou em uma mistura com caprolactama e água.
Um processo de fabricação vantajoso utiliza como matéria-prima um sal de adipato de hexametílenodiamônio, de preferência, em forma de uma solução em concentrações de sal compreendidas entre 50 e 70% em peso, para formar uma poliamida 66. Dito processo, contínuo ou descontínuo, pode comportar uma primeira fase de evaporação da água e uma segunda fase de polimerização por policondensação.
Pode-se também utilizar como matéria-prima a ε- polícaprolactama, para formar uma poliamida 6. Dito processo, contínuo ou descontínuo, pode comportar uma primeira fase de abertura de ciclo, uma fase de poliadição e de policondensação, uma fase de granulação e finalmente uma fase de lavagem dos granulados.
Podem-se adicionar antes ou depois da polimerização da poliamida diferentes compostos extensores ou limitadores de cadeia aos monômeros de base da poliamida, tais como monoácidos, diácidos, monoaminas e/ou diaminas. Por exemplo, pode-se adicionar ácido acético, ácido benzóico, ácido propiônico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido adípico e/ou hexametilenodiamina. A presente invenção refere-se também aos artigos, eventualmente têxteis, tais como fios, fibras e/ou filamentos, obtidos por modelagem da composição de acordo com a presente invenção.
As composições da presente invenção podem ser modeladas em forma de fios, fibras e/ou filamentos, diretamente após a polimerização, sem etapas intermediárias de solidificação e de nova fusão. Elas podem também ser modeladas em forma de granulados, destinados a sofrer uma nova fusão para uma modelagem definitiva subsequente, por exemplo, para a fabricação de artigos moldados ou para a fabricação de fios, fibras ou filamentos.
Os fios, fibras e/ou filamentos modelados a partir das composições de acordo com a presente invenção são realizados por fiação em fase fundida: a composição é extrudada no estado fundido através das fieiras que compreendem um ou mais orifícios.
Podem-se utilizar todos os processos de fiação em estado fundido.
Para a fabricação de fios multifilamentares, pode-se citar os processos de fiação ou fiação-estiramento ou fiação-estiramento-texturização integrados ou não-integrados, qualquer que seja a velocidade de fiação.
Podem-se produzir os fios por fiação em alta velocidade, a uma velocidade de fiação superior a 3.500 m/min. Esses processos são muitas vezes designados pelos seguintes termos: POY - fio parcialmente orientado (partially oriented yarn), FOY - fio totalmente orientado (fully oriented yern), FEI (fiação- estiramento-integrada).
Para a fabricação de fibras, os filamentos podem, por exemplo, ser reunidos em forma de mecha ou de manta, diretamente após a fiação ou em nova operação, estirados, texturizados e cortados. As fibras obtidas podem ser utilizadas para a fabricação de não-tecidos ou de fios fiados.
Os fios, fibras e/ou filamentos da presente invenção podem ser submetidos a diversos tratamentos, tais como, por exemplo, o estiramento em uma etapa contínua ou em nova operação, o depósito de lubrificante, o oleamento, o entrelaçamento, a texturização, a frisagem, o tratamento térmico de fixação ou de relaxamento, a torcedura, a retorção e/ou a tintura. A presente invenção refere-se também aos artigos têxteis que compreendem pelo menos fios, fibras e/ou filamentos, tais como descritos anteriormente. Entende-se, em particular, por "artigo têxtil" qualquer tipo de tecido, tais como superfícies têxteis, tecidas, não-tecidas, tricotadas, tufadas, de feltro, agulhadas, costuradas, flocadas ou realizadas por um outro modo de fabricação.
Os fios, fibras e/ou filamentos e os artigos obtidos a partir dos fios, fibras e/ou filamentos podem ser tingidos. Podem-se citar, em particular, os processos de tintura em banho ou a jato. As tinturas preferidas são as tinturas ácidas, metalíferas ou não-metalíferas, Uma linguagem específica é utilizada na descrição de modo a facilitar a compreensão do princípio da presente invenção. Deve, porém, ficar claro que não se visa nenhuma limitação excessiva do alcance da presente invenção com o uso dessa linguagem específica. Modificações, melhoramentos e aprimoramentos podem ser considerados, em particular, por uma pessoa familiarizada com a área técnica em questão, com base em seus próprios conhecimentos gerais. O termo "e/ou” inclui os significados "e”, “ou”, bem como todas as outras combinações possíveis dos elementos ligados a esse termo, Mais detalhes ou vantagens da presente invenção aparecerão mais claramente nos exemplos dados a seguir a título meramente indicativo.
Exemplo 1 Composição de uma Pquamida 66 de acordo com a Presente Invenção Fabrica-se um copolímero à base de uma poliamida 66 a partir de 1.115 kg de uma solução aquosa de um sal de hexametilenodiamônio a uma concentração de 52 % em peso e à qual são adicionados; - 58 g de acetato de manganês tetraidratado (Ref, Aldrich: 22,100-7); - 20 g de antiespuma Rhodorsil 411; -12,9 kg de caprolactama; - 780 g de Nyiostab SEED da Clariant®; -257 gde ácido adípico; e - 8,8 kg de Ti02 não-revestido (Hombitan LWS da Sachtleben). A poliamida é fabricada de acordo com o processo padrão que compreende uma etapa de concentração da solução no evaporador, uma etapa de policondensação em um reator de autoclave agitado com uma fase de cerca de 100 minutos de destilação a um patamar de pressão de 18,5 x 105 Pa (18,5 bar) para a qual a temperatura final é de 267°C, uma fase de descompressão de cerca de 25 minutos de 18,5 x 105 Pa (18,5 bar) a 1 x 105 Pa (1 bar) à temperatura final de 269°C e uma fase final de acabamento de aproximadamente 26 minutos para a qual a temperatura final é de 278°C.
Durante a fase de destilação sob pressão, após 25 minutos, são adicionados 44,2 kg de uma dispersão aquosa com 20% em peso de partículas de óxido de titânio não-revestido.
Obtém-se um copolímero à base de uma poliamida 66 que compreende 2,5% em peso de unidades da poliamida 6 e 1,7% em peso de dióxido de titânio.
Exemplo 2 Comparativo Composição de uma Poliamida 66 Uma poliamida de controle 2C é obtida de acordo com o mesmo processo a partir das seguintes matérias de base: Fabrica-se um copolímero à base de uma poliamida 66 a partir de 1.115 kg de uma solução aquosa de um sal de hexametilenodiamônio a uma concentração de 52% em peso e à qual são adicionados: - 58 g de acetato de manganês tetraidratado (Ref. Aldrich: 22,100-7); - 20 g de antiespuma Rhodorsil 411; -13 kg de caprolactama; -120 g de ácido acétíco;e - 8,8 kg de TÍO2 não-revestido (Hombitan LWS da Sachtleben).
Obtém-se um copolímero à base de uma poliamida 66 que compreende 2,5% em peso de unidades da poliamida 6 e 1,7% em peso de dióxido de titânio, Exemplo 3 Comparativo Composição de uma Poliamida 66 Uma poliamida de controle 3C é obtida de acordo com 0 mesmo processo a partir das seguintes matérias de base: Fabrica-se um copolímero à base de uma poliamida 66 a partir de 1.115 kg de uma solução aquosa de um sal de hexametilenodiamônio a uma concentração de 52% em peso e à qual são adicionados: - 20 g de antiespuma Rhodorsil 411; -13 kg de caprolactama; -120 g de ácido acético; e - 8,8 kg de T1O2 não-revestido por silício e alumínio (Hombitan LOCR-SM da Sachtleben).
Obtém-se um copolímero à base de uma poliamida 66 que compreende 2,5% em peso de unidades da poüamida 6 e 1,7% em peso de dióxido de titânio.
Exemplo 4 COIVIPOSICÃO DE UMA POLIAMIDA 66 Uma poüamida de controle 4C é obtida de acordo com o mesmo processo a partir das seguintes matérias de base: Fabrica-se um copolímero à base de uma poliamida 66 a partir de 1.115 kg de uma solução aquosa de um sal de hexametilenodiamônio a uma concentração de 52% em peso e à qual são adicionados: - 20 g de antiespuma Rhodorsil 411; -12,9 kg de caprolactama; - 780 g de Nylostab SEED da Clariant®; - 257 g de ácido adí pico; e - 8,8 kg de Ti02 não-revestido por silício e alumínio (Hombítan LOCR-SM da Sachtleben).
Obtém-se um copolimero à base de uma poliamida 66 que compreende 2,5% em peso de unidades da poliamida 6 e 1,7% em peso de dióxido de titânio.
Exemplo 5 Fiação e Tricqtagem das Composições de Poliamida As composições de poliamida obtidas nos exemplos anteriores são fiadas com uma velocidade de rebobinamento de 4,200 m/mín, e estiradas a seguir com uma velocidade de rebobinamento de 1.070 m/min. O titulo dos fios obtidos é de 101 dtex para 68 filamentos antes do estiramento e 82 dtex depois do estiramento.
Para a poliamida 1: a tenacidade do fio POY antes do estiramento é de 34,8 cN/tex e a elongação à ruptura é de 75,9%. A tenacidade do fio estirado é de 43,9 cN/tex e a etongação à ruptura é de 43,3%.
Para a poliamida 2C: a tenacidade do fio POY antes do estiramento é de 34,5 cN/tex e a elongação à ruptura é de 74,2%, A tenacidade do fio estirado é de 43,3 cN/tex e a elongação à ruptura é de 43,9%, Para a poliamida 3C: a tenacidade do fio POY antes do estiramento é de 33,9 cN/tex e a elongação à ruptura é de 77%, A tenacidade do fio estirado é de 42,1 cN/tex e a elongação à ruptura é de 44,2%.
Para a poliamida 4C: a tenacidade do fio POY antes do estiramento é de 34,2 cN/tex e a elongação à ruptura é de 76,3%, A tenacidade do fio estirado é de 42,4 cN/tex e a elongação à ruptura é de 44,6%.
Foram realizadas 5 superfícies tricotadas a partir dos fios descritos anteriormente. Cada superfície tricotada compreende um tipo de fio.
Exemplo 6 Termofixacão As superfícies têxteis obtidas no exemplo 5 são termofixadas a seguir a 195°C durante 45 segundos.
Medem-se de acordo com os métodos analíticos descritos o índice de viscosidade e a taxa de grupos amina antes e depois da termofixação. Métodos de determinação - IV do fio (ml/g): Dissolve-se o fio POY em ácido fórmico 90% a uma concentração de 0,5% em peso/volume. A medida de viscosidade é realizada a 25°C com um tubo Ubbelohde de 0,63 mm de diâmetro de acordo com a norma ISO 307, - GTA: Os grupos amina são determinados por filtração potenciométrica de 2 g de fio POY solubilizado em 70 ml de fenol (90%) a 40°C durante 5 horas, com ácido clorídrico 0,1 N.
- Delta IV após termofixação: Estabelece-se a diferença entre ο IV da malha depois da termofixação menos ο IV da malha antes da termofixação (isto é, IV do fio POY). - Delta GTA (meq/kg): Estabelece-se a diferença entre a taxa de GTA da malha depois da termofixação menos a taxa de GTA da malha antes da termofixação (isto é, IV do fio POY).
Exemplo 7 Composição de uma Poliamida 66 de acordo com a Presente Invenção e Ensaios de Termofixação Fabrica-se um copolímero à base de uma poliamida 66 a partir de 3.148 g de uma solução aquosa de um sal de hexametilenodiamônio a uma concentração de 52% em peso e à qual são adicionados: -1,45 g de acetato de manganês tetraidratado (Ref. Aldrich: 22,100-7); - 78,7 g de caprolactama; - 0,61 g de ácido acético; - 0,1 g de antiespuma Rhodorsil 411; -14 g de Nylostab SEED da Clariant®; e - 200 g de uma suspensão aquosa a 20% de diferentes T1O2 (vide Tabela II). A poliamida é fabricada de acordo com 0 processo padrão descrito anteríormente em um reator de 7,5 litros, com um tempo de acabamento de cerca de 40 minutos. A poliamida é criotriturada (100-200 pm) e procede-se a um teste de termofixação a 200°C durante 5 minutos sobre 0 pó. Mede-se a seguir com os métodos analíticos descritos anteriormente a variação do índice de viscosidade antes e depois da termofixação.
Claims (14)
1. COMPOSIÇÃO À BASE DE UMA MATRIZ DE POLIAM IDA, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos um estabílizante à luz e/ou ao calor que compreende pelo menos uma função amina impedida, dióxido de titânio e um composto de manganês.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato do estabílizante que compreende pelo menos uma função amina impedida ser selecionado no grupo que compreende: a 4-amino- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, a 4xarbóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, os compostos aromáticos de fórmula (I): em que p é igual a 0 ou 1 e R1 e R2 são grupos hidrocarbonados, idênticos ou diferentes, entre os quais pelo menos um apresenta uma função amina impedida.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo fato do estabílizante à luz que compreende pelo menos uma função amina impedida ser o composto de fórmula {VI):
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de dita composição compreender de 0,05 a 0,5% em peso de estabílizante à luz e/ou ao calor que compreende pelo menos uma função amina impedida, em relação ao peso total da composição.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato do dióxido de titânio ser, em particular, um dióxido de titânio em forma cristalina.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato do dióxido de titânio ser uma partícula de dióxido de titânio que não compreende um revestimento inorgânico.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de dita composição compreender de 0,01 a 3% em peso de dióxido de titânio em relação ao peso total da composição.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato do composto de manganês ser um sal de manganês obtido a partir de um ácido inorgânico e/ou orgânico.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato do sal de manganês ser selecionado no grupo que compreende: o oxalato de manganês, o lactato de manganês, o benzoato de manganês, o estearato de manganês, o acetato de manganês, o hipofosfito de manganês, o silicato de manganês, o pirofosfato de manganês e o cloreto de manganês.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de dita composição compreender de 5 a 100 ppm de composto de manganês, sendo que a dita concentração é expressa em elemento manganês.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato da matriz de poliamida compreender uma (co)poliamida selecionada no grupo que compreende: a poliamida 6, a poliamida 66, a poliamida 11, a poliamida 12, a copoliamida 4-6, a copoliamida 6-66, a copoliamida 6-10, a copoliamida 6-12, a copoliamida 12-12 e/ou suas misturas e copoliamidas.
12. PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE POLIAMIDA ESTABILIZADA, conforme definida em uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de se introduzir pelo menos um estabilizante à luz e/ou ao calor que compreende pelo menos uma função amina impedida, dióxido de titânio e um composto de manganês, aos monômeros de base da poliamida, antes ou durante a fase de polimerização.
13. FIOS, FIBRAS E/OU FILAMENTOS, caracterizados pelo fato de serem obtidos por modelagem da composição, conforme definida em uma das reivindicações 1 a 11, ou da composição obtida pelo processo, conforme definido na reivindicação 12.
14. ARTIGO TÊXTIL, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos fios, fibras e/ou filamentos, conforme definidos na reivindicação 13.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0312242A FR2861083B1 (fr) | 2003-10-20 | 2003-10-20 | Composition stabilisee vis a vis de la lumiere et/ou de la chaleur |
FR0312242 | 2003-10-20 | ||
PCT/FR2004/002664 WO2005040262A2 (fr) | 2003-10-20 | 2004-10-19 | Composition stabilisee vis-a-vis de la lumiere et/ou de la chaleur |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BRPI0415786A BRPI0415786A (pt) | 2006-12-26 |
BRPI0415786B1 true BRPI0415786B1 (pt) | 2014-12-09 |
Family
ID=34385303
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BRPI0415786-9A BRPI0415786B1 (pt) | 2003-10-20 | 2004-10-19 | composição à base de uma matriz de poliamida, processo para a fabricação de uma composição de poliamida estabilizada, fios, fibras e/ou filamentos e artigo têxtil |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20070270531A1 (pt) |
EP (1) | EP1675901B1 (pt) |
JP (1) | JP4531766B2 (pt) |
KR (1) | KR100919153B1 (pt) |
CN (1) | CN1882652A (pt) |
AT (1) | ATE478920T1 (pt) |
BR (1) | BRPI0415786B1 (pt) |
CA (1) | CA2542938C (pt) |
DE (1) | DE602004028850D1 (pt) |
ES (1) | ES2347791T3 (pt) |
FR (1) | FR2861083B1 (pt) |
MX (1) | MXPA06004354A (pt) |
RU (1) | RU2351621C2 (pt) |
SG (1) | SG147454A1 (pt) |
TW (1) | TWI286561B (pt) |
UA (1) | UA85197C2 (pt) |
WO (1) | WO2005040262A2 (pt) |
ZA (1) | ZA200604011B (pt) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BRPI0707004A2 (pt) * | 2006-02-14 | 2011-04-12 | Rhodia Operations | cabo de polìmero termoplástico formado de uma pluralidade de filamentos contìnuos, artigo flocado e uso do artigo flocado |
FR2924434B1 (fr) * | 2007-12-04 | 2010-12-17 | Rhodia Operations | Composition polyamide stabilisee vis-a-vis de la chaleur et de la lumiere |
DE102008026075B4 (de) * | 2008-05-30 | 2015-04-30 | Lurgi Zimmer Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden unter Verwendung von Carbonsäuren und Amiden |
DE102008052055A1 (de) | 2008-10-16 | 2010-04-22 | Lanxess Deutschland Gmbh | Thermoplastische Formmassen mit verbesserter thermischer Stabilität |
DE202008018386U1 (de) | 2008-10-16 | 2013-06-04 | Lanxess Deutschland Gmbh | Thermoplastische Formmassen mit verbesserter thermischer Stabilität |
DE102008053797A1 (de) | 2008-10-29 | 2010-05-06 | Lanxess Deutschland Gmbh | Thermoplastische Formmassen mit verbesserter thermischer Stabilität |
KR101723700B1 (ko) * | 2009-06-30 | 2017-04-18 | 바스프 에스이 | 착색가능한 입자를 포함하는 폴리아미드 섬유 및 그의 제조 방법 |
FR2969311B1 (fr) | 2010-12-20 | 2013-01-18 | Rhodia Acetow Gmbh | Module de source lumineuse a led (diode electroluminescente) |
FR2969312B1 (fr) | 2010-12-20 | 2013-01-18 | Rhodia Acetow Gmbh | Module photovoltaique |
BR112013015329A2 (pt) * | 2010-12-27 | 2016-09-20 | Mitsubishi Gas Chemical Co | composição de poliamida |
KR101436081B1 (ko) | 2010-12-28 | 2014-08-29 | 제일모직주식회사 | 표면 광택도 및 표면 반사율이 우수한 폴리아미드 조성물 |
CN103910876B (zh) * | 2012-12-31 | 2017-02-08 | 中国科学院化学研究所 | 一种改性尼龙66树脂及其制备方法和应用 |
DE102013004046A1 (de) * | 2013-03-08 | 2014-09-11 | Clariant International Ltd. | Flammhemmende Polyamidzusammensetzung |
US9647168B2 (en) | 2013-09-03 | 2017-05-09 | Sensor Electronic Technology, Inc. | Optoelectronic device with modulation doping |
US9653631B2 (en) | 2013-09-03 | 2017-05-16 | Sensor Electronic Technology, Inc. | Optoelectronic device with modulation doping |
WO2015071198A1 (en) * | 2013-11-13 | 2015-05-21 | Rhodia Operations | Polyamide composition |
CN105802208A (zh) * | 2014-12-31 | 2016-07-27 | 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 | 耐黄变聚酰胺组合物和耐黄变聚酰胺的制备方法 |
US20160362933A1 (en) * | 2015-06-10 | 2016-12-15 | Lucy Mueller | Two sided window treatment/wall art |
WO2017055247A1 (en) * | 2015-09-29 | 2017-04-06 | Teijin Aramid B.V. | Polyarylene fiber with improved hydrolytic stability |
CN106977712A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-07-25 | 福建中锦新材料有限公司 | 一种用于纺丝的锦纶6及其制造方法 |
CN108329466A (zh) * | 2018-03-14 | 2018-07-27 | 天津工业大学 | 一种阻燃聚酰胺6/苝四甲酸二酐复合材料及其制备方法 |
CN108486678B (zh) * | 2018-04-28 | 2020-08-28 | 义乌华鼎锦纶股份有限公司 | 一种石墨烯/聚酰胺6复合纤维的制备方法 |
MX2021000204A (es) * | 2018-06-27 | 2021-06-08 | Ascend Performance Mat Operations Llc | Composiciones de poliamida y aplicaciones de enchapado de las mismas. |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1063378B (de) * | 1958-04-25 | 1959-08-13 | Glanzstoff Ag | Verfahren zur Verbesserung der Lichtbestaendigkeit von Gebilden aus Polyamiden |
BE633737A (pt) * | 1962-06-20 | |||
FR1383759A (fr) * | 1962-06-20 | 1965-01-04 | Snia Viscosa | Filés en polyamides solides à la lumière |
JP3281177B2 (ja) * | 1994-05-26 | 2002-05-13 | 旭化成株式会社 | 耐黄変性濃染性ポリヘキサメチレンアジパミド繊維およびその製造方法 |
DE4429107A1 (de) * | 1994-08-17 | 1996-02-22 | Basf Ag | Formmassen aus Polyarylenethern und Copolyamiden |
PT869987E (pt) * | 1995-12-29 | 2002-11-29 | Rhodia Eng Plastics Srl | Composicao que contem uma poliamida e processo para a sua fabricacao |
US5969014A (en) * | 1997-09-23 | 1999-10-19 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Synergistic polyamide stabilization method |
FR2779730B1 (fr) * | 1998-06-11 | 2004-07-16 | Nyltech Italia | Polyamides a fluidite elevee, son procede de fabrication, compositions comprenant ce copolyamide |
JP2000034618A (ja) * | 1998-07-15 | 2000-02-02 | Toray Ind Inc | 糸強度の改善された衣料用繊維の製造方法 |
JP2001081315A (ja) * | 1999-09-16 | 2001-03-27 | Asahi Kasei Corp | ポリアミド樹脂組成物及びそれらの成形体 |
JP2001200056A (ja) * | 2000-01-19 | 2001-07-24 | Toray Ind Inc | ポリカプラミドおよびそれからなる繊維 |
FR2818985B1 (fr) * | 2000-12-29 | 2004-02-20 | Nylstar Sa | Procede de fabrication de compositions stabilisees a base de polyamide |
-
2003
- 2003-10-20 FR FR0312242A patent/FR2861083B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-10-19 AT AT04817289T patent/ATE478920T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-10-19 BR BRPI0415786-9A patent/BRPI0415786B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-10-19 JP JP2006536116A patent/JP4531766B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-10-19 EP EP04817289A patent/EP1675901B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2004-10-19 DE DE602004028850T patent/DE602004028850D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-10-19 MX MXPA06004354A patent/MXPA06004354A/es active IP Right Grant
- 2004-10-19 SG SG200807816-4A patent/SG147454A1/en unknown
- 2004-10-19 UA UAA200604456A patent/UA85197C2/ru unknown
- 2004-10-19 WO PCT/FR2004/002664 patent/WO2005040262A2/fr active Application Filing
- 2004-10-19 CN CNA2004800339602A patent/CN1882652A/zh active Pending
- 2004-10-19 TW TW093131714A patent/TWI286561B/zh not_active IP Right Cessation
- 2004-10-19 KR KR1020067007589A patent/KR100919153B1/ko active IP Right Grant
- 2004-10-19 CA CA002542938A patent/CA2542938C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2004-10-19 ES ES04817289T patent/ES2347791T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-10-19 RU RU2006117345/04A patent/RU2351621C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-10-19 US US10/576,529 patent/US20070270531A1/en not_active Abandoned
-
2006
- 2006-05-18 ZA ZA200604011A patent/ZA200604011B/en unknown
-
2010
- 2010-03-01 US US12/715,180 patent/US20100152324A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW200533703A (en) | 2005-10-16 |
UA85197C2 (ru) | 2009-01-12 |
KR100919153B1 (ko) | 2009-09-28 |
CA2542938C (fr) | 2010-02-02 |
FR2861083B1 (fr) | 2006-10-20 |
JP2007510015A (ja) | 2007-04-19 |
RU2351621C2 (ru) | 2009-04-10 |
SG147454A1 (en) | 2008-11-28 |
KR20060071428A (ko) | 2006-06-26 |
ES2347791T3 (es) | 2010-11-04 |
ATE478920T1 (de) | 2010-09-15 |
MXPA06004354A (es) | 2006-06-14 |
WO2005040262A3 (fr) | 2005-06-16 |
RU2006117345A (ru) | 2007-11-27 |
EP1675901A2 (fr) | 2006-07-05 |
BRPI0415786A (pt) | 2006-12-26 |
DE602004028850D1 (de) | 2010-10-07 |
FR2861083A1 (fr) | 2005-04-22 |
CN1882652A (zh) | 2006-12-20 |
TWI286561B (en) | 2007-09-11 |
WO2005040262A2 (fr) | 2005-05-06 |
EP1675901B1 (fr) | 2010-08-25 |
CA2542938A1 (fr) | 2005-05-06 |
US20070270531A1 (en) | 2007-11-22 |
JP4531766B2 (ja) | 2010-08-25 |
ZA200604011B (en) | 2007-09-26 |
US20100152324A1 (en) | 2010-06-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BRPI0415786B1 (pt) | composição à base de uma matriz de poliamida, processo para a fabricação de uma composição de poliamida estabilizada, fios, fibras e/ou filamentos e artigo têxtil | |
US7074851B2 (en) | Method for making stabilised polyamide compositions | |
AU675555B2 (en) | Nylon fibers with improved dye washfastness and heat stability | |
CA2199639C (en) | Photochemically stabilized polyamide compositions | |
JPH05148772A (ja) | ピペリジル及びベンゾエートベース安定剤システム | |
SK6362000A3 (en) | Inherently light- and heat-stabilized polyamide and method of making the same | |
JP2011529524A (ja) | 熱可塑性重合体マトリックスの製造方法 | |
MXPA98003374A (en) | Nylon fibers dyed in solution with better efficiency for yarn and stabili | |
JP2001522418A (ja) | 安定的な溶液着色ナイロンファイバーの改善された紡糸方法 | |
CA2547854A1 (en) | Polyamide composition comprising optical brightener, yarns made therefrom and process for heat setting such yarns | |
EP0764729B1 (en) | Polyhexamethyleneadipamide fiber and process for producing the fiber | |
CA3006539A1 (en) | Moisture-absorbing core-sheath composite yarn, and fabric | |
US20040176523A1 (en) | Amide polymer material | |
JPH08260241A (ja) | 染色特性の改善されたナイロン66繊維及びその製造方法 | |
JP2023127645A (ja) | ポリエーテルエステルアミド組成物および繊維 | |
JPH07331529A (ja) | ポリヘキサメチレンアジパミド系繊維およびその製造法 | |
JPH07324222A (ja) | 経時安定性の高いポリヘキサメチレンアジパミド繊維 | |
DE10156293A1 (de) | Polymermischung | |
KR20030080565A (ko) | 열, 자외선 안정성이 우수한 개질 폴리아미드6의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
B09X | Republication of the decision to grant [chapter 9.1.3 patent gazette] | ||
B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 09/12/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
|
B25A | Requested transfer of rights approved | ||
B25A | Requested transfer of rights approved | ||
B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 19A ANUIDADE. |
|
B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2745 DE 15-08-2023 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |