TWI280985B - Method of granulating sintering material for iron manufacturing - Google Patents

Description

1280985 玖、發明說明： [發明所屬之技術領域] 本發明係關於製鐵用燒結原料之造粒處理方法。更1 細言之，係關於製鐵製程中之作為高爐裝入用原料的燒結 礦之製程中之用以使鐵礦石粉等之燒結原料進行造粒的方 法。 [先前技術] 製鐵製程，通常係藉由使鐵礦石所構成之燒結礦、塊 礦石、粒狀物（Pellet)與焦炭一起装入高爐中而進行。此燒 係對含有鐵礦石、副原料、燃料等之燒結原料進行 後，:Γ展填充到燒結機中達到特定的高度，形成燒結床

a加以點火進行燒成而製造。作為燒結機，通常 係採用下方吸引或I ^ 者，藉由自燒結原料的下方吸引，使燒 、、、。所需的空氣流通，同. m ^ 夺自&、、，口原料之上方朝向下方使燃 枓燃燒，使燒結原料 旦 卄進仃燒結。因此，燒結原料若含有多 里的彳政粉，則會導勒愛 土住網孔等使通氣性降低，致燃料之 …、厌的燃燒速度變慢， 甘 ^ 於疋燒結礦的生產性降低。 是以，為了改盖、咕^ ^ ^ , Α " 70、、、口機中之通氣性以提高生產性，須 進行對燒結原料進杆n + /貝 ,,,.仃坆粒來假粒化等之預先處理。例如， 將作為燒結原料之鐵 〇 . , Α 廣石、副原料、燃料等混合，添加少 里的水，於造粒機中 y 之「彳f工 廷订搜拌、混合等之造粒操作。所謂 々假粒子」，通常Α π 裎声以k从从 两0.5mm以下的微粒子附著於lmm 往度以上的核粒子所 求夕你田 6 1 双的粒子。於如此的造粒之時所須要 水之作用，包括微粉 租子附著於核粒子的周圍之假粒化性 1280985 的提高，假粒子於輸送製程、燒結製程中不易崩解等。 又，最近，由於優良塊礦的枯竭，且粉礦石之惡質化 亦曰盈厫重，燒結原料的造粒性較以前有變差的傾向，因 此，用以提高燒結原料之假粒化之效果的技術受到殷切的 期盼。 通常，於燒結原料中，含有著原本即附著、混入於燒 結原料之微粉。例如，於作為燒結原料而配合之鐵礦石中 ，附著有鐵礦石的微粉與高嶺黏土等之黏土。又，於石灰 石中，則含有石灰石（碳酸鈣）的微粉等。再者，於燒纟士原 料的造粒之時，作為配峨，亦有使用於製鐵廠二產 生之粉塵，例如，於高爐、燒結爐、轉爐等中所產生之粉 塵的場合。 然而，此等的微粉，對於水之自行分散能力甚低，以 其原有的狀態並無法顯著地提高假粒化性。此等之微粉， 多會附著於鐵礦石等，或微粉本身成為凝集體，因二了於 原本之燒結原料中所含有之微粉之_，可分散於水中的微 粉之量甚少，且，由於一部份的水會被捕捉於凝集體中， 其結果，此微粉分散水之量會變少，只用水之造粒並無法 充分地假粒化。又，只用水之造粒所得之假粒化物（假粒子 )，附著於核粒子的周圍之微粉的附著力小，使燒結原料中 所含有之微粉的量減低的效果不理想，欲提高燒結床的通 氣性並縮短燒結時間的效果亦不充分。再者，附著於核粒 子的周圍之微粉的附著力小的假粒子，將該假粒化物燒結 所得之燒結礦的強度弱，例如於燒結後之破碎時易於發生 1280985 微粉’故回料礦會增多’成品良率降低，其生產效率會降 低。 曰 如此般，於燒結原料的事前處理中，若只用水進行造 粒操作，由於使假粒化性提高的效果不卩，故不太能 低燒結原料中所含有之微粉的量。因&，作為用以提高假 粒化性的對策，冒提出在燒結原料中添加具有黏著劑作用 之造粒處理劑（黏結劑）的方法。作為造粒處理劑， 於製鐵研究第288號（1976)第9頁中所揭示的生石灰廣泛 地叉到使用。生石《，不但可謀求造粒機内之假粒化的促 進’且：燒結製程中，可防止於乾燥、加熱的過程中之假 粒子的崩解，並使燒結層中的風的流動保持為均一。 d而，生石灰等之造粒處理劑，通常比較貴，且，生 石灰4易H ’於吸濕時會發熱’故取用操作性佳者為所 企盼者。再者’現在所使用的生石灰1不制較多量則 無=到理想的效果’此點也會使成本上昇。於使用生石 灰的场合中，現狀上係儘量減少其使用量來進行作業。又 :生石灰即使添加2質量％以上，其假粒化性的提高 也已達到頂點。 乍為傳統的燒結原料的處理技術，於日本專利特公 ,谠a報中，揭示出關於將粗粒鐵礦石粉與微粒: κ卷加U ’以製造高爐用燒結原料的方法；其係 =礦石粉的—部份以依原料的類別所設定的分級點料、 二而進仃刀級，並對此經分級的微粒鐵礦石粉預先添加 …粒副原料作成為假粒塊。在此方法中，係添加入: 1280985 徑3mm以下的石灰石進行造粒。然而，如此的石灰石之添 加，欲充分地添加入對於防止崩解有效果的微粉部分有其 困難，因此，於如此的方法中，兔了 *八A & , 八 。町乃，為了充分地發揮有效的生 產性，生石灰等之造粒處理劑須使用較多量（通常^%)。 :者，其生產性之提高效果並不理想。就此點而言，欲提 高燒結礦的生產性，仍有待努力。 、於日本專利第3058015號公報中記述著—種燒結原料 之造粒處理方法，其特徵為，將粉粒體燃料除外的燒 料用内設有高速旋轉葉片的混合機進行混合、造粒=了對 該混合物添加粉粒體燃料，於具有轉動機能的造粒機中進 行造粒。於如此的方法中，欲發揮有效的生錄，必須使 用較多量（通f U%)的生石灰等之造粒處理劑。其於生產 性的提高效果也不理想。 一 產性，仍有待努力。 點而§’欲提高燒結礦的生 另方面’作為其他之f用的燒結原料之造粒處理5 > ，已知有使用聚丙烯酸等 ^ ^ ^ ^ ^ ^ 石粉之鐵礦石的造粒處理劑，於曰本子:二為含有_ ⑴仏㈡+寻利特開昭59-5012 號公報、特開昭61-6163(M卢公報、 “報、特表平HMG2417號石 j 二 〇2/〇666688 號中 t 有記 nb M m $ =、=料的造粒性之效果’惟，仍有進一步加以改貞 八：；2即，藉由所得之造粒物(假粒子)於燒結床“ 二 =等之崩解的抑制，以進-步提高生產性的方u ::=。(因而’於此等方法中，生產性的提高效果並不 心需要較多的添加量。）又，國際公開第1〇2/〇6_ 1280985 號中，進一步揭示出聚丙烯酸鈉等與碳酸鈣等之併用系。 碳酸妈等之微粒子，具有抑制上述燒結時的假粒子的崩解 之效果。然而，此等方法中，並未就以適當的方法添加上 述微粒子’使崩解抑制效果充分地發揮，並提高生產性的 方面加以檢討。（因而’此等方法中’生產性之提高效果並 不理想，且需要較多的添加量。） 亦即，即使是於如此的併用聚丙烯酸等之高分子化人 物與碳酸鹤等之微粒子，對含有鐵礦石粉之鐵礦石進行1 粒處理方法”仍有改良的空間。通常係將各個原料自分別 的漏斗送到#送帶上。此時，I個原料，係於未經充分混 合之下投入造粒機中，進行加水造粒。然而，於將該微粒 子以上述方法添加的場合，由於該微粒子的粒徑甚細，凝 1力強’無法充分地均一分散到配合原料（製鐵用燒結原料 )王體中，&無法充分地獲得該微粒+的添加效果，是問題 斤在此即使於將該微粒子添加到配合原料的大部分中 進仃預備混合之後，加水，進行造粒處理的方法中，由 ^與該微粒子相比，其餘的配合原料甚多，致欲均一地分 =有困難’故該微粒子的添加效果亦無法充分地獲得。亦 2，於使具有造粒處理劑作用之微粒子與其他的配合原料 一起進行加水造粒的場合等之中，欲使微粒子之作為造粒 處理劑的作用可有效地發揮，並使燒結礦的生產性提高， 仍有待努力。 又’於國際公開第〇2/〇66688號中，亦揭示有使 用碳酸_算> M ^ 7 诚粒子的處理方法。然而，通常，以此等微 1280985

粒子作為防止燒結原料進行造粒處理所得之假粒子 過程或於燒結床内發生崩解的崩解抑制劑而使用的二、 該微粒子，凝集力相對較強，於造粒時欲均—地分2 結原料全體中會有困難’假粒子的崩解防止效果會偈限： -部份的原料中，無法使原料全體充分地進行造粒。因而 Y無法期望其充分有效地提高生產性，就此點而言，仍有 待努力。X ’藉由使用大量的水進行造粒可提高假粒化度 是眾知之事"准，大量的水之使用’由於會使燒結床内的 水分冷凝帶之通氣阻力加A，致對燒結機的作業有不良的 影響，故通常係使造粒後的燒結原料水分成16〜8%。 再者，於特開昭52-U7820號公報中，揭示出：對微 粉狀燒結原料中加入作為黏結劑之石灰石、消石灰、生石 灰、石膏等之微粉石灰石類與水分來調整粗粒，將該粗粒 與燒結原料配合而進行燒結的高爐原料之燒結方法。然而

，於製造粒狀物的場合，由於該微粉係局部集中於粒狀物 中，故無法均一地分散於燒結原料中，而無法發揮該微粉 之假粒子的崩解抑制效果，故無法充分地提高生產性。 於曰本專利特開平3-183729號公報中之藉由冷黏合法 之鐵礦石粒之製造法中，揭示出··將微鐵礦石粉、含有碳 文妈荨之無機負材料所構成的微鐵礦石粉成塊化劑加以混 合進行造粒的鐵礦石粒之製造法。然而，畢竟在使微粉均 分散、充分發揮其效果方面未有著力，是其問題，即使 應用於燒結礦的製造方法中，亦無法充分提高生產性。 於特開平5-25556中，揭示了一種追加下述製程之方 12 1280985 法。所述製程，係對燒姓 (,, 心，口原抖的一部份混合石灰粉及銹垢 (scale) ’且黏結劑使用對 水料狀的叔塵加入紙漿廢液者， 而事先進行造粒。然而，於山 、^叔塵作為朋解抑制劑使用 的％合，由於該粉塵之例 邱八合ΒΒ, 例如粒徑250mm以上的粒度較大的 =^顯阻㈣粉塵之微細的部分之崩解防止效果，故 即使添加通常的粉塵，亦盔 鹿镗Λ ，去徒冋生產性。又，即使將粉 二以粉碎等，例如將粒徑25〇_以上等之粒度大的部 :，粉塵的分散性亦不理想’故無法獲得充分的效果 二即使於添加了該專利文獻中所揭示之紙漿廢液( 77為木f素續酸）的場合，粉塵的分散性之提高的效 果亦低，故無法充分地提高生產性。 ▲然而’於特開昭57_25622號公報中，揭示了下述原料 則置處理之燒結作業法。所述前置處理，係於將各種鐵礦 石粉藉由燒結機進行燒結的過程中，作為原料的前置處理 ’係將原料中之含有結晶水之褐㈣礦石、以特定的粒度 範圍為主體之粉鐵礦、石灰石或溶劑等之至少1種進行微 2碎成G.2mm以下的粒度之後，再混合以配合原料，進行 津：、、；而在如此的燒結作業法中，於燒結礦之製造中 之使鐵礦石粉等進行造粒之際，在使假粒化性更為提高， 並使燒結礦之生產性提高方面，仍有待努力的空間。 又，燒結原料的主要原料之鐵礦石，於成分、特性方 7有各式各樣的品牌存在於世界±，通常，係以此等複數 品牌的鐵礦石作為含有鐵之原料配合於燒結原料中使用。 在如此的鐵礦石之中，迄今之作為燒結原料而廣為使用之 13 1280985 二赤鐵礦石’就世界的鐵礦石資源來看，係日趨括竭 月』仍在開知的主要礦山，才康預測將在&年内開發殆盡 而可用來代替的品牌之鐵礦石的利用受到殷切的期盼 在此種情況下，近年來，作為將來的主要的燒結用原 料：面’肖良質的赤鐵礦石相比既廉價且蘊藏較豐富的瑪 拉X巴礦石，於作為燒結原料方面受到矚目。瑪拉曼巴礦 石’、乃產自澳洲的瑪拉曼巴鐵礦床之鐵礦石的總稱，係以 針鐵礦（goethne)與假像赤鐵礦（martite)(具有磁鐵礦構造之 =2〇3)為主要礦物，表i之產地品牌名稱（通稱名）中之西安 吉拉斯礦為其代表性的鐵礦石。χ，表i為顯示在日本所 使用之代表性的鐵礦石的化學成分與粒度的表。 表1

瑪拉曼巴礦石的化學組成，如表1所示般，例如，與 澳洲的由卜洛克曼鐵礦床所產出的主要礦石之良質赤鐵礦 主要礦石比較，其結晶水含有量高出約5%的程度，相較 14 1280985 於與瑪拉曼巴礦石同樣為結晶水含有量多的礦石之習知的 立石礦比較’ Si〇2等的脈石成分低約3%程度，且由於粒 度0.25mm以下的微鐵礦石粉多，故假粒化性差，是其特 徵。 現在，澳洲的瑪拉曼巴鐵礦床的一部份 份做為燒結原料而使用著，惟，向來，由於其性質（尤其是 造粒性差），故於燒結製程中的產品產率與生產性有降低的 顧慮存在，因而，其配合量係定為10%的程度以下；係與 其他的礦石之由卜洛克曼鐵礦床所產出的良質的赤鐵礦主 要礦石配合使用著。然而，即使日本的礦石之主要進口國 之澳洲，Itw卜洛克曼鐵碌床的良質的赤鐵礦主要礦石 曰益枯竭，而逐漸轉移到豆石（pisolite)礦床與瑪拉曼2礦 床，據推測瑪拉曼巴礦石將成為今後的澳洲生產的2礦石 力，故大量配合著瑪拉曼巴礦的燒結原料之造粒性的 提向，受到殷切的期望。 為了解決此等問題’例如，於特開日召52_4990 中，揭示出一種燒結原料之預備處理方法，其以多ϋ 鐵礦石或鏡鐵礦般的表面平滑且緻密㈣石作為燒姓原 =部份使用之時，於通常的造粒生產線巾之合機 广合、造粒之前，先將該多孔質 的表面平滑且緻密的礦石在另外的生產線2= ::物理性質的造粒，然後再與-般品牌的礦 ，亍混合、造粒者;於特開昭52侧號公報= 晏不出一種燒結原料之預備處理 、 /、以夕孔質的鐵礦 15 1280985

石（例如澳洲產之瑪拉曼巴礦石）作為燒結原料的—部广 用之時，於通常的造粒生產線中之藉由混合機進行^使 造粒之前，先在另外的生產線，對該多孔質的鐵礦 含水處理，然後再與-般品牌的礦石一起以混合機進行: 合、造粒者。然而，高結晶水、低脈石鐵礦石係多孔質^ ’其造粒性較其他的一般礦石i，故如同於特開昭、” 4圓號公報所記述般，在另外的生產線個別地施行適於 其物理性質的造粒是有效的，惟，會導致製造成本的增加 ’且造粒物全體的強度無法大幅地提升…如同於二 昭52-49906號公報中所記述般施行含水處理亦為有效，二 ’難以使造粒物全體的強度大幅地提高，無法抑制 0.25mm以下的微粉之不良影響。

又’於特開平5·痛號公報中’揭示出—種燒結原料 之預先處理方法，係將用以對燒結原料進行混合、造粒之 預先處理之造粒生產線分為：用以處理鐵礦石、焦炭等之 主要原料群之CaO成分低之造粒生產線、與用以處理其他 的礦石等之其他的原料群之Ca◦成分高之造粒生產線此二 系列造粒生產線，在前述CaO成分高之造粒生產線中之皇 ㈣原料群之礦石方面錢瑪拉曼巴鑛等之高結晶水的微 4廣石且將生石灰分別添加到前述兩造粒生產線中，以 =石灰作為主原料群及其他原料群的黏結劑而進行造粒。 …、而，由於在複數個礦石槽之外，尚須設置副原料槽、石 灰石槽、黏結劑槽以事先進行造粒，設置新的造粒處理設 m大的设備投I’卻無法1吏假粒化性大幅地提高。 16 !28〇985 再者，於特表I 1(MG2417號公報中，揭示出於以軟 !:孔法鐵Γ石作為燒結原料的-部份使用時，藉由添加 /糖或糖蜜等之添加劑，以抑制多孔性鐵礦石之水的吸 2方法、然而，⑼砂糖或糖蜜等之添加劑作為添加劑 ，由於此等通常較昂貴’會導致製造成本的大幅上昇 ，且無法提高造粒物的強度。 2 ’：為習知的使用瑪拉曼巴礦的使用例，有藉由使 鋼目公司之褐山製作所之HPS法（鐵與鋼，73(1987) L:可使用大量的瑪拉曼巴礦的實際成效，惟，於特開昭 ^3號公報及特_ 63_149336號公報等中所揭示之 較習用去Γ造粒製程中須導入皿型造粒設備，為藉由添加 夕的生石灰而可大量使用粒徑小的微粉礦石之技 何’非考慮以既有的鼓式混合機為中心之造粒的方法。又 及燒結機中導入皿型造粒設備須甚大的設備投資 旦。以此等之習知的燒結原料之造粒處理方法， ，大里配合了與其他礦石相比造粒性差的瑪拉曼巴礦石 =:料的適用有其困難’實用性低，欲作為可使燒結 的空間/14提高之燒結原料的造粒處理方法’則尚有改善 鱗與2隊178662號公報中，揭示出：對含有軋鐵 二:I粉塵之製鐵用原料粉末，以羧基甲基纖維素鹽或 晏文里平均八旦 产理 刀于1為2()萬以上的聚丙烯酸鹽等處理之造粒 =一已去。然而，於此技術中，於將製鐵用原料連同回料 進订造粒處理的場合，假粒化性的提高方面尚有改 17 1280985 善的空間。亦即，若於燒結製程中使用含有粉塵與回料礦 之燒結原料，則例如，由於粉塵主要係由微粒子所構成， 再者伞刀塵中含有生石灰等之對上述分散劑有不良影響的 成分，故肇因於此會使燒結機之通氣性降低，而導致燒結 製耘的生產性降低。因而，於如此的場合中，欲使粉塵的 不良影響充分地減小、使製鐵用原料與粉塵可一起充分地 假粒化以提高燒結礦的生產性，仍有改善的空間。 [發明内容] 本發明係鑑於上述之現況而提出者，其目的在於提供# 種製鐵用燒結原料之造粒處理方法，作為製鐵製程中之 阿爐政入用原料之燒結礦的製造中之鐵礦石粉等之製鐵用 燒結原料的造粒上有效用，且可充分提高燒結機的生產性 〇 本發明者等，就製鐵用燒結原料之造粒方法做了各種 才双过之申，發現·若用平均粒徑200 # m以下的微粒子進 仃造粒處理，於造粒性的提高與假粒子的崩解抑制上有效 著眼於此，發現藉由將平均粒徑2〇〇 # m以下的微粒 馨 子預先稀釋到溶劑或燒結原料的一部份中，再添加至其餘 的燒結原料而進行造粒處理，可有效地發揮該微粒子的作 用效果，可充分地提高燒結礦的生產性。 於前述造粒處理中，藉由（1)將該微粒子以添加時黏度 成為0.005〜l0Pa· s的漿料之方式用水稀釋後，添加到燒 結原料中進行造粒處理，可使微粒子分散到造粒時所存在 的水（例如用於造粒之添加水及原料所帶入的水分）中，可 18 1280985 提n分散有該微粒子的水之凝集力，可成為鐵礦石與鐵礦 石的微粉結合的結合劑，可充分確保平均粒徑2〇〇#m以 下的微粒子之充分的量。又，藉由添加如此的聚料，可使 微粒子均一且有效率地添加並混合到燒結原料中，作為可 發揮假粒化的作用之造粒處理劑的微粒子可增加，該造粒 處理劑所提供之假粒化性可提高。藉此，造粒後的假粒子 的強度可提间，儘管添加有微粒子，於造粒後的微粒子量 仍可顯著地減少。並發現：於燒結時之燒結床内之假粒子 的崩解可減低，所以燒結床的通氣性可提高，可使燒結機 # 的生產性提高；且燒結後的燒結礦之強度、成品良率等亦 知以提间。並發現：藉由將微粒子作成為漿料狀，可提高 作為造粒處理劑之微粒子的輸送效率，並且微粒子的添加 線可簡潔化’因此’可更廉價地施行造粒處理，微粒子能 以液體的形態來使用’故可提高作業性，並可減低對環境 的負擔。 又心現.在藉由（2)將該微粒子與以鐵礦石為必要成 分之燒結原料中乾燥時以質量％計為13〜6〇 f量％之部分 ^ 以達到既定的目標水分的方式預先進行造粒處理之後，將 該造粒物添加到錢的燒結原才斗+進行造粒纟㊣之預先造 粒處理製程中’由於可使製鐵用燒結原料全體在較造粒處 理後之水分高的水分量下進行造粒（藉由降低在與其餘的燒 結原料混合、造粒時所添加的水分量，可使燒結時的水分 量調節在通常的範圍内），故可提高造粒性；並發現：在將 藉由預先造粒處理製程所得之造粒物添加到其餘的燒結原 19 1280985 料中進行造粒處理的製程中，可減少全製鐵用燒结生 粒時所需的造粒處理劑的添加量^ 生 +須使用生石灰等 =處理劑’或即使將造粒處理劑的添加量壓低，仍可 &揮達成理想的燒結礦的生產性等之作用效果。 、者、二^現·藉由（3)將該微粒子與製鐵用副原料或 燃料等之燒結原料中乾燥時以質量%計為〇3〜1〇質量⑽ 理之！’將該混合物添加到其餘的㈣ 粒子針:化立处理，猎此’可使具有造粒處理劑作用之微 製鐵用燒結原料的分散性提高，且藉由該粒 =二Γ著地使燒結礦的生產性提高。並發現：於 二=4粒子的作用效果小的原因在於，使微粒 尚：：：原料一起進行加水造粒的場合，通常，於微粒子 疋王充分地分散到η㈣ 子=!Γ的塊狀物尚未散開前即進行造粒，或微粒 |法有起，而無法充分地使微粒子分散，微粒子 、〆'毛揮作為造粒處理劑的作用之故。因此，藉由 預先將微粒子與燒結原料一、^ ^ 曰 扪邛知進仃混合處理，該燒結 蘇装、"可务揮作為稀釋劑的作用，例如，可使碳酸 ==粒子彼此間不易凝集’於與其餘的製鐵用燒結原 進行造粒處理時，可使微粒子的分散性提高，有效 地發揮該微粒子作為造粒處理劑的作用效果。 處理=或:ΐ 藉由施行上述〇)、⑺或(3)之造粒 、 ’ 13，可使燒結礦的生產性充分地提高 ’完善地解決上述的課題，本發明於焉得以達成。 20 1280985 —人財吟㈣2〇〇_以下的微粒子，預先稀釋到 洛劑或燒結原料的一部份中，再添加到其餘的燒結原料中 進行造粒處理之製程，本身即為凌駕於先前技術之本發明 的特徵’此外’於以選自上述⑴〜(3)所構成群中至少一個 製程作為技術特徵之本發明中，其作用效果可更為提升。 孫：P、,本表明為一種製鐵用燒結原料之造粒處理方法 ，’= 含有_石粉之製鐵用燒結原料進行造粒處理 匕3 .將平均粒徑200 " m以下的微粒子預先稀釋於溶 劑或燒結原料的一部份中 ；/ 行造粒處理之製…=:加至其餘的燒結原料中進 ,η 八特徵在於，該造粒製程為選自下述 ()、（）及（3)所構成群中至少—種的製程·· (1)將該微粒子用^# 引粍結原枓中進行造粒處 ⑺將該微粒子與以鐵 乾燥時質量料為13〜6〇質二f成刀之燒結原料中以 之後，將該造粒物添加到1餘里的❶^分預先進行造粒處理 之製程； ......凡結原料中進行造粒處理 ⑺將該微粒子與燒結原料 〇·3〜10質量％者預先進 人 罕馬子貝里/〇计為 到其餘的燒結原料中進行造粒處理^製堯。將4混合物添加 【發明内容】 茲就本發明加以詳述如下·· 於本發明之製鐵用焊纟士 粒子稀釋之後再添加之造粒處理方法中，將微 到其餘的燒結原料中進行造粒處理的 21 1280985 製程，只要含有上述⑴、⑺及（3)所構成群中至少 施打造粒處理之製程即可，可尸人 種的 .. 各有一種製程，亦可冬古 全部的製程。又，於含有複數的製程之p 施行順序，可於一個製程一虚德 琢α ’各製程的 個氣私凡成後再進行其他的 複：的製程同步進行。於複數的製程同步進行的場合：了 可為各裝程的一部份重複進行，亦可完全地同時進行。 作為上述平均粒徑為200心以下的微粒子， 具有如此的平均粒徑之微細的 征古皂私丄 丁白了，佳適者有：碳酸

，巧同嶺點土、二氧化石夕、石夕砂、滑石、膨潤土、白帝石 粉末、白雲石膏、碳酸鎮、二氧切塵⑽以fume)、I水 石賞、頌雲母、蒙脫石、希拉石（shirasu)、希拉石球 (sh_ubaloons)、矽藻土、燒成矽藻土、碳化石夕黃色氧 化鐵、碳酸鋰、碳酸鋇、石，墨、矽灰石、微小碳中空球、 碳黑、氧化鐵紅、粉碎蛇紋岩、波特蘭水泥、粉碎石夕石、 氧化鎂、燒成經石、製鐵廠以外的製程所產生之粉塵（且體 而言為：㈣灰或重油灰等之火力發電廠所產生的粉塵、

於製銅製程中所產生的熔潰鐵精礦或銅礦逢、銘製程中所 排出之紅泥，及其他之排煙脫硫石膏或瀝青粉塵）等，可使 ^ 1種或至少2種。較佳者為：選自碳酸妈、煙_灰、高 領黏土、氧化矽、滑石、膨潤土、氧化矽塵及無水石膏所 ?成群中至少1種；更佳者為：選自碳酸鈣、煙囪灰、高 嶺黏土、氧化矽、滑石及氧化矽塵所構成群中至少1種。 又更佳者為：碳酸鈣、煙自灰、氧化矽塵。如此的微粒子 之平均粒桉’以0.01 V m〜1〇〇 β m為佳。而以〇 〇2 V m〜5〇 22 1280985 # m更佳，尤以〇·1/ζ m〜2〇//m為特佳。於平均粒徑超過 200 // m的場合，該微粒子的凝集力會變小，由於對於燒結 床等中之具有假粒子的崩解抑制效果之微粒子的比例，附 著微粒子之粒徑大的粒子的比例會增多，故難以得到添加 的放果。另一方面，若未滿〇〇丨"m，由於該微粒子彼此 的凝集力會變強，變得難以分散於製鐵用原料中，故難以 得到添加效果。惟，於製鐵廠所產生的粉塵、高爐渣、轉 爐渣粒狀進料等之微粉的鐵礦石、或將鐵礦石粉碎或分 級所得之經調整粒度之鐵礦石及廢調整劑，則有不易得到 _ 提高生產性的效果之傾向。其原因雖尚未充分解明，吾人 推測係因該微粉的分散性低之故。然而，該等微粉，若為 上述之平均粒徑範圍，藉由與下述之具有選自羧基、磺酸 基及此等的鹽所構成群中至少1種的基之高分子化合物併 用，亦可作為本發明之必要成分之微粒子來使用。 ，上述所谓之「燒結原料」，係指鐵礦石（鐵礦石粉）、 製鐵用副原料、燃料等，所謂之「製鐵用副原料」，係可 和鐵礦石與燃料等一起進行燒結之製鐵用燒結原料，佳適 者為·石灰石、白雲石、蛇紋岩、矽石、粉塵、熔渣、回 料礦等。所謂之「燃料」，卩焦炭（粉末焦炭）、無煙炭等 為佳。作為鐵確石’可舉出：瑪拉曼巴鐵礦石粉、紐曼粉 廣羅卜立巴粉礦、卡拉加斯粉礦、哈馬斯雷粉礦、古徙 雷姆克PF(粒狀進料）、里歐多協粉礦、揚蒂粉礦、郭亞: 礦石粉等。 ^ 又於本發明中，亦可使用鐵礦石（粒狀進料）、粉塵 23 1280985 、厌材等之粒狀物原料。粒狀物之 鐵碌石从# ^ ^ 可使作為原料之 、、♦刀塵、厌材等混合後，用鎢式造物祕梦 於—邊锏# k八 &粒機專之造粒機 建调即水分之下進行造粒，於 為乾烨夕-a, 艳粒中所要未之作用， I々卞之則的粗粒狀態下的強度須高， 送過劣口 士 人 > 仏把备製矛壬中與輸 、^中不會受到破壞而粉化等。 常係於山， 所明之「粒狀物」，通 糸才曰由1.0mm以下的粒子凝結成6 子，n * 取6·0〜50mm的球狀之粒 了作為高爐原料、燒結原料、轉爐原料等。又

明中之原料可使用1種或至少2種。 X

^所謂「燒結原料的—部份」’係對本發明中所用 “p的燒結原料之一部份；所謂「其餘的原料」，可為 :以將微粒子稀釋所使用之燒結原料料的燒結原料之全 亦可為一部份。又，本發明中所使用之燒結原料，有 6燥狀態的場合與含水的狀態之場合，通常係含水的狀態 。又、，作為溶劑，只要不會使得例如燒結原料的造粒處理 中之k粒|±降低、或使得燒結礦的生產性降低等均可適合 地使用，可舉出：水、甲醇、乙醇、乙二醇、重油 及其他的有機溶劑等。其中尤以使用水為佳。 於使平均粒徑200 # m以下的微粒子預先稀釋於溶劑 或燒結原料的一部份中，再添加至其餘的燒結原料中的場 合，可一次添加，亦可分複數次添加。又，連續添加亦可 於上述進行造粒處理之製程中，以使用鍋式造粒機、 馬魯美造粒機（marumerizer)、鼓式混合機、艾立比混合機 (Eirich Mixer)、雷提給混合機（L〇edige Mixer)等之裝置來 24 1280985 進行造粒，i卜望+ 士 t 寺之中’尤以使用鼓式混合機、艾立比混合 機、雷提給混合機為佳。

、竖於本發明之製鐵用燒結原料之製造方法中，以使用具 有=2羧基、磺酸基及此等的鹽所構成群中至少一種的基 *门刀子化合物為佳，如此般進一步添加具有選自羧基、 ’、·文基及此等的鹽所構成群中至少一種的基之高分子化合 物之做法乃本發明之較佳的實施形態之一。以這樣的高Z 子化合物作為造粒處理劑而進行絲，則可得到提高造粒 性的效果、平均粒徑為2⑻//m卩下的微粒子所發揮之燒 ^中假粒子的崩解抑制作用效果的相乘效果，而顯著地^ 同生產性。又，該高分子化合物由於具有使微粒子分散之 效果，故該微粒子可更良好地分散於燒結原料中，而可發 揮使微粒子所具有之上述假粒子崩解抑制效果相乘性地提 尚之作用。該高分子化合物，可使用〗種或至少2種。 作為上述高分子化合物之使用量’可依燒結原料之造 粒性、該高分子化合物的種類、所使用之裝置種類等作適 當的設定，而以定為對全製鐵用燒結原料1〇〇質量％之言 分子化合物為0.001〜2質量％為佳。亦即，於本^明间 添加高分子化合物以設定為對於燒結原料為〇〇〇ι〜2質旦 %的形態為佳1未滿0遍質4%，則有無法充分提= 粒性的顧慮，若超過2質量％，對製鐵用燒結原料之:= 子化合物的添加量會過多，會產生製鐵用燒結原料的 、 塊狀物，導致難以燒結的顧慮。更佳者為將高分、 、 卞化合物 的添加量定為0.003〜1質量％。

25 1280985 使用於中：亦可使用其他的造粒處理劑，例如，可 粉、砂糖、：蜜膨：土、木質素亞硫酸鹽(紙漿廢液)、殺 種或二種二 劑之使用来能 作為“子化合物與其他的造粒處理 …吏用形恶，可依據 可在使糌； 1 而適當地設定， 可在劑或燒結原料之一部份時添加，亦 處理時再添加^。 L餘之燒結原料中進行造粒 . 、 又，作為高分子化合物盥Jl I 0、it # 處理劑的添加形態，可一……物…、他的&粒 於本發明中，由：:二;:二可;如 構成群中I丨、, ’、要3有選自上述⑴、⑺及（3)所 ^ 種的進行造粒處理的製程即可，故不 使用單獨或複數的製程之場了故不-於 以下的微叙早旦々人^ 所峰加之平均粒徑200 〇/A ’里&叶，以對全燒結原料為0.05〜10質量 /〇為佳。所添加之平均. ,χΛ, Λ 勺子立仫200#m以下的微粒子量之合 二 ="質量%的場合，假粒化性之提高與假粒子的 =效果會不理想。又，所添加之平均…一 2的❹子量之合計對於全燒結原料為較㈣量％多的 二低全部Γ子無法有效地作用，結果會導致假粒化性 "是的二造粒無盈的微粒子會阻礙到通氣性，而使得燒 t機的生產性降低。 另一方面，於添加呈右；H 6爹甘 α /、有遥自羧基、嶒酸基及此等的鹽 2成群中至少-種的基之高分子化合物的場合，由於作 為平以下的微粒子可使用平均粒徑2叫 m以下的微鐵礦石粉、粉塵、炫潰等之副原料，故所添加 26 !28〇985 :均粒徑2〇〇心以下的微粒子量之合計以對全燒結原 :0.05〜80質量％為佳。於所添加之平均粒徑綱#⑴以 =微粒子量之合計為未滿⑽質量％的場合，假粒化性 二“與假粒子的崩解抑制的效果不理想。又，所添加之 ，。粒:2〇0…下的微粒子量之合計對全燒結原料為 夕乂，貝以多的場合，由於高分子化合物的添加量必須增 夕，故會導致成本大幅上昇，不符合經濟效益。 又 於添加自亥兩分子化合必7 ίΛ 人 夭士 ^ 刀卞化口物的场合，可於任意的時機

Γ二惟’於上述（1)、（2)的製程中，微粒子的稀釋以在該 二：的存在下進行為佳，此…，以在微粒子 化添加該高分子化合物的方法、或預先將該高分子 2添加到微粒子中再特稀料方法、或㈣高分子 進==加到溶劑及/或燒結原料的—部料再對該微粒子 二季的方法為佳。另一方面’於（3)的製程之場合，以 在该微粒子之稀釋後再添加為佳。 釋所成的混合物盥盆餘的H拉子經稀 添加該高分子化合、物2 燒結料進行造粒處理時

作為本發明之較佳的形態，於未添加高分子 ^合，係採用對燒結原料添加平均„扇心以下的: ’立子0.05〜10質量％之形態，更佳者為0.1質量％以上，尤 以0 · 2質量％以μ 尤 传採用：：： 添加高分子化合物的場合， 糸知用對燒結原料添加平均粒徑2〇〇…下 80質量％的形態，更佳者為〇1質量％以上 質量％以上為特佳。 尤以0.2 27 1280985 士 為本^月中之對於燒結原料之水的添加量，於造粒 守斤’』、、加之水與原料中所含有而帶入的水分之合計量，以 ^又疋為對燒結原料100質量％為4〜15質量％為佳，而以 5〜12質量°/〇更佳。 於上述（1)的製程中，係以成為〇〇〇5〜1〇pa· s的漿料 之方式將微粒子與水混合，再將該漿料添加到燒結原料中 進行造粒。 上述所謂之「 ，係指微粒子與水 時的黏度。 漿料之添加時的黏度為〇〇〇5〜1〇Pa· s」 混合所得之漿料正要添加到燒結原料中

上述漿料的黏度’宜為〇.〇〇5〜1〇pa. S，若未滿〇 〇〇

Pa. s’於造粒處理中添加佳適的微粒子量之場合，一起冷 添加之水會增多，# p >八θ '

使侍水分®之調整變得較不理想，或I 粒：的沈降會較容易發生，而有損及漿料的安定性的傾^ =超過lOPa.s,則於造粒時無法與燒結原料充分混‘ ，導致假粒化度分瑜x^ , ^或導致生成微粒子或燒結原米 的塊。且，例如，合右下、+、*知&

曰有下述之顧慮··使用喷霧裝 會變得困難而在添加方法上典……务我置之噴兩 又到限制、或不得不使用可期 溶液之魔大的設備，而對作業造成妨· 二二作業性降低、或生產效率提高的效果 ‘，、、， 揮的顧慮。較佳者為0.01〜5Pa . s，而以 〇·〇5〜3Pa · s。作為漿料 於黏度不致於過高或損及安定性 的範圍内調整於較高漠度 相及… gp开、告#曰从AA # 又備上以谷罝較小的漿料槽 即可達成目的的觀點考量為較有利者。 28 1280985 作為上述聚料中之料 詈o/A nm所曰 U粒子的含有量，以對漿料100質 里/〇為0.01貝置〇/〇〜9〇質 詈0/以丁舌社 里/〇為佳，而以〇.〇1質量％〜85質 里/〇U下更佳。且以〇 旦 貝里/〇以上為佳，而以0.03質量 /〇以上更佳。漿料中的旦 、 隼，I声右4子篁若較多，則微粒子易於凝 杲黏度有變鬲的傾向，缺讲σ ^ 支、使微粒子分散於水中以得 到水料的場合，益法作忐 ^ 有且有、、 讀化，惟，藉由使衆料含 八^ 土、石頁酸基及此等的鹽所構成群中至少一種 ::之二子化合物’則可得到高濃度的漿料。藉由將含 、樣的门刀子化合物的漿料添加到燒結原料中，該高分 子化合物可使燒結原料中所含有的微粉之凝集物散開：而 使凝集物所捕㈣水分釋放出來。藉此，可有效地使用水 ’且使凝集的微粉分散到水中，由於可使更大的粒子彼此 更強固地附著，而可提高造粒性。漿料中所含有之呈現良 好的分散狀態之微粒子，亦有益於此種作用。&，漿料中 所3有之U粒子’由於係在良好的分散狀態下添加到燒結 原料中，故可容易均一地與燒結原料混合，所得之假粒子 在燒結床等中之崩解抑制效果亦可容易發揮。肖由此等效 果’可使燒結機的生產性顯著地提高。 作為上述漿料中之高分子化合物的含有量，可依燒結 原料之假粒化性、水分添加量、所用之微粒子與高分子化 合物的種類、所使用之造粒機等作適當的設定，而以對漿 料100質量％為0.01〜30質量％為佳。若未滿〇〇1質量％， 則以高分子化合物配合的效果無法充分發揮，而有漿料無 法充分高濃度化的顧慮。若超過3〇質量％，則漿料的黏度 29 1280985 “杧加，於造粒時無法與燒結原料充分混合，會導致假粒 化度刀布不均’或生成微粒子或燒結原料的塊狀物之顧慮 。而以〇·1〜20質量％為更佳。 门刀子化合物之相對於上述微粒子的使用量，可依所 的向刀子化合物、微粒子的種類等而作適當的設定， 以對微粒子 暂旦0/4 貝里/〇為0.003〜1000質量〇/〇為佳。而以 0·1〜1〇〇質量％更佳。

作為上述漿料的調製方法，只要以成為請5〜10 Pa. S的聚料之方式將微粒子與水混合即可，較佳者為藉由添 加到燒結原料之前’將水與微粒子混合，需要時，將高分 子化合物與其他的造粒處理劑混合來調製。於漿料為含有 水與微粒子與高分子化合物的場合，以將微粒子與高分子 ，合物同時或先後添加到水中並進行混合為佳，亦可先將 2粒子與高分子化合物混合後再將該化合物與水混合。作 機方法’以使用均質混合機等之混合機、球磨 機專之粉碎機等進行混合為佳。

作為對燒結原料添加上述浆 前混合於燒結原料中，亦可’可於開始造粒 料 了於k粒時放佈（喷霧）到燒結原 卞十T。又，於添加到燒έ士眉 可分 、口…、中π，水料與其餘的添加水 J刀別添加，亦可將漿料盥复 餘的"〖、加水預先混合再行添 :。於作業上’亦可預先將浆料中的微粒子之濃度= 車乂低，以使微粒子的添加量達 又。 漿料與微粒子。 達到所要的罝之方式來併用該 作為上述漿料的添加量 以對燒結原料1 0 0質量％為 30 1280985 〇·〇1〜30貝虿％為佳。若未滿〇 〜α 1負里/〇，則會有無法充分 付到於燒結床中之假粒子的崩觝 π 朋解抑制效果之顧慮，亦無法 =付到假粒化之促進效果，而有造粒物中的微粒子無法 心之顧慮。料過30質量％，炼渣等之廢棄物會增加， 或造粒物中的微粒子量反而增 9加，致燒結床中的通氣性無 法充分地提高，而有導致燒社嬙 佳者一。質量%。 4的生產性降低之顧慮。較 於上述⑺的製Μ ’係進行選擇造粒製程（將該微粒 子J鐵礦石為必要成分之燒結原料中乾燥時以質量％計 〜6〇質量％之部分預先進行造粒處理）之後，將該造粒 物添加到其餘的燒結原料中進行造粒處理。 上述所謂之「選擇造粒製程」中之「選擇」，係指例 如，於燒結原料之造粒處理方法中以有效率地進行造粒處 理的方式，自燒結原料令適當地選擇一部份之意，於用複 數的原料作為燒結原料的場合，係由複數的原料中選擇要 預先造粒者來進行選擇造粒製程。 作為上述進行選擇造粒製程中之進行造粒處理的燒結 原料，以遥擇自含有下述者為佳，其為：⑴不易假粒化者 、⑺可成為假粒子的崩解的原因者、⑺於燒結時可成為燃 燒速度降低之原因者等。作為這樣的燒結原料，可舉出例 如·合有多量之粒徑為lmm以下的微粉者、多孔質者、具

:結晶水與紹成分多者等之原料。又，於以粒徑為基準Z k擇性地遥出燒結原料的場合，以使用筛等進行分級的方 法為佳。 31 1280985 入^述選擇造粒製程中進行造粒處理之燒結原料，宜 為王垸、、、口原料的13〜60皙旦〇/ , ^ 所直0/n士 貝里/〇，未滿13質量％或超過60 貝里乂日可’於燒結原料全 分地提高。較佳者為20〜40質J二、、’“立化度無法充 中一：Γ二：述微粒子之實施形態，可於選擇造粒製程 二;:r:結:r亦可仙 微粒子的使用量，以對選：二般：用其他的造粒處理劑。 %為〇·〇5〜100重量佳擇1^粒製程之燒結原料100質量 ^為佳。而以0.2〜5重量份為更佳。 及此等=製程中，於使用具有選自幾基、續酸基 所構成群中至少-種的基的高分子化合物進行 二之场合，作為平均粒徑為2。一以下的微粒

用2〇〇 # m以下的外钟在 J 熔逢等之心等：?：粉、製鐵廠内所產生之粉塵、 擇造粒製程之燒結原…料100重量份所佔的^二以對選 重量份為佳，……量：=的：例為0.05〜8。 物的使用量，以使用不超過上述:全更鐵; 重量份的添加量的範圍為佳。製鐵用燒結原料100 上述選擇造粒製程所得之造粒物…數 心_以下的造粒物的出指 而以80以上更佳。亦即，藉由選擇造…^為佳’ 物的GI指數成為上述範圍之後 造粒 燒結原料進行造㈣佳。 再使^粒物與其餘的 288號 上述所謂之「GI指數」，係於製鐵研究第 32 1280985 (1976)第9頁中所揭示的 粒子的周圍之微粉粒子的=1 ^ H示附著在核 在核粒子的周圍附著==此比例愈大，使核粒子 效率。又，…t 可提高燒結機的生產 子在m：下進> ，制進行μ操作所得之假粒 依下式S十异而求出。 GI指數={(造粒前的 後的0.25mm以下的原料· _以下的原料之比例造粒 的原料之比例)} X'Γ之比例)/(造粒前的，麵以下 於上述（2)的製程中，人 該製程所得之造粒物：广擇造粒製程之後使藉由 造粒之製程。因而，粒物）與其餘的燒結原料進行 抑♦ 〖、呈過该選擇造粒製程後卽—杰、生 粒處理，亦可於與其 “麦p-成& ，進行假粒化。於將選擇造製程中 行造粒的製程中， /…、餘的燒結原料一起進 進行造粒，亦可J;:用::燒… 進行複數次的造粒處理。70、°原料的其餘部分之一部份 又，於使選擇造粒物鱼1 時，可藉由與選擇造粒製^n、、一原料進行造粒處理 處理，亦可藉由與選擇造處理方法進行造粒 造粒處理，亦可A I轾不同的造粒處理方法進行 佳者為，用*選擇：、圖達到均—化的目的之混合。較 與選擇造粒製程ΓΓ 同的造粒處理方法（例如，用 U不同的造粒機)進行造粒處理。 33 !28〇985 結原料進行造粒的製 理劑進行造粒處理， ’惟’以使用造粒處 劑為佳。又於選擇造 長中所用之造粒處理 幾基、續酸基及此等 子化合物，及平均粒 於使上述選擇造粒物與其餘的燒 程中進行造粒的場合，可使用造粒處 亦可不使料粒處理劑進行造粒處理 理劑為佳’以上述之其他的造粒處理 粒物與其餘的燒結原料進行造粒的製 劑中，亦可含有本發明中之具有選自 的鹽所構成群中至少一種的基之高分 徑200# m以下的微粒子。 作為上述選擇造粒物與其餘的燒結原料進行造粒的製 t中之造粒處理劑的使用量，於該造粒處理劑為生石灰、 =土、水泥等之無機化合物的場合，對於在選擇造粒物 …、餘的燒結原料進行造粒的製程中之製鐵 1。。重量份’以0.1〜5重量份為佳。而以。.3〜2重量；更佳4 。於该造粒處理劑為具有選自羧基、磺酸基及此等 構成群中至少一種的基之高分子化合物等之有機化合物的 場合’對於在選擇造粒物與其餘的燒結原料進行造粒 程中之製鐵用燒結原料100重量份，以0 重量份 {土。而以〇 · 〇 1〜〇 · 5重量份更佳。 於本發明中，於含有上述（2)的製程之場合中，可發現 :⑴於選擇造粒中，燒結原料全體的水分量為較造粒處理 後㈣分高之下亦可進行造粒（藉由降低其餘的燒結原料的 水为里，可使燒結時的水分量調節於通常的範圍内），故造 粒性可得以提高；並發現：（ii)於藉由選擇造粒製程所得= 造粒物添加到其餘的燒結原料中進行造粒處理之製程=之 34 1280985 即使不使用生石灰等之造粒處理劑或減低造粒處理夭 加量，仍可發揮充分達到燒結機的生產性的作用效果。、: ，於使用具有選自㈣、韻基及此等的鹽所構 二種的基之高分子化合物的場合，可使必要的高分子化 5物的添加量抑㈣較全燒結原料進行造粒時更少 ’與全體造粒（對全部的燒結原料進行造粒的方法）相比者 亦可發現有顯著的造粒性提高的效果。

關於上述⑴，作為水分量，於選擇造粒製程中之 :燒結f # 100質量％中所含有之水分的量在8.0〜13.0質 里的耗圍中，則上述之作用效果可充分地發揮，這樣 形態亦為較佳的實施形態之一。而以85〜12 更去 。尤以9.0〜11 〇皙吾0/盔牡从 貝里/〇更佳 朴 ·質 為特佳。又，於選擇造粒製程之播 :由該=所得之造粒物與其餘的燒結原料 質量%更佳。 6·0〜8.0質量%為佳’而以6.5〜7.5 關於上述（ϋ)，例

藉由該製f所π ;不心擇造粒製程 粒…之造粒物與其餘的製鐵用燒結原料進 牛出下述诸形態：（1)於選擇造粒製程中不使 中使^ t ""粒物與其餘的製鐵用燒結原料進行造粒的 石灰的形態；（2)於選擇造粒製程中 =造粒物與其餘的製鐵用燒結原料進行造粒之: 不使用生石灰的形態;(…擇造粒製程中使用= 35 1280985 *= = :與其餘的製鐵用燒結原料進行造粒之製程 Λ的形悲。於（2)及（3)的形態中，可舉出佬用 灰為:::徑2一以下的微粒子與非使用生石 技術相：，生石：明中，於此等之任-形態中，與習知的 又，=:於::== ”其餘的製鐵用燒結原料進行造粒的製程之任勿 亦可不使用生石灰而施行。 王 ”：：述：擇造粒製程及選擇造粒物與其餘的製鐵用燒 Z原枓進仃造粒的製程巾，以使用上述的裝置進行造 的LT選擇造粒物與其餘的製鐵用燒結原料進行造 中，可使用與選擇造粒製程中所用之相同的裝置 種可使用不同的裝置，於各製程中’以使用上述裝置之 種或至少2種的組合為佳。 本發明中，於含有上述（2)的製程之場合，即所使 製鐵用燒結原料為在選擇造粒製程中之燒結原_ _質旦 %中含有難造粒性的原料1G質量％以上者，亦可充分^ 上述之作用效果，此種實施形態亦為較佳的實施形能之一 。而以含有50質量％以上者更佳，尤以含有8〇質量％以 上者為特佳H粒性的原料，可使用1種或至少2種。

上述所謂之「難造粒性的原料」，係指瑪拉曼巴鐵礦 石粉、粒狀進料、於製鐵廠所產生之粉塵、石灰石、含有二 1.0mm的微粉（lmm以下的微粉）4〇%以上的原料等。所喟 之「瑪拉曼巴鐵礦石粉」，係澳洲的瑪拉曼巴鐵礦床所Z 36 1280985 出之鐵礦石的總稱，為以針鐵礦與假像赤鐵礦（具有磁鐵礦 構造之Fe2〇3)為主要礦物，產地品牌名稱（通稱名）之西安 吉拉斯礦為其代表性的鐵礦石。又，由於粒度〇.25爪瓜、 下的微鐵礦石粉甚多，故假粒化性差是其特徵。所謂之「 粒狀進料」，係-〇.5mm的鐵礦石之微粒子。 ，上述所謂之「粉塵J ，係製鐵廠中之製鐵製程中之各 製程中所產生之微粉產生物的總稱，可列舉例如：燒結製 私中所產生之燒結粉塵、高爐製程中所產生之高爐粉塵、 轉爐製程中所產生之轉爐粉塵或轉爐石墨、冷軋工廠中所 產生之酸洗粉塵、及其他之焦炭消化沈殿粉、軋製回水粉 塵、礁湖粉塵（lagoon dust)等。此等可使用i種或至少2 種0 ;上述（3)之製私中，係將微粒子與燒結原料中乾燥時 以貝里％吞十為 〇·3〜1〇暫吾〇/夕加八 . ^ U負里/〇之部分預先進行混合處理之後 ’將該混合物添加到其餘的燒結原料中進行造粒。 於上述混合處理製程中之所謂的「混合處理」，係指 二；出平均粒& 200 # m以下的微粒子與燒結原料的一部 成之此口物之忍，以使微粒子充分地分散於燒結原料 的一部份中為佳。於全 日 、绝樣的此a處理中，係以使燒結原料 不發生造粒的方式推各、日 進仃託&，例如，作為藉由該混合處理 所传之混合物的GT # # ^_ 曰數’於粒徑0.25mm以下的造粒物之 指數以80以下為佳，而以50以下更佳。 於上述混合處理劍# 士私％仏Γ θ ^ &中所成的「燒結原料的〇·3〜1〇質 ΐ %之部分i ，〇 | θ 、疋燒結原料之造粒處理方法中所用之 37 1280985 王部的燒結原料中之〇.3〜1〇質量％比 ^ …部份、燃料的-部份、製鐵二原：二為:鐵礦 二，或此等所組合之原料。而以使 ：：或全 或燃料者為更佳。 表鐵用W原料及/ 上述燒結原料的〇 · 3〜1 〇質昔 ^ 處理方法中所用之全部的燒結原料;乍，:：：：料於造粒 值。若未滿0.3質量％，由 … 質置°/。時的數 ι〇質量％，則微粒子無法充分現 右超過 ，作為稀釋劑的作用無法充分：料之-部份中 狀悲變差，生產性降低的傾向。 的刀政 佳。尤以成為0.5〜5質量%更佳。‘、’、·〜8質量❶為 作為上述平均粒徑2〇〇心以下的微 合處理中所用的燒結原料與該微粒子的質量比(:算 =嶋)成為混合處理製程中所用之燒結原料(:： 粒子=0·3: 1〜50: 1為佳。而以1 : n i更佳。 '述σ製轾中之燒結原料中，以製鐵用副原料及/ 或焦炭等之燃料及/或回料礦為佳，尤以石灰石、白雲石、 蛇紋岩、矽石、熔渣、粉塵、粉末焦炭、無煙炭為特佳。 於上述混合處理製程中，+均粒a 20(^ m以下的微 粒子以水分量少的為佳，又，與該微粒子混合之燒結原料 之0.3〜10質量％之部分，亦以水分量少者為佳。藉此，於 混合處理製程中調製之混合物中，不易發生造粒情形，與 其餘的燒結原料混合而進行造粒處理時，可提高該微粒子 38 1280985 的分散性、並發揮作為該微^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ 用。mu… T于之&粒處理劑的效果之作 _質量％中所含有的水八曰：：200…下的微粒子 量。/。為更佳。=1:: 質量%以下。而以5質 旦％中 為一忒礒粒子混合之燒結原料100質 里。中斤β有的水分量宜為2〇質 、 以下上 貝里/〇以下，而以12質量％ 為佳，尤以8質量％以下為最佳。 又，亦可在混合處理製程中進行混合 整，於造粒處理製程中，可添加 刀… & > 邳可不添加水，惟， 為了 k尚造粒性，以添加水為 %制★ a 作為此合處理製程中之 凋1成的混合物100質量％中 有之水刀罝，以0〜15質 里/〇马佳。而以〇〜8質詈0乂 p 、 更佳。又，於造粒處理製程中 ，水的場合，使藉由混合處理製程得到之混二= 其餘的燒結原料進行混合時，為了使混合 者城粒子之燒結原料的分耑 物德厂“ ，以將此等物質投入造 粒機:之後也可儘可能^八 吧』仏了此充分混合之後再添加水為佳。 於上述（3 )的製程中，你力μ、+、、曰人 — 係在上述混合處理製程之後，進 订该製程所得之混合物盥1 陸 /…、餘的粍結原料混合、造粒處理 之氣程。亦即，於本發明士 之粍〜原料之造粒處理方法中所 用之燒結原料之中，孫腺甘 各 ’、、/、一邛伤用於混合處理製程中 混合物之調製，而其餘的立 、邛刀係與该化合物混合進行造粒 處理。藉此，該化合物中之平 十均粒位為200 // m以下的微 粒子，於造粒處理製程中可古—a1 表矛中可有效地作用，提高造粒性，而 可達成理想的燒結礦之生產性。 於上述混合處理製程中，作為混合方法，以使用艾立 39 1280985 /比口機雷提給混合機、輥磨機、棒磨機、球磨機等進 :一的方法為佳，此等之+，以使用艾立比混合機、雷 提…此口機的方法為佳。於造粒處理製程中，作為造粒方 法以使用在上述施行造粒處理之製程中使用之較佳的裝 置為佳。 於本發明之製鐵用燒結原料之造粒處理方法中， 以燒結原料中戶斤各古+ > 有之石灰石全量中之1〜lOvm的粒子的 比例在乾燥時的暂吾。/ # 、里。成為3〜50質量％的方式來進行造粒 處理為佳。亦g卩 μ ▲ 、 ；使製鐵用原料進行造粒處理時，使製 鐵用原❹所含有之石灰石作如此的調整以進行造粒處理 為佳石灰石，為以碳酸舞為主所構成之石灰石，係於使 製鐵用原料進行造粒處理時在製鐵用原料中所含有的成分 又可先嗎整製鐵用原料中之石灰石後，再進行造粒處 理，亦可一邊調整石灰石一邊進行造粒處理。 早之石灰石之調整中，全石灰石中之1〜1〇/Zm的粒 ，峰未滿3 Μ $ %，則石灰石的有效成分所提供之 Γ中的ϋ在謀求對於燒結機上之燒結原料填充層（燒結床 充之提高與燒結製程之生產性之提高方面，無法 …其顧慮，若超過50質量。/。，則石灰石難 整為該狀況，且石亦r α1 周 分地得到，為1肺提供之假粒化性提高效果無法充 為，、顧慮。以4〜20質量％為更佳，尤以 質量％為特佳’更以 石灰石中之Wo 貝里/°為最佳。又，所謂之「全 造粒時，以燒μ m子的比例」’係使燒結原料進行 原枓中所含有之全石灰石作為1〇〇質量％ 1280985 之時的1〜1 〇 // m的粒子之比例（質量％)。 於本發明中，全石灰石中之1〜l〇/z m的粒子之比例， 可用藉由下述的方法測定之值。 (粒度分布之測定方法） 猎由師選為2.8mm以上、1〜2.8mm、〇.5〜1.0mm、 〇·25〜〇.5mm、〇.25mm以下、進行質量之測定，來算出各 粒度範圍的石灰石之比例。篩振動器係用mic_113_〇_ 〇2(MARUIN & CO.，LTD.)於600秒間使約300g的石灰石 進行’分級。篩係使用φ2〇〇ιηηι之6.5網目、ι6網目、3〇網 籲 目、6〇網目者。1〜10# m的粒度範圍之石灰石的比例，係 =雷射繞射/散射式粒度分布裝置LA_91〇(堀場製作所公司 製則疋。測定係以流動式施行，攪拌馬達的速度設定於7 循％泵的速度設定於7，測定前的超音波動作設定於 分鐘。分散溶劑使用蒸館水，對筛選出的〇·25ηπη以下之 進行’則疋，由得到之累積篩落％的曲線算出1〜1 0 " m的粒度關之比例，將其換算成對全石灰石的比例。 又本發明中，25〇# m以下的石灰石中之卜⑺# m # 的粒子之比例以20〜100質量％為佳。亦即，以使25 — 以下的石灰石中夕】 < 1〜10//m的粒子之比例成為20〜100質 量％的方式進行+ _ 丄 拉粒處理為佳。藉此，可使本發明之作用 效果更充刀地發揮。更佳者為，㈤以下的石灰石中之 的粒子之比例為25〜7〇質量％。 料述繞結原料中之石灰石的含有量，以對燒結原 '、、貝里％為10〜25質量％為佳。若未滿10質量％，則 41 1280985 由方、、弼成分低，溶融同化無法進展，成品良率會降低， 會有生產性降低的顧慮；若超過25質量％，則熔渣等之5 產物會增多，亦有生產性降低之顧慮。更佳者為12〜2 量％。 〜貝 作為上述石灰石之粒度調整的方法，較佳者為：使 對燒結原料之石灰石進行粉碎的方法、使㈣燒結原料^ 加石灰石的微粉之方法。又，亦可適當地組合此等而進行

調整。作為粉碎的方法，可轉磨機、球磨機進行。上: 粒度分布的石灰石亦可分數次添加。 L 合中，該造粒處理劑， 在使含有石灰石的一告丨 在下進行造粒之後，添 於以具有上述選自緩基、續酸基及此等的鹽所構成群 :至少-種的基之高分子化合物作為造粒處理劑使用的場

邛伤之燒結原料在該造粒處理劑的存 添加其餘的石灰石進行混合處理。

42 1280985 生產率無法充分地提高的顧慮。較佳者為ι〇，質量％ w為表示以使造粒後的含有水分成為7%卜°。 ^，只添加水分進行造粒的場合下、及添加含有高分子化 合物之造粒處理劑與水分進行 卞化 疋仃k粒的％合下，個 曼巴鐵礦石粉對新原料全質量 馬拉 〇.25(〇.25mm以下的假粒子的 ^ ^ ㈤、 旧GI拍數）的關係之曲線。又 圖2為表示與圖1同樣的丨_ 作幻悚件下之瑪拉曼巴鐵

於新原料全質量的配合比例（質 、//J rt/H / 2、 例（貝里％)與燒結礦的生產率 (t/day/m2)之關係的曲線。 座手

由圖1及圖2可知：蕤山、、夭丄人丄 ,, 错由添加含有高分子化合物之造 粒處理劑，與通常之只添加水分 初之坆

4t ^ 广刀之造粒相比，假粒子的GI 才曰數及燒結機的生產率皆顯著地提高，惟，若瑪 礦石粉對於燒結原料中新原料全質量的配合比例(；量:) :…質量％，則由於會較通常之只添加水分之造粒： 的假粒子《GI指數及燒結礦之生產率更降低，故瑪㈣ 巴鐵礦石粉對於燒結原料中新原 又 亍王貝里的配合比例（曾景 %)以定為50質量％以下為佳。 、里

又，由圖1及圖2可知··就推丰坦> / 跣進一步提咼假粒子的 指數及燒結礦之生產率的觀點 1里作為瑪拉曼巴鐵礦石 粉之配合比例（質量％)，以3〇質 貝里/〇 U下為佳，而以20質 量〇/〇以下為更佳。另一方面，瑪田 、 瑪拉哭巴鐵礦石粉對於燒結 原料中新原料全質量的配合比 冗例（貝S%)之降低，就假粒 子之GI指數及燒結礦之生產率的提高之觀點考量雖較佳 ’惟，由於多量地使用作為燒結原料之廉價且資源豐富的 43 1280985 瑪拉曼巴鐵礦石粉，會造成將來原料的安定供給及經濟上 的利盈無法得到，故以不妨礙到現狀的燒結作業之瑪拉曼 巴鐵礦石粉的配合比例作為基準，以定為5質量％以上為 佳，而以定為1 〇質量％以上更佳，尤以宗盔κ併 " 上為特佳。 更佳尤以…5質量％以 對本發明中之燒結原料配合以瑪拉曼巴鐵礦石粉，^ :用含有具有選自羧基、磺酸基及此等的鹽所構成群中至 少-種的基之高分子化合物之造粒處理劑的場合中，對楚

結原料之全質* 100質量％，該造粒處理劑之添加比例: 固體成分換算m 〇·_〜！ f量％為佳。 入所圖3為表示瑪拉曼巴鐵礦石粉對於燒結原料中新原料 全質量的配合比例為15質量％的場合及5〇質量％的場合 中，含有高分子化合物的造粒處理劑對燒結原料全質量之 添加比例與GI-0.25(0.25mm町的假粒子的Gi指數 係之曲線。

。由圖3可知：藉由添加以固體成分換算為〇 〇〇1質量 以上之至少含有高分子化合物之造粒處理劑，則與通常 之只添加水分之造粒（於未配合瑪拉曼巴鐵礦石粉的條件下 ，Gl-〇.25 = 8〇%)相比，假粒子的GI指數可顯著地提高。因 =，以將含有高分子化合物的造粒添加劑對燒結原料全質 量的添加比例（質量％)定為固體成分換算為〇〇〇1質量％以 上為佳。另一方面，造粒添加劑對燒結原料全質量的添加 比例，若添加以固體成分換算超過丨質量％之造粒處二^ ，則會成為造粒過多致會阻礙到適切之假粒子的形成，導 44 1280985 :形成燒結原料之大的塊狀物，會有該燒結原料不易燒結 寺之不良影響的顧慮。目而，於本發明中，以將含有高分 子化σ物之&粒處理劑對燒結原料全質量的添加比例定為 以固體成分換算為1質量％以下為佳。而以〇·5質量％ 更佳。 ' 又’由圖3可知：欲增加瑪拉曼巴鐵礦石粉對燒結原 Γ1新㈣全質量的配合比例，並得到既定的gi-〇·25,必 二《加问刀子化合物的添加比例，例如，瑪拉曼巴鐵礦石 :對燒^原料中新原料全質量的配合比例為50質量％的場 、η刀子化口物對燒結原料中新原料全質量的添加比 例成為〇·〇 1質量％以μ ,,χ 、 上的方式，因應於瑪拉曼巴鐵礦石粉 :合比例之增加來調整造粒處理劑之添加比例為佳。又 粒:為輕處理敎添加量，雖受到燒結原料之礦石的造 濟性」“添加I、所使用之造粒機等之影響，惟，就經 。生的觀點考量，以設定為儘可能地少量為佳。 礦除外^所1原料」，係燒結原料中之燃料及回料 粉為3有鐵礦石(鐵礦石粉)；回料礦以外之燒結 灰石。，蛇紋岩、矽石、撖欖石等之含Si〇2副原料；石 為鐵二==爐渣等之含有Ca〇之副原料等者。作 佳。、:之全質量的含有量，以5〜90質量％為 佳者為纟^月之製鐵用燒結原料之造粒處理方法中，較 逢及回料=部:先將:燒結原料中所含有之粉塵、-、 n以選自（a)酸、（b)二氧化碳、（勾重 45 1280985 篁：均分子'1000广下的螯合劑、⑷高分子螯合劑、(e) 重里平均刀〜子里2萬以上的高分子化合物、及⑺酸之驗金 中至少一種的化合物二°;理：分:化合物所搆成群 仃此〇處理後，將該混合物添加到 其餘的燒結原料中，進行造粒處理，該造粒處理m 有選自竣基、續酸基及此等的鹽所構成群中至少-種的; 之高分子化合物的存在之下進行。作為將經由混合處㈣ 到之混合物添加到其餘的燒結原料中之形態，可一欠 到其餘的燒結原料中，亦可分為數次添加。 μ 、藉由如此般地預先將粉塵、溶渣及回料礦的一部份以 二物進行混合處理，可防止進行造粒處理 , 竣基、續酸基及此等的鹽所構成群中至 =-種的基之高分子化合物因粉塵、熔渣及回料礦 :的生石灰或消石灰成分而失去活性之情形，可期 力子化合物來使造粒性提高。吾 二 r:::粉塵、熔渣及回料礦之固體表面心 或“灰所產生之妈離子等之多價金 :處理劑的作用會有降低之傾向，惟，藉由將粉 =礦的-部份以上述⑷〜(f)的化合物 二 低，即使θ:石灰或消石灰表面之吸附可得以減 效果。疋^置的高分子化合物亦可發揮造氣性之提高的 又 ，於本發明中，不僅是粉塵、熔渣及回 料礦，即使 46 1280985 二!生石灰成分及/或消石灰成分的材料亦能以⑷〜⑺的 =進：混合處理後，再將該混合物添加到其 ^ 一中，在具㈣自祕、㈣基及此等㈣所構成群中 所二厂=基之兩分子化合物的存在下，進行造粒處理。 生二：灰成分及/或消石灰成分之材料」，係含有 =灰生石灰)及/或消石灰成分之粉塵以外的全部之 材科’為較粉塵之粒度粗的廢棄物或原料q 大型廢棄物破碎或粉碎所成之廢棄物。如心，亦可 再利用）習知之作為燒結原料的材料以外之材料，作為含有 ^石灰成分及/或消石灰成分的材料，例如，由於 物^ 吏用，、可成為環保上之有效的解決策略。含有生石灰 :::/或消石灰成分之材料，為了極力地減低廢棄 :由如上述般地添加到燒結原料中進行造粒處理而可再利 作為本發明中之燒結原料中之粉塵、溶渣及回料礦及 3生石灰成分及’或消石灰成分的材料之含有量，就造粒 性的觀點考量，以合計為40質量％以下為佳。 ’、 例如作以分子量未滿500者為佳，較佳者為 A :皿酉义H、硝酸、碳酸、爛酸、璘酸、亞鱗酸、 =亞填酸、過氣酸等之—元或二W上的無機酸；甲酸、 西曰酸、丙酸、丙浠酸、甲基丙浠酸、順式丁浠二 丁 ：二酸、衣康酸、巴豆酸、經基乙酸、乙㈣、破2 :本二曱料之含錢基之有錢；笨乙㈣酸、 酿胺-2-甲基丙Μ酸等之含有磺酸基之有機酸； 1280985 苯二甲酸酐、均苯四甲酸 亞硫酸氣體等之酸性氣體 滿500的化合物等。又， 軒、五氧化二磷酸酐等之酸酐； ;三聚磷酸等之其他的分子量未 亦可使用紙漿廢液等之酸性廢液 於上述（a)酸中，作為一 個為佳。而以3個以下為佳 充分的造粒性之顧慮。 分子中的酸基之數目，以1〜5 。若超過5個，會有無法得到

作為上述⑷的作用機構雖尚未充分地解明，吾人推測 係由於具有下述的效果之故··將粉塵、㈣及回料礦等中 所含有之生石灰或消石灰中#，使生石灰或消石灰的固體 表面減少或甚至消除等，以阻止高分子化合物吸附到於生 石灰或〉肖石灰的固體表面而失去活性。 上述（b)二氧化碳，為與水反應可生成酸之化合物，添 加純的二氧化碳亦可，惟，就成本考量，宜使用製鐵廠所 產生之含有一氧化碳之廢氣。

作為上述（b)之作用機構雖尚未充分地解明，吾人推測 係由於具有下述的效果之故：除了上述（a)的效果之外，此 等化合物，會與存在於水中及/或粉塵或回料礦的固體表面 上之來自生石灰或消石灰的鈣離子，形成例如不溶性或低 溶解性的鈣鹽等，使鈣鹽、來自生石灰或消石灰的粉塵、 或回料礦的固體表面，對具有選自羧基、續酸基及此等的 鹽所構成群中至少一種的基之高分子化合物成為惰性化。 因此，可阻止本發明之高分子化合物吸附於生石灰或消石 灰之固體表面而失去活性。 48 1280985 作為上述（C)重量平均分子量1〇〇〇以下之螯合劑，可 用重里平均分子量（MW)為1G0G以下之習知的螯合劑（螯合 試藥）’以Mw為未滿500的螯合劑為佳，而以未滿者 更佳，尤以未滿200者為特佳。 另外’螯合化合物’其重量平均分子量愈高，愈可發 揮製鐵用燒結原料之造粒性，於重量平均分子量約達1〇〇〇 以上’則造粒性有急速地增高之傾向。通常，由於自粉塵 與回料礦所混入的生石灰量會變動，故為使本發明之高分 子化合物的造粒性充分發揮、可安定地作業，以過量地添 加亡述(a)〜⑺的化合物之粉塵處理劑(造粒輔助齊”為佳。 另一方面，於將造粒處理劑之高分子化合物過量地添加之 :合’會導致造粒過多，造粒物成為較大的塊狀物，或是 使焦炭等之燃料含入其内部等’導致點火不良或燃燒不 :之情形’故粉塵處理劑的添加量宜儘可能設定於較低。 於添加之可容許範圍寬廣，而有作業容易之優點。 納、=上犧合劑’較佳者為：焦磷酸納、三聚磷酸 -水：！三(亞-甲基麟酸)等之聚璘酸類;硝基三醋酸三納 酸類·苴_ — ^五乙I專之胺基羧 員，技、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖酸、鄰(緩甲基 燒、缓甲氧基琥#酸等之有機酸類；均苯四甲/ = :酸二Γ環戊讀酸等之環幾酸類；此等之却鹽二 ^ 叙鹽荨。此等可使用1種或至少2種。 作為上述（C)整合劑的作用機構雖尚未充分地解明 土丙二酸：鄰m甲基)蘋果酸、u小三(緩甲氧基甲基)乙工 吾 49 1280985 人推測A :係將約離子或鎮冑子等之多價離 八 抑制本發明之具有選自缓基、磺酸基及此等的鹽：二可 中至少-種的基之高分子化合物的製鐵用燒結啤群 之分散性的降低。 〃枓的斂粉 上述⑷螯合劑中之_子捕捉能力⑼合能力以 l〇〇mg Ca0/g以上為佳。若為1〇 旦沾決A - n S M上，則以少 里、、π里P可防止高分子化合物的析出與高分子化人 對生石灰與消石灰的吸附，而可有效率且廉價地進行=

處理。若未滿l00mgCa〇/g，則於鈣離子濃度高之声么 劑會析出等，導致螯合力的降低，故會有須要多量=整: 劑之顧慮。更佳者為⑽邮心以上，尤以l6QmgCa^ 以上為特佳。X，螯合劑之約離子捕捉能力（養合能幻愈 高則f合劑之使用量可減少是較佳者，惟，就取得之容易 性考量，以鈣離子捕捉能力為6〇〇mgCa〇/g以下之螯合劑 為佳’而以400mgCaO/g以下之螯合劑為更佳。

又，作為上述螯合劑（c)，於所得之燒結礦的性質上考 量，以不含有磷原子者為佳。又，就廉價的觀點考量，以 有機酸類為佳，此等之中，於廉價且螯合能力優異的觀點 考量，以使用擰檬酸為更佳。 作為上述（d)高分子螯合劑，以重量平均分子量（Mw)超 過1000者為佳，可舉出：以下述具有羧基的單體、含有 下述酸性磷酸酯基之單體作為必要成分經聚合之化合物。 作為上述（d)高分子螯合劑的作用，雖尚未解明，惟， 吾人推測認為··除了具有與上述（c)螯合劑同樣的效果之外 50 1280985 ，上述⑷兩分子螯合劑，由於具有吸附於生石灰或消石灰 的表面之性質，造粒時之本發明之具有選自緩基、續酸基 及此等的鹽所構成群中至少一種的基之高分子化合物，合 變得不易失去活性。由於係預先將粉塵等之生石灰或消： 灰集中進行處理，與於造粒時添加的方法相比，尤效率佳 ，即使添加量少亦可得到良好的結果。又，上述⑷高分子 螯合劑，於粉塵的處理時，由於有使粉塵進行造粒的傾向 ，故於燒結原料之造粒時，粉塵的表面積會減小，故因併 =粉塵所導致之本發明之具有選自㈣、料基及此等的 j 斤構成群中至少一種的基之高分子化合物 ，可得以抑制。 年1& 、p作為上述⑷高分子化合物，較佳者為例如··上述具有 選自緩基、石黃酸基及士卜望&趨&盘 Ν 高分子化合物、二== 群中至少-種的基之 聚乙烯醇及其改質物、声乙A ^ = 1 '聚乙二醇、 貝物&乙基（甲基）丙烯酸S旨系水溶性高 刀子、煙丙基（甲基）丙稀酸醋系水溶性 =酮等之水溶性非離子系高分子化合物;= 物等具有木質素㈣等之酸基或其鹽之半合成高分子= ㈣4 ·於粉塵的處料由於有使粉 傾向，於燒結原料之造粒時，粉塵的表面積會減小^ 併用粉塵所導致之本發明之具因 的赜所椹占叛士 S , 卷石只酸基及此等 構成群中至少一種的基之高分子化合物的效果之降 51 1280985 低，可得以抑制。 的驗金 、鉀鹽 造粒性 考量， 鉀、碳 、硫酸 酸三録 酸錢等 此等之 酸鉀鈉 殘存於 用石粦酸

作為上述⑺酸的鹼金屬鹽及/或銨鹽 屬鹽或銨鹽為佳，作As ）*文 a…杜： 金屬鹽，以酸的納鹽 為卜更佳者為：就與高分子化合物併用的場合之 的提高效果大且即使添加量 ^ ^ , 里少丌j侍到效果的觀點 一鈉、碳酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀鈉、碳酸二 酸氫錢、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉等之碳酸鹽；硫酸錄 鈉、硫酸鉀等之硫酸鹽；磷酸三鈉、磷酸三鉀、磷 、鱗酸氫二鈉、磷酸二氫鈉等之磷酸鹽；删砂、爛 之硼酸鹽為佳。此等可為無水鹽，亦可為水合物。 中^碳酸鹽為更佳，而以碳酸二納、碳酸納、碳 、碳酸二卸、碳酸氫納為特佳。又，由於磷酸鹽對 燒結礦中之雜質會有不良影響的顧慮甚大，故以使 鹽以外者為佳。

作為上述（〇酸的鹼金屬鹽及/或銨鹽的低分子化合物， 宜為分子量未$ 500者’若為500以上，欲得到與高分子 化合物併用之場合之造粒性的提高效果，有須使用大量的 添加量之傾向。而以未滿3〇〇更佳，尤以未滿2〇〇為特佳 作為上述（f)的低分子化合物之作用，雖尚未解明，吾 等推測認為··其會與存在於水中及/或粉塵或回料礦的固體 表面上之來自生石灰或消石灰的妈離子，形成例如不溶性 或低溶解性的鈣鹽等，使鈣鹽、來自生石灰或消石灰的粉 塵或回料礦的固體表面，對具有選自羧基、磺酸基及此等 52 1280985 的鹽所構成群中至少一種的基之高分子化合物成為惰性化 ，藉此，即使以少量的高分子化合物亦可發揮造粒性之提 南效果。 又，作為上述（f)酸之鹼金屬鹽及/或銨鹽，於使構成低 分子化合物的酸成為鈣鹽的場合中，該鈣鹽之2〇。〇之對蒸 餾水的溶解度，以對蒸餾水100g為5〇〇mg以下的化合物 為佳。酸的妈鹽之溶解度若在上述範圍内，則上述⑺低分 子化合物與存在於水中及/或粉塵與回料礦等之燒結原料的 固體表面上的生石灰與消石灰所產生㈣離子結合所生成φ 的約鹽之再度溶解於造粒處理中所用的水而離子化之情兄 可受糊(防止)。藉，匕，可提高肖高分子化合物併用的 場合之造粒性的提高效果’即使為少量的添加量亦可 上述效果。 於上述⑷〜⑺的化合物中，由經由燒結中的燃燒下雜 質=易殘存的觀點考量，以碳酸、二氧化碳、碳酸納、碳 酸氫納為較佳之化合物，就廉價的觀點考量，以碳酸、: 氧化碳、碳酸鈉為較佳之化合物。

作為上述（a)〜（f)的化合物之添加量，依於粉塵、炫 及回料礦等中所含有之生石灰或消石灰等及此等之配合 ’無法—概論之’通常’對粉塵、炼渣及回料礦的—Γρ ’以定為0.02〜70質量％為佳。若未滿〇〇2質量％，則 塵等中所含有之生石灰會使高分子化合物失去活性，致 無法顯著地看到造粒效果的顧慮1超過7G f量％，則 有得到的燒結礦中所含有之雜質增多的顧慮。更佳者 53 1280985 0·2〜5質量％。又，作為（a)〜⑴的化合物之添加量，可依燒 結原料之造粒性、水分添加量、所使用的造粒機等而適當 地設定，以儘可能作成為較少量的方式而設計為佳，作^ 此等（a)〜（f)的化合物之合計添加量，以定為對燒結原料中 所含有之粉塵、熔渣及回料礦的一部份丨〇〇質量％為 0.1〜20質量％為佳。 、 °… 又，上述添加量中，於燒結原料中所含有之粉塵、熔 渣及回料礦的-部份所混合之化合物為⑷酸中之碳酸與⑻ 二，化碳的場合，由於容易釋放到系外，故以滯留於/系内 的量（亦即，經反應的量與溶解到水中的量之合計）定為上 述添加量。 ^ 〜又，於上述添加量中，當燒結原料中所含有之粉塵、 炼潰及回料礦的一部份⑴所混合之化合物，為⑷酸及/或 (b)二氧化碳（Η)之場合，以使⑴及（ii)的合計量成為3〇質 量％的方式添加蒸館水，調製由⑴、⑼及蒸顧水所構成的 處理液’以使該處理液的pH成為12以下的方式來決定⑴ 及⑻的添加量比為佳。而以"以下更佳尤以以下為 特佳。燒結原料中之⑴的添加量須設定時，藉由這樣的方 法’可決定適當的⑴的添加量。 、：本^明中，將經（a)〜（0之化合物處理過之粉塵、熔 渣及回料礦的—部份添加到其餘的燒 =的存在下進行造粒處理，作為將高分子化：： A :原料中之方法’較佳者為，於原料混合前或原料混 、丁政佈的方法’於造粒時與添加水以不同系統散佈 54 1280985 的方法；混合到添加水中進行散佈的方法等。 又，於本發明之製鐵用燒結原料之造粒處理方法中， 以進一步在下述⑴及（2)的存在下進行造粒處理為佳。 ⑴具有選自祕、續酸基及此等的鹽所構成群中至少 一種的基之高分子化合物。 (2)、自酉夂、一氧化碳、重量平均分子*刚〇以下的 螯：劑：氫氧化鈉、氫氧化卸、及酸之驗金屬鹽及/或錄藥 刀子里未滿500的低分子化合物所構成群中至少一種的 化合物。 如此般’藉由在⑴具有選自羧基、磺酸基及此等的鹽 斤構成群中至/ -種的基之高分子化合物，及⑺選自酸、 二氧，碳、重量平均分子量雜以下的螯合劑、氯氧化 納、氫氧化鉀、及酸之驗金屬鹽及/或按鹽之分子量未滿 500的低分子化合物所構成群中至少一種的化合物的存在 下使燒結原料進行造粒處理，可防止上述⑴的高分子化合 物之吸附於燒結原料，而可謀求使用高分子化合物來提高 造粒性。作為上述(2)中之酸、二氧化碳、重量平均分子量 1000以下的螯合劑、及酸之鹼金屬鹽及/或銨鹽之分子量 未滿500的低分子化合物，係與上述者相同。 作為上述（2)的化合物，若添加酸、二氧化碳、重量平 均分子量WOO以下的螯合劑、及酸之鹼金屬鹽及/或銨鹽 之分子量未滿500的低分子化合物之情況，可發揮與上述 同樣的效果；於添加氫氧化鈉、氫氧化鉀的場合中，藉由 使PH變高，可使生石灰等中之正電荷改變為負電荷，可 55 1280985 減少高分子化合物的吸附。 於本發明中，作為造粒處理劑，於平均粒經2〇〇厂m 以下的微粒子之外，只使用具有選自羧基、磺酸基及此等 的鹽所構成群中至少一種的基的高分子化合物進行造粒的 場合’由於粉塵與回料礦中會混入生石灰或消石灰，由於 此等之固體表面帶有正電荷，故高分子化合物會吸附於其 上而失去活性。吾人認為：通常，隨著pH之昇高（鹼性侧） ，分散於水中之粉體的表面電位會往負電位側移動是所周 知者。因而，藉由使PH昇高，生石灰或消石灰的表面的 該高分子化合物之對生石 而可有效地發揮造粒性提 燃料之焦炭的分散性會選 造粒時焦炭之造粒性會選 正電位會變低（往更負電位側） 灰或消石灰表面的吸附會變少 高的效果。 又得知：藉由使pH昇高 擇性地降低。吾人認為，因而 擇性地降低，而不易進入假钮+丨.一、〜咬耻任賞遊 。又，五m 粒子的内側，故可有效地使用 。°人以：此點亦對燒結叙生產性的提高有貢獻 ^本發明中添加氫氧化或氫氧㈣ 用下述的評價方法所測定之pH，中使 W更佳，尤…4.〇為特佳。4佳。而以 作為上述PH的測定方法，可 氫氧化納、氫氧化卸及 4、σ、結原料中之 於本發” Ζ里翁合到水中進行測定， 丌了母早位燒結原料之① 鉀、及②造粒處理劑之添 飞：：鋼及虱氧化 (重里知），使其溶解到蒸餾 56 ^80985 _作成為水溶液，此場入 — 作成為與造粒 „ σ l谷液的全水分量，係以 為等量之方n ’母早位燒結原料的含有水分量（重量份） 定而施行式進行稀釋成水溶液’藉由對其進行ΡΗ的測 使=至上述ρΗ_之州，作為pH調整劑， 少種I ⑷氨、及("納鹽、卸鹽及錄鹽令之至 較佳者為H數〗所構成群中之驗性物質， 胺、… 20的胺，例如’甲胺、乙胺、丙 納心ΓΓ醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，·作為具有 丁二等:佳驗性物f，以甲醇納、乙醇納、三級 定上述（2)的添加量’以對燒結原料100質量％分別 等中所含之二Γΐ Λ 重量％，則於粉塵 一 火β使间为子化合物失去活性，會有無法 充分提高造粒效果的顧慮，若# …、 超過2質量％，得到之燒結 礦中所含有之雜質有變多的顧慮。更佳者為〇〇1〜〇5質量 〇又⑴的间分子化合物之添加量設定於上述的範圍 即可。 τ 作為將上述（1)及⑺之化合物添加到燒結原料中之形態 -要疋可在（1)及⑺的化合物之存在下進行造粒處理皆可 ’可舉出：將⑴及（2)混合後進行添加之形態、將⑴及 個別獨立添加之形態、添加⑴後再添加⑺之形態、添加 ⑺後再添加⑴之形態等。又，作為添加方法，以將⑴： ⑺的化合物作成為水溶液的狀態混合入造粒機的添加水中 57 1280985 由此等的方Π中ί燒結原料進行喷霧之方法等為佳。藉 可均—地假可間便而均-地添加造粒處理劑，而且， 料攪拌之前之例：故可使微粉更減少。又，亦可於燒結原 行噴霧。彳如於移送往混合機等之途中的輸送帶上進 用本發明之製鐵用燒 粒物，係可Μ Λ4科〜叔處理方法所得之造 用這樣的本行燒結處❹作成為燒結礦者。 所製成之=之::r之一^ 燒結確，係由二0明之較佳實施形態之-。這樣的 造粒物r亦g、'明之燒結原料之造粒處理方法中所得之 提I :卜平均粒徑為200…下之微粒子之分散性 燥二：=子，添加所致的燒結層之水分凝縮帶或乾 ^子）的崩解抑制作諸果可有效地作 而可貫現理想的燒結礦之生產性者）所製成之有用之物 之成發明中之燒結礦製造之生產性’可藉由燒結礦 率、生產率來計算測定，例如，成品良率，可於 燒結鋼試驗中，對蜱姓诒 于〜、、口後的燒結礦（燒結餅）50kg自2m高 度5次落下到鐵板上之時的具有粒徑▲以上的粒度之粒 子的比例加以測定來評價。又，生產率，可由下式算出。 生產率（t/day/m2)=成品良率評價後之具有粒# _以 上的粒度之粒子的纟φ、暂吾，、 、〜、里⑴/燒結時間（day)/燒結機（鍋）的 表面積（m2) 下述者，係就本發明ψ夕 之具有選自羧基、磺酸基及此 58 1280985 等的鹽所構成群中至少一種的基之高分子化合物加以說明 又’於而分子化合物中，所謂之「羧基或磺酸基的鹽」 係指具有缓基或磺酸基中的氫原子以金屬原子等取代之 構造的基，為成為鹽的形態的基。

作為上述高分子化合物，可舉出：（1)具有羧基及/或 其鹽之高分子化合物、（2)具有磺酸基及/或其鹽之高分子 物、（3)具有羧基及/或其鹽以及磺酸基及/或其鹽之高 分子化合物中的任一種或至彡2考重。作為這樣的高分子化 合物’以選自具有羧基之單體、具有磺酸基之單體及具有 此等的鹽之早體所構成群中至少一種的單體作為必要成分 的單體組成所聚合而得者為佳。作為這樣的單體，可使用 。-或至夕2種，更佳者為，相對於全單體組成1〇〇莫耳 a有具有羧基之單體及/或具有其鹽之單體1〇莫耳％以上 的單體組成所聚合而得者。單體組成中之具有㈣之單體 及/或具有其鹽之單體的人士 θ #丄& 、 孤心早體的含有置若未滿1〇莫耳％，會 法得到充分的造粒效果之虑產 文果之顧慮。更佳者為；30莫耳。/。以上， 尤以50莫耳％以上為特佳。

關於上述(2)具有磺酸基及/或其鹽的高分子化合物 較佳者為，對全單體含有具有磺酸基及/或其鹽之單體 莫耳％以上之早體組成所聚合而得者；更佳者為3〇 以上，尤以50莫耳％以上為特佳。 、号 作為上述具有竣基之覃， 土〈早體或具有其鹽之單體，較佳 為（甲基）丙浠酸、順式丁、膝— 貝式丁烯—酸、順式丁烯二酸酐、衣 酸、反式丁烯二酸、p自舻 工β ^ 巴丑S夂、丙烯醯胺羥基乙酸等之具 59 !280985 ㈣之單體及其鹽。此等可單獨使用，亦可至 。此等之中，尤以（甲基）丙烯酸及/或其 併用 作為本發明中之具錢基及/或其鹽 亦即， 者A，i ,、w田#、 丁冗口物，較佳 所::人： 酸及/或其鹽作為主成份之單體組成 ♦ 口而成者。更佳者為，丙烯酸及/或其鹽。，作 ，較佳者為鈉、卸等之驗金屬鹽；轉、鎂等之驗土金屬： 、，銨m醇胺、三乙醇胺等之有機胺鹽。此等之中： 以鈉、鉀等之鹼金屬鹽、銨鹽為佳，尤以鈉鹽為更佳。 作為上述具有磺酸基之單體或具有其鹽之單體，較佳 者為，乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、（甲基）丙烯酸磺乙酯、^ 丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸等之具有磺酸基之單體、或其_ 等。此等可單獨使用，亦可至少2種併用。 上述高分子化合物，亦可由具有羧基之單體、具有石黃 酸基之單體、或具有其鹽之單體，與可和此等單體共聚之 其他共聚性單體1種或至少2種，進行共聚而得到者。 作為其他共聚性單體，較佳者為：2-(甲基）丙烯醮氧 基乙基酸性填酸酯、2-(甲基）丙烯醯氧基丙基酸性碟酸醋 、2_(甲基）丙烯醯氧基-3-氯丙基酸性磷酸酯、2-(甲基）丙稀 醯氧基乙基苯基酸性磷酸酯等之具有酸性磷酸酯基的單體 ，乙烯苯紛等之苯齡系單體等之具有酸基之單體及其鹽等 作為其他共聚性單體，較佳者為：聚乙二醇單曱基丙 烯酸酯、甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、曱氧基聚乙二 醇單丙烯酸酯等之聚烷二醇（甲基）丙烯酸酯，·對3-甲基-3_ 1280985 、^1^化乙烯進行加成所成之聚烧二醇單鏈稀鱗單 时Ί丙醇以乙二醇進行加成所成之聚乙二醇單乙稀鱗 :::對順式丁烯二酸以聚乙二醇進行加成所成之順式丁 、酉夂聚乙—醇半醋等之具有《烧撐二醇鏈之單體等。此 /、有♦烷撐二醇鏈之單體中，纟以具有以氧化乙烯換算 -5〜1⑽莫耳的鏈長之聚烧二醇鏈之單體，於易於取得且 就假粒化性之提高及聚合性的觀點考量，是較佳者。更佳

者為’具有以氧化乙烯換算I 1〇〜1〇〇冑耳的鏈長之聚烷 一醇鍵之單體。 作為其他之共聚性單體，除上述者之外’亦可使用下 述的化合物： 〜（甲基）丙烯酸甲酉旨、（甲基）丙稀酸乙酉旨、（甲基）丙埽酸 羥乙酯、（甲基）丙烯酸（N，N•二甲基胺基乙基）酯、（甲基）丙 烯酸（ν,ν-二乙基胺基乙基、（甲基）丙稀酸胺基乙Μ 之碳數1〜18的（甲基）丙烯酸燒醋；（甲基）丙烯醯胺、N-甲 基（甲基）丙烯醯胺、Ν-乙基（甲基）丙烯醯胺、Ν，Ν_二甲基（ 甲基）丙烯醯胺等之（甲基）丙烯醯胺及其衍生物；醋酸乙^ ，（甲基）丙烯腈；Ν-乙烯基_2_毗咯烷酮、.乙烯基毗啶、乙 烯基咪唑等之含有鹼之單體；Ν_羥甲基(甲基)丙烯醯胺、 Ν-丁氧基甲基（甲基）丙烯醯胺等之具有交聯性的（甲基）丙 烯醯胺系單體；乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽 烷、(甲基）丙烯醯基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三（2_甲 氧基乙氧基）矽烷、烯丙基二乙氧基矽烷等之具有水解性基 之直接鍵結於矽原子之矽烷系單體；（甲基）丙烯酸縮水^ 61 1280985 油酉曰、縮水甘油醚（甲基）丙烯酸酯等之具有環氧基的單體 ;1異丙烯基噁唑咐、乙烯基噁唑咐等之具有噁唑咐 基之單體，2-氮雜環丙基乙基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯 醯基氮雜環丙烷等之具有氮雜環丙基之單體；氟化乙烯、 偏敦乙婦、氯乙婦、偏氯乙烯等之具有函素基之單體；（甲 基）丙烯酸、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丨，3·丁二醇、新 戊二醇、1，6-己二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊 四醇等之在與多元醇的酯化物等之&子内具有複數的不飽 和基之多官能（甲基）丙烯酸酯；甲又雙（甲基）丙烯醯胺等之春 在分子内具有複數的不飽和基之多官能（甲基）丙烯醯胺； 二烯丙基苯二甲酸酯、二烯丙基順式丁烯二酸酯、二烯丙 基反式丁烯二酸酯等之在分子内具有複數的不飽和基之多 官能烯丙基化合物；（曱基）丙烯酸烯丙酯；二乙烯基苯。 於使上述高分子化合物的原料之單體進行（共）聚合之 時，基於分子量調節之目的，亦可使用 轉移劑，較佳者為，疏基乙醇、疏基丙酸、二= 硫醇等之具有酼基之化合物；四氣化碳；異丙醇；曱苯； 次亞磷酸、次亞磷酸鈉、亞硫酸氫鈉等之鍵轉移係數高的 化合物等。此等可單獨使用，亦可至彡2種併用。作為鏈 轉移劑之使用量，以定為對全單體組成物丨莫耳為 0.005〜0.15莫耳為佳。 作為得到上述高分子化合物的方法，可採用過去公知 的各種聚合法，例如，水中油型乳化聚合法、油中水型乳 化聚合法、懸浮聚合法、分散聚合法、沈澱聚合法、溶液 62 1280985 聚合法、水溶液聚合法、塊狀聚合法等。此等之中， τ 尤聚 合成本（生產成本）之減低及安全性等的觀點考量，以水、容 液聚合法為佳。 作為上述聚合中所用之聚合起始劑，只要可經由熱< 氧化還原反應而分解而產生自由基分子的化合物皆 J 〇又 ’於使用水溶液聚合法進行聚合之場合，以使用具有水々 性之聚合起始劑為佳。作為聚合起始劑，較佳者、长 两·過硫

酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等之過硫酸鹽類；2 2，-偶氮雙 (2-脒基丙烷）二鹽酸鹽、4,4，_偶氮雙_(4_氰基戊酸）等之水 浴性偶氮化合物；過氧化氫等之熱分解起始劑；過氧化气 及抗壞血酸、三級丁基過氧化氫及雕白粉、過硫酸鉀及= 屬鹽、過硫酸銨及亞硫酸氫鈉等之組合所成之氧化還原系 聚合起始劑。此等可單獨使用，亦可至少2種併用。聚I

起始劑之使用量，可依上述高分子化合物的原料之單體I 成物與聚合條件作設當的設定。 -

作為上述聚合中之反應溫度與反應時間等之聚合條 ，可依單體的組成、聚合起始劑的種類等而適當地 作為反應溫度，以定為〇〜15(rc為佳，而以定為 為更佳。又’作為反應時間，以3〜15小時的程度為佳 作為以水溶液聚合法進行聚合的場合中對單體反：系的 給方法’可用-次添加法、分批添加法、成分滴下法、 進料法、多段滴下法進行。又’聚合可在常壓下、減壓. 、加壓下之任一情況下進行。 於上述高分子化合物的製造方法中’作為於採用水; 63 1280985 液聚合法的場合所得到之高分子化合物水溶液中所含有之 含南分子化合物的不揮發成分之濃度，以7〇質量％ 佳。若超過70質量％，則會有黏度過高的顧慮。 ’、’、 作為上述之具有石黃酸基及/或其鹽的高分子化合物，以 蔡石黃酸鹽㈣縮合物、三聚氰料酸鹽甲i缩合物、芳 香族胺基磺酸聚合物、木質素磺酸改質物為佳。 上述万-奈績酸鹽甲I縮合物，以使煤焦油分顧成分的 萘油與濃硫酸反應進行續化所得者再以甲酸進行縮合反應 而得到者為佳，以具有下述通式（丨）··

(1) 4卷。Μ表示鹼金屬離子、鹼土金屬離子或含有氮的鹼 。Ρ為1〜10000的正數。）表示之構造單位者為佳。又，萘 油的成分，通常為萘、硫茚、曱萘等之混合物居多。 上述二聚氰胺磺酸鹽甲酸縮合物，以在甲駿水溶液中 使三聚氰胺進行縮合反應，將其用亞硫酸鈉進行磺化所得 】之良’谷性咼分子化合物為佳，而以具有由下述通式（2): I / L_l

~CH2〇- hnch2so3m Η 64 (2) (2) 1280985 中，Μ表示鹼金屬離子、鹼土金屬離 驗0 q為1〜1_以从丁如 a 3有氮的 1 10000的正數。）所表示之構造單位者為俨 上述芳香族胺基磺酸聚合物，較佳者為，使芝 化之胺基料料合之 =〜酸 物，以具有由下述通式(3): …分子化合

(3)

° Μ表示驗金屬離 s分別為1〜10000 (式中’ R3，表示氫原子或有機殘基 子、驗土金屬離子或含有氮的驗。r户 的正數。）所表示之構造單位者為佳。 上述不買素磺

硫酸作用所得之木質素磺酸經過改拼，乂 j水廢液 行複合化所成之聚合物，以具有人召奈石頁1鈉 /、有由下述通式（4):

V I 八衣不不目仁·萃石甚缺她 八、尹' 酉久鹽曱駿人 之聲或 COOH基。Μ表示鹼金屬離子、 、’、口 广 双土金屬離子或含有氮的 65 1280985 Q )所表示之構造單位者為佳。 '述通式（υ〜(4)中，作為M令 離子，子等為佳。作為驗土類:之:金屬離子， 為佳。作A人古- 双土頦金屬離子，以鈣離子等 為佳。氮之驗，以胺基或有機胺基（有機銨基）等 ㈣：：上磺酸鹽甲酸縮合物、三聚氰胺磺酸鹽f =:!;ΓΓ胺基續酸聚合物、木質素續酸改質物， 定。用白知者，例如，市售者，其製造條件等並無特別限 作為本發明中之具有選自缓基、續酸基及此等的鹽所 旦盔群中至V種的基之咼分子化合物，以重量平均分子 置為職〜雜㈣為佳。重量平均分子量若未滿1000, 作為分散劑的作用會有降低的顧慮。若超過1000000，則 局分子化合物的黏度會過高，欲使作為分散劑的作用充分 發揮而混合會有困#’為其顧慮。更佳者為，為 3_〜U)_()。又，本說明書中，重量平均分子㈣以下 述的測定條件下所測定之值。 (重量平均分子量測定條件） 管柱··水系GPC系管柱rGF_7MHQ」（商品名，昭和 電工公司製）1支。 載液：對於磷酸氫二鈉十二水合物34 5g及磷酸二氫 鈉二水合物46.2g加入超純水，將全量作成為5〇〇〇ge 水溶液流速：0.5ml/min 泵· 「L-7110」（商品名，曰立製作所製） 66 1280985

/A 偵測器：紫外線（UV)偵測器「L-7400」（商品名，日立 ’ 製作所製） 波長：214nm 分子量標準樣品：聚丙烯酸鈉（可由創和科學公司取得 之重量平均分子量1300〜1360000之聚丙烯酸鈉） 分析樣品，係使高分子化合物以成為固體成分〇· 1質 量％的方式以上述載液稀釋而調製。 惟，對無法以上述測定條件測定的化合物，係使用下 述的測定條件。 _ 機種：WatersLCMl 載液··使醋酸鈉三水合物115_6g溶解於水10999g、 乙腈6001g的混合液中，再以30%氫氧化鈉水溶液將pH 調節成6.0之水溶液 流速：0.8ml/min 管柱：水系 GPC 系管柱「TSK gel Guard Column SWXL + G4000SWXL+G3000SWXL + G2000SWXL」（東曹公 司製） ·

管柱溫度：35°C 偵測器：Waters410差示折射偵測器 分子量標準樣品：聚乙二醇 分析樣品，係使高分子化合物以成為固體成分〇. 1質 量％的方式以上述載液稀釋而調製。 又，作為上述高分子化合物，以分散度為1 2以下為佳 。分散度若超過12，則因對鐵礦石粉分散之作用變小，會 67 1280985 所謂分散 (1V[n)的比 有假粒化作用降低的傾向。較佳者為l〇以下。 度，係重量平均分子量（Mw)與數量平均分子量 (Mw/Mn)，為表示分子量分布者。數量平均分子 與重量平均分子量之同樣的方法來測定。 此等高分子化合物，以固態而直接添加亦可 體成分漠度0· 1〜70%的水溶液之形態添加為佳。 [實施方式] 度以實施發明之最佳形能 惟 明 於下述揭示實施例就本發明進一步詳細、 w 乜加以說明 本發明並非限定於此等實施例中。又，σ 1 /、要未特別 份」係指「重量份」，「％」係指「質

說 燒結原料，全部係使用絕對乾燥狀態者。 實施例中之重量平均分子量、數量平均分子量、gi指 數、燒結礦強度、成品良率、生產性、聚料黏度里微粒^ 之平均粒徑，係用下述方法進行測定。 (重量平均分子量及數量平均分子量）

管柱：水系GPC系管柱「GF-7MHQ」（商品名，昭和 電工公司製）1支。 载液：對於磷酸氫二納十二水合物34.5g及磷酸二氫 鈉一水合物46.2g加入超純水，將全量作成為5〇〇〇g。 水溶液流速：0.5ml/min 泵：「L-7110」（商品名，日立製作所製） 偵測器··紫外線（UV)偵測器「L_74〇〇」（商品名，曰立 製作所製） 68 1280985 波長：214nm 分子量標準樣品：聚丙烯酸鈉（可由創和科學公司取得 之重量平均分子量1300〜1360000之聚丙烯酸鈉） 分析樣品，係使高分子化合物以成為固體成分〇·1質 量％的方式以上述載液稀釋而調製。 惟，對無法以上述測定條件測定的化合物，係使用下 述的測定條件。 機種：WatersLCMl 載液：使醋酸鈉三水合物115.6g溶解於水10999g、 乙腈6001g的混合液中，再以30%氫氧化鈉水溶液將pH 調節成6.0之水溶液 流速·· 〇.8ml/min 管柱：水系 GPC 系管柱「TSK gel Guard Column SWXL + G4000SWXL+G3000SWXL + G2000SWXL」（東曹公 司製）

管柱溫度：35°C 偵測器：Waters410差示折射偵測器 分子量標準樣品：聚乙二醇 分析樣品，係使高分子化合物以成為固體成分〇· 1質 量％的方式以上述載液稀釋而調製。 (GI指數） GI指數之測定，係使經造粒機操作所得之假粒子於 80°C的爐爐中乾燥1小時後，藉由篩網進行分級，求出其 粒度（假粒度）及平均粒徑，依據於製鐵研究第288號（1976) 1280985 弟9頁中所記述的方法施行，藉由下述算式計算求出。所 ，樣；I*為求出造粒後之粒徑為〇 25mm以下的假粒子的 指數。 ,GI指數={(造粒前的（K25mm以下的原料之比例-造粒 後的0.25mm以下的原料之比例）/(造粒前的〇25職以下 的原料之比例）} X 100 (燒結礦強度） 燒結礦強度，藉由下述的強度測定方法（SI: shatter 震裂指數））進行測^。燒結礦強度，對下述成品良率 2仏後的燒結礦（粒度5mm以上的粒子）以不使粒度分布改 艾的方式採取10kg，自2m高4次落下到鐵板上之時的具 有津彳二10mm以上的粒度之粒子的比例加以測定，進行評 價。 (成品良率及生產率） ，成品良率，係於燒結鍋試驗中，對燒結後的燒結礦（燒 結叙）50kg自2m高度5次落下到鐵板上之時的具有粒徑 5mm以上的粒度之粒子的比例加以測定，進行評價。 生產率，可由下式算出。 生產率（t/day/m2)=成品良率評價後之具有粒徑5mm以 上的粒度之粒子的總質量⑴/燒結時間（day)/燒結機（鍋）的 表面積（m2) (漿料黏度）

使用 BROOK FIELD 黏度計（型式 DV-I+，BROOK FIELD么司製）’於调製漿料後，讀取3分鐘經過時的數值 1280985 (微粒子的平均粒徑） 用離子交換水作為溶劑，以散射式粒度分布測定裝置 LA-910W(掘場製作所公司製）測定。惟，只有氫氧化鉀係 在乙醇溶劑中測定。 (實施例1) 將離子父換水805.5份及作為鏈轉移劑之45%的次亞 磷酸鈉水合物水溶液4〇·丨份裝入具備有攪拌機及冷凝器的 5L容量之可分離式燒瓶（SUS316製）中，於攪拌下昇溫至 籲 系的沸點（100 C )，接著，對上述可分離式燒瓶内滴入作為 含有竣基之單體的80%丙烯酸水溶液2126·1份、及作為聚 合起始劑之15%過硫酸鈉水溶液112·4份及45%次亞磷酸 鈉一水合物水溶液160.2份。上述8〇%丙烯酸水溶液、 1 5%過硫酸鈉水溶液、45%次亞磷酸鈉一水合物水溶液， 係分別由不同的滴入口滴入。80%丙烯酸水溶液係於丨8〇 分麵間滴入。1 5 %過硫酸納水溶液係於1 $ 5分鐘間滴入。 45%次亞磷酸鈉一水合物水溶液係於18〇分鐘間滴入。 · 於滴入之時間中’係使反應溫度維持於系的沸點。於 滴入完成後，在同溫度下保持5分鐘後，使作為中和劑之 48%氫氧化鈉水溶液1889.0份於60分鐘間滴入，藉此， 得到聚合物水溶液（Α)。如此做法所得之聚合物水溶液（Α) 中之聚合物（高分子化合物（Α))的重量平均分子量為62〇〇。 接著，以固體成分換算下為70份的方式採取上述聚合 物水溶液（Α)，將其以離子交換水稀釋為246〇份。接著， 71 1280985 將此聚合物水溶液使用均質混合機以2000rpm —邊進行攪 拌下，對該聚合物水溶液以作為微粒子（造粒用黏結劑）之 「斯霸SS」（丸尾鈣公司製，重質碳酸鈣，平均粒徑7.6# m)2800份進行約30分鐘的程度之混合，再於3000rpm下 保持5分鐘，藉此，得到作為本發明之製鐵用造粒處理劑 之漿料（1)。該漿料（1)的黏度為60Xl(T3Pa· s(60cP)。 另一方面，調製成具有表2中所示之組成之燒結原料（ 製鐵用原料）。惟，燒結原料的組成係換算成絕對乾燥狀態 之質量％，係以於配合後使全體水分量成為5.5%的方式進 行調整。 表2 燒結原料的組成 配合比例(質量％) 紐曼粉礦 20.5 羅卜立巴粉礦 16.5 卡拉加斯粉礦 13.0 哈馬斯雷粉礦 11.5 古德雷姆克粒狀進料 10.0 里歐多協粉礦 3.5 燒結原料 5.0 蛇紋岩 2.0 矽石 1.0 石灰石 17.0 燒結新原料的合計 100.0 回料礦 15.0(另添） 粉末焦炭 4.0(另添）

將上述的燒結原料74074份投入鼓式混合機中，於旋 轉速度24轉/分下進行1分鐘預備攪拌。其後，在同旋轉 速度一邊攪拌下，對該燒結原料以預先調製之上述漿料 (1)2630份用喷霧器進行喷霧約1.5分鐘。前述高分子化合 72 128U985 物⑷對燒結原料的比例為❹㈣。 旋轉速度下進行Ί八拉9 於噴霧後，再於同 運仃3分鐘授摔’進行造 對得到之假粒子中所含有之水八進:、。 粒子在爐中進行丨丨β您尺刀進行測定，並使該假 疋订1小時乾燥之後， 求出假粒子的GI γ f 、，、罔進行分級，藉此 一 u曰數。將此結果彙整示如表3。 (實施例2) 丁戈表3。 以固體成分換算下為 之聚合物水溶液⑷，心以式採取實施例1中所得 接荽,,將/、以離子乂換水稀釋成2460份。 聚合物水溶液使用均質混合機一邊於2〇〇〇_ 下進打攪拌，一邊與作為 發扣特」⑽公”之粒用黏結劑)之「阿爾 表之间嶺黏土，平均粒徑為2.7 // :::混合，再於3。。—下保持5分鐘，藉此，製得 製鐵用造粒處理劑之浆料⑺。該浆料⑺的黏 又為 4400χ 1〇 3Pa · s(44〇〇cp) 〇 -後將貝知例1中之漿料⑴用上述浆料⑺代替，進 行與實施命"同樣的造粒操作，對所得之假粒子中含有之 ^刀進灯測疋’並使該假粒子在8代的爐内進行工小時的 乾蚝之後，用篩網進行分級，藉此，求出假粒子的gi指 數。將此結果彙整示如表3。 (實施例3) 將離子交換水805·5份裝入具備有攪拌機及冷凝器的 几容量之可分離式燒瓶（SUS316製）中，於攪拌下昇溫至 系的沸點（100°C )。接著，對上述可分離式燒瓶内滴入作為 含有魏基之單體的80%丙烯酸水溶液2126.1份、及作為聚 73 1280985 合起始劑之15%過硫酸鈉水溶液η2·4份及作為鏈轉移劑 之45%次亞磷酸鈉一水合物水溶液88·5份。上述丙稀 酸水溶液、15%過硫酸鈉水溶液、45%次亞磷酸鈉一水合 物水溶液，係分別由不同的滴入口滴入。8〇%丙烯酸水溶 液係於180分鐘間滴入。15%過硫酸鈉水溶液係於185分 知間滴入。45%次亞磷酸鈉一水合物水溶液係於i 8〇分鐘 間滴入。於滴入之時間中，係使反應溫度維持於系的沸點 。於滴入完成後’在同溫度下保肖5分鐘後，使作為中和 劑之48%氫氧化鈉水溶液1889 ()份於6()分鐘間滴入，藉 此’得到聚合物水溶液(B)。如此做法所得之聚合物水溶液 (B)中之聚合物（高分子化合物（B))的重量平均分子量為 接著，以固體成分換算下為7〇份的方式採取上述聚合 物水溶液（A)，將其以離子交換水稀釋為246〇份。接著， 將此聚合物水溶液使用均質混合機以2_啊—邊進行严 拌下，對該聚合物水溶液以作為微粒子（造粒用黏結劑^ 「阿爾發扣特」(ECC公司製之高嶺黏土，平均粒徑為Η P卿份進行約3G分鐘的程度之混合，再於麵聯 下保持5分鐘，藉此，得到作為本發明之製鐵用造粒處理 心_3)°該漿料（3)的黏度為·X1(T3Pa· s_ep) 〇 具後，將貰施例 浆料（1)用上述漿料（3)代替， 行與實施例1同樣的造粒摔 ^ # 怵邗，對所付之假粒子中合古 水分進行測定，並使該假抑工— 乂版粒子在80〇C的爐内進行i小時 1280985 乾燥之後，用篩網進行分級，藉此，求出假粒子的gi指 數。將此結果彙整示如表3。 (實施例4) 將離子交換皮& A《 、 05·5伤及作為鏈轉移劑之45%的次亞 ^鈉jfc σ物水溶液4()1份裝人具備有授拌機及冷凝器的 :L容量之可分離式燒瓶(SUS316製)中，於攪拌下昇溫至 系的沸點（1〇〇〇C ) 〇技芏 4ki I丄 • 、， }接者，對上述可分離式燒瓶内滴入作為 含有竣基之單體的80%甲基丙烯酸水溶液2126.1份、及作 為聚合起始狀15%過硫酸納水㈣112.4份及45%次亞 [夂鈉纟口物水浴液16〇2份。上述8〇%甲基丙稀酸水 溶液、⑽過硫酸鋼水溶液、45%次亞磷酸鈉一水合物水 …夜’係分別由不同的滴入口滴入。8〇%f基丙稀酸水溶 =係於180分鐘間滴入。15%過硫酸納水溶液係於分 知間滴入。45%次亞鱗酸納一水合物水溶液係力⑽分鐘 間滴入。於滴入之時間中’係使反應溫度維持於系的彿點 。於滴入完成後’在同溫度下保# 1〇分鐘後，使作為中 :劑之：8%氫氧化鈉水溶液1595 1份於6〇分鐘間滴入， 错此’传到聚合物水溶液（C)。如此做法所得之聚合物水溶 液（c)中之聚合物（高分子化合物（c))的重量 6300。 〃刀卞里馬 接著，以固體成分換算下為70份的方式採取上述聚入 物水溶液（c)，將其以離子交換水稀釋為246〇份。接著γ 將此聚合物水溶液使用均質混合機以2000rpm —邊進行攪 拌下，對該聚合物水溶液以作為微粒子（造粒用黏結劑）= 75 1280985 「斯霸ssj (丸尾鈣公司製，重質碳酸鈣，平均粒徑76以 m)2800份進行約30分鐘的程度之混合，再於3〇〇〇rpm下 保持5H童，藉此，得到作為本發明之製鐵用造粒處理劑 之漿料（4)。該漿料⑷的黏度為55><1〇-3pa· s(55cp)。 其後’將實施例1中之漿料⑴用上述漿料⑷代替，進 行與實施例1同樣的造粒操作，對所得之假粒子中含有之 水分進行測^，並使該假粒子在啊的爐内進# i小時的 乾燥之後’用篩網進行分級，藉此，求出假粒子的gi指 數。將此結果菜整示如表3。 (實施例5)

將離子交換水355份、作為含有羧基之單體的順式 稀- 酐98 ~、及作為中和劑之氫氧化納μ份裝入具 有攪拌機及冷凝器的1L容量之可分離式燒瓶(sus3i" 中進行中和’於授拌下昇溫至系的彿點〇〇〇。〇。接著， 上述可分離式燒瓶内滴入作為含有缓基之單㈣40%丙: 西夂水令液180份、及作為聚合起始劑之過硫酸納水: 液⑽份、及⑽過氧化氫水溶液1〇〇份。上述4〇%丙| 酸水溶液、U)%過硫酸納水溶液、14%過氧化氫水溶液 係分別由不同的滴入口於4小時之間滴入。於滴入之時丨 中，係使反應溫度維持於系㈣點。於滴人完成後，在! ’皿度下保持6G分鐘後，使作為巾和劑之桃氫氧化鋼; 溶液57份於6〇分鐘間滴入，藉此，得到聚合物水溶液(1 。如此做^得之聚合物水溶液⑼中之聚合 合物⑼)的重量平均分子量 。 子4 76 1280985 接著，以固體成分換算下 物水溶液（D)，將其以離子 〃的方式採取上述聚合 雕卞父換水稀釋為 將此聚合物水溶液使用均質、、H 々。接著， ^貝此合機以2000 一 拌下’對該聚合物水溶液以作為微粒子仃攪 「卜立利安特1500」（白石工 ’站、、、。劑）之 系公司製，輕質碳酸钲 τ 均粒徑U淨。。份進行約3。分鐘的程度之混合二平 30’pm :保# 5分鐘，藉此’得到作為本發明： 造粒處理劑之浆料(5)。該聚料(5)的 二用 s(120cP)。 a Pa ·

八後’將實施例1中之漿料⑴用上述漿料(5)代替， 行與實施例！同樣的造粒操作，對所得之假粒子 水分進行敎，並使該假粒子在啊的爐㈣行 乾燥之後’用篩網進行分級，藉此，求出假粒子的^ 數。將此結果彙整示如表3。 (實施例6)

將離子交換水剛份裝人具備有攪拌機及冷凝器的 谷里之可分離式燒瓶（SUS316製）中進行中和，於攪拌 下昇溫至系的彿點，。〇。接著，對上述可分離式燒:内 滴入作為含有羧基之單體的80%丙烯酸水溶液578·5份、 及作為聚合起始劑之15%過硫酸銨水溶液62 5份，分別由 不同的滴入口於2小時之間滴入。於滴入之時間中，係使 反應溫度維持於系的沸點。於滴入完成後，在同溫度下保 持120分鐘後，使作為中和劑之48%氫氧化鈉水溶液3 5 3 伤於60分鐘間滴入，藉此，得到聚合物水溶液（ε)。如此 77 1280985 做法所得之聚合物水溶液⑻中之聚合物(高分子化合物⑻) 的重量平均分子量為48200。 接著，以固體成分換算下為7〇份 物水〉谷液（E) ’將其以離子交換水稀釋 將此聚合物水溶液使用均質混合機以 拌下，對該聚合物水溶液以作為微粒 「斯霸S S」（丸尾約公司製，重質碳酸約 m)2 8 00份進行約3 0分鐘的程度之混合， 的方式採取上述聚合 為2460份。接著， 2〇〇Orj)m —邊進行擾 子（造粒用黏結劑）之 ’平均粒徑7.6# 再於300〇rpm下

保持5分鐘，藉此，得到作為本發明之製鐵用造粒處理劑 之聚料（6)。該漿料（6)的黏度為55xi〇-3pa· s(55ep)。 其後，將實施例1中之漿料（1)用上述漿料（6)代替，進 行與實施例1同樣的造粒操作，對所得之假粒子中含有之 水分進行測定，並使該假粒子在8(rc的爐内進行i小時的 乾燥之後，用篩網進行分級，藉此，求出假粒子的gi指 數。將此結果彙整示如表3。 (實施例7)

將離子交換水1698份裝入具備有攪拌機、滴液漏斗、 氮氣導入管及回流冷卻器的玻璃製之反應容器中，於授摔 下將反應容器内以氮氣取代，在氮氣環境氣氛下加熱至8〇 °C。 …、 另一方面，使作為含有聚烷二醇鏈之單體的甲氧基聚 乙二醇單甲基丙烯酸酯（氧化乙烯的平均加成莫耳數 = 25)1668份、作為含有酸基單體之甲基丙烯酸332份及離 子交換水500份混合，對此混合物進一步混合以作為鍵轉 78 1280985 移劑之疏基丙酸！6.7份，使其均一地混合，藉此調製成單 體混合物水溶液。 接著，將此單體混合物水溶液、與作為聚合起始劑之 跳過硫⑽水溶液分別裝人滴液漏斗中，將此單體混合 物水溶液、ιο%過硫酸銨水溶液184份，於4小時之間: 入到上述反應容器内的離子交換水t。_，使上述^應 容器内的反應溶液連續維持於8〇t的溫度，使聚合反應^ 成。然後，將此反應溶液以3〇%氫氧化鈉水溶液進行中和 ，得到不揮發成分的濃度為43.2%的聚合物水溶液⑺。如 此做法所得之聚合物水溶液（F)中之聚合物（高分子化合物 (F))的重量平均分子量為238〇〇。 接著’以固體成分換算下為140份的方式採取上述聚 合物水溶液（F) ’將其以離子交換水稀釋為253〇份。接著 :將此聚合物水溶液使用均質混合機以2_rpm 一邊進行 ㈣下’對該聚合物水溶液以作為微粒子（造粒用黏結劑） 之^立利安特15〇〇」（白石工業（股）製，輕質碳酸約，平 均粒徑1.1㈣2_份進行約3〇分鐘的程度之混合，再於 =厂理:保t 5分鐘，藉此，得到作為本發明之製鐵用 々Μ之衆枓（7)。該漿料⑺的黏度& 45xi〇3pa. s(45cP) 〇 其後’於實施例1中$喈料 ⑺⑽份代替，計盘― 伤用上述漿料 得之假粒；例1同樣的造粒操作，對所 " 3有之水分進行測定，並使該假粒子在8(rc 内進订1小時的乾燥之後’用筛網進行分級，藉此， 79 l28〇985 求出假粒子的GI指數。將此結果彙整示如表3。 (實施例8) 3將離子交換水1291份、作為含有聚烷二醇鏈之單體的 夂甲基-3-丁烯_丨_醇以平均5〇莫耳的氧化^烯進行加成所 成之聚烷二醇單鏈烯基醚單體1812份、與作為含有酸基 之單體的順式丁浠二_ 188份裝人具備有㈣機、滴液 漏斗、氮氣導入管及回流冷卻器的玻璃製之反應容器中， 做為反應溶液。然後，將此反應溶液昇溫至。

接著，對此反應溶液加入作為聚合起始劑之「Nc 32W」（商品名；日寶化學公司製，2,2，·偶氮雙_2曱基丙酿 胩鹽酸鹽之87%濃度品)的15%水溶液5〇份，進行7小時 的攪拌’進一步使溫度昇高至8〇。⑽， 拌，完成聚合反應。 的搜 然後，將此反應液以30%氫氧化鈉中和，得到不揮發 成分的濃度為55.1%之聚合物水溶叫如此做法所得: 聚合物水溶液⑹中之聚合物(高分子化合物⑹)的重量平 均分子量為26200。

㈣1n㈣下為14G份的方式採取上述聚 合物水溶液⑹’將其以離子交換水稀釋為246G份。接著 ，將此聚合物水溶液使用均質混合機α 3〇〇〇啊— 授拌下’對該聚合物水溶液以作為微粒子（造粒用黏結劑 之虱氧化鈣(和光純藥工業公司製，平均粒徑14.8 " 邮議份進行約30分鐘的程度之混合，再於测啊下 保持5 ” & II此’㈣作為本發明之製鐵用造粒處理 80 1280985 R 料（8)。该毅料（8)的黏度為 65Xl〇-3Pa· s(65cP)。 其後，將實施例1中之漿料（1)2630份用上述漿料 (j)2665份代替，進行與實施例1同樣的造粒操作，對所 得之假粒子中含有之水分進行測定，並使該假粒子在8〇t 的爐内進# 1小時的乾燥之後，用_網進行分級，藉此， 求出假粒子的GI指數。將此結果彙整示如表3。 (實施例9) 一將離子交換水2390份使用均質混合機於3〇〇〇rpm下 一邊進行攪拌下，對該離子交換水以作為微粒子之「斯霸 % (丸尾約公司製，重質碳_，平均粒徑76㈣2_ =進行約30分鐘的程度之混合，再於3〇〇〇rpm下保持$ 分鐘，藉A，得到作為本發明之製鐵料粒處王里劑之聚料 (9)。該毅料（9)的黏度為 48.6Xl〇-2Pa · s(486cP)。 除了將實施Μ 1中之衆料⑴263〇份用上述浆料 () 伤代替之外，係進行與實施例1同樣的造粒操作 ’對所得之假粒子中含有之水分進行敎，並使該假粒子 f 8(TC的爐㈣行丨小日㈣乾燥之後，㈣網進行分級， 错此，求出假粒子的GI指數。將此結果彙整示如表3。 (比較例1) 除了將實施例1中之漿料⑴263〇份用水1195份及作 為微粒子(造粒用黏結劑)之「斯霸SS」（丸尾鈣公司製，重 f碳_ ’平均粒徑7.Mm)剛份代替之外，係進行與 貫施例1同樣的造粒操作，對所得之假粒子中含有之水分 進行測定，並使該假粒子在_的爐㈣彳f i ㈣ 81 1280985 之後，用師網進行分級， u. lL 稭此，求出假粒子的GI於赵 將此結果彙整示如表3。 &數。 (比較例2) 除了將實施例1 φ —政，， Λ _ 之水料（1)263〇份用水1195份及祚 為破粒子（造粒用黏結為I 知及作 之〜赴,工a 阿爾發扣特」（Ecc公司製 艾回領黏土，平均粒徑A J ^ 〜t 為2·7# m)140〇份代替之外，技 仃與實施例1同樣的造輛y ^ 赁之外，係進 .v ^刼作，對所得之假粒子中含右$ 水分進行測定，並使該假 肀a有之 畆粒子在80 ^的爐内進行1小日本沾 乾焯之後，用篩網進行分妨 $ l j日寸的 I „ 藉此，求出假粒子的GI沪 數。將此結果彙整示如表3。 丁幻才日 (比較例3) 除了將實施例1中之將斗1 μ、 甲之桌枓（1)2630份用水1195 為微粒子（造粒用黏結劑）「 Γ立利女特15〇〇 公司製，輕質碳酸鈣，平」（石工業 , 岣粒偟份代替之外 二、進行與實施例丨同樣的造粒操作，對所得之假 分進行測定’並使該假粒…〇t的爐内進行丨 二::乾燥之後’㈣網進行分級，藉此，求出假粒子的 GI私數。將此結果彙整示如表3。 (比較例4) 除了將實施例1中之裝料（1)2咖份用幻195份及作 為微粒子（造㈣黏結劑）之氫氧化藥^公 ，平均粒徑14.8// m)1400份代替外 ^ , , W炙外係進行與實施例1 同樣的造粒操作，對所得之假粒 卞T &有之水分進行測定 ，並使該假粒子在80°C的爐内進行！小 仃1小時的乾燥之後，用 82 1280985 師網進行分級，藉此，求 彙整示如表3。 心拉子的Gi指數。將此結果 (比較例5) 之外除=實施们中之漿料⑴勒份用水ιΐ95份代替 系進行與貫施例1同樣 子中含有夕P、在 “策的“立刼作’對所得之假粒 r 3有之水分進行測定，並使 行1小時的mm U又粒子在80C的爐内進 J時的乾燥之後，用篩網進行分級， 子的GI指數。將此結果彙整示如表3。 3 …又粒 (參考例1) 以固體成分換算下為6份的方 物（〇,將其以離子交換水稀釋為2530份jr刀子化合 合物水溶液使用均質混合機 77接者，將此聚 對該聚合物水溶液以作⑽—邊進行攪拌下， M lc 乍為极粒子（造粒用黏結劑）之「卜立 利女特1500」（白石工山之卜立 1-1 // m)3795 r ^ - 輕貝石反酸鈣，平均粒徑 刀進订約30分鐘白ή劣σ痒 3000rpm τ ^ i± < v 々轾度之混合，再於 卜保持5分鐘，藉此 料的黏度為16Pa.sn_p、^參相1料。該衆 s(160〇〇cp)。其後 料⑴用上述參考例 #貫把例1中之漿 同樣的造心# 份代替，進行與實施例1 ㈣作，求出假粒子的CH指數得77卜 83 1280985

依據本發明，藉由添加上 可使GI指數大幅增加 由表3中所示之結果可知 述微粒子的漿料進行造粒處理 …私八r宙 >罝刀口 〇 因而可知：本發明之製鐵用燒結原料之造粒處理方 使燒結原料假粒化上可發揮優異的效果。 (實施例10) 進行與實施例！同樣的操作，得到假粒 假粒子以50kg規模的鍋試驗進行燒成，得到焯姓々侍之 試驗條件為：燒結鍋為直徑3〇〇mm χ高6〜結礦。該 為550mm，抽氣負壓係定為9 8kPa(恆定）。〇mm，層厚 確的生產率、成品良率、燒結礦強度進行測，所得之燒結 果彙整於表4中。 疋。將此等結 (比較例6) 除了於比較例1中之「斯霸ss」14〇〇份二 840份代替，水1195份係以水1545份”係以生石灰 '違之外，係進行 84 1280985 與比較例1同樣的操作，得到假粒子。以與實施例1 〇同 樣的做法，對燒結礦的生產率、成品良率、燒結礦強度進 行測定。將此等結果彙整於表4中。 (參考例2) 例 進行與比較例1同樣的操作，得到假粒子 1 〇同樣的做法，對燒結礦的生產率、成品良率、燒矣 礦強度進行測定。將此等結果彙整於表4中 表4 造粒添加劑 魅例__i較例6 | 2 聚合物水溶液(A)/ 重質碳酸鈣(漿 生石灰 聚合物水溶液(A)/ 重質碳酸鈣(粉體）

由表4的結果可知：由於以上述微粒子的漿料作為 粒用黏結劑使用，製鐵用原料的造粒性得以提高，藉此

假粒子燒結之燒結機的生產率、成品良率、燒結礦^度 得到提高。燒結礦強度弱的礦，由於易於產生微粉，故

料礦會增多，致成品良率會降低，其生產效率會降低。 (實施例11) _ 將表5所示之石灰石A @ 〇.25mm以下的邱八 磨機粉碎，將粒徑1〜心_部分以成為表 石A-1之方式調製。 α不之石， 料）。惟，燒結原料的組成係換算成絕對乾燥狀能ρ ’以使配合後之全體的水分量成為5.5%的方式進行調貝 85 1280985 此處’石灰石係传用 便用以表5所不之石灰石A-1所示者。 施例另8二:之::體成分換算下為14〇#的方式採取實 為2460份。桩鍫收， 又換水稀釋 接者，將此聚合物水溶液使用均質 2000rpm —邊進行授 機以 子物水溶液以作為微粒 用黏結劑）之煙自灰（平均粒徑17/_咖

:立仃、3〇分鐘的程度之混合，再於300〇rpm下保持5 刀知藉此’得到作為本發明之製鐵用造粒處理劑之 ⑽。該漿料⑽的黏度為0.052Pa· s(52cP)。 …、

、將上述的燒結原料74074份投入鼓式混合機中，於旋 轉速度24轉/分下進行i分鐘預備授拌。其後，在同旋轉 速度-邊攪拌下，對該燒結原料以預先調製之上述漿料 (0)^55 ^用噴霧器進行喷霧㉟15 &鐘進行添加。對於 燒：原料之前述高分子化合物⑼的比例為〇1%。藉由於 喷務後’再於’轉速度τ進行3分鐘攪拌，進行造粒操 作將所传之假粒子以50kg規模的鍋試驗進行燒成，得 到燒結礦。該試驗條件為··燒結鍋為直徑3〇〇mm χ高 6〇〇mm，層厚為550mm，抽氣負壓係定為9.8kPa(恆定卜 =所付之燒結礦的生產率、成品良率、燒結礦強度進行測 定。將此等結果彙整於表6中。 (實施例12) 將表5所示之石灰石B的〇 25mm以下的部分，以球 磨機粉碎，將粒徑丨〜…以瓜的部分以成為表5所示之石灰 石之方式調整。除了石灰石係使用表$所示之石灰石 86 I280985 B-1代替石灰石A-l之外，係以與實施例11同樣的做法， 對燒結礦的生產率、成品良率、燒結礦強度進行測 \。將 此等結果彙整示如表6。 (實施例13) v uim 从 Γ w、j 口 r 刀 1 υ · η /〇 < 中白勺 64” 份以粒徑1〜lG"m的部分之比例為97%之重f碳酸舞^ 克斯#30(商品名，丸尾鈣公司製）取代。亦即，全石灰石1 來自石灰石B之〇.25mm以下的部分所佔之比例為，

’來自拿諾克斯#3〇的比例為6.4%(石灰石Bm 灰石係：用表5所示之石灰石b_2代替石灰石A]:: 例1冋樣的做法，對燒結礦的生產率、士 良率、燒結礦強度進行測定。 成t (參考例3) &將此“果菜整示如表6。 除了石灰石係使用表5所示之 1之外’係以與實施例 A代替石灰石^ U豫的做法，對悻 、成品良率、燒結礦強度進行 ：、’”的生產j 表6。 収將此等結果彙整示々 (參考例4) 除了石灰石係使用表 1之外，係以與實施例1 1 、成品良率、燒結礦強度 表6 〇 所示之石灰石B代替石灰 同樣的做法，對撓結礦㈣ 進行測定結果囊撞

87 1280985 表5 2.8mm以上 1 〜2.8mm 0_5 〜1mm 0.25 〜0.5mm 0.25mm以下 對於全石灰石之 1〜10 Am的比例 (含0.25mm以下、 石灰石A 8.6 41.0 19.6 13.6 17.2 2.1 石灰石B 25.0 40.5 11.2 6.9 16.4 2.6 石灰石A-1 8.6 41.0 19.6 13.6 17.2 5.0 石灰石 25.0 40.5 11.2 5.9 16.4 4.1 石灰石Β·2 25.0 40.5 11.2 6.9 16.4 7.8 表6 全石灰石中之 1〜10#m的比例 (%) 0.25mm以下中之 1〜10//m所佔的比例 (%) 燒結時間 (分） 生產性 (t/day/m2) 成品良率 (%) 燒結碌強度 (%) 實施例11 5.0 29.1 31.5 30.8 77.1 〇 實施例12 4.1 25.0 32.1 30.3 77.4 ΟΟ.ο SO A 實施例13 7.8 47.6 31.5 31.0 77.8 參考例3 2.1 12.2 32.4 29.6 76.2 — 82.2 參考例4 2.6 15.9 32.7 29.4 76.4 81.0 (實施例14) 调製成具有表7的配方1中所示之組成之燒結原料（製 鐵用原料）70000份。亦即，以14113份之配方1_A、558〇 份之配方1-B調製。並添加水到配方丨_ a '配方1中， 分別調整成15509份（含水量9質量％)、59454份（含水量6 質量°/〇)。 88 1280985 表7 配方 配方1(選擇20.2%) 配方2(選擇13.6%) 配方3(選擇40.3%) 配方4(選擇0%) 配方1-Α 配方1-Β 配方2-Α 配方2-Β 配方3-Α 配方3-Β 羅卜立巴 粉礦 篩上 3.14 • 3.14 _ 3.14 3.14 篩下 12.58 • 12.58 垂 12.58 • 12.58 卡拉加斯粉礦 12.38 _ 12.38 _ 12.38 12.38 哈馬斯雷粉礦 篩上 7.33 7.33 輸 7.33 7.33 篩下 23.14 23.14 23.14 • 23.14 MBRPF 11.24 1.62 3.71 9.15 11.90 0.96 12.86 燒結礦粉 4.29 4.29 _ 4.29 4.29 蛇紋岩 • 1.90 1.90 讎 1.90 1.90 矽石 1.43 • 1.43 _ 1.43 1.43 石灰石 纖 16.19 16.19 晒 16.19 16.19 粉塵 4.76 4.76 4.76 4.76 燒結; 合言- 所原料之 •(100%) 23.82 76.18 16.29 83.71 47.62 52.38 100 另添 回料礦 14.29 _ 14.29 14.29 14.29 粉末焦炭 3.81 - 3.81 - 3.81 3.81

表7中，所謂之「MBRPF」，係由巴西礦山的MBR 公司所供給的粒狀進料。 將上述燒結原料1-A之15509份（含水量9質量％)、 平均粒徑7 // m的重質碳酸鈣350份，投入到具有可旋轉 的盤部與攪拌器部的高速攪拌混合機（艾立比混合機R05T φ 、曰本艾立比公司製）中，對該組成物（燒結原料），用喷霧 器將預先使不揮發成分調整為4.8%之重量平均分子量 6000的聚丙烯酸鈉（作為具有羧基及/或其鹽之高分子化合 物）水溶液1 8 1份，於40秒間進行喷霧（添加），得到選擇 造粒物。此時，盤的旋轉速度為30轉/分，攪拌器的旋轉 速度為450轉/分。然後，將該選擇造粒物16040份、燒結 原料1·Β之59454份（含水量6質量％)、生石灰35 0份投 89 1280985 入鼓式混合機中，以旋轉速度24 轉/分進行1分鐘預備攪 拌後，以水5〇0份於Μ分鐘之間進行嘴霧（添力小於喷 霧後，再以同旋轉速度進行3分鐘的攪拌，藉此進行造粒 處理（假粒化）。 對燒結原料之聚丙烯酸鈉的比例為〇〇125%。又，將 所得之假粒子以5〇kg規模的鋼試驗進行燒成，得到燒結 礦。該試驗條件為：燒結鍋為直徑3〇〇mm χ高6〇〇mm ，層厚為550mm，抽氣負壓係定為98kpa(恆定）。對所得 之燒結礦的生產性進行測定。將此等結果彙整於表8中。 (實施例15) 除了使用平均粒徑7 y m的重質碳酸^^ 份代替平 均粒徑7"m的重質碳酸鈣35〇份之外，係以與實施例η ，樣的做法，料㈣的生錄進行測的結果 菜整如表8。 、令可例：)） /除了不使用平均粒徑7 # m的重質碳酸辦35g份之夕 係以與實^例14同樣的做法，對燒結礦的生產性進个 測定。將此等的結果彙整如表8。 (實施例1 6 ) i“除了使用平均粒徑25" m的重質碳酸鈣350份代替^ 间:控7心的重質碳酸妈35〇份之外，係以與實施例i 同樣的做法，對燒紝石声沾 ^ 、、Ό廣的生產性進行測定。將此等的結i 果整如表8。 (實施例17) 1280985 除了使用平均粒徑17 // m的煙囪灰350份代替平均粒 徑7 /z m的重質礙酸鈣3 5 0份之外，係以與實施例14同樣 的做法，對燒結礦的生產性進行測定。將此等的結果彙整 如表8。 (實施例18) 除了使用預先使不揮發成分調整為2.0%之重量平均分 子ϊ 6 0 0 〇的聚丙烯酸納水溶液1 7 6份，代替預先使不揮 發成分調整為4.8%之重量平均分子量6〇〇〇的聚丙烯酸鈉 水溶液181份之外，係以與實施例14同樣的做法，對燒 鲁 結礦的生產性進行測定。亦即，對燒結原料之聚丙烯酸鈉 的比例為0.005%。將此等結果彙整示如表8。 (實施例19) 除了使用水172份，代替預先使不揮發成分調整為 4.8%之重量平均分子量6〇〇〇的聚丙烯酸鈉水溶液ΐ8ι份 之外’係以與實施例14同樣的做法，對燒結礦的生產性 進行測定。將此等結果彙整示如表8。 (參考例6) 0 除了將實施例1 9中之平均粒徑7 # m的重質碳酸鈣 350份改為添加平均粒徑28〇#m的生石灰35〇份之外，係 以與貫施例19同樣的做法，對燒結礦的生產性進行測定 ，得 22.2t/day/m2。 (實施例20) 除了不添加生石灰35〇份、並以預先使不揮發成分調 I為20.8/。之重罝平均分子量6〇〇〇的聚丙烯酸鈉水溶液 91 1280985 168份在1.5分鐘之間噴霧（添加），來代替在15分鐘之間 噴霧（添加）水500份之外，係以與實施例19同樣的做法， 對燒結礦的生產性進行測定。將此等的結果示如表8。 (實施例21) 使用平均粒徑25/z m的重質碳酸鈣35〇份代替平均粒 徑7 // m的重質碳酸鈣35〇份，使用平均粒徑7 # m的重質 碳酸鈣350份代替生石灰35〇份，並以預先使不揮發成分 調整為20.8%之重量平均分子量6〇〇〇的聚丙烯酸鈉水溶液 168份在ι·5分鐘之間噴霧（添加）來代替在15分鐘之間噴 霧（添加）水500份之外，係以與實施例19同樣的做法，對 燒結確的生產性進行測定。將此等的結果示如表8。 (實施例22) 調製成具有表7的配方2中所示之組成之燒結原料（製 鐵用原料）70000份。亦即，以9655份之配方2_A、 份之配方2-B調製。並添加水到配方2_A、配方2_B中， 分別調整成9305份（含水量9質量％)、6581〇份（含水量 6·5質量。/〇)。 里 將上述燒結原料2-Α之10610份（含水量9質量％)、 平均粒徑7 # m的重質碳酸鈣350份，投入到具有可旋轉 的盤部與攪拌器部的高速攪拌混合機（艾立比混合機灿& 、曰本艾立比公司製）中，對該組成物（燒結原料），用喷霧 裔將預先使不揮發成分調整為11.3%之重量平均分子量 6000的聚丙烯酸鈉（作為具有羧基及/或其鹽之高分子化合 物）水溶液78份，於4〇秒間進行喷霧（添加），得到選擇造 92 1280985 粒物。此時，盤的旋轉速度為3 痄盔以η絲/八， 轉/为，攪拌器的旋轉速 然後，將該選擇造 料23之64540份（含水量65 粍、、口原 士古彳、曰人德士 、里/〇)、生石灰350份投入 豉式此口祛中，以旋轉速度24 後，以水450份於K5分鐘之：進：1分鐘預㈣拌 後，再以危間進行噴霧（添加）。於喷霧 後再以同旋轉速度進行3分 理（假粒化}。 稅#肖此進订造粒處 對燒結原料之聚丙稀酸鈉的比例為〇〇125%。又

^寻之假粒子，地§規模的銷試驗進行燒成，得到燒社 礦。該試驗條件為：燒結鋼為直# 3〇〇馳χ冑6⑼軸 ，層厚為550麵’抽氣負壓係定為98kpa(怪定卜對計 之燒結礦的生產性進行敎。將此#結果彙整於表8中。于 (實施例23) 調製成具有表7的配方3中所示之組成之燒結原 鐵用原料）7〇_份。亦即，以助6份之配方3-A、41774 份之配方3-B調製。並添加水到配方3-A、配方3-B中， 刀別凋整成31018份（含水量9質量〇/〇)、44440份（含水旦

質量％)。 里6 將上述燒結原料3-A之31018份（含水量9質量％)、 平均粒徑7 // m的重質碳酸鈣35〇份，投入到具有可旋 的盤部與攪拌器部的高速攪拌混合機（艾立比混合機反Μ 了 、曰本艾立比公司製）中，對該組成物（燒結原料），用嗔$ 器將預先使不揮發成分調整為9.8%之重量平均分子| 6〇〇〇的聚丙烯酸鈉（作為具有羧基及/或其鹽之高分子化人 93 1280985 物）水溶液188.82份，於40秒間進行噴霧（添加），得到選 擇造粒物。此時，盤的旋轉速度為30轉/分，搜摔器的旋 轉速度為450轉/分。然後，將該選擇造粒物3丨548份、蜱 結原料3-B之44440份（含水量6質量％)、生石灰35〇 ^ 才又入豉式混合機中’以旋轉速度24轉/分進行1:分鐘預備 攪拌後，以水450份於1.5分鐘之間進行噴霧（添加）。於 喷霧後’再以同旋轉速度進行3分鐘的攪拌，藉此進行造 粒處理（假粒化）。 對燒結原料之聚丙稀酸鈉的比例為〇 〇264%。又，將 所得之假粒子以50kg規模的鍋試驗進行燒成，得到燒結 礦。該試驗條件為：燒結鍋為直徑3〇〇mm χ高 ，層厚為550mm，抽氣負壓係定為98kpa(恆定）。對所得 之燒結礦的生產性進行測定。將此等結果彙整於表8中。 (比較例7) 除了於參考例5中，使用水172份代替使不揮發成分 凋1為4.8/。之重置平均分子量6〇〇〇的聚丙烯酸鈉水溶液 Mi份，使用生石灰840份代替生石灰35〇份，使用水 700份代替水500份之外，係以與參考例5同樣的做法， 對燒結礦的生產性進行測定，將其結果彙整如表8。 (比較例8) 調製成具有表7的配方4所示之組成的燒結原料(製鐵 用原料）。 將水添加到上述燒結原料70000份中，調整成74866 知（水分量6.5%)。將其投入到鼓式混合機中，對該組成物（ 94 1280985 燒結原料）用噴霧法力1.5分鐘間喷霧（添加）入作為分散劑 之預先使不揮發成分調整為8%之重量平均分子量6〇〇〇的 聚丙烯酸鈉水溶液438份。對燒結原料之聚丙烯酸鈉的比 Y J為0·05 /〇。於噴霧後，將添加有分散劑之上述的組成物（ 造粒處理用最終組成物）以旋轉速度24轉/分進行3分鐘攪 拌，藉此進行造粒處理（假粒化）。又，將所得之假粒子以 5〇kg規模的鍋試驗進行燒成，得到燒結礦。該試驗條件為 钇、…鍋為直徑3〇〇mm X高600mm，層厚為550mm， 抽氣負壓係定為9e8kPa(恆定）。對所得之燒結礦的生產性 _ 進行測定。將此等結果彙整於表8中。 (實施例24) 使用作為具有磺酸基及/或其鹽的高分子化合物之預先 使不揮發成分调整為4.8%之重量平均分子量7〇〇〇〇(型錄值 )之聚苯乙烯磺酸鈉（可自創和科學公司取得）水溶液181份 ，來代替作為具有羧基及/或其鹽的高分子化合物之預先使 不揮發成分調整為4.8%之重量平均分子量6〇〇()的聚丙烯 酉欠鈉水溶液181份，除此之外，係以與實施例14同樣的 _ 做法對燒結礦的生產性進行測定。將此等結果彙整示如表 95 1280985 表8 選擇燒結原 料之比例 平均粒徑7//m 之重質碳酸鈣 (質量％) 平均粒徑25//m 之重質碳酸鈣 (質量％) 煙囪灰 (質量％) 生石灰ttl) (質量％) 高分子化合 物之添加量 (質量％) 燒結礦之 生產性 (t/day/m2) 實施例14 20.2 0.5 • - 0.5 0.0125 30.4 實施例15 20.2 1.0 0.5 0.0125 30.7 實施例16 20.2 哪 ' 0.5 • 0.5 0.0125 29.6 實施例17 20.2 喊 • 0.5 0.5 0.0125 30.3 實施例18 20.2 0.5 0.5 0.005 28.1 實施例19 20.2 0.5 讎 0.5 27.7 實施例20 20.2 0.5 - 嫌 0.05 27.4 實施例21 20.2 0.5 ttl) 0.5 麵 0.05註】） 29.5 實施例22 13.8 0.5 學 0.5 0.125 28.8 實施例23 40.3 0.5 編 0.5 0.0264 31.0 實施例24 20.2 0.5 • • 0.5 0.0125 28.6 參考例5 20.2 供 ㈣ 0.5 0.0125 28.4 比較例7 20.2 • 1.2 一 25.1 比較例8 - 0.5 - - 0.05 ttl) 22.6

於表8中，所謂之「質量％」，係相對於選擇燒結原 料以外之製鐵用原料的質量％。附註有「註1」者，係指 以鼓式混合機進行添加。 (參考例7) 調製成具有表9的配方5中所示之組成之燒結原料（製 鐵用原料）70000份。亦即，以63000份之配方5-A、7000 份之配方5_B調製。並添加水到配方5-A中，調整成 68 108份（含水量7.5質量％)。 96 1280985 表9 配方 配方5(選:j 澤 90%) 配方5-A 配方5-B 羅卜立巴粉礦 篩上 3.14 - 篩下 12.58 - 卡拉加斯粉礦 12.38 - 哈馬斯雷粉礦 篩上 7.33 - 篩下 23.14 - MBRPF 12.86 - 燒結礦粉 4.29 - 蛇紋岩 - 1.90 石夕石 - 1.43 石灰石 16.19 - 粉塵 4.76 - 燒結新原料之合計(100%) 96.67 3.33 另添 回料礦 9.62 4.67 粉末焦炭 - 3.81 將上述燒結原料5-A之68108份（含水量7.5質量％)、 平均粒徑7 // m的重質碳酸鈣350份，投入到具有可旋轉 的盤部與攪拌器部的高速攪拌混合機中，對該組成物（燒結 原料），用喷霧器將預先使不揮發成分調整為14.2%之重量 平均分子量6000的聚丙烯酸鈉（作為具有羧基及/或其鹽之 高分子化合物）水溶液245.9份，於40秒間進行喷霧（添加） ，得到選擇造粒物。此時，盤的旋轉速度為30轉/分，攪 拌器的旋轉速度為450轉/分。然後，將該選擇造粒物 683 54份、燒結原料5-B之7000份（含水量0質量％)、生 石灰350份投入鼓式混合機中，以旋轉速度24轉/分進行 1分鐘預備攪拌後，以水200份於1.5分鐘之間進行噴霧（ 添加）。於喷霧後，再以同旋轉速度進行3分鐘的攪拌，藉 此進行造粒處理（假粒化）。 1280985 對燒結原料之聚丙烯酸鈉的比例為〇·〇5%。又，將所 — 得之假粒子以50kg規模的鍋試驗進行燒成，得到燒結礦 。該試驗條件為··燒結鋼為直徑300mm X 高600mm， 層厚為550mm，抽氣負壓係定為9.8kPa(恆定）。對所得之 燒結礦的生產性進行測定，得23.8t/day/m2。 (實施例25) 調製成具有表10的配方6中所示之組成之燒結原料（ 製鐵用原料）70000份。亦即，以14113份之配方6-A、 55887份之配方6-B調製。並添加水到配方6-A、配方6-Β φ 中，分別調整成15509份（含水量9質量％)、59454份（含 水量6質量％)。 表10 配方 配方8 配方7 配方6-A 配方6-B 配方7-A 配方7-B 瑪拉曼巴粉礦 15.0 - 15.0 47.35 卡拉加斯粉礦 - 13.33 - 哈馬斯雷粉礦 篩上 - 7.33 - - 篩下 - 23.14 - - MBRPF 8.81 3.35 8.81 - 燒結礦粉 - 4.29 - 4.29 蛇紋岩 - 1.9 - 1.9 矽石 - 1.9 - 1.7 石灰石 - 16.19 - 16.19 粉塵 4.76 4.76 燒結新原料之合計(100%) 23.81 76.19 23.81 76.19 另添 回料礦 一 14.29 - 14.29 粉末焦炭 - 3.81 - 3.81

表10中，所謂之「MBRPF」，係由巴西礦山的MBR 公司所供給的粒狀進料。 將上述燒結原料（配方6-Α)之15509份（含水量9質量 98 1280985 %)、粉碎至平均粒徑1〇// m之高爐爐渣35〇份，投入到具 有可旋轉的盤部與攪拌器部的高速攪拌混合機（艾立比混合 機R05T、日本艾立比公司製）中，對該組成物（燒結原料） ’用噴霧器將預先使不揮發成分調整為4·8%之重量平均分 子里6000的聚丙烯酸鈉（作為具有羧基及/或其鹽之高分子 化合物）水溶液181份（造粒處理劑a)，於4〇秒間進行喷霧 (//】、、加），得到選擇造粒物。此時，盤的旋轉速度為3 〇轉/ 分，攪拌器的旋轉速度為450轉/分。然後，將該選擇造粒 物16040份、燒結原料（配方6-B)之59454份（含水量6質 里〇)生石灰350份投入鼓式混合機中，以旋轉速度24 轉^分進行1分鐘預備攪拌後，以水5〇〇份於15分鐘之間 進行噴霧（添加）。於噴霧後，再以同旋轉速度進行3分鐘 的攪拌，藉此進行造粒處理（假粒化）。 對燒結原料之聚丙烯酸鈉的比例為〇 〇125%。又，將 所仵之叙粒子以5〇kg規模的鍋試驗進行燒成，得到燒結 礦。^試驗條件為··燒結鋼為直徑300mm X高6〇〇匪 為5〇mm，抽軋負壓係定為9.8kPa(恆定）。對所得 之燒結礦的生產性進行敎，將此等結果彙整示如表U。 (實施例26) 將實施例25中之粉碎為平均粒徑ι〇”之高爐爐清 3= 1改為使用粉碎為平均粒徑1 一之普通波特蘭水泥 旦”冑預先使不揮發成分調整A 4.8%之重量平均分子 ::〇二聚丙稀酸納水溶⑨181份改為使用刚酸鹽 、“勿之「麥提150」（商品名；花王公司製，不揮發 99 1280985 成分40·1%)之預先使不揮發成分調整為u.2%之水溶液 - 199份（造粒處理劑b) ’除此之外，係以與實施例25同樣 的做法對燒結礦的生產性進行測定。將此等結果示如表u 〇 (實施例27) 將實施例25中之粉碎為平均粒#心爪之高爐爐渣 350份改為使用imagio碳粉類型7(顏色：黑，理科公司 製）350份，將預先使不揮發成分調整為4.8%之重量平均分 子量6〇〇〇的聚丙烯酸鈉水溶液1S1份改為使用萘磺酸籲 鹽曱醛縮合物之「麥提150」（商品名；花王公司製，不揮 發成分40.1%)之預先使不揮發成分調整為13 2%之水溶液 199份（造粒處理劑〇,除此之外，係以與實施例乃同樣 的做法對燒結礦的生產性進行測定。將此等結果示如表i丄 Ο (比較例9) 於實施例25中，除了不使用粉碎為平均粒徑i〇#m 之高爐爐渣350份，使用水172份代替使不揮發成分調整籲 為4.8%之重量平均分子量6〇〇〇的聚丙烯酸鈉水溶液i8i 份，使用生石灰840份代替生石灰350份，使用水7〇〇份 代替水500份之外，係以與實施例25同樣的做法，對燒 結礦的生產性進行測定，將其結果彙整如表丨i。 100 1280985 ______ 表 11 實施例25 造粒處理劑 -----—__ 造粒處理劑a 造粒處理劑 (固體成分換算） 的添加量(質量％ 0.0125 微粒子 高爐爐渣 微粒子的添 加量(質量％) 0.5 生石灰使用量 (質量％) 〇 s ----1 燒結礦的生產性 (t/day/m2) ~~—_ 實施例2^ 實施例27 造粒處理劊c 0.0375 0.0375 波特蘭水泥 碳粉 0.5 0.5 V. J —^5_ 〇 S -- 比較例9 ———丨 · • 1 〇 ~— 1.2 /、了於A施例25中，將配方6改為使用配方7(對燒 、。新原料的全質量的瑪拉曼巴鐵礦石之配合量（質量％)為 62·4%)之外，係以與實施例乃同樣的做法對燒結礦的生產 性進行測定，得24.4t/day/m2。 (比較例10) ^考例8中’將粉碎成平均粒徑lG//m之高爐爐逢 伤改用平均粒徑245 #m的灰350份，造粒處理劑r 1 8 1份改用預先使不揮 Λ成刀凋整成13.2%之紙漿廢液199 伤（比較造粒處理劑）， —、θ人 且该粉塵與紙漿廢液係在添加前進 仃混合以漿料狀添加之外 ^ ι纟參考例8同樣的操作對 產&進仃測定，得17.6t/day/m2。 (實施例28) 將作為製鐵用燒結原 ._ . 、科的粉塵（混合粉塵A，含有活性 生石灰0.2%)與作為本發 3㈣r生 所#缺# 併曰 X 的微粒子之平均粒徑7 // m的重 貝石反酸鈣以質量比成為 ^ ^ -V' Λ - ^ U λ · 〇·5(換算成絕對乾燥狀態）的方 式投入艾立比混合機中〜、 皮八旦+ 1 ί i 仃混合60秒。藉由使混合後的 水为$成為1 0%的方式 ^ ^ θ ^ 外加，得到微粒子混合物1。另一 方面，調製成具有表12 ▽配方Α所示之組成的燒結原料（ 101 1280985 製鐵用原料）。又，粉塵中所含有之活性生石灰的定量方法 係如後述。 处將水添加到上述燒結原料69650份（換算為絕對乾燥狀 心）中凋整成74492份（水分量6.5%)。將該燒結原料 ^492份（水分量65%)、2722份的微粒子混合物！投入到 鼓式混合機中，於以旋轉速度24轉/分一邊進行混合之下 ，對該組成物（燒結原料）用噴霧法於1·5分鐘間喷霧（添加） 、作為U粒處理劑之預先使不揮發成分調整為&之重量 平均刀子里6000的聚丙烯酸鈉水溶液336份。對燒結原 :斗之聚丙烯酸鈉的比例& 〇 〇3%。於噴霧後，將添加有分 散劑之上述的組成物（造粒處理用最終組成物）再以旋轉速 又24轉/刀進行3分鐘攪拌，藉此進行造粒處理（假粒化） 二又，將所得之假粒子以5〇kg規模的鍋試驗進行燒成， 侍到燒結礦。該試驗條件為：燒結鍋為直徑3〇〇mm X高 〇〇mm，層厚為55〇mm，抽氣負壓係定為9 (恆定）。 對所件之燒結礦的生產性進行測定。將此等結果彙整於 1 3中。 (實施例29) 將作為製鐵用燒結原料的粉塵（混合灰A，含有活性生 犬0 · 2 /〇)與作為本發明的微粒子之平均粒徑7 #爪的重質 石厌馱鈣以質量比成為3 : 〇·3(換算成絕對乾燥狀態）的方式 投入乂立比混合機中進行混合6〇秒。藉由使混合後的水 刀里成為10%的方式添加，得到微粒子混合物2。另一方 面凋製成具有表12的配方Β所示之組成的燒結原料（製 102 !28〇985 鐵用原料）。將水添加入上述的原料69790份（絕對乾燥狀 態）中，調整成74642份（水分量6.5%)。 將配方八74492份（水分6.5%)改為使用配方674642份 (水分量6.5%),，將2722份的微粒子混合物改為使用2567 份之微粒子混合物2(水分量1〇%)，將預先使不揮發成分 调整為6.3%之重量平均分子量6〇〇〇的聚丙烯酸鈉水溶液 336份改為使用預先使不揮發成分調整為6·2%之重量平均 分子量6000的聚丙烯酸鈉水溶液341份，除此之外，係 以與實施例28同樣的做法對燒結礦的生產性進行測定。籲 將此等結果彙整示如表1 3。 (實施例30)

將作為製鐵用燒結原料的粉塵（混合粉塵A，含有活 生石灰0.2%)與作為本發明的微粒子之平均粒徑 煙自灰以質量比成& 3:〇·3(換算成絕對乾燥狀態）的方 =入艾立比混合機中進行混合6〇秒。藉由使混合後的 分置成為10%的方式添加，得到微粒子混合物3。另一 面’調製成具有表12的配方c所示之組成的燒結原料（ 鐵用原料）。將水添加入上述的原料6988〇份（絕對乾燥 態）中，調整成74738份（水分量6·5%)。 將”亥込、、Ό原料的74738份（水分量6·5%)與2567份 微粒子混合物3(水分1〇%)投入鼓式混合機中，於以旋 速度^轉/分一邊進行混合之下，對該組成物(燒結原々 用喷霧法& 1.5分鐘間喷霧（添加）人作為製鐵用造粒處 β之預先使不揮發成分調整4 m之重量平均分子 103 1280985 m _水_341份° _結原料之聚丙稀酸 组成物1 %。於嗔霧後，將添加有分散劑之上述的 =成物=粒處理用最終組成物）再以旋轉速度24轉/分進 灯3分鐘授拌，藉此進行造粒處理（假粒化）。接著，以愈 ==同樣的做法對燒結礦的生產性進行測定。將:: 4結果茱整於表13中。 (實施例3 1) 將作為製鐵用原料的粉末焦炭與作為本發明之微粒子 的千均粒控、瓜的重質碳_ ’以作成為質量比為Ο.。 .5(換异為絕對乾操狀態）的方式投人到艾立比混合機中進 打6〇秒之混合。藉由使混合後的水分量成為胸方式添 加’得到微粒子混合物4。另-方面，調製成具有表12的 配方D所示之組成的燒結原料(製鐵用原料)。將水添加入 上述的原料71400份(絕對乾燥狀態)中，調整成舰份（ 水分量6.5%)。 將該燒結原料的76364份（水分量6 5%)與753份的微 粒子混合# 4(水分量7%)投人鼓式混合機中，於以旋轉速 度兩24轉/分-邊進行混合之下，對該組成物（燒結原料）用 噴務法於1.5分鐘間喷霧（添加）入作為製鐵用造粒處理劑 頁先使不揮發成分s周整為4.8%之重量平均分子量6〇〇〇 的聚丙稀酸納水溶& 433份。對燒結原料之聚丙稀酸納的 比例為0.03%。於喷霧後，將添加有分散劑之上述的組成 物（造粒處理用最終組成物）再以旋轉速度24轉/分進行3 刀釦攪拌，藉此進行造粒處理（假粒化）。接著，以與實施 104 1280985 例28同樣的做法對燒結礦的生產性進行測定。將此等結 果彙整於表13中。 (實施例32) 將作為製鐵用原料的回料礦與作為本發明之微粒子的 平：粒徑7#m的重質碳酸鈣，以作成為質量比為3: 〇5( 換算為絕對乾燥狀態）的方式投入到艾立比混合機中進行 6〇秒之混合。藉由使混合後的水分量成為7%的方式添加 ’得到微粒子混合物5。另—方面，調製成具有表12的配 方E所示之組成的燒結原料（製鐵用原料）。將水添加入上

述的原料E6965〇份（絕對乾燥狀態）中，調整成74492份（ 水分量6.5%)。 V 將該燒結原料的74492份（水分量6.5%)與制 ^粒子混合物5(水分量7%)投人鼓式混合機中，於以旋轉 用一邊進行混合之下，對該組成物(燒結原料) 分鐘間噴霧(添加)入作為製鐵用造粒處理 ^之預先使不揮發成分調整為4 9%之重量平均八 6_的聚丙焊酸納水溶液^份。對燒結原料之聚；烯二 納的比例…。於喷霧後，將添加有 組成物（造粒處理用JL玖知士、从、 上述的 ^ 用取、冬組成物）再以旋轉速度^轉/八％ ^分鐘攪拌’藉此進行造粒處理（假粒化）。接著，:鱼 λ細例28同樣的做法對燒結礦的 。 等結果彙整於表13中。 仃劂疋。將此 (比較例1 1) 調製成具有表12的配方. 方F所不之組成的燒結原料（製 105 1280985 用原料）。將水添加到上述燒結原料F之71乃〇份中，調 曰 38知（水分量6.5%)。將該燒結原料76738份（水分 =6.5%)與平均粒經m的重質碳酸詞350份投入到鼓式 把合機中，肖該組成物（燒結原料）用喷霧法於Μ分鐘間 噴霧(旦添加)入作為分散劑之預先使不揮發成分調整為45% =重量平均分子量6000的聚丙烯酸鈉水溶液462份。對 燒結原料之聚丙稀酸納的比例為〇 〇3%。於喷霧後，將添 加有分散劑之上述的組成物（造粒處理用最終組成物）以旋 轉速度?轉/分進行3分鐘攪拌，藉此進行造粒處理（假粒# 、）接著，以於實施例28同樣的做法對燒結礦的生產性 進行測定。 (參考例9)

一方面，調製成具有表12的配方a 原料（製鐵用原料）。 將作為製鐵用燒結原料的粉塵（混合粉塵A，含有活性 生石灰0.2%)與作為本發明的微粒子之平均粒徑的重 質碳酸詞以質量比成為〇.1: 〇.5(換算成絕對乾燥狀態)的 方式投入艾立比混合機中進行混纟6G秒。藉由使混合後 的水分量成為10%的方式添加，得到微粒子混合物u。另 所示之組成的燒結 將水添加到上述燒結原料71680份（換算為絕對乾燥狀 態）中，調整成76663份（水分量6.5%)。將該燒結原料 76663份（水分量6.5%)、467份的微粒子混合物投入到 鼓式混合機中，於以旋轉速度24轉/分一邊進行混合之下 ，對該組成物（燒結原料）用噴霧法於丨.5分鐘間喷霧（添加） 106 1280985 入作為造粒處理劑之預先使不揮發成分調整為6.3%之重量 平均为子里6000的聚丙烯酸鈉水溶液336份。對燒結廣 料之聚丙稀酸納的_4 G.G3%。於喷霧後，將添加有分 散劑之上述的組成物（造粒處理用最終組成物）再以旋轉速 度2 4轉/分進行3分鐘授摔，葬仏、仓 α ^ 一 精此進行造粒處理（假粒化） 。接著，以與貫施例28同樣的做法 產性進行測定。將此等結果彙整於表斤付之燒結擴的生

107 1280985 002

參考例9 配方Α·1 12059 9706 7647 6745 5882 2059 2941 1176 588 9650 8824 2353 2030 71680 微粒子混合物la 〇 1 1 350 1 比較例 11 配方F 12059 9706 7647 | 6745 5882 2059 2941 1 1176 1 588 9650 8824 2353 2100 71750 ! 非混合物 1 1 1 350 註 υ 1 實施例32 配方Ε 12059 9706 7647 6745 5882 2059 2941 1176 588 9650 6724 2353 2100 69650 微粒子混合物5 1 1 2100 350 1 實施例31 配方D 12059 9706 7647 6745 5882 2059 2941 1176 588 9650 8824 2003 2100 71400 微粒子混合物4 1 350 曹 350 1 實施例30 配方C 12059 9706 7647 6745 5882 2059 2941 1176 468 10000 8824 2353 1 69880 微粒子混合物3 1 2100 1 1 1 210 實施例29 配方Β 12059 9706 7647 6745 5882 2059 2941 1176 588 9790 8824 2353 1 69790 微粒子混合物2 2100 1 1 210 1 實施例28 配方A 12059 9706 7647 6745 5882 2059 2941 1176 588 9650 8824 2353 | 1 69650 丨 微粒子混合物1 2100 1 1 350 1 品名 紐曼粉礦 羅卜立巴粉礦 卡拉加斯粉礦 哈馬斯雷粉礦 古德雷姆克粒狀進料 里歐多協粉礦 燒結原料 蛇紋岩 石夕石 石灰石 回料礦 粉末焦炭 混合粉塵A 微粒子混合物除外之配方的合計 微粒子混合物的原料 混合粉塵A 粉末焦炭 回料礦 碳酸鈣 煙囪灰 製鐵用燒 結原料 微粒子 1280985 參考例9 微粒子混合物la 粉塵/碳酸鈣 0.1/0.5 〇 d 26.2 比較例11 1 1 1 1 1 25.9 實施例32 微粒子混合物5 ' 回料礦/碳酸鈣 3/0.5 CO a\ 29.5 實施例31 微粒子混合物_4 粉末焦炭/碳酸鈣 0.5/0.5 ο 0.49 29.7 實施例30 微粒子混合物3 粉塵/煙囪灰 3/0.3 CO cn ON 28.7 實施例29 微粒子混合物2 粉塵/破酸鈣 3/0.3 m rn ri 28.55 實施例28 微粒子混合物1 粉塵/碳酸鈣 3/0.5 cn ON (N 29.2 微粒子混合物 微粒子混合物的組成 微粒子的混合比例 (粉塵/等微粒子） 微粒子混合物的添加量(％ ) (對全製鐵用燒結原料） $ 5 it ^ £ ； ^ + _鑕 Μ K ^ Μ M t 殲鉍^ 1 ΐ2δ〇985 於表12及表13中，所謂之「碳酸鈣」係指重質碳酸 鈣。表12中之各值的單位為重量份，「註丨」係指未進行 渑合而直接添加。表13中之「微粒子混合物的添加量 的單位為質量％。 里」 (實施例33〜44) 於實施例33〜40中，係使用混合粉塵Β(含有活性生石 灰5·2%)代替混合粉塵Α(含有活性生石灰〇2%)。此處， 所謂活性生石灰，並非所謂之鈣含有量，而係水存在=可 作為消石灰的生石灰量，於本發明中，係以實施例所 方法進行定量。 、 將粉塵及蒸顧水30〇g投入附有蓋子的聚丙稀杯中， ，分鐘的震盪後，使其靜置3G分鐘。此時，粉塵的揭 -係以不使溶出的氫氧化弼達到飽和程度的方式進行, 以：：置Γ將上澄液以42_的過遽器進行過遽後，箱 體積为析用的（MN的鹽酸滴定而進行定量。 (實施例33)

對混合粉塵B(水分量9%)21〇〇份添加水2〇〇份，一 為退合之下吹入二氧化碳 增加所計于到處理叔塵。由固體成分 州)2 U)。二二^化碳的添加量對混合粉塵B(水分 塵的水八旦 。然後，將吹人二氧化碳的上述處理 。^里。周整為9%，藉此得到最終處理混合粉塵B< 另一方面 將作為製鐵用原料的粉末焦炭與作為本發 110 1280985 明之微粒子的平均粒徑7//m的重質碳酸鈣，以作成為質 量比為0.5 : 〇.5(換算為絕對乾燥狀態）的方式投入到艾立 比混合機中進行6〇秒之混合。藉由使混合後的水分量成 為7%的方式添加，得到微粒子混合物6。另一方面，調製 成具有表14的配方G所示之組成的燒結原料（製鐵用原料） 。將水添加入上述的原料693〇〇份（絕對乾燥狀態） 整成74118份（水分量6.5%)。 將該燒結原料的74118份（水分量6.5%)、處理混合於 塵B(I)2159份、與753份的微粒子混合物6(水分量7%)投 入鼓式混合機中，於以旋轉速度24轉/分一邊進行混合之 下’對該組成物（燒結原料）用喷霧法於1.5分鐘間噴霧（添 加）入作為製鐵用造粒處理劑之預先使不揮發成分調整為 4·8%之重量平均分子量όοοο的聚丙烯酸鈉水溶液433份 亦即對燒結原料之聚丙稀酸納的比例為〇 · 〇 3 %。並進 一步與作為本發明之與（b)水反應反應生成酸之化合物（造 粒輔助劑）的二氧化碳（分子量44)0.13%併用。於噴霧後， 將添加有分散劑之上述的組成物（造粒處理用最終組成物） 再以旋轉速度24轉/分進行3分鐘攪拌，藉此進行造粒處 理（假粒化）。接著，以與實施例1同樣的做法對燒結礦的 生產性進行測定。將此等結果彙整於表16中。 (實施例34) 對混合粉塵B(水分量9%)2100份添加順式丁稀二酸 140份，於艾立比混合機中進行6〇秒之混合，藉此得到處 理混合粉塵。 111 1280985 將作為製鐵用原料的粉末焦炭與作 明之微粒子的平均私斤，q · /粒偟17 # m的煙囪灰，以作成為質量比 為〇·5 · 0·3(換异為絕對乾燥&態）的方式投 合機中進行60秒之、、日人 #丄从Α 乂立比此 衫之此合。猎由使混合後的水分量成為7〇/〇 的方式添加，得到微粒子混合物7。另_方面，_^ 有表14的配方η所示之組成的燒結原料（製鐵用#⑴n 水添加入上述的原料69530份（絕對乾燥狀態）中，調整成 74364 份（水分量 6.5%)。 ^ 將該燒結原料的74364份（水分量6.5%)、處理混合粉 塵Β(Ι)2240伤、與6〇2份的微粒子混合物7(水分量投 入鼓式混合機中，於以旋轉速度24轉/分—邊進行混合二 下，對1组成物（燒結原料）用噴霧法於U &鐘間喷霧（添 加）入作為製鐵用造粒處理劑之預先使不揮發成分調整為 4·8%之重量平均分子量6_的聚丙烯酸納水溶;夜433份 。亦即’對燒結原料之聚丙烯酸納的比例& q•㈣。並進 步與作為本發明之⑷酸（造粒輔助劑）之順式丁稀二酸（分 子量116)0.2%制。於噴霧後，將添加有分散劑之上述的 組成物（造粒處理用最終組成物）再以旋轉速度24轉/分進 打3分鉍攪拌，藉此進行造粒處理（假粒化）。接著，以與 實施例1同樣的做法對燒結鑛的生產性進行測定。將此等 結果彙整於表16中。 (實施例35) 對混合粉塵B(水分量9%)21〇〇份添加碳酸納（益水物 )7〇份’於艾立比混合機中進行6Q秒之混合，藉此得到處 112 χ28〇985 理混合粉塵Β(ΙΙΙ)。 =方面’將作為製則原料的粉末线與作為本 :微粒子的平均粒徑一的氧化鐵紅，以作成：量 1 換算為絕對乾燥狀態）的方式投人立里 二合機中進行μ秒之混合。藉由使混合後的水分量成= 7 /〇的方式添加，得到料+ ; …、 于到U拉子混合物8。另一方面，調製成 有表14的配方！所示之組成的燒結原料(製鐵用原料)。

;水添加入上述的原才4 69300份（絕對乾燥狀態）中 成74118份（水分量6.5%)。 "

將該燒結料的74118份（水分量65%)、處理混合粉 塵Β(ΙΠ)2170份、與753份的微粒子混合物^水分量^ 投入鼓式混合機中，於以旋轉速度24轉/分一邊進行混^ 之下，對該組成物（燒結原料）用喷霧法於15分鐘間噴霧^ 添加）入作為製鐵用造粒處理劑之預先使不揮發成分調整為 4·8%之重量平均分子量6〇〇〇的聚丙烯酸鈉水溶液433份 。亦即，對燒結原料之聚丙烯酸鈉的比例為〇〇3%。並= —步與作為本發明之⑴酸的鈉鹽（造粒輔助劑）之碳酸鈉（無 水物，分子量1〇6)0.1%併用。於喷霧後，將添加有分散劑 之上述的組成物（造粒處理用最終組成物）再以旋轉速度Μ 轉/分進行3分鐘攪拌，藉此進行造粒處理（假粒化）。接著 ’以與實施例1同樣的做法對燒結礦的生產性進行測定。 將此等結果彙整於表16中。又，對於20°C的蒸館水之上 述碳酸鈉（無水物）的鈣鹽之碳酸鈣的溶解度為1 5mg/蒸顧 水 100g 〇 113 !280985 (實施例36) 將離子交換水355份、作為具有羧基的單體之順式丁 烯二酸酐98份、及作為中和劑的氫氧化鈉份裝入具有 攪拌機及冷凝器的SUS3 16製的釜中，使发φ κΤ和，於攪拌 下昇溫至系的沸點（l〇〇°C )。接著，對上述可分離式择瓶 摘入作為含有羧基之單體的40%丙烯酸水溶液18〇份、及 作為聚合起始劑之10 %過硫酸納水溶液1 〇 〇份、及 氧化氫水溶液100份。 40%丙烯酸水溶液、1〇。/0過硫

氫水溶液，係分別由不同的滴入口於4小時之間滴入 滴入之時間中，係使反應溫度維持於系的沸點。於滴入; 成後，在同溫度下保持60分鐘後，使作為中和劑之49 氫氧化納水溶液57份於6〇分鐘間滴入’藉此，得到聚/ 物水f液⑻。對如此做法所得之聚合物水溶液中之聚合# 卩)(：分子化合物⑽的重量平均分子量進行測定之 得重量平均分子量為5900，不揮發成分的濃度為37 0%。

溶液=粉水分量9%)210° 機進行60争,Ί稀釋品（固體成分18.5%)76%，以棒式研』 另 7 /tc*合，藉此得到處理混合粉塵b(iv) 〇 明之平：作為製鐵用原料的粉末焦炭與作為“ 為〇.5 : 05(拖/粒徑2〇^m的滑石粉，以作成為質量奸 合機中進行4絕對乾燥狀g)的方式投人到艾立比渴 的方式添力/之混合。藉由使混合後的水分量成為7〇/ 于到微粒子混合物9。另一方面，調製成具 114 1280985 有表14的配j j所示之組成的燒結原料（製鐵㈣ 水添加入上述的原料Μ·份（絕對乾燥狀態）中 741 18 份（水分量 ό.5°/〇)。 ° 塵Γ的％ 1 8份(水分量6.5%)、處理混合粉 伤、與753份的微粒子混合物9(水分量 投入鼓式混合機中，於以旋轉速度24轉/分一邊進二 =下’對該組成物（燒結原料）用喷霧法於h5分鐘間她 句刀子篁6000的聚丙烯酸鈉水溶液433 。亦即’對燒結原料之聚丙烯酸鈉的比例為〇.03%，並： 進一步與本發明之_ 體成分換算则於子整合劑（造粒輔助劑）〇.〇2%(固 於贺務後，將添加有分散劑之上述的組 =終組成物)再以旋轉速度咖 例1同樣的:㈣:?:=(广^ 彙整於表16巾。A 生產性進行敎。將此等結果 (實施例3 7) 100000的聚水分量9%)21GG份添加重量平均分子量 合，=到處：::塵：。混合機…秒 明之平::乍為製鐵用原料的粉末焦炭與作為本發 為質量比為的經粉碎的蛇紋岩，以作成 艾立比混合機中進絕Λ乾燥狀態）的方式投入到 &之h合。猎由使混合後的水分 115 1280985 量成為7%的方式添加，得到微粒子混合物10。另一方面 ’調製成具有表14的配方K所示之組成的燒結原料（製鐵 用原料）。將水添加入上述的原料69300份（絕對乾燥狀態） 中，調整成74118份（水分量6.5%)。

將該燒結原料的74118份（水分量6.5%)、處理混合粉 塵B(V)2240份、與753份的微粒子混合物1〇(水分量7%) 投入鼓式混合機中，於以旋轉速度24轉/分一邊進行混合 之下，對該組成物（燒結原料）用喷霧法於1·5分鐘間噴霧（ 小、加）入作為製鐵用造粒處理劑之預先使不揮發成分調整為 •8/°之重畺平均分子量5000的聚丙稀酸鈉水溶液433份 亦即，對燒結原料之聚丙稀酸鈉的比例為〇 〇3%。並進 一步與作為本發明之（e)重量平均分子量2萬以上之作為高 :子化合物的聚乙二# 0·02%併用。於噴霧後，將添加： 分散劑之上述的組成物（造粒處理用最終組成物）再以旋轉 速度24轉/刀進4亍3分鐘擾摔’藉此進行造粒處理（假粒化

)。接著’以與實㈣1同樣的做法對燒結㈣生產性進行 測定。將此等結果彙整於表1 6中。 (實施例3 8) 依實施例33所示之方法得到微粉混合物6。另一方 ’配合成具有表15的配方l中所- a ^ 口配万L中所不之組成之燒結原料（ 么用原料）。將水添加到該燒結原料（製鐵用原料）693〇〇十 系巴對乾餘狀態）中’調整成74118份（水分量6 5〇句。 將該燒結原料的74118份（水八b c 心 刀1艰刀夏ό·5%)、混合粉 100伤、與753份的微粒子混合物 匕σ物6(水分量7%)投入 116 1280985 式混合機中，於以旋轉速度24轉/分一邊進行混合之下， 對该組成物（燒結原料）用喷霧法於h5分鐘間噴霧（添加）入 作為製鐵用造粒處理劑之將碳酸鈉（無水物加份盘重量平 均分子量_0的聚㈣酸鈉水溶液21份溶解到水412份 中所成的水減503份。亦即，對燒結原料之聚丙稀酸納 =比例為0观。並進—步與本發明之作為（f)酸的納鹽之 酉夂鋼（無水物，分子量1〇/根田 >入+ 里i〇6)〇.1/〇併用。於噴霧後，將添 加有分散劑之上述的組成物（造粒處理用最終組成物）再以

旋轉速度24轉/分進行3分鐘攪拌，藉此進行造粒處理（假 粒化）。接著’以與實施例丨_的做法對燒結㈣生產性 進行敎。將此等結果彙整於表17中。又，對於耽的 蒸餾水之上述碳酸鈉（無水物）的鈣鹽之碳酸鈣的溶解度為 1.5mg/蒸餾水 i〇〇g。 ” (實施例39)

依實施例35所示之方法得到微粉混合物8。另一方面 ，配合成具有表1 5的配方Μ中所示之組成之燒結原料（製 鐵用原料）。將水添加到該燒結原料（製鐵用原料）693〇〇份（ 絕對乾燥狀態）中，調整成74118份（水分量65%)。 將該燒結原料的74118份（水分量65%)、混合粉塵 Β2100份、與753份的微粒子混合物8(水分量7%)投入鼓 式混合機中，於以旋轉速度24轉/分一邊進行混合之下， 對該組成物（燒結原料）用喷霧法於15分鐘間喷霧（添加）入 作為製鐵用造粒處理劑之將碳酸鈉（無水物）7〇份與重量平 均分子量6000的聚丙烯酸鈉水溶液21份溶解到水4]2份 117 1280985 中所成的水溶液503份。亦即，對燒結原料之聚丙稀酸納 的比例為0.03〇/〇。並進一步與氣氧化納〇1%併用。於喷霧 後，將添加有分散劑之上述的組成物（造粒處理用最終挺成 物）再以旋轉速度24轉/分進行3分鐘㈣，藉此進行造粒 處理（假粒化）。接著，以與實施们同樣的做法對燒結鑛 的生產性進行測定1此等結果彙整於表Μ。 、 (實施例40) 依實施例36所示之方法得到微粉混合物9。另-方面 朽配合成具有表15的配方N中所示之組成之燒結原料（製 ，载用原料）。將水添加到該燒結原料（製鐵用原料阳$份（ 絕對乾燥狀態)中，調整成73449份(水分量6.叫。 Β21:Γ堯：原料的73449份(水分量6.5%)、混合粉塵 份、與753份的微粒子混合物9(水分量7%)、生石 作為本„中之_量平均分子量屬以下 分子量25_份投光純藥工業公㈣^ 參 /分-邊進行、、曰人，丁於以旋轉速度24轉 i 5八铲門喑二’對该組成物（燒結原料）用噴霧法於 揮發成分調整為4.5%之重量平處理劑之預先使不 鋼水溶液462份。對燒結原二子置=的聚丙稀酸 。.03%。並進一步與 t丙㈣的比例為 «下之螯合劑(造粒輔助劑)之均分子量⑽。 後，將添加有分散劑之上述的 ./°併用。於嘴務 物㈣轉速…/分進行3成:=處:用最終組成 刀4里攪拌，藉此進行造粒 118 1 1280985 處理（假粒化）。接著，以與實施例i同樣的做法對燒結礦 的生產性進行測定。將此等結果彙整於表17中。 只 (比較例12) 調製成具有表15的配方〇所示之組成的燒結原料（製 鐵用原料）。將水添加入上述的原料6965〇份（絕對乾燥狀 態）中’調整成74492份（水分量6.5%)。將該燒結原料的 74492份（水分量6.5%)、混合粉塵Β(水分量9%)21⑽份、 平均粒徑7"m的重質碳酸鈣35〇份投入鼓式混合機$， 於以旋轉速度24轉/分一邊進行混合之下，對該組成物（燒籲 結原料）用噴霧法於1·5分鐘間噴霧（添加）入作為製鐵用= 粒處理劑之預先使不揮發成分調整為45%之重量平均分子 量6000的聚丙婦酸納水溶液偏份。對燒結原料之聚丙 烯酸鈉的比例A 0.03%。於噴霧後，將添加有分散劑：上 述的組成物（造粒處理用最終組成物）再以旋轉速度Μ轉/ 分進订3分鐘攪拌，藉此進行造粒處理（假粒化卜接著， 以與實施例1同樣的做法對燒結礦的生產性進行測定。將 此等結果彙整於表17中。 ' (參考例10) ^ 於貫細例40中，除了不使用作為本發明之（〇)重量平 句刀子里1000以下之螯合劑（造粒辅助劑）之擰檬酸鈉（和 光純藥工業公司製，分子量258)35(M分、使用作為製鐵用 造粒處理劑之預先將不揮發成分調整為5_2%之重量平均分 子量6000之聚丙烯酸鈉水溶液4〇〇份代替作為製鐵用造 粒處理劑之預先將不揮發成分調整為4.5%之重量平均分子 119 1280985 量6000的聚丙烯酸鈉水溶液462份，並併用重量平均八 子量較1000大的作為高分子螯合劑之上述聚合物水、为刀 (H)的二倍稀釋品（18.5%)76份之外，係以與實施例4〇 · 的做法，對燒結礦的生產性進行測定。亦即，對於捧妹L 料之聚丙烯酸鈉的比例為0.03%，並進一步.與重量平均二 子量較1000大的高分子螯合劑0.5%併用。將此等結果囊 整如表1 7。

120 1280985 實施例37 配方K 12059 9706 7647 6765 5882 2059 2941 826 588 10000 8824 2003 69300 處理混合粉塵B (V) 微粒子混合物10 350 1 1 1 1 350 實施例36 配方J 12059 9706 L· _ 7647 6765 5882 2059 2941 826 588 10000 8824 2003 69300 處理混合粉塵B (IV) 微粒子混合物9 350 1 1 1 350 1 實施例35 配方I 12059 ! 9706 7297 6765 5882 2059 2941 1176 00 00 in 10000 8824 2003 J 69300 處理混合粉塵B (ΙΠ) 微粒子混合物8 ΓΟ 1 1 350 1 1 實施例34 配方Η 12059 9706 7647 6765 5882 2059 2941 1176 〇〇 10000 8824 2003 69530 處理混合粉塵B (Π) 微粒子混合物7 cn 1 210 1 1 1 實施例33 配方G 12059 9706 7647 6765 5882 2059 2941 1176 00 00 9650 8824 2003 69300 處理混合粉塵B (I) 微粒子混合物6 350 350 1 1 1 1 品名 紐曼粉礦 羅卜立巴粉礦 卡拉加斯粉礦 哈馬斯雷粉礦 古德雷姆克粒狀進料 里歐多協粉礦 燒結原料 蛇紋岩 砍石 石灰石 回料礦 粉末焦厌 配方之合計 粉塵 * 粉末焦厌 碳酸鈣 煙囪灰 氧化鐵紅 滑石粉 粉碎之蛇紋岩 製鐵用燒結原料 微粒子 ιπ

1280985 (Νπ

參考例10 配方N 12059 9706 7297 6765 5882 _2〇5?_ 2941 1176 588 9375 8824 2003 68675 混合粉塵B 微粒子混合物9 350 1 1 350 350 比較例12 配方0 12059 9706 7647 6765 5882 2059 2941 1176 00 00 9650 8824 2353 69650 混合粉塵B 非混合物 1 m 1 1 1 實施例40 配方N 12059 9706 7297 6765 5882 2059 2941 1176 588 9375 8824 2003 68675 1 混合粉塵B 微粒子混合物9 350 1 1 350 350 實施例39 配方Μ 12059 9706 7297 6765 5882 2059 2941 1176 588 10000 8824 2003 69300 混合粉塵B 微粒子混合物8 〇 iT) cn 1 350 I 1 實施例38 配方L 12059 9706 7647 6765 5882 2059 2941 826 588 10000 8824 2003 69300 混合粉塵B ； 微粒子混合物6 350 〇 in m 1 1 1 品名 紐曼粉礦 羅卜立巴粉礦 卡拉加斯粉礦 哈馬斯雷粉礦 古德雷姆克粒狀進料 里歐多協粉礦 燒結原料 蛇紋岩 石夕石 石灰石 回料礦 粉末焦炭 配方之合計 粉塵 * Iftl^ 粉末焦炭 碳酸鈣 氧化鐵紅 滑石粉 生石灰 4 製鐵用燒結原料 微粒子 1280985 實施例37 微粒子混合物10 粉末焦炭/粉碎蛇紋岩 0.5/0.5 〇 0.49 聚乙二醇/0.02% 28.0 實施例36 微粒子混合物9 粉末焦炭/滑石粉 0.5/0.5 q 0.49 聚合物(H)/0.02% 28.6 實施例35 微粒子混合物8 粉末焦炭/氧化鐵紅 0.5/0.5 q 0.49 碳酸鈉/0.1% 29.7 實施例34 微粒子混合物7 粉末焦炭/煙囪灰 0.5/0.3 00 d 0.49 順式丁烯二酸/0.2% 28.5 實施例33 微粒子混合物6 粉末焦炭/碳酸鈣 0.5/0.5 ο τ—Η 0.49 二氧化碳/0.13% 29.9 品名 微粒子混合物 微粒子混合物的組成 微粒子的混合比例 (粉末焦炭/微粒子） 微粒子混合物的添加量(％) (對全製鐵用燒結原料） 勃g实 Φ客雖 笆实餐 + $誠 Μ ^ ^ Μ ^ ^ g£ 疫趣 、ΓΓΓ» Oul 22? 生產率 (t/day/m2) 1280985 M3 參考例10 微粒子混合物9 粉末焦炭/滑石粉 0.5/0.5 q r-H 0.49 1 聚合物(H)/0.02% 27.2 比較例12 1 1 1 1 1 1 1 26.4 實施例40 微粒子混合物9 粉末焦炭/滑石粉 0.5/0.5 q 0.49 1 檸檬酸鈉/0.5% 28.5 實施例39 微粒子混合物8 粉末焦炭/氧化鐵紅 0.5/0.3 00 ο 0.49 1 氫氧化鈉/0.1% 29.7 實施例38 微粒子混合物6 粉末焦炭/碳酸鈣 0.5/0.5 ο 0.49 1 碳酸鈉/0.1 % 29.5 品名 微粒子混合物 微粒子混合物的組成 微粒子的混合比例 (粉末焦炭/微粒子） 微粒子混合物的添加量(％) (對全製鐵用燒結原料） V g ^ 劫$ t •φ客焚 唉¢:鏢 ^ 5 κ *垅黎 + g誠 # ^ 4^ _ _敦 碟誠w 生石灰 生產率 (t/day/m2) 1280985 產業上之^^用性 本發明之製鐵用燒結原料之造粒處理方法，由於採用 了上述的構成，故於作為製鐵製程中之高爐裝入用原料之 燒結礦的製造中，可有效地進行鐵礦石粉等之製鐵用燒結 原料的造粒，為可充分地提高燒結礦的生產性之方法。 【圖式簡單說明】 圖1為表示瑪拉曼巴鐵礦石粉對於新原料全質量之配 合比例（質量％)與GI-0.25(0.25mm以下的假粒子的GI指數 )(%)的關係之曲線。 圖2為瑪拉曼巴鐵礦石粉對於新原料全質量的配合比 例（貝里％)與燒結礦的生產率（t/day/m2)之關係的曲線。 圖3為含有高分子化合物之造粒處理劑對於燒結原料 全質量的添加比例與GI_〇.25((K25mm以下的假粒子的⑺ 指數）（％)的關係之曲線。 125

Claims (1)

1. B8()9SS^f^ 96 ^2； /.L _丄」 i 補充 本 號專利申蜱* .2007.1 拾、申請專利範圍： 1’ -種製鐵用燒結原料之造粒處 有鐵礦石粉之製鐵用燒結原料進行 ㈣以對含 均粒徑200 /zm以下的微粒 ’、处 匕含.將平 鹿μ 子(不包含於製鐵廠所產生的於 塵、尚爐渣、轉爐渣、粒狀進## 叔 鐵礦石粉碎或分級所得之經調整粒产之^石:石、或將 者)稀釋於溶劑或燒結原料的；二：调整劑 ,,^ 丨仍甲之後添加至盆伶沾植 、、、口原料中進行造粒處理之Μ 一 、、 h W，其特徵在於，該造粒製程 為選自下述（1)、（2)及⑺所構成群中至少-種的製程. ⑴將該微粒子用水稀釋成添加時黏度為0.()()5〜10Pa s的聚料後’添加到燒結原料中進行造粒處理之製程. 微粒子與以鐵礦石為必要成分之燒結原料中以 二Γ 计為13〜60質量%之部分預先進行造粒處理 =程 物添加料餘的I纟㈣料巾進行造粒處理 ⑺將該微粒子與燒結原料中以乾燥時質 0.3〜10質量％者預先進行混合處理之後，將該混合物2 到其餘的燒結原料中進行造粒處理之製程。 、、 有2 一種製鐵用燒結原料之造粒處理方法，係用以對含 有鐵礦石粉之製鐵用燒結原料進行造粒處理，包含I 200…下的微粒子稀釋於溶劑或燒結原料的一 =之後添加至其餘的燒結原料中、進一步添加具有選 自竣基、石黃酸基及此等的鹽所構成群中至少一種的基之古 126 1280985 合物進行造粒處理之製程；其特徵在於，該造粒製 4選自下述⑴、⑺及（3)所構成群中至少-種的製程： .0)將該微粒子用水稀釋成添加時黏度為〇〇〇5〜1〇pa s的㈣後’添加到燒結原料中進行造粒處理之製程； „粒子與以鐵礦石為必要成分之燒結原料中以 =日·質量％計為13〜6G ff%之部分減進行造粒處理 :’將4造粒物添加到其餘的燒結原料中進行造粒 之製程；

   (3)將該微粒子與燒結原料中以乾 :;〜1。質量%者預先進行混合處理之後，將該混合物2 到其餘的燒結原料中進行造粒處理之製程。 3. 如申請專利範圍第i項之製鐵用燒結原料之造粒處 :方法，係對該燒結原料添加該平均粒徑爪以下的 微粒子0.05〜1〇質量。/〇。 4. 如申請專利範圍第2項之製鐵用燒結原料之造粒處

   理方法’係對該燒結原料添加該平均粒徑2〇〇ρ以下的 微粒子0.05〜80質量％。 5.如申請專利範圍箆 季囷弟1 2或4項之製鐵用燒結原 之造粒處理方法，传對兮、成 /、f Μ Λο、、、Ό原料添加該高分子化合 0_001〜2質量％ 〇 6.如申請專利範圍第…項中任-項之製鐵用燒結 原料之造粒處理方法，係以該燒結原料中所含石灰石全量 :之1〜1〇心的粒子之比例以乾燥時質量％計為3〜5〇質 里％之方式進行造粒處理。 、 127 1280985 /.如申請專利範圍第1至4項中任-項之製鐵用燒結 原料之造粒處理方法，係對自該燒結原料中扣除燃料及回 料礦之，新原料)的全質量’配合瑪拉曼巴鐵礦石粉 5〜50質量％，進行造粒處理。 8.如申請專利範圍第i至4項中任一項之製鐵用燒結 原枓之造粒處理方法，係進一步預先將該燒結原料中所含 有之粉塵、溶渣及回料礦之一部份，以選自⑷酸、⑻二氧 化碳、⑷重量平均分子量1000以下的整合劑、⑷高分子 整合劑、⑷重量平均分子量2萬以上的高分子化合物、及 ⑴酸之驗金屬鹽及/或銨鹽之分子量未滿5〇〇的低分子化人 ^斤構成群中至少―種的化合物進行混合處理後，將該混 2物添加到其餘的燒結原料中，進行造粒處理，且該造粒 係在具有選自羧基、績酸基及此等的鹽所構成群中 ^種的基之高分子化合物的存在下進行。 9·、如申請專利範圍第4 4項中任一項之製鐵用燒結 行:之造粒處理方法，係進—步在下述⑴及⑺的存在下進 仃造粒處理： ⑴具有選自㈣、續酸基及此等的鹽所構成群中至少 的基之高分子化合物； hl2)選：酸、二氧化碳、重量平均分子量则以下的 之八1旦氫氧化鈉、氫氧化鉀、及酸之鹼金屬鹽及/或銨鹽 化I:量未滿5〇0的低分子化合物所構成群中至少-種的 128