TWI279408B - Epoxy resin composition - Google Patents

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TWI279408B TW089127809A TW89127809A TWI279408B TW I279408 B TWI279408 B TW I279408B TW 089127809 A TW089127809 A TW 089127809A TW 89127809 A TW89127809 A TW 89127809A TW I279408 B TWI279408 B TW I279408B
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Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1279408 A7 ____B7_ 五、發明說明（/ ) 本發明係關於一種包含二種具有不同反應性之硬化劑 的環氧樹脂組成物，一種製造一成分熱固性樹脂組成物之 方法，該一成分熱固性樹脂組成物作爲保護塗料或黏著劑 之用途及藉由硬化該一成分熱固性樹脂組成物獲得之交聯 產物。 ' 工業界持續尋找可以簡單方式製備、本身爲穩定的、 使用時不複雜且提供逐漸增加種類之可快速定製性質的新 穎物質。 因爲其多變性及多樣性，以環氧樹脂爲基質之系統爲 用於黏著劑及複合物之重要基礎樹脂且在許多應用領域(航 空、汽車、工業、消費等等）中是最有用的。藉由環氧樹脂 系統進行之主要反應爲與胺類、酸類、酐類等等之加成類 型(催化或無）的反應。配製物可爲單一成分類<型(包括環氧 樹脂及硬化劑之穩定化混合物)或二成分類型（其中反應物 僅在使用之前與環氧樹脂混合）。單一成分類型使用較簡單 且較少包裝上之浪費；然而，需較小心以確保不發生過早 反應而造成使用前之差的保存期。傳統熱熔融及可熱硬化 粉末環氧樹脂組成物，其可從一種環氧樹脂及一種包含胺 固化系統及潛在性硬化劑之硬化劑組成物製得，係揭示於 美國專利第 5,708，120 及 WO 97/19124 及 WO 97/19125。 異氰酸酯亦爲顯著感興趣者，由於其與i基、胺基及 其他含活性氫之基進行快速親核性加成反應，因此產生胺 基甲酸酯及尿素產物。爲了在單一成分系統使用異氰酸酯 ，例如從美國專利第4,483,974號已知製備具有尿素或胺 3 裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1279408 A7 五、發明說明u ) ，例如四氫苯二甲酸，'4-甲基四氫苯二甲酸，六氫苯二甲 酸或4_甲基六氫苯二甲酸。亦可使用芳族多元羧酸，例如 苯二甲酸，間苯二甲酸或對苯二甲酸。 Π)聚縮水甘油基或聚（/3 -甲基縮水甘油基)醚類’其 係得自一種具有至少兩個游離醇型羥基及/或酚型羥基之 化合物分別與表氯醇或/3 -甲基表氯醇於鹼性條件下之反 應，或存有一酸觸媒下反應接著以鹼處理。該類之縮水甘 油基醚係衍生自例如，丙嫌醇，例如乙二醇，二乙二醇及 高級碳聚(氧乙撐)二醇類，丙烷-1,2-二醇或聚(氧丙撐)二醇 類，丙烷_1，3_二醇，丁烷-M-二醇，聚（氧四亞甲基）二醇 類，戊烷-1，5-二醇，己烷-1，6-二醇，己烷-2,4,6-三醇，甘 油，1，1，1-三羥甲基丙烷，季戊四醇，山梨糖醇，以衍生自 及聚表氯醇。其他該等縮水甘油基醚係衍生自環脂族醇類 ，例如1，4_環己基二甲醇，雙(4-羥基環己基）甲烷，或2,2-雙(4_羥基環己基)丙烷或衍生自等含有芳族核及/或進一 步官能基之醚類，例如N，N-雙(2-羥基乙基）甲胺或P，P’_雙 (2-經基乙基胺基）二苯基甲院。縮水甘油基醚亦可衍生自 單環酚類，例如間苯二酚或氫醌，或基於多環酚，例如雙 (4-羥基苯基）甲烷，4,4，_二羥基二苯基，雙(4-羥基苯基)楓 ，1，1，2,2-肆(4_羥基苯基）乙烷，2,2_雙(4_羥基苯基)丙烷’ 2,2-雙(3,5-二溴羥基苯基)丙烷。其他用於製備縮水甘油 基醚類的適合羥基化合物爲線性酚醛樹脂，其可得自醛類 ，例如甲醛，乙醛，氯醛或糠醛，與未經取尊經氯原子或 C! - C9烷基取代之酚類或雙酚，例如酚，4_氯酚，2-甲基 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΙΊΙ — 訂-------11- % 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1279408 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（Μ ) 酚或4_第三丁基酚，之縮合作用。 瓜）聚(N-縮水甘油基)化合物，其係得_表氯醇與含 有至少兩個胺基氫原子之胺之反應產物的去氫氯化作用。 此類胺爲苯胺，正丁基胺，雙(4-胺基苯基）甲烷，間亞二 甲苯基二胺或雙(4-甲基胺基苯基）甲烷。然而，此類聚(N_ 縮水甘油基)化合物亦包括三縮水甘油基異氰脲酸酯，環烷 撐脲之N，N’_二縮水甘油基衍生物，例如乙撐脲或1，3_丙撐 脲，及海因之二縮水甘油基衍生物，例如5,5-二甲基海因 〇 IV) 聚(S-縮水甘油基)化合物，例如二縮水甘油基 衍生物，衍生自二硫醇，例如乙烷-1，2-二硫醇或雙(4-氫硫 基甲基苯基)醚。 V) 環脂族環氧樹脂，例如雙(2,3-環氧基環戊基)醚， 2,3-環氧基環戊基縮水甘油基醚’ 1，2_雙(2,3-環氧基環戊 氧基）乙院或3,4-環氧基環己基甲基-3’，4f-環氧基環己基竣 酸酯。 或者，其亦可使用其中1，2-環氧基樹脂鍵結至不同雜 原子及/或官能基之環氧樹脂；那些化合物包括例如4-胺 基酚之Ν，Ν，0-三縮水甘油基衍生物，水楊酸之縮水甘油基 醚-縮水甘油基酯，N-縮水甘油基-N’-(2-縮水甘油基氧基 丙基)-5,5-二甲基海因及2-縮水甘油基氧基_1，3_雙(5,5-二 甲基_1_縮水甘油基海因-3-基)丙烷。 爲了製備根本發明之組成物，其較佳爲使用一種二縮 水甘油基醚或酯。 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
矣 I
1279408 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（r ) 作爲成分(A)特佳爲雙酚A之二縮水甘油基醚及雙酚F 之二縮水甘油基醚。 根本發明混合物之成分(B)，如所述，可爲任何具有至 少二個羥基之多元醇或任何具有至少二個胺基-氫原子之胺 〇 適合之多元醇爲脂族或芳族多元醇。 適合之脂族多元醇爲乙二醇，二乙二醇，聚乙二醇， 丙二醇，聚丙二醇，丙烷-1，3-二醇，丁烷-M-二醇，戊烷-1，5-二醇，己烷-1，6·二醇，己烷_1，2,3·三醇，甘油，1，1，1-三羥甲基丙烷，季戊四醇及山梨糖醇。 適合之芳族多元醇爲例如resocinol，氫醒，Ν,Ν-雙-(2-羥基乙基）苯胺，ρ，ρ’-雙-(2-羥基乙基胺基)-二苯基甲烷 ，雙-(4_羥基苯基）甲烷，4,4’-二羥基聯苯，雙-(4-羥基苯基 )-硼，1，1，2,2-肆-(4-羥基苯基)-乙烷，2,2’-雙-(4-羥基苯基)-丙烷，2,2’-雙-(3,5-二溴-4-羥基苯基)-丙烷，酚系線性酚醛 樹脂及甲酚系線性酚醛樹脂。 作爲成分(Β)的胺可爲脂族，環脂族，芳族和雜環胺， 例如雙-(4-胺苯基)-甲烷，苯胺/甲醛樹脂，苯甲胺，正-辛胺，丙烷-1，3-二胺，2,2-二甲基-1，3-丙二胺，己二胺， 二乙撐三胺，雙-(3-胺丙基)-胺，Ν，Ν-雙-(3-胺丙基)-甲胺 ，三乙撐四胺，四乙撐五胺，五乙撐六胺，2,2,4-三甲基己 烷-1，6-二胺，m-二甲苯二胺，1，2-和1，4-二胺基環己烷雙-(4-胺基環己基)-甲烷，雙_(4_胺基3-甲基-環己基)-甲烷， 2,2-雙-(4-胺基環己基)-丙烷，六氫毗畊，3-胺甲基-3,5,5- 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ij. 1279408 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（6) 三甲基己基胺（異佛爾酮二胺），聚胺基咪唑類，聚胺基醯 胺類，聚氧烷撐胺類(例如由Texaco製造之Jeffamines®)， 1，14-二胺基-4，11·二氧基十四烷，二丙撐三胺，2-甲基-1，5-戊烷二胺，N.Nf-二環己基-1，6-己二胺，N.N’-二甲基-1，3-二 胺基丙烷，N，Ν’-二乙基-1，3·二胺基丙烷，N，N-二甲基-1，3-二胺基丙烷，二級聚氧丙撐-二胺類和_三胺類，2,5-二 胺基-2,5-二甲基己烷，雙-(胺甲基)-三環戊二烯，m-胺基苄 基胺，1，8-二胺基-P-甲基異丙基環己烷，雙-(4-胺基-3,5-二 甲基環己基)-甲烷，1，3-雙-(胺甲基)-環己烷，二苯基胺， 雙-(4·胺基-3,5-二乙基苯基)·甲烷，3,5-二乙基甲苯-2,4-二 胺和3,5-二乙基甲苯-2,6-二胺。 揭示在美國專利第5,275,853號之聚醚胺類也是適合 作爲根據本發明組成物中之成分(B)。 較佳，成分B爲脂族或環脂族胺。 環己胺，4,4’-二胺基二環己基甲烷，4,祚二胺基-3,3’-二甲基二環己基-甲烷，2,2-雙(4-胺基環己基)丙烷及2,2-雙 (4-胺基-3-甲基環己基)丙烷爲特佳。 成分C爲一種包含異氰酸酯基之化合物，或包含異氰 酸酯之化合物的混合物，其在室溫爲固體。較佳成分C以 粉末形式施用。 作爲根據本發明組成物中之成分(C)的聚異氰酸酯類包 括低黏度脂族，環脂族或芳族的異氰酸酯和其混合物。 較佳，成分C是二異氰酸酯單體，二異氰酸酯二聚物 ，二異氰酸酯三聚物或二異氰酸酯和脂族二醇的固體產物 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·· 1279408 A7 B7 五、發明說明（7) 〇 適當的聚異氰酸酯類的例子爲2,4-二苯基甲烷二異氰 酸酯，4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯，己烷-1，6-二異氰酸酯 ，環己烷-1，2-二異氰酸酯，環己烷-1,3-二異氰酸酯，環己 烷-1，4-二異氰酸酯，4,心二環己基甲烷二異氰酸酯，異佛 爾酮二異氰酸酯，苯撐二異氰酸酯，二甲苯二異氰酸酯， 甲苯-2,4_二異氰酸酯，甲苯-2,6-二異氰酸酯，萘二異 氰酸酯，4,4’-二苯基醚二異氰酸酯，4,4’-二苯基硼二異氰 酸酯，2,2-雙(4-異氰酸酯基苯基)丙烷和3,3’，4,4’-二苯基甲 烷四異氰酸酯。多元醇-改質之聚異氰酸酯和液態聚異氰酸 酯與較高分子聚異氰酸酯或碳化二亞胺聚異氰酸酯的混合 物也可被使用。進一步適當的聚異氰酸酯爲上述的多價異 氰酸酯的二聚物和三聚物；該等聚異氰酸酯具有終端位置 自由異氰酸酯基且包含一或以上的脲基酮及/或異氰脲酸 酯環。 特佳聚異氰酸酯爲2,4-甲苯二異氰酸酯，2,6-甲苯二 異氰酸酯，2,3_甲苯二異氰酸酯，3,4-甲苯二異氰酸酯， 4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯 ，P-伸苯基二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯和4,4’-亞甲 基-雙(環己基異氰酸酯）。 在根據本發明的硬化劑組成物中，成分(A)，（B)和(C) 的相對量可在廣泛範圍內改變。目的上，成分(B)施用於成 分(A)之每一環氧基分別存在從〇·〇5到0.60，較佳從〇」到 0.4，之羥基或胺氫原子的量。 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1279408 A7 五、發明說明（s ) 硬化產物的交聯密度可以成分(C)的量調節。較佳，根 據本發明組成物包含其量爲成分(A)之每一環氧基存在從 0·05到1.00，較佳從0·1到0.5，之異氰酸酯的成分(C)。 根據本發明組成物若適當的話可包含進—步的加速劑 ，例如咪唑或苄基二甲胺。 再者，可硬化的混合物可包含塡充劑，例如金屬粉末 ，木材粉，玻璃粉，玻璃珠，半金屬氧化物和金屬氧化物 ，例如Si02(aen>sils，石英，石英粉，煅製矽石粉，剛玉 和氧化鈦，半金屬氮化物和金屬氮化物，例如氮化矽，氮 化硼和氮化鋁，半金屬碳化物和金屬碳化物(SiC)，金屬碳 酸鹽（白雲土，胺21k，CaC03)，金屬硫酸鹽（重晶石，石 膏），礦物塡充劑和主要來自矽酸鹽系列之天然或合成礦物 ，例如沸石（尤其分子篩），滑石，雲母，高嶺土，矽酸鈣 岩礦，膨潤土和其他。 除上述添加劑之外，可硬化的混合物可包含進一步習 知佐劑，例如抗氧化劑，光安定劑，塑化劑，著色劑，顏 料，觸變劑，靱性改良劑，抗發泡，抗靜電劑，滑動劑和 脫模助劑。 根據本發明組成物可以手混合製備或藉由使用已知混 合設備，例如攪拌器，捏合機或滾筒製備。在固體環氧樹 脂的情況中，分散也可以熔融進行。在分散期間選擇溫度 爲致使混合期間不發生過早硬化。最適宜的硬化條件視微 凝膠，含氮鹼的類型和數量，環氧樹脂和分散形式而定， 和可藉由該熟該技藝在每個情況中使用已知方法的決定。 10 裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 幻： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1279408 A7 B7 五、發明說明（7 ) 由於使用二種不同反應性的硬化劑，根據本發明組成 物可在兩步驟方法中硬化。混合之後，環氧樹脂(A)在室溫 反應或稍高溫度與多元醇或聚胺(B)反應；黏度的增加藉此 說明此所謂的B階硬化的程度。藉由室溫硬化步驟獲得的 產物通常呈現良好的膠粘性和呈現優良的儲存穩定性。在 需要較高溫度(60-180°C )之第二硬化步驟中於第一硬化步 驟期間所形成之二級經基與成分(C)的異氰酸_基反應。該 等藉由此C-階段硬化獲得之交聯產物以優良lap修剪強度 區別。 本發明進一步係有關一種製造凝膠、漿糊或粉末形式 之一成分熱固性樹脂組成物的方法，其包括混合根據申請 專利範圍第1項之成分(A)，（B)和(C)和在體溫<50°C溫度 反應混合物直到混合物的黏度爲高於起始黏度至少10%。 藉由B階段硬化獲得的儲存穩定之一成分樹脂組成物 作爲保護塗料或黏著劑特別有效。 < 本發明進一步係有關藉由於60-180°C硬化一成分熱固 性樹脂組成物而獲得的交聯產物。 在實施例中，使用下列組成，該等實施例用以舉例說 明本發明且因此不意欲限制本發明之範圍： 環氧樹脂1 :具有5.395當量/公斤之平均環氧當量 之液態雙酚A二縮水甘油基醚。 環氧樹脂2 :具有5· 95當量/公斤之平均環氧當量之 液態雙酚F二縮水甘油基醚。 ; 胺1 : 4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二環己基甲烷。 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ν-=α ένϊ
1279408 A7 _B7_ 五、發明說明（β ) 胺2 :環己基胺。 又 胺3 ·· 4,7，10-三氧-1，13-十三烷二胺(商品名Q19262) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 異氰酸酯1 :甲苯二異氰酸酯脲酮二聚物（商品名 Desmodur TT，NCO 含量〜24 重量％) 異氰酸酯2 :異佛爾酮二異氰酸酯三聚物（商品名 Vestanate，NCO 含量-17 重量％) 實施例1(比較）： 1〇〇克環氧樹脂1與6克之胺1摻合。合物以手徹 底混合且在24小時之後混合物爲一顯示良好膠黏性及表現 時間上穩定之透明黏稠液體。 實施例2 : 以手混合100克環氧樹脂1與6克之胺1。隨後加入 17.5克異氰酸酯1粉末及混合物通過三輥硏磨機二循環。 在靜置24小時之後獲得一種顯示良好膠黏性及儲存穩定性 之白色黏稠液體。 ; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例3 : 如實施例2所述加工100克環氧樹脂1，6克之胺1 和14克異氰酸酯1粉末的混合物。產物爲一顯示良好膠黏 性及儲存穩定性之黏稠液體。 實施例4 : 12 , 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1279408 A7 B7 五、發明說明（|丨） 如實施例2所述加工100克環氧樹脂1 ’ 6克之胺1 和10.5克異氰酸酯1粉末的混合物。產物爲一顯示良好膠 黏性及儲存穩定性之黏稠液體。 實施例5(ί±較）： 徹底混合1〇〇克環氧樹脂1和8克胺1之摻合物且使 靜置24小時。所得產物爲一顯示稍黏性之高黏稠透明液體 實施例6 : 100克環氧樹脂1，8克胺1及23.4克異氰酸酯1粉 末之摻合物以手混合及通過三輥硏磨機二循環。所得產物 爲一顯示無黏性之白色高黏稠液體。 從實施例1-6中所得之膠凝產物，藉由使用鋁板(L 165)在120°C硬化30分鐘製造lap剪切樣品。結果總結於 表1中。 表1 : 實施例 lap剪切強度[N/mm2] 1 0.02 2 12.07 3 10.97 4 10.48 5 0.64 6 16.55 數據顯示包含潛在性異氰酸酯交聯劑之樣品呈現明顯 高於比較實施例1及5之剪切強度。 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -Λ-0
1279408 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（p) 窗施例7-14 : 如實施例2所述製備及加工環氧樹脂1 ’胺1和異氰 酸酯2之摻合物。異氰酸酯2以粒料型式提供且經過咖啡 硏磨機磨過（白色粉末，形狀不規則，平均粒徑約100//m) 。所得產物爲乳狀黏稠糊。 從實施例7-14中所得之膠凝產物’藉由使用鋁板(L 165)分別在60°C和80°C硬化16小時製造lap剪切樣品。 結果總結於表2中。 表2 ·· 實施例 7 8 9 10 11 12 13 14 環氧樹脂1 [克] 100 100 100 100 100 100 100 100 HY 2954[克] 6 6 6 6 8 8 8 8 異氰酸酯2[克] 8.93 13.46 17.93 22.40 11.93 17.93 23.93 29.93 lap剪切強度 [N/mm2] 16h/60〇C 3.55 2.74 1.74 0.42 3.67 4.02 4.81 4.97 16h/80〇C 6.47 6.17 6.01 1.95 3.32 5.23 4.99 5.29 眚施例15(比較V· 如實施例1所述製備及加工100克環氧樹脂1及5.87 克胺3之混合物。所得產物爲透明黏稠液體。使用此組成 物且分別在60°C和80°C硬化製造之lap剪切樣品不產生如 仍爲濕且黏稠樣品之結果。 實施例16 如實施例2所述製及加工1〇〇克環氧樹脂1，5.76克 胺3和18.6克異氰酸酯1粉末的混合物。所得產物爲一白 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Ja·· 1279408 硬化條件 lap剪切強度[N/mm2] 4h/60〇C 0.037 16h/60〇C 0.728 lh/80°C 1.64 2h/80〇C 1.57 3h/80〇C 2.90 4h/80〇C 3.32 16h/80〇C 4.41 ; A7 B7 五、發明說明（β ) 色黏稠液體。 < 此硬化組成物獲得之樣品的lap剪切數據給予於表3 中。 表3 : 實施例10之組成物係在不同溫度硬化30分鐘及獲得下列lap 剪切値·· 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·. 表4 ·· 硬化條件 lap剪切強度[N/mm2] 60°C _ 80°C 1.10 100°C 2.28 120°C 2.67 140°C 2.85 160°C 2.93 ' 180°C 3.39
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例17(比較）： 如實施例1所述製備及加工50克環氧樹脂1，50克 環氧樹脂2，6.73克胺1和19.7克異氰酸酯1粉末之混合 物。所得產物爲透明黏稠液體。使用分別在60°C和80°C硬 化之樣品不能測得lap剪切値，不產生如仍爲濕且黏稠樣 15 又 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1279408 A7 B7 五、發明說明（Μ ) 品之結果。 實施例18 : 如實施例2所述製及加工50克環氧樹jgg 1，50克環 氧樹脂2，6.73克胺1和19.7克異氰酸酯1粉末。所得產 物爲一白色黏稠液體。硬化產物之lap剪切數據總結於表5 中。 表5二 硬化條件 lap剪切強度 [N/mm2! 硬化條件 lap剪切強度 [N/mm2l lh/60°C 5.18 30 分鐘/60〇C 1.57 2h/60〇C 7.64 30 分鐘/80°C 9.59 3h/60〇C 8.12 30 分鐘/100〇C 10.85 4h/60〇C 8.86 30 分鐘"20〇C "10.59 16h/60〇C 11.19 30 分鐘/140°G 8.29 lh/80°C 10.13 30 分鐘/160〇C 5.82 2h/80〇C 12.31 30 分鐘/180〇C 2.82 3h/80〇C 12.58 4h/80〇C 12.97 16h/80〇C 13.59 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例19-27 : 如實施例2所述製備及加工環氧樹脂1，胺1，胺2和 異氰酸酯1之摻合物。所得產物爲固體；19爲透明而20-27爲白色。實施例在60°C和80°C硬化且得下列得lap剪切 數據。 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1279408 A7 B7 五、發明說明（K ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表6 : 實施例 19 20 21 22 23 24 25 26 27 環氧樹脂1 [克] 100 100 100 100 100 100 100 100 4.97 胺1 [克] 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6 胺2[克] 6 6 6 6 6 6 6 6 6 異氰酸酯1 [克] 0 5.2 10.4 15.6 20.8 25.4 31.2 41.6 52.0 lap剪切強度 [N/mm2] lh/60°C 0.49 0.57 0.62 0.50 0.41 0.24 0.60 lh/80°C 0.20 0.55 0.63 - 0.80 - 1.27 0.94 1·18 lh/120°C 0.55 1.33 1.19 2.60 3.27 2.31 1.57 --裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. 08 y
    •>r 六、申請專利範圍 一一 1· 一種環氧樹脂組成物，其包括 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) (A) —種每分子包含至少二個ί哀氧基之環氧化物’其 爲選自聚縮水甘油基及聚（/3 -甲基縮水甘油基）酯類，聚 縮水甘油基或聚（/5 -甲基縮水甘油基）醚類，聚(Ν-縮水甘 油基）化合物，聚（S-縮水甘油基)化合物，以及環脂族環氧 樹脂； (Β) —級或二級胺，其爲選自4,4，-二胺基二環己基甲 烷，4,4，-二胺基-3,3’-二甲基二環己基甲烷，2,2-雙（4-胺基 環己基)丙烷，或2,2-雙(4-胺基-3-甲基環己基)丙烷；及 (C) 一種包含至少二個異氰酸酯基之固體化合物，其 爲選自二異氰酸酯單體，二異氰酸酯二聚物，二異氰酸酯 三聚物，或二異氰酸酯和脂族二醇的固體反應產物； 其中成分(Β)是以成分(Α)之每一ί哀氧基存在從〇·〇5到 0.6之胺氫原子的量來施用且成分(C)是以成分(Α)之每一k 氧基存在從0.1到0.5之異氰酸酯基的量來施用。 2. 根據申請專利範圍第1項之環氧樹脂組成物，其中 成分A爲一種二縮水甘油基醚或一種二縮水甘油基酯。 3. 根據申請專利範圍第1項之環氧樹脂組成物，其中 成分A爲一種爲雙酚A之二縮水甘油基醚或雙酚F之二縮 水甘油基醚。· 4. 一種製造於凝膠、漿糊或粉末形式的一成分熱固性 環氧樹脂組成物之方法，其包括混合 (A) —種每分子包含至少二個環氧基之環氧化物，其 爲選自聚縮水甘油基及聚（/5 -甲基縮水甘油基）酯類，聚 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNSM4規格(2】0 X 297公釐） A81279408 · I 六、申請專利範圍 縮水甘油基或聚（A -甲基縮水甘油基)醚類，聚(N-縮水甘 油基）化合物，聚(S-縮水甘油基）化合物，以及環脂族環氧 樹脂； (B) —級或二級胺，其爲選自4,4’-二胺基二環己基甲 烷，4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二環己基甲烷，2,2-雙（4-胺基 環己基)丙烷，或2,2-雙(4-胺基-3-甲基環己基)丙烷；及 (C) 一種包含至少二個異氰酸酯基之固體化合物，其 爲選自二異氰酸酯單體，二異氰酸酯二聚物，二異氰酸酯 三聚物，或二異氰酸酯和脂族二醇的固體反應產物； 其中成分(C)是以成分(A)之每一環氧基存在從0.05到 0.5之異氰酸酯基的量來施用，且將該混合物在<50°C之溫 度下反應直到混合物之黏度爲高於起始黏度至少10%。 5. —種根據申請專利範圍第4項之方法所獲得之一成 分熱固性樹脂組成物在保護塗料或黏著劑上之用途。 6. —種交聯產物，其係藉由於6(M8(TC硬化根據申請 專利範圍第4項之方法所得到之一成分熱固性樹脂組成物 而獲得。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 訂 線 _19_ 本紙張尺度適用中國i家標準（CNS)A4規格(2]0 X 297公爱)
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