JPS61235422A - エポキシ樹脂用硬化剤 - Google Patents
エポキシ樹脂用硬化剤Info
- Publication number
- JPS61235422A JPS61235422A JP60074500A JP7450085A JPS61235422A JP S61235422 A JPS61235422 A JP S61235422A JP 60074500 A JP60074500 A JP 60074500A JP 7450085 A JP7450085 A JP 7450085A JP S61235422 A JPS61235422 A JP S61235422A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxyl group
- epoxy resin
- diene polymer
- curing agent
- polyisocyanate compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はエポキシ樹脂用硬化剤に関し、詳しくは可撓性
にすぐれ、かつ耐衝撃性、耐水性の改良されたエポキシ
樹脂を与えるエポキシ樹脂用硬化剤に関する。
にすぐれ、かつ耐衝撃性、耐水性の改良されたエポキシ
樹脂を与えるエポキシ樹脂用硬化剤に関する。
〔従来技術及び発明が解決しようとする問題点〕未硬化
の液状エポキシ樹脂に添加して所定条件下で硬化せしめ
る硬化剤としては、従来より４゜４−ジフェニルメタン
ジイソシアネートのようなポリイソシアネート化合物が
知られている。この硬化剤は、たとえば５℃という比較
的低温においてもエポキシ樹脂を硬化し得るという特徴
を有しているが、得られる硬化エポキシ樹脂の性質、特
に可撓性、耐衝撃性、耐水性等に劣るという欠点があっ
た。
の液状エポキシ樹脂に添加して所定条件下で硬化せしめ
る硬化剤としては、従来より４゜４−ジフェニルメタン
ジイソシアネートのようなポリイソシアネート化合物が
知られている。この硬化剤は、たとえば５℃という比較
的低温においてもエポキシ樹脂を硬化し得るという特徴
を有しているが、得られる硬化エポキシ樹脂の性質、特
に可撓性、耐衝撃性、耐水性等に劣るという欠点があっ
た。
そこで、本発明者らはこのような欠点のないエポキシ樹
脂用硬化剤を開発すべく検討を重ねた。
脂用硬化剤を開発すべく検討を重ねた。
その結果、ポリイソシアネート化合物に水酸基含有液状
ジエン系重合体を配合したものがすぐれた硬化作用を示
すことを見出し、本発明を完成した。
ジエン系重合体を配合したものがすぐれた硬化作用を示
すことを見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は、ポリイソシアネート化合物および水
酸基含有液状ジエン系重合体からなるエポキシ樹脂用硬
化剤である。
酸基含有液状ジエン系重合体からなるエポキシ樹脂用硬
化剤である。
本発明の硬化剤を構成するポリイソシアネート化合物と
は、１分子中に２個若しくはそれ以上のイソシアネート
基を有する有機化合物であって、前記活性水素基含有液
状ジエン系重合体およびポリオール化合物の活性水素含
有官能基に対する反応性イソシアネート基を有するもの
である。ポリイソシアネート化合物の例としては、通常
の芳香族、脂肪族および脂環族のものをあげることがで
き、たとえばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、液状変性ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、シクロへキシルジイソシアネ
ート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネートナフ
タリン−１，５−ジイソシアネート、イソプロピルベン
ゼン−２，４−ジイソシアネートポリプロピレングリコ
ールとトリレンジイソシアネート付加反応物などがあり
、とりわけＭＤＩ、液状変性ジフェニルメタンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート等が好ましい。
は、１分子中に２個若しくはそれ以上のイソシアネート
基を有する有機化合物であって、前記活性水素基含有液
状ジエン系重合体およびポリオール化合物の活性水素含
有官能基に対する反応性イソシアネート基を有するもの
である。ポリイソシアネート化合物の例としては、通常
の芳香族、脂肪族および脂環族のものをあげることがで
き、たとえばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、液状変性ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、シクロへキシルジイソシアネ
ート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネートナフ
タリン−１，５−ジイソシアネート、イソプロピルベン
ゼン−２，４−ジイソシアネートポリプロピレングリコ
ールとトリレンジイソシアネート付加反応物などがあり
、とりわけＭＤＩ、液状変性ジフェニルメタンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート等が好ましい。
次に、水酸基含有液状ジエン系重合体とは分子内、好ま
しくは分子末端に水酸基を有する数平均分子量が３００
〜２５０００．好ましくは５００〜１００００の液状ジ
エン系重合体である。また、水酸基（ＯＨ）含有量は０
．１〜１０＊ｅｑ／ｇ、好ましくは１．５〜３．０ ｓ
＋ｅｑ／ ｇである。これらの液状ジエン系重合体とは
炭素数４〜１２のジエン重合体。
しくは分子末端に水酸基を有する数平均分子量が３００
〜２５０００．好ましくは５００〜１００００の液状ジ
エン系重合体である。また、水酸基（ＯＨ）含有量は０
．１〜１０＊ｅｑ／ｇ、好ましくは１．５〜３．０ ｓ
＋ｅｑ／ ｇである。これらの液状ジエン系重合体とは
炭素数４〜１２のジエン重合体。
ジエン共重合体、さらにはこれらジエンモノマーと炭素
数２〜２２のα−オレフィン性付加重合性モノマーとの
共重合体などがある。具体的にはブタジェンホモポリマ
ー、イソプレンホモポリマー。
数２〜２２のα−オレフィン性付加重合性モノマーとの
共重合体などがある。具体的にはブタジェンホモポリマ
ー、イソプレンホモポリマー。
ブタジェン−スチレンコポリマー、ブタジェン−イソプ
レンコポリマー、ブタジェン−アクリロニトリルコポリ
マー、ブタジェン−２−エチルへキシルアクリレートコ
ポリマー、ブタジェン−ｎ−オクタデシルアクリレート
コポリマーなどを例示することができる。これら液状ジ
エン系重合体は、例えば液状反応媒体中で共役ジエンモ
ノマーを過酸化水素の存在下、加熱反応させることによ
り製造することができる。
レンコポリマー、ブタジェン−アクリロニトリルコポリ
マー、ブタジェン−２−エチルへキシルアクリレートコ
ポリマー、ブタジェン−ｎ−オクタデシルアクリレート
コポリマーなどを例示することができる。これら液状ジ
エン系重合体は、例えば液状反応媒体中で共役ジエンモ
ノマーを過酸化水素の存在下、加熱反応させることによ
り製造することができる。
上記ポリイソシアネート化合物と水酸基含有液状ジエン
系重合体の配合割合については、前者のイソシアネート
基（ＮＣＯ）と後者の水酸基（ＯＨ）（７）割合（モル
比）がＮＧＯ１０Ｈ＝５．０〜１５０、好ましくは２０
〜１２０となるようにすべきである０両者の配合割合が
この範囲外であると、十分に物性が改良されたエポキシ
樹脂が得られない。
系重合体の配合割合については、前者のイソシアネート
基（ＮＣＯ）と後者の水酸基（ＯＨ）（７）割合（モル
比）がＮＧＯ１０Ｈ＝５．０〜１５０、好ましくは２０
〜１２０となるようにすべきである０両者の配合割合が
この範囲外であると、十分に物性が改良されたエポキシ
樹脂が得られない。
本発明の硬化剤では上記の２成分を必須とするものであ
るが、必要に応じて他の成分を適宜配合することができ
る。たとえば粘度調整剤としてジオクチルフタレートな
どの可塑剤を加えたり、アロマ系、ナフテン系、パラフ
ィン系オイル等の軟化剤を加えたり、さらに粘着力、接
着力の調整のためにアルキルフェノール樹脂、テルペン
樹脂。
るが、必要に応じて他の成分を適宜配合することができ
る。たとえば粘度調整剤としてジオクチルフタレートな
どの可塑剤を加えたり、アロマ系、ナフテン系、パラフ
ィン系オイル等の軟化剤を加えたり、さらに粘着力、接
着力の調整のためにアルキルフェノール樹脂、テルペン
樹脂。
テルペンフェノール樹脂、キシレンホルムアルデヒド樹
脂、ロジン、水添ロジン、クマロン樹脂。
脂、ロジン、水添ロジン、クマロン樹脂。
脂肪族および芳香族石油樹脂等の粘着付与樹脂を加える
こともできる。また、ジブチルスズジラウレート第１ス
ズオクトエート、ポリエチレンジアミン等の硬化促進剤
を加えることもできる。さらに耐候性向上のために老化
防止剤を加えたり、消泡剤としてシリコン化合物などを
添加することができる。
こともできる。また、ジブチルスズジラウレート第１ス
ズオクトエート、ポリエチレンジアミン等の硬化促進剤
を加えることもできる。さらに耐候性向上のために老化
防止剤を加えたり、消泡剤としてシリコン化合物などを
添加することができる。
本発明の硬化剤が加えられるエポキシ樹脂としては既知
のものを任意に使用できる。これらのエポキシ樹脂は１
分子当り少なくとも２個のエポキシ基をもち、グリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、２．２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）のような多価アルコール、多価フェノールある
いはポリフェノールと、エピハロヒドリンの過剰量との
反応生成物である。またフェノールとアルデヒドとの反
応により得られるノボラック樹脂とエピハロヒドリンと
の反応により得られるエポキシ樹脂も使用される。これ
らエポキシ樹脂の代表的な例される樹脂である。
のものを任意に使用できる。これらのエポキシ樹脂は１
分子当り少なくとも２個のエポキシ基をもち、グリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、２．２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）のような多価アルコール、多価フェノールある
いはポリフェノールと、エピハロヒドリンの過剰量との
反応生成物である。またフェノールとアルデヒドとの反
応により得られるノボラック樹脂とエピハロヒドリンと
の反応により得られるエポキシ樹脂も使用される。これ
らエポキシ樹脂の代表的な例される樹脂である。
ＯＣＨｚ ＣＨ−ＣＨｚ
（式中、ｎはＯまたは数十以下の整数である）ＣＨｌ
ｏｔｉ にＨ。
上記一般式において、ｎは通常２または３以下、エポキ
シド当量１７０〜３００を有するものが好ましい。さら
に、これらエポキシ樹脂に炭素数３〜１０の脂肪族アル
コールのグリシジルエーテルたとえばブチルグリシジル
エーテル、アリルグリシジルエーテル等の希釈剤および
他の市販のエポキシ希釈剤を加えることも可能である。
シド当量１７０〜３００を有するものが好ましい。さら
に、これらエポキシ樹脂に炭素数３〜１０の脂肪族アル
コールのグリシジルエーテルたとえばブチルグリシジル
エーテル、アリルグリシジルエーテル等の希釈剤および
他の市販のエポキシ希釈剤を加えることも可能である。
希釈剤は通常エポキシ樹脂の０〜２０重量部使用できる
。
。
本発明の硬化剤は未硬化のエポキシ樹脂１００重量部に
対してポリイソシアネート化合物１〜１００重量部、好
ましくは２０〜７０重量部および水酸基含有液状ジエン
系重合体１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部の
割合にて用いられ、さらに必要に応じて前記硬化促進剤
等の補助成分を添加する。
対してポリイソシアネート化合物１〜１００重量部、好
ましくは２０〜７０重量部および水酸基含有液状ジエン
系重合体１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部の
割合にて用いられ、さらに必要に応じて前記硬化促進剤
等の補助成分を添加する。
エポキシ樹脂の硬化は０〜２００℃、好ましくは１０〜
１５０℃の温度、１〜１８０分、好ましくは５〜１２０
分の条件で行なわれる。
１５０℃の温度、１〜１８０分、好ましくは５〜１２０
分の条件で行なわれる。
本発明の硬化剤を用いることにより、可撓性にすぐれ、
しかも耐衝撃性、耐水性の改良されたエポキシ樹脂が得
られる。そのため、このエポキシ樹脂は塗料、接着剤、
電気絶縁材料等として有用である。
しかも耐衝撃性、耐水性の改良されたエポキシ樹脂が得
られる。そのため、このエポキシ樹脂は塗料、接着剤、
電気絶縁材料等として有用である。
次に、本発明を実施例により詳しく説明する。
実施例１〜３および比較例
未硬化のエポキシ樹脂に対して本発明の硬化剤を所定量
配合し、かつ硬化促進剤を加えて手攪拌により混合した
のち真空脱泡器にて処理して泡を除去した。
配合し、かつ硬化促進剤を加えて手攪拌により混合した
のち真空脱泡器にて処理して泡を除去した。
得られた組成物を塗布もしくはシート成形金型に流し込
んで硬化せしめた。硬化物について物性の評価を行なっ
た。結果を第１表に示す。
んで硬化せしめた。硬化物について物性の評価を行なっ
た。結果を第１表に示す。
＊１ ビスフェノール型、粘度２１００ボイズ／２５℃
、数平均分子量４２０ ＊２４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ＊３ 末端水酸基含有ポリブタジェン、粘度５０ボイズ
／３０℃、数平均分子量 ＊４ ジブチルスズジラウレート ＊５ 患６０バーコーダ−でブリキ板（４ｍｍ）に厚さ
６０μとなるように塗布した後、１４日後にＪＩＳ
Ｋ５４００に準拠して測定（２０℃） ＄６ Ｎ１２４０サンドペーパーで表面処理した冷延
鋼板（ＪＩＳ Ｇ３１４１）に ４５０μアプリケーターで塗布したのち１４日後にデュ
ポン衝撃試験器にてＪＩＳＫ５４００ Ｂ法に準拠し
て測定（２０℃） ＊７７０℃の熱水に１６８時間浸漬して重量変化率を測
定したくエポキシ樹脂試料の厚み：２鶴）
、数平均分子量４２０ ＊２４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ＊３ 末端水酸基含有ポリブタジェン、粘度５０ボイズ
／３０℃、数平均分子量 ＊４ ジブチルスズジラウレート ＊５ 患６０バーコーダ−でブリキ板（４ｍｍ）に厚さ
６０μとなるように塗布した後、１４日後にＪＩＳ
Ｋ５４００に準拠して測定（２０℃） ＄６ Ｎ１２４０サンドペーパーで表面処理した冷延
鋼板（ＪＩＳ Ｇ３１４１）に ４５０μアプリケーターで塗布したのち１４日後にデュ
ポン衝撃試験器にてＪＩＳＫ５４００ Ｂ法に準拠し
て測定（２０℃） ＊７７０℃の熱水に１６８時間浸漬して重量変化率を測
定したくエポキシ樹脂試料の厚み：２鶴）
Claims (2)
- （１）ポリイソシアネート化合物および水酸基含有液状
ジエン系重合体からなるエポキシ樹脂用硬化剤。 - （２）ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基（
ＮＣＯ）と水酸基含有液状ジエン系重合体の水酸基（Ｏ
Ｈ）の割合（ＮＣＯ／ＯＨ）が５．０〜１５０（モル比
）である特許請求の範囲第１項記載の硬化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60074500A JPS61235422A (ja) | 1985-04-10 | 1985-04-10 | エポキシ樹脂用硬化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60074500A JPS61235422A (ja) | 1985-04-10 | 1985-04-10 | エポキシ樹脂用硬化剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61235422A true JPS61235422A (ja) | 1986-10-20 |
Family
ID=13549089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60074500A Pending JPS61235422A (ja) | 1985-04-10 | 1985-04-10 | エポキシ樹脂用硬化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61235422A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003522237A (ja) * | 2000-01-31 | 2003-07-22 | バンティコ アクチエンゲゼルシャフト | エポキシ樹脂組成物 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52139199A (en) * | 1976-05-17 | 1977-11-19 | Nippon Zeon Co Ltd | Novel epoxy resin compositions |
| JPS5351298A (en) * | 1976-10-21 | 1978-05-10 | Hitachi Chem Co Ltd | Thermosetting resin composition |
| JPS5356294A (en) * | 1976-10-30 | 1978-05-22 | Hitachi Chem Co Ltd | Thermosetting resin composition |
| JPS57187313A (en) * | 1981-05-13 | 1982-11-18 | Hitachi Ltd | Thermosetting resin composition |
-
1985
- 1985-04-10 JP JP60074500A patent/JPS61235422A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52139199A (en) * | 1976-05-17 | 1977-11-19 | Nippon Zeon Co Ltd | Novel epoxy resin compositions |
| JPS5351298A (en) * | 1976-10-21 | 1978-05-10 | Hitachi Chem Co Ltd | Thermosetting resin composition |
| JPS5356294A (en) * | 1976-10-30 | 1978-05-22 | Hitachi Chem Co Ltd | Thermosetting resin composition |
| JPS57187313A (en) * | 1981-05-13 | 1982-11-18 | Hitachi Ltd | Thermosetting resin composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003522237A (ja) * | 2000-01-31 | 2003-07-22 | バンティコ アクチエンゲゼルシャフト | エポキシ樹脂組成物 |
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