TWI278706B - Method of manufacturing photo-alignment layer - Google Patents

Description

1278706 五、發明説明（1 ) 發明背景 1. 發明領域 本發明係關於液晶顯示元件用光定向膜之製法，尤指利 用照射光，不需摩擦’即可使液晶分子定向的光定向膜之 製法。 2. 相關技藝之說明 在液晶顯示裝置中，液晶的分子排列狀態，因電場等的 作用而變化，可利用來顯示隨之而起的光學特性變化。大 多情形下，液晶係以夾在二基板間的狀態使用，惟因液晶 分子按特定方向排列，係在基板內側實施定向處理。 通常的定向處理，是在玻璃等基板設置聚醯亞胺等高分 子膜，用布等按單方向摩擦，即稱爲摩擦方法。因此，與 基板接觸的液晶分子，即排列成長軸與摩擦方向平行。例 如扭曲向列式（TN)晶胞是在二正交偏光板間，將內側塗佈 定向膜的二基板對立，配置成摩擦方向彼此正交，即可藉 透光率的變化來顯示。 然而，由於摩擦法有製造裝置簡單的優點，在製造步驟 中會發生靜電或灰塵，故在定向處理後必須有洗淨步驟， 特別是近年廣用的T F T方式之液晶晶胞，會因靜電破壞設 在基板的TFT元件，以致製造產率降低。另方面，液晶顯 示元件中之構成液晶分子有傾角方向性，因顯示元件的觀 測方向而改變顯示顏色或對比，成爲視角度依賴性的問題。 其改善方法分別有日本專利特開昭62-1 591 19號公報提 案，把一圖素分割，按每一領域改變液晶分子的預傾角之 1278706 五、發明説明（3 ) 此爲問題所在。即，該美國專利揭示之定向膜，其定向狀 態不安定，例如即使利用自然光照射，其定向狀態仍有可 能變化，因此，在實用上不適合液晶顯示元件。另外，在 如此定向膜中所含低分子二色性色素，會徐徐在液晶中溶 出，而造成電壓維持率等液晶元件特性降低之問題，此等 定向膜經久即造成失去液晶定向能力的問題。 另方面，日本專利特開平8-328005號公報和美國專利 第6,001，277號說明書，揭示一種液晶定向膜，可以光異 構化，對含具有二色性的構成單位之樹脂及膜進行偏光照 射而得。此係將包含具有二色性的構成單位之樹脂溶液， 塗佈於基板上所得樹脂皮膜，以偏光照射而定向，再利用 樹脂具有的交聯性基，固定其定向狀態。 然而，具有二色性的構成單位具有可組合於樹脂中之膜 ，利用偏光使用具有二色性的構成單位再排列而定向之際 。此構造會有防礙而得不到充分定向性，爲其問題所在。 另方面，由側鏈包含具有二色性構成單位的樹脂製成之膜 ，對前述問題有某種程度的改善，但因具有二色性的構成 單位之定向方向不完全固定，則構成單位的定向狀態會因 熱或光而徐徐喪失，長久即無法保持液晶定能力，成爲問 題所在。 發明槪述 本發明所要解決課題，在於提供對光或熱有優異長期安 定性的光定向膜。 本發明爲解決上述課題，提供一種光定向膜之製法，將 1278706 五、發明説明（4 ) 包括在一分子中具有二個以上聚合性基的二色性染料之光 定向膜用材料，塗佈在基板上，以偏光照射，賦予光定向 機能後，利用加熱或照射光，使聚合性基聚合。 根據本發明光定向膜之製法，可提供光化學上長期安定 性優異的光定向膜。另根據本發明光定向膜之製法，將光 定向膜形成材料塗佈於基板後，以偏光照射，用熱或光加 以硬化，即可形成均勻且安定之定向膜。 發明之詳細說明 本發明製法所用光定向膜用材料，包括在一分子中具有 一個以上聚合性基之二色性染料。在一分子中具有二個以 聚合性基之二色性染料中，二色性染料是指發色團的光吸 收能因偏光的電氣向量方向而異之染料。二色性染料有蒽 酉昆系、偶氮系、喹啉系、菲系染料等，其中以偶氮染料或 蒽醌染料尤佳，利用偏光照射時顯示特佳的光定向性。導 入聚合性基前的偶氮染料或蒽醌染料，只要可用作二色性 染料，並無特別限制使用。 本發明所用具有聚合性基之二色性染料，可例如按照已 知方法，對具有羥基的二色性染料，利用具有聚合性基的 羧酸，具有聚合性基的羧醯氯，具有聚合性基的羧酐等加 以反應，即可容易合成。另外，具有羥基的二色性染料， 按照已知方法亦容易合成。 本發明所使用一分子中具有二個以上聚合性基之二色性 染料，利用光照射或加熱即可容易聚合，故利用偏光照射 產生向異性的光定向膜內分子即可固定，可長期保持向異 1278706 五、發明説明（5 ) 性，而得安定之液晶定向膜。 聚合性基有例如（甲基）丙烯醯基、（甲基）丙烯醯氧基、（ 甲基）丙烯醯胺基、乙烯基、乙烯氧基、疊氧基、氯甲基 、環氧基等，具有聚合性基的衍生物有桂皮酸衍生物、胸 嘧啶衍生物等。其中以光聚合或熱聚合較易者，以（甲基） 丙烯醯基、（甲基）丙烯醯氧基、（甲基）丙烯醯胺基、乙烯 基、乙烯氧基爲佳，又以（甲基）丙烯醯基、（甲基）丙烯醯 氧基、或（甲基）丙烯醯胺基更好。 另外，此等聚合性基可具有酯鍵、醚鍵、醯亞胺鍵或醯 胺鍵，亦可經由伸烷基或伸苯基等連接基，與偶氮染料或 蒽醌染料結合。 此等連接基，有例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基 、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、 伸十一烷基、伸十二烷基等Ci-Cu直鏈伸烷基；1-甲基伸 乙基、1-甲基伸丙基、2-甲基伸丙基、1-甲基伸丁基、2-甲基伸丁基、1-甲基伸戊基、2-甲基伸戊基、3-甲基伸戊 基等Cl-Cl8支鏈伸烷基；對伸苯基等伸苯基；2_甲氧基-1，4-伸苯基、3-甲氧基-1，4-伸苯基、2-乙氧基-1,4-伸苯基 、3-乙氧基-ΐ，4·伸苯基、2,3,5-三甲氧基-1，4-伸苯基等具 有直鏈或支鏈烷氧基之烷氧基伸苯基等。 前述一分子中具有二個以上聚合性基之二色性染料，可 單獨用作光定向膜用材料，亦可與聚乙烯醇或聚醯亞胺等 高分子材料混合使用。 本發明光定向膜製法所用一分子中具有二個以上聚合性 1278706 五、發明説明（7 ) 具有前述通式（1)所示聚合性基的染料，例如按以下方 法即可容易合成。即令聯苯胺-3，3 ^二擴酸與亞硝酸鈉進 行重氮化反應，合成重氮鹽。令鄰三氟甲基酚與重氮鹽混 合物反應，合成4,4’-雙（4-羥基-3-三氟甲基苯基-1-偶氮） 聯苯基-3，3’-二磺酸二鈉鹽。如此所得具有羥基之染料， 利用已知方法，以具有聚合性基之羧酸，具有聚合性基之 羧醯氯、具有聚合性基之羧酐等加以反應，合成前述通式 (1)所示具有聚合性基之偶氮染料。 前述通式（1)所示具有聚合性基的偶氮染料，由於具有 磺基或其鹽，顯示對水或極性有機溶劑的高度溶解性，且 對玻璃等有良好親和性。因此，前述通式（1)所示具有聚合 性基的染料溶於水或極性有機溶劑所得光導向膜用材料， 塗佈於玻璃等基板後，只要除去水或極性有機溶劑，即可 在基板上形成機械性且長期安定之塗膜。 如此在玻璃等基板上所形成，包含具有聚合性基的偶氮 染料之光導向膜用材料所製成未聚合塗膜，利用偏光照射 ，具有電子移動力短的構造單位即可在偏光電氣向量同一 方向，選擇性光激磁，電子移動力短即避開電氣向量的方 向再配置，在塗膜內產生向異性，成爲具有光定向功能。 前述通式（1)所示偶氮染料，由於一分子中具有二個聚 合性基，利用光照射或加熱即容易聚合，可將經偏光照射 產生向異性的塗膜內構造單位加以固定，可得長期保持向 異性之安定液晶定向膜。 另外，本發明光定向膜製法所用一分子中具有二個以上 1278706 五、發明説明（8 ) 聚合性基的蒽醌染料當中’亦以通式（2)所示蒽醌染料爲佳:

式中R7、R8、R9、R1G分別代表選自（甲基）丙烯醯基、（甲 基）丙烯醯氧基、（甲基）丙烯醯胺基、乙烯基和乙烯氧基之 聚合性基。X7、X8、X9、X1G分別代表直接鍵、伸烷基或 伸苯基，X7、X8、X9、X10爲直接鍵時，γ7、γ8、Y9、 Y1Q代表直接鍵。X7、X8、X9、X1G分別代表伸烷基或伸 苯基時，Y7、Y8、Y9、Y10分gi]代表直接鍵、酯鍵、醚鍵 、醯亞胺鍵或醯胺鍵。m，η，p，q分別代表〇〜4之整數 。惟m + n + p + q爲2〜4。R11和R12代表選自羥基、硝基、 磺基、胺基、竣基、硫醇基、和胺基甲醯基之基。r和s 分別代表0〜4之整數。惟r + s爲〇〜6。 前述通式（1)中 R7-X7-Y7-、R8-X8-Y8-、R9-X9-Y9-和 R10-一在前述當中，以（甲基）丙烯醯基，（甲基）丙烯 醯氧基和（甲基）丙烯醯胺基爲佳，而以（甲基）丙烯醯氧基 和（甲基）丙烯醯胺基最好。 前述通式（1)所示蒽醌染料中，具有羥基、硝基、磺基 、胺基、羧基、硫醇基或胺基甲醯基之染料，對水或極性 有機溶劑顯示良好溶解性。而前述通式（2)所示蒽醌染料中 ，以R11和R12爲羥基、磺基或羧基時之染料爲佳，對玻 -10- 1278706 五、發明説明（9 ) 璃等基板的親和性良好，可製成均勻塗佈，又以RM和 R12爲羥基、磺基時之染料最好。 前述通式（2)所示蒽醌染料，可例如按照已知方法，對 具有羥基或胺基之蒽醌染料，以具有聚合性基之羧酸，具 有聚合性基之羧醯氯、具有聚合性基之羧酐等加以反應， 即可容易合成。具有羥基或胺基之蒽醌染料，利用公知方 法，由Η酿染料即可容易合成。 前述通式（2)所示蒽醌染料，對水或有機溶劑顯示良好 溶解性，且對玻璃等基板有高度親和性。因此，通式（1)所 示含有偶氮染料之光定向膜用材料，同樣以偏光照射時， 具有電子移動力短的向量成份之構造單位，即按偏光電氣 向量方向、選擇性光激磁，使構造單位在光吸收變小的方 向再配置，在塗膜內產生向異性，而具有光定向功能。又 因具有聚合性基，利用光照射或加熱容易聚合，將經偏光 照射產生向異性的塗膜內構造單位加以固定，可得長期保 持向異性之安定液晶定向膜。 本發明光定向膜製法所用光定向膜用材料，可溶於適當 溶劑內使用。此時，所用溶劑無特別限制，惟對光定向膜 用材料顯示良好溶解性之溶劑，有例如N-甲基四氫吡咯 酮、二甲基甲醯胺、丁基溶纖素、γ_丁內酯、氯苯、二甲 亞楓、二甲基乙醯胺、四氫呋喃等。此等溶劑當中，就光 定向膜用材料的溶液對玻璃等基板之塗佈性良好，且可得 均勻膜者，以Ν-甲基四氫吡咯酮、丁基溶纖素、γ-丁內酯 、二甲基甲醯胺尤佳。 1278706 五、發明説明（12 ) 的二玻璃基板設有電極之面，塗佈本發明光定向膜用材料 溶液，乾燥後，進行光定向操作和聚合操作，製成光定向 膜。其次，在設有光定向膜的面，藉由隔體，且對生成彼 此光定向方向呈正交，在其間隙注入液晶。在如此製成的 液晶晶胞外側，分別貼合偏光板，使基板上的光定向膜之 定向方向與透射的偏光方向一致，即可製成液晶顯示元件。 本發明所用具有聚合性基之二色性染料，其特徵爲，對 水或有機溶劑的溶解性高，同時對玻璃基板或ITO等氧化 物透明電極顯示高度親和性。因此，將本發明所用光定向 膜用材料塗佈於玻璃基板，令溶劑乾燥，即得安定塗膜。 另外’製作液晶顯示元件時，由於光定向膜用材料不會有 口β份在t仪晶中溶出’故液晶定向能或電何保持率等之兀 件特性即不會劣化。再者，本發明所用光定向膜用材料因 具有聚合性基，在定向操作後進行聚合處理，即可使定向 狀態固定’解決向來光定向膜對光照射不安定的問題。 實施例 茲以合成例1、比較合成例、實施例和比較例，詳述本 發明如下，惟本發明不限於此等範圍。 合成例1 於聯苯胺-3，3’-二磺酸0.69克（0.002莫耳），加亞硝酸鈉 0.28克（0.004莫耳）水溶液，在攪拌中滴加3%鹽酸3.0毫 升（0.0024莫耳），進行重氮化反應。其次，將5%碳酸鈉 水溶液10毫升和鄰三氟甲基酚0.65克（0.0 04莫耳）混合， 於冰浴冷卻’且在攪拌中徐徐滴加前述方法所得重氮鹽混 -14- 1278706 五、發明説明（13) 合物，反應4小時。反應結束後，把沉澱物過濾，以加熱 之氯仿和丙酮洗淨，得4,4^雙（4-羥基_3_三氟甲基苯基-1-偶氮）聯苯基-3，3^二磺酸二鈉鹽0.75克（產率51%)。把如 此所得偶氮染料〇·22克（0.0003莫耳）和吡啶1〇毫升混合 ’攪拌。於此混合物加甲基丙烯醯氯0.063克（0.0006莫耳） 後，繼續回流反應3小時，此反應生成物冷卻到室溫後， 加乙醇，過濾而得沉澱物。於此沉澱物再加乙醇，加熱沸 騰，再過濾，得沉澱物後，立即在空氣中乾燥。如此即得 式（3)所示化合物0.16克（產率63%)。

於聯苯胺-3，3’-二磺酸〇·69克（0.002莫耳），加亞硝酸鈉 0.2 8克（0.0 04莫耳）水溶液，在攪拌中滴加3%鹽酸3毫升 (0.0024莫耳），進行重氮化反應。其次，將5%碳酸鈉水 溶液10毫升和3·羥基苯甲酸〇·55克（0.004莫耳）混合，以 冰浴冷卻，攪拌中徐徐滴加前述方法所得重氮鹽混合物， 反應4小時。將所得沉澱物過濾，以加熱氯仿和丙酮洗淨 ，得4,4f-雙（4-羥基-2-羧基苯基-1-偶氮）聯苯基_3,3ι_二磺 酸一鈉鹽0.7 7克（產率5 6 %)。把如此所得偶氮染料〇 · 2 1 克（0.0 0 0 3莫耳）和吡D定1 〇毫升混合，攪拌。於此混合物 加甲基丙烯氯0.063克（0.0006莫耳）後，繼續回流反應 3小時。此反應生成物冷卻到室溫後，加乙醇，過濾而得 -15- 1278706 五、發明説明（14) 沉激物。於此沉澱物再加乙醇，加熱沸騰，再過濾而得沉 澱物後’ AL刻風乾。如此即得式（4 )所示化合物〇 . 1 5克（產 率 62%) 〇

合成例3 於1，8-二羥基-4,5-二胺基蒽醌2.7克（0.01莫耳）和甲基 丙烯醯氯6.27克（0.06莫耳），添加吡啶30毫升，繼續回 流反應3 0分鐘。此反應生成物冷卻到室溫後，注入5%稀 鹽酸1 〇〇毫升中，加以過濾。所得沉澱物用水洗淨，乾燥 。所得生成物溶於氯仿後，使用矽凝膠爲固定相，氯仿爲 活動相的管柱層析法精製，得式（5)所示化合物2.8克（產 率 53%)。

合成例4 在合成例3中，除使用；!_羥基-4,5-二胺基蒽醌2.5克 (0.01莫耳）和甲基丙烯醯氯3.76克（0.036莫耳）外，和合 成例3同樣’得式（6)所示化合物1.9 9克（產率4 2 %)。 -16- 1278706 五、發明説明（15 ) 〇

合成例5 取1，8-二羥基-4,5-二胺基蒽醌2.7克（〇.〇1莫耳）和甲基 丙細醯氯2.6克（0.025旲耳），在氯苯2〇毫升內混合，繼 續回流反應3 0分鐘。反應生成物冷卻到6〇°c，攪拌中添 加乙醇30毫升。此混合物一度加熱煮沸後，冷卻到2(rc 。將生成的沉澱物過濾，用乙醇洗淨後，溶於氯仿，使用 矽凝膠爲固定相，氯仿爲移動的管柱層析法精製，得式（7) 所示化合物2.7克（產率67%)。

合成例6 取4,4'-雙（4-羥基-3-三氟甲基苯基-1-偶氮）聯苯基-3,3 二擴酸一鈉鹽0 · 2 2克（〇 . 〇 〇 〇 3莫耳），加於壯11定1 0毫升， 並攪拌。於此添加對（丙烯醯基正己氧基）苯甲醯氯0.19克 (0.0006莫耳）和氫醌〇.005克，在60°C攪拌中繼續反應5 小時。將反應生成物冷卻，沉澱物經過濾後，以乙醇30 毫升洗淨，風乾而得式（8)所示化合物0.22克（產率5 8%)。 -17- 1278706 五、發明説明（16)

於聯苯胺-3,3’-二磺酸〇.69克（〇.〇〇2莫耳），加亞硝酸鈉 0.28克（0.004莫耳）水溶液，此混合物在攪拌中滴加3%鹽 酸3.0笔升（0.0024莫耳），進行重氮化反應。其次，取5% 碳酸鈉水溶液10毫升和鄰三氟甲基酚〇·65克（0 004莫耳） 加以混合’以冰浴冷卻，攪拌中滴加前述方法所得重氮鹽 混合物’反應4小時。反應結束後，將沉澱物過濾，以加 熱氯仿和丙酮洗淨，得式（9)所示化合物0.75克（產率51%)。

比較合成例2 取Ν-甲基-2-四氫吡咯酮8克，1-(2,4-二胺基苯氧基）-2-[4-(苯基偶氮）苯氧基]-乙院0.348克，和4,4’-二胺基二苯 基甲烷0.1 98克，加以混合。其次，此混合物在冰浴冷卻 中，逐次少量添加乙二醇雙（偏苯三甲酐）0.821克。添加 結束後，在冰浴冷卻中反應5小時，得聚醯胺酸溶液。 實施例1-8 由合成例1〜6所得化合物，使用光定向膜用材料’形 成光定向膜，評估液晶定向性，電荷保持率和耐久性。具 體實驗順序如下。 -18- 1278706 五、發明説明（17) 光定向膜之製作方法 a-1光定向膜用材料溶液之調節（光聚合用） 於合成例和比較合成例所得化合物99質量份，添加光 聚合引發劑（汽巴嘉吉公司製品（Irgacure 651)1質量份，溶 於二甲基甲醯胺，成爲不揮發份5質量％之溶液。此溶液 經0.1 μηι過濾器過濾，作爲光定向膜用材料溶液。 a-2光定向膜用材料溶液之調節（熱聚合用） 於合成例和比較合成例所得化合物99質量份，添加熱 聚合引發劑ABN-E(日本肼工業公司製造}1質量份，溶於 一甲基甲醯胺，成爲不揮發份5質量％之溶液。此溶液經 〇· 1 μηι過濾器過濾，作爲光定向膜用材料。 b.光定向膜製作 b-Ι光聚合法 將前述a-Ι方法所得光定向膜用材料溶液，以旋塗器均 勻塗佈在附設ITO電極的玻璃基板上，在i〇〇°c乾燥15 分鐘。如此所得塗膜表面，用超高壓水銀燈，按基板垂直 方向照射波長365nm附近經直線偏光的紫外線，累積光量 30J/cm2，進行光定向操作。接著，在同樣表面，用超高 壓水銀燈，按基板垂直方向照射波長3 1 3nm附近的無偏光 紫外線，累積光量50mJ/cm2，進行定向後光定向膜用材料 塗膜之聚合操作。 b-2熱聚合法 將前述a-2方法所得光定向膜用材料溶液，用旋塗器均 勻塗佈在附設ITO電極的玻璃基板上，在1〇〇t乾燥μ -19- 1278706 五、發明説明（18 ) 分鐘。如此所得塗膜表面，用超高壓水銀燈，照射波長 365nm附近經直徑偏光的紫外線，累積光量30J/cm2，進 行光定向操作。接著，此玻璃基板在19(TC烘箱中加熱1 小時，進行光定向膜用材料塗膜之聚合操作。 c.液晶晶胞的製作 在前述b-Ι和b-2所得設有光定向膜之基板周圍，塗佈 含有直徑8μηι不銹鋼珠的環氧系黏膠，留下液晶注入口， 相對於定向面，按偏光方向正交貼合壓緊，黏膠在150°C 經90分鐘硬化。其次，由液晶注入口真空注入各向同性 相之向列液晶（5CB)充塡後，用環氧系黏膠封閉液晶注入 □。 光定向膜之評估方法 A.液晶定向性評估 液晶定向性評估是利用安裝光電子倍增管的交叉尼科爾 條件之偏光顯微鏡進行。於此，以來自偏光顯微鏡的鎢燈 光源之光完全遮斷時透光率爲0%，樣品台不放試料狀態 的透光率爲100%，把光電子倍增管的輸出加以換算。將 前述c方法所得液晶晶胞，配置在不飽和電壓狀態時透光 率爲最大之方向，在液晶晶胞的電極間施加OV至5V的電 壓，進行掃描，測定電壓，透光率（V-T)曲線。液晶定向 性按下式所示，由對比比率及目視加以評估。 對比比率=施加4 V時的透光率/施加0V時的透光率 B·電壓保持率之測定 於前述c方法所得液晶晶胞，施加5 V直流電壓經64微 -20- 1278706 五、發明説明（19) 秒，接著開放16.6毫秒電路後，對初期施加電壓測量電 壓保持率。 C·熱耐久性之評估 取前述C方法所得液晶晶胞，在8 〇它保持〗〇 〇 〇小時後 的定向性，以對比比率和目視表示，評估熱耐久性。 D·光耐久性之評估 前述c方法所得液晶晶胞，按任意方向以經直線偏光之 超筒壓水銀燈照射紫外線，累積光量到5OJVcm2後之定向 性，以對比比率和目視表示，評估光耐久性。 比較例1 取比較合成例1所得式（9)之化合物，溶於二甲基甲醯 胺，成爲不揮發份5質量％之溶液。此溶液經〇 · 1 μ1Ώ過濾 器過濾，作爲光定向膜用材料。其次，除不進行利用光或 熱之聚合操作以外，和實施例1〜8所示光定向膜製作方 法同樣，塗佈於基板上，並進行經直線偏光之紫外線照射 ，製作光定向膜。使用所得附有光定向膜之基板，按照實 施例1〜8之方法，製成液晶晶胞進行評估。 比較例2 取比較合成例2所得聚醯胺酸，溶於二甲基甲醯胺，成 爲不揮發份5質量％之溶液。此溶液經〇. 1 μηι過濾器過濾 ，作爲光定向膜用材料。其次，以旋塗器塗佈在設有ΙΤΟ 電極之玻璃基板上，在7〇°C加熱1分鐘，形成樹脂皮膜。 如此所得塗膜表面利用超高壓水銀燈，照射波長在365nm 附近經直線偏光之紫外線，累積光量3〇J/cm2。進行光定 -21-

Claims (1)

1278706 今许★月彳曰修(發)正本:

六、申請專利範圍 專利案 第90129114號「光定向膜之製法 (2006年4月28日修正） 六、申請專利範圍： 1 *種光疋向膜之製法，其特徵爲··把包括將一分子中具 有一個以上聚合性基的二色性染料之光定向膜用材料， 塗佈在基板上，以偏光照射賦予光定向功能後，利用加 熱或光照射，而將聚合性基加以聚合； 其中該二色性染料係通式（i)所示偶氮染料或具有通式 (2)所示聚合性基之蒽醌染料：

式（1)中’ R1和R6係代表（甲基）丙烯醯氧基之聚合性基 ;X1和X2係代表在R1和R6爲丙烯醯氧乙基時，透過 直接鍵或乙醚鍵來鍵結己基和伸苯基之連結基，並且 在R1和R6爲甲基丙嫌醯氧基時，直接鍵γΐ和γ2在 R1和R6爲丙烯醯氧乙基時係代表酯鍵，而在R 1和R6 爲甲基丙烯醯氧基時，則代表直接鍵；R2和R4係代表 分別與Y1和Y2的相鄰位置之羧基、氟化甲基、或羥基 '或者代表分別與偶氮基相鄰位置之羧基； R3和R5係代表氫；Μ係代表鈉； s〇r係爲在各別鍵結的伸苯基彼此鍵結之位置上鍵結或 者在與偶氮基鍵結部位相鄰的位置上鍵結； 一 1- 1278706 六、申請專利範圍

在通式（2)中，R7係代表丙烯醯氧乙基、氫或者羥基； R8係代表丙烯醯胺基；R9係代表丙烯醯氧乙基或者羥基 ^1°係代表丙烯醯胺基。 2 .如申請專利範圍第丨項之光定向膜之製法，其中通式（}) 所示偶氮染料係R1和R6爲（甲基）丙烯醯氧基，R2、R3、 R4、R5爲三氟甲基、羧基或氫，且M爲鈉之化合物。 3 ·如申請專利範圍第2項之光定向膜之製法，其中通式（1 ) 所示偶氮染料係X1和X2爲伸烷氧基伸苯基，且γΐ和γ2 爲酯鍵之化合物。 4 .如申請專利範圍第1項之光定向膜之製法，其中該通式 (2)所不恩醌染料係m、p、q爲0或1，r和s爲0或 1，r + s爲0〜2之化合物。 5 ·如申請專利範圍第1項之光定向膜之製法，其中通式（i ) 所不偶氣染料係R2和R4爲氫’ R3和R5分別爲氫、鹵素（ 鹵素表不运自氟原子、氯原子、溴原子、碘原子的原子） 、竣基、鹵化甲基、鹵化甲氧基、氰基或羥基。 6 ·如申請專利範圍第1項之光定向膜之製法，其中通式（i ) 所示偶氮染料係R!和R6爲（甲基）丙烯醯氧基，R2和r4 - 2- 1278706 六、申請專利範圍 爲氫，R3和R5爲羧基、三氟甲基或羥基，X1和X2爲伸 己烯基苯基、伸己基或單鍵，Y1和Y2爲酯鍵、醚鍵或單 鍵，且Μ爲鈉之化合物。 7 . —種光定向膜之製法，其特徵爲：把包括將一分子中具 有二個以上聚合性基的二色性染料之光定向膜用材料， 塗佈在基板上，以偏光照射賦予光定向功能後，利用力口 熱或光照射，而將聚合性基加以聚合；其中該二色性_ 料係選自於式（3)、式（4)、式（8)、式（10)、式（11)、 式（1 2 )或式（1 3 )所代表之偶氮基染料；

-3- 1278706 六、申請專利範圍

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Ο Ο 所代表含有聚合性基之蒽醌染料 (5) "⑹ ••⑺ 一 4一