TWI270088B - Insulated wire and resin dispersion - Google Patents

Description

1270088 又’丙烯酸系成分可例舉丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯 酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、 丙稀酸第三丁酯、丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸曱酯、曱基 丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等。 乙烯系成分之例子為乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸 乙烯酯、氣乙烯、乙烯醇、苯乙烯等，其中以丙烯酸甲酯 及曱基丙烯酸甲酯為較可取。這些成分可單獨或二種以上 混合使用。 再者，構成共聚合物樹脂（B)之含環氧基化合物為例如 由下式（1)所示之不飽和羧酸之縮水甘油酯化合物： r-x-ch2ch-ch2 \ / 〇 式中，R代表C2〜C18烯烴基，X代表羰氧基。 不飽和羧酸縮水甘油酯之代表例為丙烯酸縮水甘油 酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯等；其中 以曱基丙稀酸縮水甘油醋為較可取。 上述共聚合物樹脂（B)為乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯 共聚合物、乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸甲酯三元聚 合物、乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/乙酸乙烯酯三元聚合 物、乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸甲酯/乙酸乙烯酯四 元聚合物；其中以乙烯/曱基丙烯酸縮水甘油酯及乙烯/曱基 丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸甲酯為較可取。市售之樹脂有例 如商品名為Bondfast (住友化學公司製）及LOTADER (ATOFINA化學公司製）。 14 1270088 丙烯酸第三丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基 稀酸乙酯、甲基丙稀酸丁酯等。 乙烯系成分包括··乙酸乙稀醋、丙酸乙稀酯、丁酸乙 烯酯、氯乙烯、乙烯醇、苯乙烯等，其中以丙烯酸甲酯及 甲基丙烯酸甲酯為較可取。這些成分可單獨或二種以上混 合使用。 烯烴系樹脂（C)之代表例包括··聚乙烯、聚丙烯、聚丁 烯-1及聚異丁烯等均聚合物；乙烯/丙烯、乙烯/丙烯二烯、 乙烯/甲基丙烯酸酯、乙烯/乙酸乙烯酯及乙烯/甲基丙烯酸酯 /乙酸乙烯酯等共聚合物；以及乙烯/二烯/乙烯、丙烯/二烯/ 丙烯、苯乙烯/二烯/乙烯、苯乙烯/二烯/丙烯、苯乙烯/二烯 /苯乙烯等塊狀共聚合物，或其氫化樹脂。這些樹脂中以乙 烯/甲基丙烯酸甲酯共聚合物為較可取。市售之商用樹脂有 例如商品名為Acryft (住友化學公司製）及R〇t〇ry (ATOFINA化學公司製）等。 在本發明中，烯烴系樹脂（C)之含量對1〇〇重量份之聚 酯系樹脂（A)宜為〇〜20重量份，尤其〇〜10重量份為佳。又， 树月曰（B)與浠煙系樹脂（c)之用量比（重量比）通常為約5: 95〜約1〇 : 〇，最好為約1〇 : 9〇〜1〇〇 : 〇。 在分散相中之樹脂（B)及樹脂（C)之分散粒度並非特別 重要’但宜為平均粒徑0.05〜3 #m，而〇1〜2 更佳。 本發明之樹脂分散體可藉混合樹脂（A)、樹脂（B)及視需 要將樹脂（C)一起用雙軸型擠壓機及共混練機等習用混合機 混合製得。混合方法可為先將樹脂（A)及樹脂（B)混合後再混 合樹脂（C)，或將三種樹脂同時混合；亦可先熔融混合樹脂 16 1270088 (B)，樹脂（C)(若需要時）然後將形成之樹脂混合物與樹脂 (A)混合。另外，在此樹脂分散體中，可不影響絕緣電線所 ，求之樹脂分散體之基本特性之範圍内添加例如滑石、二 氧化鈦、氫氧化鋁、氧化辞及二氧化矽等無機填充料。添 加此等無機填充料亦可改進所得之樹脂分散體之高頻特 性。 、 另外，亦可視需要於該樹脂分散體中添加硬脂酸、石 臘及低分子量聚乙烯等潤滑劑或著色劑。添加潤滑劑時可 改進擠壓被覆薄膜層時減低導體抗張力等加工性能。 絕緣電線上之絕緣薄膜層之厚度並無特別限制，但宜 為10〜100#πι’尤其20〜60//m為佳。 又，為了增加機械強度，可在由本發明之樹脂分散體 構成之一或二層薄膜被覆層之外周形成二或三層之聚醯胺 樹脂被覆層。在此場合可用之樹脂為6，卜尼龍、卜尼龍、6，1〇· 尼龍及聚亞己基對苯二甲醯胺、聚亞壬基對苯二甲醯胺等 聚酿胺樹脂。 本發明之絕緣電線可抑制因龜裂而隨時間減衰之介質 破壞電壓且具有優異之抗熱性及高溫絕緣性。 此外，本發明之樹脂分散體在被覆導體之擠壓加工 時，不形成粒狀構造，可製取表面品質非常良好之擠製被 覆層。 爰依實施例進一步詳細說明本發明於下。 實施例所使用之樹脂分散體係藉由直徑3〇丽之雙軸型 擠壓機混練各組成分而製備者。 <實施例1 > 17 1270088 將100重量份之PET(商品名TR-8550，帝人化學公司 製）及2重量份之乙稀/甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙浠酸甲醋 共聚合物（商品名Bondfast TM，住友化學公司製，其中甲 基丙烯酸縮水甘油酯成分為6重量％ )依上述方法加以混 合製得樹脂分散體，在此分散體中PET為連續相，共聚合 物為分散相（分散粒平均粒度為0.14/zm)。 將此樹脂分散物，使用直徑30腿之擠壓機，在21〇〜218 t擠壓條件下擠壓被覆於預熱至18〇艺之直徑〇 4mm銅線上 而製取本發明之絕緣電線。 <實施例2 > 依實施例1，由100重量份之ΡΕΤ及5重量份之乙烯/ 甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚合物製取樹脂分散 體，在此分散體中PET為連續相，共聚合物為分散相（分 散粗平均粒度A 〇.18/zm)。隨後與實施例i同樣擠壓製取 絕緣電線。 <貫施例3 > 依實施例1’由1〇〇重量份之酣及1〇重量份之乙辦 :基==丙稀4= 粒徑為O.WnO。 物為分散相（分散粒平土 隨後與實施例1同樣擠壓製取絕緣電線。 <實施例4> 队只犯1夕丄，田iU(J重量份 甲基丙賴縮水甘油丙烯酸 重量份之2 體，其"ET為連續相，聚合物製· A鬈口物為分散相（分散粒- 18 1270088 ㈣）。隨後將上述餘之樹脂分㈣被覆於7 古乂巴緣心線撚成之股線表面製得絕緣電線，上料芯線 直控0.15mm且在其表面塗覆右，序δ 、為 ΛΛ^ , 仏八衣107文復有尽度δ // m之絕緣清漆 WD-43〇5(商品名，曰立化學公司製）。 <實施例5 > 依實施例1，由1〇〇重量份之咫丁及15重量份之乙烯/ 甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚合物製取樹脂分散 體，其中PET為連續相，共聚合物為分散相（分散粒平均 粒徑為0.29/zm)。隨後依實施例丨之方法製取絕緣電線。 <實施例6 > 依實施例1，由1〇〇重量份之PET及20重量份之乙稀/ 曱基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸曱酯共聚合物製取樹脂分散 液’其中PET為連續相，共聚合物為分散相（分散粒平均 粒徑為0.35 // m)。隨後依實施例1之方法製取絕緣電線。 <實施例7 > 依實施例1，由100重量份之PET及5重量份之乙烯/ 曱基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸甲酯共聚合物（商品名 Bondfast E，住友化學公司製，甲基丙烯酸縮水甘油酯成分 為12重量％)製取樹脂分散體，其中PET為連續相，共聚 合物為分散相（分散粒平均粒徑為〇.16#m)。隨後依實施 例1之方法製取絕緣電線。 <實施例8 > 將100重量份之PET、5重量份之乙烯/甲基丙烯酸縮 水甘油酯/丙烯酸曱酯共聚合物（商品名Bondfast，住友化 學公司製，曱基丙烯酸縮水甘油酯成分為6重量％ )及5 19 1270088 重量份之乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚合物（商品名Acryft WK307，住友化學公司製）同時加入混合機中混合，製得樹 脂分散體，在此分散體中PET為連續相，而上述兩共聚合 物為分散相（分散粒平均粒度為0.37/zm)。隨後依實施例1 之方法製取絕緣電線。 <比較例1 > 使用直徑30丽之擠壓機，在擠壓條件210〜280°C下將 PET擠壓被覆於直徑0.4mm之預熱至180°C之銅線上，製取 絕緣電線供作比較。 <比較例2 > 將100重量份之PET及10重量份之乙烯/丙烯共聚合物 EAA(商品名，Dow化學公司製）混合製得樹脂組成物。依比 較例1之方法，使用上述之樹脂組成物製取絕緣電線。 依下述方法對本發明實施例之絕緣線與比較例之絕緣 電線作性能之比較評估，結果如表1所示。 (1) 介質破壞電壓 根據日本標準規格JISC3003-1999雙捻法規定之試樣製 作條件製取電線及銅線之检撚對（twist pair)並依該規格測 試該試樣之介質破壞電壓。 (2) 高溫介質破壞電壓 根據日本標準規格JISC3003-199910雙捻法規定之試樣 製作條件製取電線及銅線之捻撚對。將製得之電線置於100 °(：下小時後，在l〇〇°C下測試其介質破壞電壓。. (3) 介質破壞電壓隨時間之經過發生改變之情形 為了加快測試隨時間改變之介質破壞電壓，將各電線 20 1270088 置於濕度90% RH、溫度5〇°C之環境下歷時一星期後，依 JIS C3003-199910規定之條件將該電線捻成為检撚對試樣而 測定其介質破壞電壓。 (4) 可撓性隨時間之經過發生改變之情形 為了加快測试可撓性隨時間之經過發生改變之情形， 將各電線置於濕度9〇% RH、溫度5(rc之環境下歷時一星 期後依JIS C3003-i9997測試是否有發生龜裂。 (5) 軟化試驗 依JIS C；30〇3- 11規定方法對各絕緣電線測試其軟化鲁 溫度。 表1 實施例 (1) 實施例 (2) (3) 實施例 ―⑷ 實施例 (5) 實施例 (6) 實施例 (7) 實施例 (8) t酬 (1) t酬 (2) 被覆層厚度 (am) 50 49 ~^. 49 50 50 51 49 49 49 50 製；is直後之 介質層破壞 mM(kV) 9.8 9.6 9.8 9.7 9.8 9.6 9.7 9.6 9.8 9.8 在100°C時 WM(kW) g&f*八 ΓΑ0Ο 6.7 7.7 7.1 7.2 6.4 5.9 7.8 6.7 4.4 5.4 簡令50 C、 90% RH —M 期之介質破 壞麵(kV) 7.4 8.3 8,1 8.4 8.5 8.6 8.0 8.0 5.2 8.2 ^ 置於50C、 90°/〇 RH —M 期有無發生 纏 JL· '/Η Ffr 無 ifniL Μ 無 III·: J\\\ 無 ftE J\\\ ^rrr 1111: M j\\\ 有 有 軟化溫度 (°C) 255 253 -—— 250 --- 250 247 242 254 247 260 247 由表1之結果可知，實施例1〜8製取之絕緣電線能抑 制引起龜裂之介質破壞電壓之減衰，比起比較例之絕緣電 21 1270088 線具有極高之介質破壞電壓。 <實施例9 > 將100重量份之PET(A)、6重量份之乙烯/甲基丙烯酸 縮水甘油酯/丙烯酸曱酯共聚合物(B)(商品名Bondfast 7M， 住友化學公司製，甲基丙烯酸縮水甘油酯成分酯成分為6 重量％ )及9重量份之乙烯/曱基丙烯酸甲酯共聚合物（C)(商 品名Ac:ryftWK307,住友化學公司製）同時加入混合機中混 合，製得樹脂分散體，在此分散體中PET為連續相，而上 述兩共聚合物為分散相（分散粒平均粒度為0.50//m)。隨後 依實施例1之方法製取絕緣電線。 <實施例10> 將100重量份之PET(A)、7.5重量份之乙烯/甲基丙烯 酸縮水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚合物（B)及7.5重量份之乙烯/ 甲基丙烯酸甲酯共聚合物（C)同時加入混合機中混合，製得 樹脂分散體，在此分散體中PET為連續相，而上述兩共聚 合物為分散相（分散粒平均粒度為0.45/zm)。隨後依實施例 1之方法製取絕緣電線。 <實施例11 > 將100重量份之PET(A)、9重量份之乙烯/甲基丙烯酸 縮水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚合物（B)及6重量份之乙烯/甲 基丙烯酸曱酯共聚合物（C)同時加入混合機中混合，製得樹 脂分散體，在此分散體中PET為連續相，而上述兩共聚合 物為分散相（分散粒平均粒度為0.34/zm)。隨後依實施例1 之方法製取絕緣電線。 將上述實施例2，5，6及9〜11所製得之樹脂分散體分 22

Claims (1)

1. I 427]00M更)正替換頁I 1’《第92132855號專利申請案 補充、修正後無劃線之說明書修正頁一式三份 拾、.申請專利範圍： 1 · 一種絕緣電線，其在導體上被覆有樹脂分散體構成之 薄膜絶緣層’該樹脂分散體係由： 聚醋系樹脂（Α)連續相；及 . 、 具有可與該聚酯系樹脂（Α)反應之官能基且以平均粒徑 0.05〜3# m分散於該樹脂（Α)中之樹脂（Β)所構成，而其中該 樹脂分散體係對100重量份之聚酯系樹脂（Α)含有丨〜2〇重二 份之樹脂（Β)者。 里

   ^ 2·一種絕緣電線，其在導體上被覆有樹脂分散體構成之 薄膜絕緣層，該樹脂分散體係由： 聚醋糸樹脂（Α)連續相；及 具有能與該聚酯系樹脂（Α)反應之樹脂（Β)及烯烴系樹脂 各該樹脂（B)、（c)係以平均粒徑〇 〇5〜3#m分散於該 樹脂（A)中所構成，而其中該樹脂分散體係對ι〇〇重量份之 聚酯系樹脂（A)含有丨〜2〇重量份之樹脂（8)及〇〜2〇重量份之 烯烴系樹脂（C)者。

   3·如中請專利範圍第i或2項之絕緣電線，其中該聚酿 糸树脂（八)係由二羧酸與二醇縮合反應製得者。 t申印專利範圍第1或2項之絕緣電線，其中該樹月1 含有選自環氧基κ基、氨基及馬來針殘基之至少 一個官能基之樹脂。 24 1270088 第92132855號專利申請案 補充、修正後無劃線之說明書修正頁一式三份 5 ·如申请專利範圍第1或2項之絕緣電線，其中該樹脂 (B)係由烯烴成分及含環氧基化合物成分構成之一種共聚合 物。· • 6·如申請專利範圍第1或2項之絕緣電線，其中該樹脂 (B)係由烴烯成分及不飽和羧酸縮水甘油酯成分構成之一種 共聚合物。 ^如申請專利範圍第1或2項之絕緣電線，其中該樹脂 (B)係由選自丙烯酸系成分及乙烯成分之至少一成分、烯烴 成分及含環氧基化合物成分構成之一種共聚合物。 &如申請專利範圍第丨或2項之絕緣電線，其中該樹脂 (B)係由選自丙烯酸系成分及乙烯系成分之至少一成分、烯 烴成分及不飽和羧酸縮水甘油酯成分構成之一種共聚合 申請專利範圍第1或2項之絕緣電線，其中該烯烴 $樹脂（C)係由選自丙烯酸系成分及乙烯系成分之至少一成 为、及稀烴成分構成之一種共聚合物。 25