CN100377262C - 绝缘导线和树脂分散体 - Google Patents

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Abstract

本发明披露了一种绝缘导线和用于该绝缘导线的覆盖层的树脂分散体。近来降低电子/电气装置的尺寸的趋势要求即使在高温环境中也改善电绝缘性，防止由于构成部件产生热量和热损耗性的降低造成的劣化。然而，通过挤出包覆覆盖有聚酯树脂的常规绝缘导线不能充分满足上述要求。根据本发明，满足上述要求的树脂分散体的连续相是聚酯树脂，而分散相是具有与该聚酯树脂的反应性的官能团的树脂。

Description

绝缘导线和树脂分散体
技术领域
本发明涉及绝缘导线。
此外，本发明涉及树脂分散体，该分散体可以用于例如绝缘导线的包覆层中。此外，本发明涉及从上述树脂分散体获得的模塑产品。
背景技术
关于通过线性聚酯树脂的挤出-包覆获得的绝缘导线，该聚酯树脂由芳族二羧酸残基和脂族二醇组成，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(下文中称作PET)或聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，如果绝缘导线在温度为30℃或更高的环境下放置，证实了由出现裂纹引起的介电击穿电压的下降。作为解决这个问题的方法，建议通过共混1～15质量％的含羧酸的乙烯类共聚物和与其具有良好相容性的聚酯类树脂，获得绝缘导线的稳定介电击穿电压。
然而，随着近来电子和电气设备和工具的小型化趋势，需要改善在高温环境下电绝缘性质，这是因为由于它们的组分造成生热或热脱离性质劣化。关于这一点，通过常规聚酯树脂的挤出-包覆获得的绝缘导线不足以满足上述需要。
从下面的描述中，将更全面展示本发明的其它和进一步特征和优点。
发明内容
本发明属于绝缘导线，其是在导体上用树脂分散体组成的薄膜绝缘层包覆的，其中树脂分散体包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
分散相中的具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)。
此外，本发明属于绝缘导线，其是在导体上用树脂分散体组成的薄膜绝缘层包覆的，其中树脂分散体包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)，其以0.05～3μm的平均粒径分散在树脂(A)中。
此外，本发明属于绝缘导线，其是在导体上用树脂分散体组成的薄膜绝缘层包覆的，其中树脂分散体包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
分散相中的具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)，和烯烃类树脂(C)。
此外，本发明属于绝缘导线，其是在导体上用树脂分散体组成的薄膜绝缘层包覆的，其中树脂分散体包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)，和烯烃类树脂(C)，树脂(B)和树脂(C)各自以0.05～3μm的平均粒径分散在树脂(A)中。
此外，本发明属于树脂分散体，包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
分散相中的具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)。
此外，本发明属于树脂分散体，包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)，其以0.05～3μm的平均粒径分散在树脂(A)中。
此外，本发明属于树脂分散体，包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
分散相中的具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)，和烯烃类树脂(C)。
此外，本发明树脂分散体，包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)，和烯烃类树脂(C)，树脂(B)和树脂(C)各自以0.05～3μm的平均粒径分散在树脂(A)中。
本发明最佳实施方式
根据本发明，提供了下列各项：
(1)一种绝缘导线，其是在导体上用树脂分散体组成的薄膜绝缘层包覆的，其中树脂分散体包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
分散相中的具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)。
(2)一种绝缘导线，其是在导体上用树脂分散体组成的薄膜绝缘层包覆的，其中树脂分散体包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)，其以0.05～3μm的平均粒径分散在树脂(A)中。
(3)上述(1)或(2)的绝缘导线，其中树脂分散体含有相对于100质量份的聚酯类树脂(A)，1～20质量份的树脂(B)。
(4)一种绝缘导线，其是在导体上用树脂分散体组成的薄膜绝缘层包覆的，其中树脂分散体包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
分散相中的具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)，和烯烃类树脂(C)。
(5)一种绝缘导线，其是在导体上用树脂分散体组成的薄膜绝缘层包覆的，其中树脂分散体包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)，和烯烃类树脂(C)，树脂(B)和树脂(C)各自以0.05～3μm的平均粒径分散在树脂(A)中。
(6)上述(4)或(5)的绝缘导线，其中树脂分散体含有相对于100质量份的聚酯类树脂(A)，1～20质量份的树脂(B)和0～20质量份的烯烃类树脂(C)。
(7)上述(4)或(5)的绝缘导线，其中树脂分散体含有相对于100质量份的聚酯类树脂(A)，1～10质量份的树脂(B)和0～10质量份的烯烃类树脂(C)。
(8)上述(1)～(7)中任一项的绝缘导线，其中聚酯类树脂(A)是通过二羧酸和二醇的缩合反应获得的聚合物。
(9)上述(1)～(7)中任一项的绝缘导线，其中树脂(B)是含有至少一个选自下面的官能团的树脂：环氧基、唑基、氨基和马来酐残基。
(10)上述(1)～(7)中任一项的绝缘导线，其中树脂(B)是由烯烃成分和含环氧基的化合物成分组成的共聚物。
(11)上述(1)～(7)中任一项的绝缘导线，其中树脂(B)是由烯烃成分和不饱和羧酸缩水甘油酯成分组成的共聚物。
(12)止述(1)～(7)中任一项的绝缘导线，其中树脂(B)是由以下成分组成的共聚物：丙烯酸类成分和乙烯基成分中的至少一种成分、烯烃成分、和含环氧基的化合物成分。
(13)上述(1)～(7)中任一项的绝缘导线，其中树脂(B)是由以下成分组成的共聚物：丙烯酸类成分和乙烯基成分中的至少一种成分、烯烃成分、和不饱和羧酸缩水甘油酯成分。
(14)上述(1)～(7)中任一项的绝缘导线，其中烯烃类树脂(C)是由以下成分组成的共聚物：丙烯酸类成分和乙烯基成分中的至少一种成分、和烯烃成分。
(15)一种树脂分散体，包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
分散相中的具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)。
(16)一种树脂分散体，包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)，其以0.05～3μm的平均粒径分散在树脂(A)中。
(17)上述(15)或(16)的树脂分散体，其含有相对于100质量份的聚酯类树脂(A)，1～10质量份的树脂(B)。
(18)一种树脂分散体，包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
分散相中的具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)，和烯烃类树脂(C)。
(19)一种树脂分散体，包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)，和烯烃类树脂(C)，树脂(B)和树脂(C)各自以0.05～3μm的平均粒径分散在树脂(A)中
(20)上述(18)或(19)的树脂分散体，其含有相对于100质量份的聚酯类树脂(A)，1～10质量份的树脂(B)和0～10质量份的烯烃类树脂(C)。
(21)上述(15)～(20)中任一项的树脂分散体，其中聚酯类树脂(A)是通过二羧酸和二醇的缩合反应获得的聚合物。
(22)上述(15)～(20)中任一项的树脂分散体，其中树脂(B)是含有至少一个选自下面的官能团的树脂：环氧基、唑基、氨基和马来酐残基。
(23)止述(15)～(20)中任一项的树脂分散体，其中树脂(B)是由烯烃成分和含环氧基的化合物成分组成的共聚物。
(24)上述(15)～(20)中任一项的树脂分散体，其中树脂(B)是由烯烃成分和不饱和羧酸缩水甘油酯成分组成的共聚物。
(25)上述(15)～(20)中任一项的树脂分散体，其中树脂(B)是由以下成分组成的共聚物：丙烯酸类成分和乙烯基成分中的至少一种成分、烯烃成分、和含环氧基的化合物成分。
(26)上述(15)～(20)中任一项的树脂分散体，其中树脂(B)是由以下成分组成的共聚物：丙烯酸类成分和乙烯基成分中的至少一种成分、烯烃成分、和不饱和羧酸缩水甘油酯成分。
(27)上述(15)～(20)中任一项的树脂分散体，其中烯烃类树脂(C)是由以下成分组成的共聚物：丙烯酸类成分和乙烯基成分中的至少一种成分、和烯烃成分。
以下详细解释本发明。
本发明的绝缘导线中的薄膜绝缘层由树脂分散体组成，其包括连续相中的成分(A)和分散相中的成分(B)，以一种方法，例如熔融和混合聚酯类树脂(A)和含有官能团的树脂(B)，通过化学反应树脂分散体中的成分(B)均匀并精细地分散于成分(A)中。假设在形成新颖的嵌段或接枝共聚物过程中，本发明的树脂分散体能够进一步形成部分交联的结构。由此，假设该树脂分散体能够抑制由出现裂纹引起的介电击穿电压的下降，而不降低聚酯类树脂的耐热性，并且该树脂分散体还能够抑制在高温下的介电绝缘性质的降低。
优选地，可以用于本发明的聚酯类树脂(A)是通过二羧酸和二醇的缩合反应获得的聚合物。
构成树脂(A)的羧酸成分的实例包括芳族二羧酸，例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸、二苯砜二甲酸、二苯醚二甲酸、或其烷基酯或酰卤，双(对-羧基苯基)甲烷、4，4’-磺酰基二苯甲酸；脂族二羧酸，例如己二酸、壬二酸和癸二酸等。二羧酸可以是两种或多种二酸的混合物。
二醇成分的实例包括乙二醇、丙二醇、四亚乙基二醇、五亚乙基二醇、2，2-二甲基三亚甲基二醇、六亚甲基二醇、十亚甲基二醇、对-二甲苯二醇、环己烷二甲醇、聚(环氧乙烷)二醇(poly(ethyleneoxide)glycol)、聚(1，2-环氧丙烷)二醇、聚(1，3-亚丙基氧化物)二醇、聚(四亚甲基氧化物)二醇等。二醇可以是两种或多种二醇的混合物。
聚酯类树脂(A)的代表性实例包括聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯，以及聚酯的共聚物，例如聚亚乙基间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚亚丁基间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚亚乙基对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯(naphthalate)、聚亚丁基对苯二甲酸酯/萘二甲酸酯等。特别地，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。商业上可得到的树脂，包括例如Vylopet(商标名，由Toyobo Co.，Ltd.制造)、Bellpet(商标名，由Kanebo Co.，Ltd.制造)和Teijin PET(商标名，由Teijin Ltd制造)。聚酯类树脂(A)可为单独成分或两种或多种聚酯树脂的混合物。
用于本发明的树脂(B)优选含有至少一个选自以下基团的基团：环氧基、唑基、氨基和马来酸酐残基，作为与聚酯类树脂具有反应性的官能团，并且该树脂优选特别含有环氧基。树脂(B)优选具有0.05～30质量份的在一个分子中含有该官能团的单体成分，更优选它的0.1～20质量份。如果这种含有官能团的单体成分的量太小，难以显示本发明的效果。另一方面，如果该量太大，很可能通过单体成分与聚酯类树脂(A)的过渡反应产生凝胶态的产物，这是不优选的。
作为树脂(B)，由烯烃成分和含环氧基的化合物成分构成的共聚物是优选的。树脂(B)可以为由至少一种丙烯酸类成分和乙烯基成分；烯烃成分和含环氧基的化合物成分中的成分构成的共聚物。
构成共聚物(B)的烯烃成分的实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、异丁烯、1-己烯、1-癸烯、1-辛烯、1，4-己二烯、二环戊二烯等。优选，可以使用乙烯、丙烯和1-丁烯。这些成分可以单独使用或它们中的两个或多个组合使用。
此外，丙烯酸类成分的实例包括丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正-丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正-丁酯、丙烯酸叔-丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等。乙烯基成分的实例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯醇、苯乙烯等。其中，优选丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯。此外，这些成分可以单独使用或它们中的两个或多个组合使用。
作为构成共聚物(B)的含有环氧基的化合物，例如可以记述由下式(1)表示的不饱和羧酸的缩水甘油酯化合物：
Figure C20038010443900101
其中，R表示2～18碳原子的链烯基，和X表示羰氧基。
不饱和羧酸缩水甘油酯的代表性实例包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯等，优选甲基丙烯酸缩水甘油酯。
上述共聚物(B)的代表性实例包括乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯三元共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙酸乙烯酯三元共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯/乙酸乙烯酯四元共聚物等。其中，优选乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯三元共聚物。商业可得到的树脂，例如Bondfast(商标名，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造)和LOTADER(商标名，由ATOFINA Chemicals Inc.制造)。
此外，用于本发明的共聚物(B)可以为任何嵌段共聚物、接枝共聚物、无规共聚物或交替共聚物。树脂(B)可以为下列共聚物的二烯成分的部分环氧化产物，或具有含环氧基的化合物，例如甲基丙烯酸缩水甘油酯的下列共聚物的接枝改性的产物。上述共聚物包括乙烯/丙烯/二烯的无规共聚物、乙烯/二烯/乙烯的嵌段其聚物、丙烯/二烯/丙烯的嵌段共聚物、苯乙烯/二烯/乙烯的嵌段共聚物、苯乙烯/二烯/丙烯的嵌段共聚物和苯乙烯/二烯/苯乙烯的嵌段共聚物。此外，这些共聚物优选的实例还包括共聚物的氢化产物，以便增强热稳定性。
在本发明中，共聚物(B)的含量优选为1～20质量份，更优选为1～10质量份，相对于100质量份的聚酯类树脂(A)。如果该含量太小，难以显示出本发明的效果。另一方面，如果该含量太大，可能降低耐热性，这是不优选的。
此外，可以在不损失本发明的效果的范围加入与树脂(B)具有良好相容性的烯烃类树脂(C)。
在本发明中，烯烃类树脂(C)优选烯烃均聚物或烯烃类共聚物。树脂(C)是含有至少一种能够与烯烃共聚合的乙烯基成分或丙烯酸成分的共聚物。
烯烃类树脂(C)中烯烃成分的实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基1-戊烯、异丁烯、1-己烯、1-癸烯、1-辛烯、1，4-己二烯、二环戊二烯等。可优选使用乙烯、丙烯和1-丁烯。此外，这些烯烃成分可以单独使用或它们中两种或多种组合使用。
此外，丙烯酸类成分的实例包括丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正-丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正-丁酯、丙烯酸叔-丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等。乙烯基成分的实例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯醇、苯乙烯等。其中，优选丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯。此外，这些成分可以单独使用或它们中的两种或多种组合使用。
烯烃类树脂(C)的代表性实例包括均聚物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯和聚异丁烯；以下的共聚物，例如乙烯/丙烯、乙烯/丙烯/二烯、乙烯/甲基丙烯酸甲酯、乙烯/乙酸乙烯酯，和乙烯/甲基丙烯酸甲酯/乙酸乙烯酯；以下的嵌段共聚物，例如乙烯/二烯/乙烯、丙烯/二烯/丙烯、苯乙烯/二烯/乙烯、苯乙烯/二烯/丙烯和苯乙烯/二烯/苯乙烯；或其氢化树脂。其中，优选使用乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。商业上可获得的树脂，包括例如Acryft(商标名，由Sumitomo Co，Ltd.制造)和Rotoryl(商标名，由ATOFINA ChemicalsInc.制造)。
在本发明中，烯烃类树脂(C)的含量优选为0～20质量份，更优选为0～10质量份，相对于100质量份的聚酯类树脂(A)。共聚物(B)与烯烃类树脂(C)的质量比例通常为约(5∶95)至约(10∶0)，优选为约(10∶90)至约(100∶0)。
在分散相中，共聚物(B)和烯烃类树脂(C)的分散颗粒的大小没有特别限制，其平均粒径优选为0.05～3μm，更优选平均粒径为0.1～2.0μm。
此外，可以通过使用通常的混合器，例如双螺杆挤出机和共混合机，熔融和共混聚酯类树脂(A)、共聚物(B)，和如果需要，烯烃类树脂(C)，获得本发明的树脂分散体。共混方法可以为用于同时共混树脂(1)和树脂(B)以及此外任选的树脂(C)的方法；或首先熔融并共混树脂(B)和以及如果需要的树脂(C)，然后接着共混所得树脂混合物和树脂(A)。此外，可以将无机填料，例如滑石、二氧化钛、氢氧化铝、氧化锌和硅石粉末加入到树脂分散体中，其量不损失用于线圈线(wingding wire)所需的树脂分散体的基本性能。通过加入无机填料，还可能增强所得树脂分散体的高频性能。
此外，根据需要，可以将润滑剂，例如硬脂酸、蜡和低分子量聚乙烯；或着色剂加入到树脂分散体中。通过加入润滑剂，还有可能改善加工性能，包括在挤出包覆薄膜过程中，导体拉伸强度的降低。
在本发明中，对单层薄膜绝缘层的厚度没有特别限制，其优选为10～100μm，特别优选为20～60μm。
此外，在本发明中，为了增强机械性能，可以在一层或二层包覆层的外周(outer periphery)侧上包覆两层或三层聚酰胺类树脂，所述一层或二层包覆层用本发明的树脂分散体构成的薄膜层形成。在这种情况下，聚酰胺树脂的实例包括尼龙6，6、尼龙6、尼龙6，10、聚对苯二甲酰己二胺、聚对苯二甲酰壬二胺等。
本发明的绝缘导线可以抑制由随着时间的经过，出现微裂引起的介电击穿电压的降低，并且该导线的耐热性和高温绝缘性能优异。
此外，根据本发明的树脂分散体，在挤出工艺过程中没有导致粒状结构(喷溅物spitting)的形成。
基于下面给出的实施例，将更详细地描述本发明，但是本发明不意图受这些实施例的限制。
实施例
使用用于捏合的30毫米Φ的双螺杆挤出机，各自通过混合其成分获得在下面的实施例中的树脂分散体。
实施例1
将2质量份的乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物树脂(商标名：Bondfast 7M，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，甲基丙烯酸缩水甘油酯＝6质量％)加入100质量份的PET(商标名：TR-8550，由Teijin ChemicalLtd.制造)，并如上所述混合在一起，获得树脂分散体，其中PET在连续相中，乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物在分散相中(分散颗粒的平均直径：0.14μm)。
使用30毫米Φ的挤出机(挤出条件：210～280℃)，挤出如此获得的树脂分散体，以包覆到在180℃预热的0.4mmΦ铜线上，获得本发明的绝缘导线。
实施例2
如上所述，将5质量份的乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物树脂加入100质量份的PET，并混合在一起，获得树脂分散体，其中PET在连续相中，乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物在分散相中(分散颗粒的平均直径：0.18μm)。
按照实施例1的相同方法，获得本发明的绝缘导线，不同之处在于使用如此获得的树脂分散体。
实施例3
如上所述，将10质量份的乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物树脂加入100质量份的PET，并混合在一起，获得树脂分散体，其中PET在连续相中，乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物在分散相中(分散颗粒的平均直径：0.24μm)。
按照实施例1的相同方法，获得本发明的绝缘导线，不同之处在于使用如此获得的树脂分散体。
实施例4
如上所述，将10质量份的乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物树脂加入100质量份的PET，并混合在一起，获得树脂分散体，其中PET在连续相中，乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物在分散相中(分散颗粒的平均直径：0.24μm)。
使用如此获得的树脂分散体，通过包覆到由7根绝缘芯线(core wire)构成的绞合线上，包覆层厚度为8μm，获得本发明的绝缘导线，每一根芯线通过用Insulating Varnish WD-4305(商标名，由Hitachi Chemical Co.，Ltd.制造)涂覆铜线制造。
实施例5
如上所述，将15质量份的乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物加入100质量份的PET，并混合在一起，获得树脂分散体，其中PET在连续相中，乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物在分散相中(分散颗粒的平均直径：0.29μm)。
按照实施例1的相同方法，获得本发明的绝缘导线，不同之处在于使用如此获得的树脂分散体。
实施例6
如上所述，将20质量份的乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物树脂加入100质量份的PET，并混合在一起，获得树脂分散体，其中PET在连续相中，乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物在分散相中(分散颗粒的平均直径：0.35μm)。
按照实施例1的相同方法，获得本发明的绝缘导线，不同之处在于使用如此获得的树脂分散体。
实施例7
如上所述，将5质量份的乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(商标名：Bondfast E，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，甲基丙烯酸缩水甘油酯＝12质量％)加入100质量份的PET，并混合在一起，获得树脂分散体，其中PET在连续相中，乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物在分散相中(分散颗粒的平均直径：0.16μm)。
按照实施例1的相同方法，获得本发明的绝缘导线，不同之处在于使用如此获得的树脂分散体。
实施例8
如上所述，将5质量份的乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物树脂(商标名：Bondfast 7M，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，甲基丙烯酸缩水甘油酯＝6质量％)和5质量份乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(商标名：Acryft WK307，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造)同时加入100质量份的PET中，并混合在一起，获得树脂分散体，其中PET在连续相中，乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物在分散相中(分散颗粒的平均直径：0.37μm)。
按照实施例1的相同方法，获得本发明的绝缘导线，不同之处在于使用如此获得的树脂分散体。
对比例1
使用30毫米Φ挤出机(挤出条件：210～280℃)，将PET挤出包覆到在180℃预热的0.4毫米Φ铜线上，获得对比用绝缘导线。
对比例2
将10质量份的乙烯/丙烯酸共聚物EAA(商标名，由Dow Chemicals制造)混合在100质量份的PET中，获得树脂组合物。
按照对比例1相同的方式获得对比用绝缘导线，不同之处在于使用如此获得的树脂组合物。
对于本发明的绝缘导线和对比例的绝缘导线，如下评估其性能。结果示于表1中。
(1)介电击穿电压
根据JIS C 3003-199910的对绞法的样品制备条件，制备导线和铜线各自的双绞线。在制备后立即测量所得线对的介电击穿电压。
(2)高温介电击穿电压
根据JIS C 3003-199910的对绞法的样品制备条件，制备导线和铜线各自的双绞线。将所得线对在此状态下在100℃时保持1小时，然后在100℃测量线对的介电击穿电压。
(3)介电击穿电压随时间的变化
关于介电击穿电压随时间的变化的加速试验，根据JIS C 3003-199910的对绞法的样品制备条件，使用在90％RH和50℃下保持1周的每个导线，制备所述导线和铜线的双绞线。测量所得线对的介电击穿电压。
(4)柔韧性随时间的变化
关于柔韧性随时间变化的加速试验，根据JIS C 3003-19997，观察在90％RH和50℃下保持1周的每个导线是否出现裂纹。
(5)软化试验
根据JIS C 3003-199911测量每个绝缘导线的软化温度。
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8   对比例1   对比例2
 包覆层厚度(μm)   50   49   49   50   50   51   49   49   49   50
 在制备后立即测量的介电击穿电压[kV]   9.8   9.6   9.8   9.7   9.8   9.6   9.7   9.6   9.8   9.8
 在100℃测量的介电击穿电压[kV]   6.7   7.7   7.1   7.2   6.4   5.9   7.8   6.7   4.4   5.4
 在50℃、90％RH下放置1周后的介电击穿电压[kV]   7.4   8.3   8.1   8.4   8.5   8.6   8.0   8.0   5.2   8.2
 在50℃、90％RH下放置1周后的裂纹   未发现   未发现   未发现   未发现   未发现   未发现   未发现   未发现   发现   发现
软化温度(℃) 255 253 250 250 247 242 254 247 260 247
从表1所示结果可以理解，实施例1～8获得的绝缘导线能够抑制介电击穿电压的降低，这种降低会由于出现裂纹而引起，并且这些绝缘导线与对比例1或2的绝缘导线相比具有优异的高温介电击穿电压值。
实施例9
将6质量份的乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物树脂(B)(商标名：Bondfast 7M，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，甲基丙烯酸缩水甘油酯＝6质量％)和9质量份乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(C)(商标名：Acryft WK307，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造)同时加入100质量份的PET(A)中，并混合在一起，获得树脂分散体，其中PET在连续相中，乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物在分散相中(分散颗粒的平均直径：0.50μm)。
实施例10
将7.5质量份的乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物树脂(B)和7.5质量份乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(C)同时加入100质量份的PET(A)中，并混合在一起，获得树脂分散体，其中PET在连续相中，乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物在分散相中(分散颗粒的平均直径：0.45μm)。
实施例11
将9质量份的乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物树脂(B)和6质量份乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(C)同时加入100质量份的PET(A)中，并混合在一起，获得树脂分散体，其中PET在连续相中，乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物在分散相中(分散颗粒的平均直径：0.34μm)。
将在上述实施例1、5和6以及实施例9～11中获得的每个树脂分散体挤出，获得膜挤出产物(厚度：大约50μm)。用肉眼观察如此制备的模塑产物是否在产物上形成了粒状结构(喷溅物)。结果显示于表2。
表2
  实施例2   实施例9   实施例10   实施例11   实施例5   实施例6
  树脂(A)<sup>*</sup>   100   100   100   100   100   100
  树脂(B)<sup>*</sup>   5   6   7.5   9   15   20
  树脂(C)<sup>*</sup>   0   9   7.5   6   0   0
  粒度(μm)   0.18   0.50   0.45   0.34   0.29   0.35
  粒状结构   未发现   未发现   未发现   未发现   发现   发现
(注)：*质量份
从表2所示结果可以理解，与实施例5和6相比，实施例2、9和10获得的树脂分散体都能形成精细的分散相，并且它们都能得到具有优异表面状态的膜，在挤出加工时该膜没有形成粒状结构。
工业实用性
本发明的绝缘导线优选用于例如电力和电子设备、机械和工具，特别是用作这些设备、机械和工具中的线圈。
本发明的树脂分散体优选用作例如上述绝缘导线的绝缘包覆层材料。此外，本发明的树脂分散体能够在挤出加工时抑制粒状结构的形成，因此优选作为用于具有优良表面状态的模塑产品的材料，例如膜和瓶子。
已经参考本实施方式描述了本发明，本发明不限于这种描述的任何细节，除非另外说明，但是在其精神和范围之内广泛地如所附的权利要求书所解释。

Claims (15)

1.一种绝缘导线，其是在导体上用树脂分散体组成的薄膜绝缘层包覆的，其中树脂分散体包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)，其以0.05～3μm的平均粒径分散在树脂(A)中，并且，
相对于100质量份的聚酯类树脂(A)，树脂分散体含有1～20质量份的树脂(B)。
2.权利要求1的绝缘导线，其中聚酯类树脂(A)是通过二羧酸和二醇的缩合反应获得的聚合物。
3.权利要求1的绝缘导线，其中树脂(B)是含有至少一个选自下面的官能团的树脂：环氧基、唑基、氨基和马来酐残基。
4.权利要求1的绝缘导线，其中树脂(B)是由烯烃成分和含环氧基的化合物成分组成的共聚物。
5.权利要求1的绝缘导线，其中树脂(B)是由烯烃成分和不饱和羧酸缩水甘油酯成分组成的共聚物。
6.权利要求1的绝缘导线，其中树脂(B)是由以下成分组成的共聚物：丙烯酸类成分和乙烯基成分中的至少一种成分、烯烃成分、和含环氧基的化合物成分。
7.权利要求1的绝缘导线，其中树脂(B)是由以下成分组成的共聚物：丙烯酸类成分和乙烯基成分中的至少一种成分、烯烃成分、和不饱和羧酸缩水甘油酯成分。
8.一种绝缘导线，其是在导体上用树脂分散体组成的薄膜绝缘层包覆的，其中树脂分散体包括：
连续相中的聚酯类树脂(A)；和
具有能够与聚酯类树脂反应的官能团的树脂(B)，和烯烃类树脂(C)，树脂(B)和树脂(C)各自以0.05～3μm的平均粒径分散在树脂(A)中，并且，
相对于100质量份的聚酯类树脂(A)，树脂分散体含有1～20质量份的树脂(B)、和大于0质量份且20质量份以下的烯烃类树脂(C)。
9.权利要求8的绝缘导线，其中聚酯类树脂(A)是通过二羧酸和二醇的缩合反应获得的聚合物。
10.权利要求8的绝缘导线，其中树脂(B)是含有至少一个选自下面的官能团的树脂：环氧基、唑基、氨基和马来酐残基。
11.权利要求8的绝缘导线，其中树脂(B)是由烯烃成分和含环氧基的化合物成分组成的共聚物。
12.权利要求8的绝缘导线，其中树脂(B)是由烯烃成分和不饱和羧酸缩水甘油酯成分组成的共聚物。
13.权利要求8的绝缘导线，其中树脂(B)是由以下成分组成的共聚物：丙烯酸类成分和乙烯基成分中的至少一种成分、烯烃成分、和含环氧基的化合物成分。
14.权利要求8的绝缘导线，其中树脂(B)是由以下成分组成的共聚物：丙烯酸类成分和乙烯基成分中的至少一种成分、烯烃成分、和不饱和羧酸缩水甘油酯成分。
15.权利要求8的绝缘导线，其中烯烃类树脂(C)是由以下成分组成的共聚物：丙烯酸类成分和乙烯基成分中的至少一种成分、和烯烃成分。
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