TWI250237B - Mixtures of fluorescent whitening agents - Google Patents

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TWI250237B TW089119804A TW89119804A TWI250237B TW I250237 B TWI250237 B TW I250237B TW 089119804 A TW089119804 A TW 089119804A TW 89119804 A TW89119804 A TW 89119804A TW I250237 B TWI250237 B TW I250237B
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Dieter Reinehr
Hanspeter Sauter
Werner Schreiber
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Description

1250237 Α7 Β7 五、發明說明（l) 本發明係關於以氰基取代之1，4-雙-苯乙烯基苯類的各 種異構物爲基質的螢光增白劑之混合物。 螢光增白劑時常以二個或以上之成分的混合物形式使 用，因爲該等混合物可呈現高於個別成分之總和的白度。 因此，例如，·<δΒ 2200660 描述 2,3，-，2,4,及 4,4，-二 氰基-1，4-雙-苯乙烯基苯類之混合物，雖然組成物被製備方 法限制，而US 5695686再次描述由於製備方法，相似的不 對稱混合物包含其他異構物。此外，DE 19609956揭示包 含二氰基取代之二苯乙烯基苯的高至五個不同異構物之極 複雜混合物。 該等二氰基取代之二苯乙烯基苯的混合物之組成不但 對於他們相關增白效果是重要的，且對於有關色度，其大 致可爲微紅或綠色，對於最終使用者而言需要性是極端重 要之目的。 現令人驚蔚地發現從一種螢光增白劑的混合物可獲得 特高的白度，尤其是令人想要的色度，該混合物包含20到 70重量％的下式化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
3〇到80%的下式的化合物
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1250237 A7 B7 五、發明說明（l) 0.1到10%的下式化合物
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
此外，包含30到60重量％之式（1)化合物，30到 60%的式(2)化合物和0.1到5%的式(3)化合物之混合物是特 別感興趣者，而發現包括40到45重量％的式（1)化合物， 55到60%的式(2)化合物和0.1到3%的式(3)化合物之混合 物特別適合或，可選擇地，50到60重量％式（1)化合物， 35到45%的式⑺化合物和0.1到3%的式(3)化合物之混合 物是最希望使用者。 本發明的個各成分（1)至(3)係依照下列流程藉由縮合對 酞醛(terephthalaldehyde)與2-二烷基膦甲基苯甲氰和進— 步縮合以中間產物獲得之所產生的2-氰基_4，-甲醯基二苯 乙烯與2-，3-或4-二烷基膦甲基苯甲氰而製得： CHO
R〇、 ----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1250237 __________Β7 五、發明說明（夸）
其中R表示甲基，乙基，丙基或丁基，較佳爲甲基或乙基 〇 對钛醛與2-二烷基膦甲基苯甲氰之最初縮合係在低級 醇，例如甲醇，乙醇，正-或異丙醇或正-，二級或三級-丁 醇，較佳甲醇，當做溶劑和在鹼金屬氫氧化物例如氫氧化 鋰，氫氧化鉀或氫氧化鈉，較佳氫氧化鉀存在下進行。反 應之後，從反應混合物沈澱2-氰基-4’-甲醯基二苯乙烯和 藉由過濾單離。 第二縮合步驟係在偶極性非質子溶劑例如二甲基甲醯 胺，二甲基楓，N-甲基吡咯烷酮或四甲基脲中，較佳二甲 基甲醯胺，在強鹼例如CrC5烷氧鈉或鉀，尤其是甲氧鈉 之存在下進行。 然而，直接藉由縮合對肽醛與異構二烷基膦甲基苯甲 氰之混合物可能獲得異構物之混合物。 本發明的進一步的目的是式（1)到(3)之三種化合物的混 合物於增白合成纖維（特別是聚酯）之用途，該組成物包含 一種混合物，其包括20到70重量％的下式化合物 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1250237 A7 B7
五、發明說明（¥ ) ⑴， 30到80%的下式化合物
CN (2)和 0.1到10%的下式化合物 (3) 此外，包含30.到60重量％之式（1)化合物，3〇到 60%的式(2)化合物和〇.1到5%的式(3)化合物之混合物是特 別感興趣者，而發現包含40到45重量％的式（1)化合物， 55到60%的式(2)化合物和0.1到3%的式(3)化合物之混合 物特別適合和，可選擇地，包含50到60重量％式（1)的化 合物，35到45%的式(2)化合物和G·1到3%的式(3)化合物 之混合物是最想要者。 π 螢光增白劑的混合物習知爲該等個別成分藉由將其分 --------訂---------線 (請先閲讀背面家注意事項再填寫本頁>< 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1250237 A7 B7 五、發明說明（r ) 散於液體介質（較佳爲水）中而可加工成商業形式。此可藉 由分散該等個別成分然後組合如此所獲得之分散液而進行 。然而’亦可將個別成分一起混合於物質，然後將他們一 起分散。分散操作係在球磨機中、膠體硏磨機、珠硏磨機 或相似物以傳統方式進行。 本發明因此進一步提供增亮劑組成物，其包含水和， 在每個情況中以調配物之重量爲基準，3至25重量％(較 佳從5到15重量％)之上述定義之螢光增白劑混合物以及 〇到60%(較佳5到50重量％)之助劑。 適當的助劑包括，例如，得自環氧乙烷加合物與脂肪 醇，高級脂肪酸或烷基酚的類別或乙二胺環氧乙烷-環氧丙 烷加合物的陰離子性或非離子性分散劑，N-乙烯基毗咯啶 酮與3-乙烯基丙酸的共聚物，水滯留助劑，例如乙二醇， 甘油或山梨糖醇，或殺生物劑。 本發明的混合物和包含其之組成物適合於增白從合成 纖維製得之織物材料，特別地，該等從直鏈聚酯製得者。 然而，這些混合物和組成物也可用於增白含直鏈聚酯的摻 合物。 本發明的混合物係藉由該等一般螢光增白劑應用所採 用的方法施用’例如’藉由在染色機器中之盡染或藉由軋 染-熱固定作用。處理方便地在其中化合物以細粒子形式存 在（如懸浮液，微分散或，當情形可能是之時，溶液）之水 介質中產生。如果適當的話，可在處理期間加入分散劑、 安定劑、濕潤劑和其他助劑。處理一般在大約20°C到14〇 8 丨本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公餐) "" ------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1250237 A7 B7 五、發明說明（b) °C範圍的溫度，較佳110到13(TC進行，例如，在浴的沸 騰溫度或在其附近之溫度。混合物藉由軋染-熱固定法施用 時，熱固定較佳在170和200°c之間的溫度進行。 下列各實施例用以說明本發明；除非另有說明，份和 百分比是以重量計。 A.製備例 實施例1_: 2-氰基-4’-甲醯某二苯乙烯 在氮大氣下，將480毫升甲醇進料至1.5升燒瓶中和 加入43.4克之85%氫氧化鉀粉末並攪拌。溶解該等氫氧化 鉀且溫度升高到43°C。將溶液冷卻到和加入82.1克之 98%對ft醛。將144·8克的2-二甲基膦甲基-苯甲氰於120 毫升甲醇中之溶液逐滴加至所得澄淸溶液中並攪拌及在2 °C冷卻經2個小時。在2°C攪拌2個小時之後，溫度升到 25°C和將混合物進一步攪拌2個小時。其次，將溫度升高 到40°C且在這個溫度繼續攪拌混合物另外2個小時。然後 以180毫升甲醇稀釋混合物及在室溫攪拌懸浮液過夜。然 後藉由吸氣過濾沈澱，以2部份之250毫升甲醇洗滌和抽 氣乾燥。獲得140克之潮溼濾餅，相當於78·3克乾2-氰基 -4’-甲醯基二苯乙烯。 實施例2 9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------^---------線 « 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 1250237 A7 B7 i、發明說明（Ί ) ⑴’
CN 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在氮大氣下，將360毫升N，N-二甲基甲醯胺進料至 1.5升燒瓶中和連續地加入131.8克之3-二甲基膦甲基-苯 甲氰和115.2克實施例1獲得之潮溼濾餅。將懸浮液溫熱 至40T：和經40分鐘逐滴加入99.0克之甲氧基鈉於甲醇中 的30%溶液並於40到44°C冷卻40分鐘。最初得到紅色溶 液。加入10分鐘之後自然發生結晶且溫度升高至49°C。 所得懸浮液然後在4〇到43°C進一步攪拌4小時，然後在 室溫過夜。在以400毫升甲醇稀釋之後’混合物藉由加入 1.0克之100%甲酸致使對酚酞反應爲中性，冷卻到〇°C及 過濾。濾餅以2部分的250毫升甲醇洗滌。在70°C真空下 乾燥之後’獲得89.0克式（1)之頁色產物。 在類似方法中藉由以4-或2-二甲基膦甲基-苯甲氰取 代在上述實施例2中之3-二甲基膦甲基-苯甲氰可獲得式 (2) 及式（3)之相當化合物。 B.應用例 a)吸盡法 在染色裝置中，於室溫和於1 : 20的液比，以一種水 浴，其包含〇.1重量％之表1中給予的比例之式（1)，（2)和 (3) 之光學增白劑的混合物，於細分散形式和1克/升之脂 肪醇聚乙二醇醚當做分散劑存在下處理聚酯織物（滌綸 10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----------線 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1250237 五、發明說明（2 ) (Terylene)類型540)。經過30分鐘溫度從室溫升到110。〇 ，於此溫度固定30分鐘和隨後在15分鐘期間冷卻到40°C 。織物材料然後在流動水下沖洗3〇秒和在70°C乾燥。 如此處理之聚酯織物呈現高白度，如依照Ganz測量（ 參見表1)，具天然藍色色度。 b)車L染-熱固定法 在室溫以一種水浴，其包含1·2重量％之於表1中給 予的比之式（1)，（2)和（3)之光學增白劑的混合物’於細分 散形式和1克/升之在磺化二羧酸烷基酯的鹼金屬存在下 處理聚酯織物(滌綸類型540)。PINCH-OFF的效果是65% 。接著，織物樣品在70°C乾燥30分鐘，然後在180°C熱固 定30秒。 如此處理之聚酯織物呈現高白度，如依照Ganz測量( 參見表1)，具天然藍色色度。 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 實施例 化合物 (1)% 化合物 (2)% 化合物 (3)% 白度 方法a) 白度 方法b) 3 39.4 60.0 0.6 215 210 4 59.2 40.0 0.8 216 212 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1250237 韻 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 4. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該混合 物包括50到60重量％的式（1)化合物，35到45%的式(2) 化合物和0.1到3%的式(3)化合物。 5. —種製備如申請專利範圍第1項中所定義之螢光增 白劑混合物之方法，其包括縮合對酞醛(terephthalaldehyde) 與2-二烷基膦甲基苯甲氰和進一步縮合以中間產物獲得的 所產生之2-氰基-4’-甲醯基二苯乙烯與2-，3-或4-二烷基 膦甲基苯甲氰。 .6.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該合成纖維 係聚酯纖維。 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1250237 A8 B8 D8 申請專利範圍 :满 1. 一種用於增白合成纖維的方法，其特徵在於該纖維 係在水性介質中以螢光增白劑的混合物處理，該螢光增白 劑混合物包括20到70重量％的下式化合物
CN
If ⑴， NC， 30到80%的下式化合物
CN (2)和 0.1到3%的下式化合物
(3) 2·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該混合物包 括30到60%重量的式（1)化合物，30到60%的式(2)化合物 和〇·1到3%的式(3)化合物。 3·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該混合 物包括35到45重量％的式（1)化合物，50到60%的式(2) 化合物和〇.1到3%的式(3)化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公變） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
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