DE19609956A1

DE19609956A1 - Mischungen von optischen Aufhellern auf Basis von Bisstyrylverbindungen

Info

Publication number: DE19609956A1
Application number: DE19609956A
Authority: DE
Inventors: Norbert Dipl Ing Leppert; Dieter Dipl Ing Weber; Manfred Dr Herrmann; Helmut Dr Reichelt; Manfred Dr Hauptreif; Peter Dr Raatz; Paul Dr Delavier
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-03-24
Filing date: 1996-03-14
Publication date: 1996-09-26
Also published as: CN1073174C; CN1140214A; FR2732015A1; TW359678B; ITMI960551A0; ITMI960551A1; JPH08269351A; IT1283280B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Aufhellermischungen, ent haltend 25 Gew.-% bis 50 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel I

30 bis 60 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel II

und 0, 5 bis 10 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel III

sowie zusätzlich 1 bis 30 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der For mel IV

und/oder 1 bis 30 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel V

mit der Maßgabe, daß die angegebenen Gew.-% sich jeweils auf das Gesamtgewicht der Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V be ziehen, wobei die Summe der Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V 100 Gew.-% ergibt, und die Aufhellermischungen 75 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Aufhellermischung, an den Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V enthalten, Zuberei tungen, enthaltend die neuen Mischungen sowie ihre Verwendung zum optischen Aufhellen von synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen Polymermaterialien.

Aus der GB-A-2 200 660, EP-A-238 446, EP-A-321 393, DE-A-42 19 772 sowie der älteren Anmeldung PCT/EP 94/02914 sind bereits Mischungen von optischen Aufhellern auf Basis von Bissty rylverbindungen bekannt.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue Aufheller mischungen auf Basis von Bisstyrylverbindungen bereit zustellen, die einfach zugänglich sind und über vorteilhafte anwendungs technische Eigenschaften, insbesondere über einen hohen Weißgrad verfügen.

Demgemäß wurden die eingangs näher bezeichneten Aufheller mischungen gefunden.

Die neuen Aufhellermischungen enthalten, jeweils bezogen auf das Gewicht der Mischung, 75 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 80 bis 100 Gew.-% und insbesondere 85 bis 100 Gew.-% der Bisstyrylver bindungen der Formeln I bis V.

Von besonderem technischen Interesse sind Aufhellermischungen, enthaltend, bezogen auf das Gewicht der Mischung, 85 bis 90 Gew.-% der Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V.

Als Restmengen können die erfindungsgemäßen Aufhellermischungen in der Regel z. B. noch die Verbindung der Formel VI

und Salze enthalten.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Aufhellermischungen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Bisstyrylverbindungen I bis V, 30 bis 45 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel I, 40 bis 50 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel II und 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3,5 Gew.-%, der Bisstyrylverbindung der Formel III sowie zusätzlich 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 15 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel IV und/oder 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 15 Gew.-% der Bisstyrylverbin dung der Formel V.

Die neuen Aufhellermischungen können z. B. durch Mischen der Einzelkomponenten im entsprechenden Gewichtsverhältnis herge stellt werden. Die Einzelkomponenten können nach an sich bekann ten Methoden erhalten werden. Beispielsweise kann man Terephthal aldehyd in einem inerten organischen Verdünnungsmittel in basischem Milieu mit Cyanobenzylphosphonsäurealkylestern umsetzen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Auf hellerzubereitungen, enthaltend Wasser und, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zubereitung, 3 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%, der oben näher bezeichneten Aufhellermischung sowie 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 52 Gew.-%, an Hilfsmitteln.

Geeignete Hilfsmittel sind z. B. anionische oder nichtionische Dispergiermittel, aus der Klasse der Ethylenoxidaddukte mit Fett alkoholen, höheren Fettsäuren oder Alkylphenolen oder Ethylen diamin-Ethylenoxid-Propylenoxidaddukte, oder Dispergiermittel, wie in der DE-A-27 45 449 beschrieben, Copolymerisate von N-Vi nylpyrrolidon mit 3-Vinylpropionsäure, Wasserrückhaltemittel, wie Ethylenglykol, Glycerin oder Sorbit, oder Biocide.

Eine bevorzugte Aufhellerzubereitung enthält neben Wasser, je weils bezogen auf das Gewicht der Zubereitung, 3 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%, der oben näher bezeichneten Aufhel lermischung, 3 bis 12 Gew.-% anionisches oder nichtionisches Dispergiermittel, 1 bis 15 Gew.-% Copolymerisate von N-Vinylpyr rolidon mit 3-Vinylpropionsäure und 1 bis 25 Gew.-% weiterer Hilfsmittel (z. B. Wasserrückhaltemittel oder Biocide).

Die erfindungsgemäßen Aufhellermischungen eignen sich in vorteil hafter Weise zum optischen Aufhellen von synthetischen, halbsynt hetischen oder natürlichen Polymermaterialien, vorzugsweise von Polyester. Die Polyester liegen dabei in textiler Form vor. Da runter sind insbesondere Fasern, Garne, Zwirne, Maschenware, Web ware oder Non-wowens zu verstehen. Die neuen Aufhellermischungen weisen bei niedriger Fixier- oder Ausziehtemperatur günstige Ap plikationseigenschaften auf. Außerdem besitzen sie eine hohe Aus giebigkeit. Ein weiterer Vorteil der neuen Aufhellermischungen besteht darin, daß sie auch bei höherer Temperatur, insbesondere im Bereich von 200 bis 220°C, mit gutem Erfolg angewandt werden können.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.

Herstellung der Aufhellermischung

a) In 1100 ml N,N-Dimethylformamid wurden 201 g (1,47 mol) Terephthalaldehyd (98,45 gew.-%ig) und 402,7 g (1,47 mol) 3-Cyanobenzylphosphonsäurediethylester (91,7 gew.-%ig) vorge legt. Zu dieser Mischung wurden innerhalb von 4 h bei 30°C 279,8 g (1,54 mol) 30 gew.-%ige methanolische Natriummethano latlösung zugegeben. Danach wurde 2 h bei 30°C nachgerührt, und anschließend wurden 434,9 g (1,54 mol) 4-Cyanobenzyl phosphonsäurediethylester und schließlich weitere 279,8 g (1,54 mol) 30 gew.-%ige methanolische Natriummethanolatlösung zugegeben. Nachdem 4 h bei 30°C nachgerührt wurde, kühlte man auf 25°C ab, saugte den angefallenen Niederschlag ab, wusch ihn dreimal mit je 500 ml Methanol und einmal mit 1650 ml Wasser und trocknete ihn.
Man erhielt 335 g einer Mischung (im folgenden als Komponente bezeichnet), die 284 g der Verbindung der Formel 12 g der Verbindung der Formel und 34 g der Verbindung der Formel enthielt.
b) In 1100 ml N,N-Dimethylformamid wurden 201 g (1,47 mol) Terephthalaldehyd (98,45 gew.-%ig) und 395,7 g (1,47 mol) 2-Cyanobenzylphosphonsäurediethylester (94 gew.-%ig) vorge legt. Zu dieser Mischung wurden innerhalb von 3 h bei 30°C 279,8 g (1,54 mol) 30 gew.-%ige methanolische Natrium methanolatlösung zugegeben. Danach wurde 1 h bei 30°C nach gerührt, und anschließend wurden 434,9 g (1,54 mol) 4-Cyan obenzylphosphonsäurediethylester und schließlich weitere 279,8 g (1,54 mol) 30 gew.-%ige methanolische Natriummethano latlösung zugegeben. Nachdem 1 h bei 30°C nachgerührt wurde, kühlte man auf 25°C ab, saugte den angefallenen Niederschlag ab, wusch ihn dreimal mit je 500 ml Methanol und einmal mit 1650 ml Wasser und trocknete ihn.
Man erhielt 337 g einer Mischung (im folgenden als Komponente 2 bezeichnet), die 279 g der Verbindung der Formel 9 g der Verbindung der Formel und 49 g der Verbindung der Formel enthielt.
c) 1100 ml N,N-Dimethylformamid, 201 g (1,47 mol) Terephthal aldehyd (98,45 gew.-%ig) und 831 g (3,09 mol) 2-Cyanobenzyl phosphonsäurediethylester (94 gew.-%ig) wurden bei 30°C vor gelegt. Anschließend dosierte man bei dieser Temperatur in nerhalb von 3 h 559,6 g (3,08 mol) 30 gew.-%ige methanolische Natriummethanolatlösung zu und rührte 2 h nach. Nach weiteren 9 h Nachrühren bei 25°C wurde der Niederschlag abgesaugt. Das Nutschgut wusch man dreimal mit je 500 ml Methanol und an schließend mit 1650 ml Wasser. Den Rückstand trocknete man.
Man erhielt 433 g eines Feststoffs (im folgenden als Kompo nente 3 bezeichnet), der 424 g der Verbindung der Formel enthielt.
d) 1100 ml N,N-Dimethylformamid, 201 g (1,47 mol) Terephthal aldehyd (98,45 gew.-%ig) und 831 g (3,09 mol) 2-Cyanobenzyl phosphonsäurediethylester (94 gew.-%ig) wurden bei 30°C vor gelegt. Anschließend dosierte man bei dieser Temperatur in nerhalb von 3 h 279,8 g (1,54 mol) 30 gew.-%ige methanolische Natriummethanolatlösung zu und rührte 1 h nach. Dann wurden 402,7 g (1,47 mol) 3-Cyanobenzylphosphonsäurediethylester (92,35 gew.-%ig) und innerhalb von 3 h bei 30°C weitere 279,8 g (1,54 mol) 30 gew.-%ige methanolische Natrium methanolatlösung zugegeben. Nach einstündigem Nachrühren bei 30°C wurde auf 25°C abgekühlt, 7 h nachgerührt und der Nieder schlag abgesaugt. Das Nutschgut wusch man dreimal mit je 500 ml Methanol und anschließend mit 1650 ml Wasser. Den Rückstand trocknete man.
Man erhielt 389 g einer Mischung (im folgenden als Komponente 4 bezeichnet), die 346 g der Verbindung der Formel und 35 g der Verbindung der Formel enthielt.
e) Die unter a) und d) beschriebenen Komponenten wurden in den folgenden Gewichtsverhältnissen gemischt.

Herstellung der Zubereitung

Jeweils 11 Gew.-Teile der in den Beispielen 1 bis 16 beschriebe nen Aufhellermischungen, 35 Gew.-% des Dispergiermittels, das in der DE-A-27 45 449 in Beispiel 13 beschrieben ist, 5 Gew.-Teile Copolymerisat von N-Vinylpyrrolidon mit 3-Vinylpropionsäure, 12 Gew.-Teile Glycerin, 0,5 Gew.-Teile 30 gew.-%ige wäßrige Form aldehydlösung und 68 Gew.-Teile Wasser werden bei einem pH-Wert von 8 solange in einer Rührwerkkugelmühle vermahlen, bis die Teilchengröße des Aufhellers kleiner als 5 µm ist. Man erhält da bei dünnflüssige Dispersionen, die lagerstabil sind und keine Sedimentation aufweisen.

Färbevorschrift a) HT-Verfahren

Polyestergewebe wird bei 55°C in ein Färbebad eingebracht, das x Gew.-% Aufheller-Zubereitung (bezogen auf das Gewicht des Gewebes) und 1 g/l des Natriumsalzes eines Kondensations produktes aus Naphthalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd enthält. Das Bad wird dann innerhalb von 30 Minuten auf 130°C erhitzt und noch 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Danach wird das Gewebe gespült und getrocknet.

Die Konzentration an Aufhellerzubereitung in der Flotte (ent haltend die jeweiligen Aufhellermischungen aus den Beispielen 1 bis 16) betrug jeweils 0,22 Gew.-% und 1,0 Gew.-%. In allen Fällen wurden gute Aufhelleffekte erzielt.

b) Thermosolverfahren

Man foulardiert bei Raumtemperatur Polyestergewebe mit einer wäßrigen Flotte, enthaltend x g/l Aufhellerzubereitung. Die Flottenaufnahme beträgt 60%. Anschließend wird das Gewebe getrocknet und danach bei 190°C für 30 Sekunden fixiert.

Die Konzentration an Aufhellerzubereitung in der Flotte (ent haltend die jeweiligen Aufhellermischungen aus den Beispielen 1 bis 16) betrug jeweils 2,7 g/l und 10 g/l. In allen Fällen wurden gute Aufhelleffekte erzielt.

Claims

1. Aufhellermischungen, enthaltend 25 Gew.-% bis 50 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel I 30 bis 60 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel II und 0,5 bis 10 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel III sowie zusätzlich 1 bis 30 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel IV und/oder 1 bis 30 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel V mit der Maßgabe, daß die angegebenen Gew.-% sich jeweils auf das Gesamtgewicht der Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V beziehen, wobei die Summe der Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V 100 Gew.-% ergibt, und die Aufhellermischun gen 75 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Aufheller mischung, an den Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V enthalten.

2. Aufhellermischungen nach Anspruch 1, enthaltend 80 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Mischung, der Bis styrylverbindungen der Formeln I bis V.

3. Aufhellermischungen nach Anspruch 1, enthaltend 85 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Mischung, der Bis styrylverbindungen der Formeln I bis V.

4. Aufhellermischungen nach Anspruch 1, enthaltend jeweils bezo gen auf das Gesamtgewicht der Bisstyrylverbindungen I bis V, 30 bis 45 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel I, 40 bis 50 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel II und 0,5 bis 5 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel III sowie zusätz lich 1 bis 15 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel IV und/oder 1 bis 15 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der For mel V.

5. Aufhellerzubereitungen, enthaltend Wasser und, jeweils bezo gen auf das Gewicht der Zubereitung, 3 bis 25 Gew.-% der Auf hellermischung gemäß Anspruch 1 sowie 5 bis 60 Gew.-% an Hilfsmitteln.

6. Verwendung der Aufhellermischungen gemäß Anspruch 1 zum opti schen Aufhellen von synthetischen, halbsynthetischen oder na türlichen Polymermaterialien.