JPH08269351A

JPH08269351A - 増白剤混合物

Info

Publication number: JPH08269351A
Application number: JP8066716A
Authority: JP
Inventors: Norbert Leppert; レッペルトノルベルト; Dieter Weber; ヴェーバーディーター; Manfred Hellmann; ヘルマンマンフレート; Helmut Reichelt; ライヒェルトヘルムート; Manfred Hauptreif; ハウプトライフマンフレート; Peter Dr Raatz; ラーツペーター; Paul Dr Delavier; デラフィールパウル
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-03-24
Filing date: 1996-03-22
Publication date: 1996-10-15
Also published as: FR2732015A1; DE19609956A1; IT1283280B1; TW359678B; CN1140214A; ITMI960551A0; CN1073174C; ITMI960551A1

Abstract

(57)【要約】【課題】増白剤混合物の提供。【解決手段】増白剤混合物は、式Ｉ〜Ｖのビススチリ
ル化合物の全重量を基礎として式Ｉのビススチリル化合
物２５重量％〜５０重量％、式ＩＩのビススチリル化合
物３０〜６０重量％及び式ＩＩＩのビススチリル化合物
０．５〜１０重量％及び付加的に式ＩＶのビススチリル
化合物１〜３０重量％及び／又は式Ｖのビススチリル化
合物１〜３０重量％を含有し（ここで、式Ｉ〜Ｖのビス
スチリル化合物の％は合計１００重量％）、かつこの増
白剤混合物は、増白剤混合物の重量を基礎として７５〜
１００重量％の式Ｉ〜Ｖのビススチリル化合物を含有す
る：【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】式Ｉ：

【０００２】

【化６】

【０００３】のビススチリル化合物２５重量％〜５０重
量％、式ＩＩ：

【０００４】

【化７】

【０００５】のビススチリル化合物３０〜６０重量％及
び式ＩＩＩ：

【０００６】

【化８】

【０００７】のビススチリル化合物０．５〜１０重量％
及び付加的に式ＩＶ：

【０００８】

【化９】

【０００９】のビススチリル化合物１〜３０重量％及び
／又は式Ｖ：

【００１０】

【化１０】

【００１１】のビススチリル化合物１〜３０重量％を含
有し、但し、前記の重量％は式Ｉ〜Ｖのビススチリル化
合物の全重量をそれぞれ基礎とするものとし、その際、
式Ｉ〜Ｖのビススチリル化合物の％は合計して１００重
量％になり、かつこの増白剤混合物(brightener mixtur
e)が、増白剤混合物の重量を基礎として７５〜１００重
量％の式Ｉ〜Ｖのビススチリル化合物を含有する新規の
増白剤混合物、新規混合物からなる処方物及び合成又は
天然ポリマー材料を蛍光増白する(optically brighteni
ng)ためのその使用に関する。

【００１２】

【従来の技術】英国特許（ＧＢ−Ａ）第２２００６６０
号明細書、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２３８４４６号明細
書、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３２１３９３号明細書、ド
イツ国特許（ＤＥ−Ａ）第４２１９７７２号明細書及び
ＰＣＴ／ＥＰ第９４／０２９１４号明細書は、既に、ビ
ススチリル化合物を基礎とする蛍光増白剤の混合物につ
ついて記載している。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】入手容易であり、かつ
有利な適用特性、特に高い白色度を有する、ビススチリ
ル化合物を基礎とする新規の増白剤混合物を提供するこ
とが本発明の課題である。

【００１４】

【課題を解決するための手段】この課題は、冒頭で詳細
に記載した増白剤混合物により解決されることが分かっ
た。

【００１５】新規の増白剤混合物は、それぞれ混合物の
重量を基礎として、式Ｉ〜Ｖのビススチリル化合物７５
〜１００重量％、特に８０〜１００重量％、特に８５〜
１００重量％を含有する。

【００１６】混合物の重量を基礎として、式Ｉ〜Ｖのビ
ススチリル化合物８５〜９０重量％を含有する増白剤混
合物は、殊に産業上重要である。

【００１７】残分として、本発明の増白剤混合物は、典
型的には、付加的に、例えば式ＶＩ：

【００１８】

【化１１】

【００１９】の化合物及び塩を含んでいてよい。

【００２０】本発明の増白剤混合物は、有利には、ビス
スチリル化合物Ｉ〜Ｖの全重量を基礎として、式Ｉのビ
ススチリル化合物３０〜４５重量％、式ＩＩのビススチ
リル化合物４０〜５０重量％及び式ＩＩＩのビススチリ
ル化合物０．５〜５重量％、特に１〜３．５重量％及び
付加的に式ＩＶのビススチリル化合物１〜１５重量％、
特に５〜１５重量％及び／又は式Ｖのビススチリル化合
物１〜１５重量％、特に５〜１５重量％を含有する。

【００２１】新規の増白剤混合物は、例えば、個々の成
分を適当な重量比で混合することにより製造されうる。
個々の成分は、慣例の方法で、例えば、不活性有機希釈
剤中の塩基性媒体中でのテレフタルアルデヒドとアルキ
ルシアノホスホネートとの反応により得ることができ
る。

【００２２】本発明は、更に、水及びそれぞれ処方物の
重量を基礎として前記増白剤混合物３〜２５重量％、有
利には５〜１５重量％及び助剤５〜６０重量％、有利に
は５〜５２重量％を含有する増白剤処方物を提供する。

【００２３】適当な助剤は、例えば、脂肪族アルコー
ル、高級脂肪酸又はアルキルフェノールとのエチレンオ
キシド付加物又はエチレンジアミン−エチレンオキシド
−プロピレンオキシド付加物の群からのアニオン又はノ
ニオン分散剤又はドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２７４５
４４９号明細書中に記載されたような分散剤、Ｎ−ビニ
ルピロリドンと３−ビニルプロピオン酸とのコポリマ
ー、保水剤(water retention aids)、例えばエチレング
リコール、グリセロール又はソルビトール又は生物致死
剤(biocides)を包含する。

【００２４】有利な増白剤処方物は、水に付加して、そ
れぞれ処方物の重量を基礎として、前記増白剤混合物３
〜２５重量％、有利には５〜１５重量％、アニオン又は
ノニオン分散剤３〜１２重量％、Ｎ−ビニルピロリドン
と３−ビニルプロピオン酸とのコポリマー１〜１５重量
％及び更なる助剤（例えば保水剤又は生物致死剤）１〜
２５重量％を含有する。

【００２５】本発明の増白剤混合物は、有利には、合成
又は天然ポリマー材料、有利にはポリエステルを蛍光増
白するために有効である。ポリエステルは、テキスタイ
ル（textile）の形で存在する。これは、特に繊維(fibe
rs)、糸(yarns)、加工糸(threads)、編物(knits)、織布
(wovens)又は不織布(nonwovens)のようなものを表すと
理解できる。新規の増白剤混合物は、低い固着−又は吸
尽(exhaust)温度と有利な適用特性とを結びつける。こ
れらは、高収率でもある。新規の増白剤混合物の更なる
利点は、これが、高められた温度、特に２００〜２２０
℃で、有効に使用されうることである。

【００２６】

【実施例】次の例で、本発明を詳述する。

【００２７】増白剤混合物の製造ａ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１１００ｍｌ中の、
テレフタルアルデヒド（純度９８．４５重量％）２０１
ｇ（１．４７ｍｏｌ）及びジエチル３−シアノベンジル
ホスホネート（純度９１．７重量％）４０２．７ｇ
（１．４７ｍｏｌ）の混合物に、４ｈにわたって、３０
℃で、３０重量％メタノール性ナトリウムメトキシド溶
液２７９．８ｇ（１．５４ｍｏｌ）を添加した。次い
で、３０℃で２ｈ撹拌し、かつその後、ジエチル４−シ
アノベンジルホスホネート４３４．９ｇ（１．５４ｍｏ
ｌ）を、次いで、３０重量％メタノール性ナトリウムメ
トキシド溶液更に２７９．８ｇ（１．５４ｍｏｌ）を添
加した。反応溶液を、引き続き３０℃で４ｈ撹拌し、こ
れを２５℃まで冷却し、かつ得られる沈殿物を吸引によ
り濾別し、メタノールそれぞれ５００ｍｌで３回及び水
１６５０ｍｌで１回洗浄し、かつ乾燥させて、式：

【００２８】

【化１２】

【００２９】の化合物２８４ｇ、式：

【００３０】

【化１３】

【００３１】の化合物１２ｇ及び式：

【００３２】

【化１４】

【００３３】の化合物３４ｇを含有する混合物（以降、
成分１と称する）３３５ｇが残留する。

【００３４】ｂ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１１０
０ｍｌ中の、テレフタルアルデヒド（純度９８．４５重
量％）２０１ｇ（１．４７ｍｏｌ）及びジエチル２−シ
アノベンジルホスホネート（純度９４重量％）３９５．
７ｇ（１．４７ｍｏｌ）の混合物に、３ｈにわたって、
３０℃で、３０重量％メタノール性ナトリウムメトキシ
ド溶液２７９．８ｇ（１．５４ｍｏｌ）を添加した。次
いで、３０℃で１ｈ撹拌し、かつその後、ジエチル４−
シアノベンジルホスホネート４３４．９ｇ（１．５４ｍ
ｏｌ）を、次いで、３０重量％メタノール性ナトリウム
メトキシド溶液更に２７９．８ｇ（１．５４ｍｏｌ）を
添加した。反応溶液を、引き続き３０℃で１ｈ撹拌し、
これを２５℃まで冷却し、かつ得られる沈殿物を吸引に
より濾別し、メタノールそれぞれ５００ｍｌで３回及び
水１６５０ｍｌで１回洗浄し、かつ乾燥させて、式：

【００３５】

【化１５】

【００３６】の化合物２７９ｇ、式：

【００３７】

【化１６】

【００３８】の化合物９ｇ及び式：

【００３９】

【化１７】

【００４０】の化合物４９ｇを含有する固体（以降、成
分２と称する）３３７ｇが残留する。

【００４１】ｃ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１１０
０ｍｌ中の、テレフタルアルデヒド（純度９８．４５重
量％）２０１ｇ（１．４７ｍｏｌ）及びジエチル２−シ
アノベンジルホスホネート（純度９４重量％）８３１ｇ
（３．０９ｍｏｌ）の混合物に、３ｈにわたって、３０
℃で、３０重量％メタノール性ナトリウムメトキシド溶
液５５９．６ｇ（３．０８ｍｏｌ）を添加した。次い
で、３０℃で２ｈ撹拌した。反応溶液を引き続き２５℃
で更に９ｈ撹拌し、沈殿物を吸引により濾別し、メタノ
ールそれぞれ５００ｍｌで３回及び水１６５０ｍｌで１
回洗浄し、かつ乾燥させて、式：

【００４２】

【化１８】

【００４３】の化合物４２４ｇを含有する固体（以降、
成分３と称する）４３３ｇが残留する。

【００４４】ｄ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１１０
０ｍｌ中の、テレフタルアルデヒド（純度９８．４５重
量％）２０１ｇ（１．４７ｍｏｌ）及びジエチル２−シ
アノベンジルホスホネート（純度９４重量％）８３１ｇ
（３．０９ｍｏｌ）の混合物に、３ｈにわたって、３０
℃で、３０重量％メタノール性ナトリウムメトキシド溶
液２７９．８ｇ（１．５４ｍｏｌ）を添加した。次い
で、３０℃で１ｈ撹拌し、かつその後、ジエチル３−シ
アノベンジルホスホネート４０２．７（１．４７ｍｏ
ｌ）を、次いで、３０重量％メタノール性ナトリウムメ
トキシド溶液２７９．８ｇ（１．５４ｍｏｌ）を３ｈに
わたって、３０℃で添加した。反応溶液を、３０℃で１
ｈ撹拌した後、これを２５℃まで冷却し、かつ更に７ｈ
撹拌し、かつ得られる沈殿物を吸引により濾別し、メタ
ノールそれぞれ５００ｍｌで３回及び水１６５０ｍｌで
１回洗浄し、かつ乾燥させて、式：

【００４５】

【化１９】

【００４６】の化合物３４６ｇ及び式：

【００４７】

【化２０】

【００４８】の化合物３５ｇを含有する混合物（以降、
成分４と称する）３８９ｇが残留する。

【００４９】ｅ）ａ）〜ｄ）で記載した成分を次の重
量比で混合した：

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】処方物の製造例１〜１６で記載した増白剤混合物１１重量部、ドイツ
国特許（ＤＥ−Ａ）第２７４５４４９号明細書の例１３
で記載された分散剤３５重量％、Ｎ−ビニルピロリドン
と３−ビニルプロピオン酸とのコポリマー５重量部、グ
リセロール１２重量部、３０重量％ホルムアルデヒド水
溶液０．５重量部及び水６８重量部を、撹拌ボールミル
中で、ｐＨ８で、増白剤の粒径が５μｍより小さくなる
まで粉砕する。得られるミルベースは希薄液(thin-liqu
id)の分散液からなり、これは、長い貯蔵寿命を有し、
かつ沈殿を有しない。

【００５３】染色法(Dyeing method) ａ）ＨＴ法ポリエステル織物を、増白剤処方物ｘ重量％（織物の重
量を基礎として）及び２−ナフタレンスルホン酸及びホ
ルムアルデヒドの縮合生成物のナトリウム塩１ｇ／ｌを
含有する染浴中へ導入する。次いで、浴を、１３０℃ま
で更に３０分にわたって加熱し、かつこの温度を更に３
０分間保持した。その後、織物をすすぎ、かつ乾燥し
た。

【００５４】液体中での増白剤処方物（例１〜１６のそ
れぞれの増白剤混合物を含有する）の濃度は、それぞれ
０．２２重量％及び１．０重量％であった。全ての場合
に良好な増白効果が得られた。

【００５５】ｂ）サーモゾル法ポリエステル織物を室温で増白剤処方物ｘｇ／ｌを含有
する水溶液を用いてパジングする。含浸率は６０％であ
る。次いで、織物を乾燥させ、かつ１９０℃で３０秒間
固着させる。

【００５６】液体中の増白剤処方物（例１〜１６のそれ
ぞれの増白剤混合物を含有する）の濃度は、それぞれ
２．７ｇ／ｌ及び１０ｇ／ｌであった。全ての場合に良
好な増白効果が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ディーターヴェーバードイツ連邦共和国ハスロッホキルヒガッセ 124 (72)発明者マンフレートヘルマンドイツ連邦共和国ルートヴィッヒスハーフェンパルクシュトラーセ 23 (72)発明者ヘルムートライヒェルトドイツ連邦共和国ノイシュタットヨハン−ゴットリープ−フィヒテ−シュトラーセ 56 (72)発明者マンフレートハウプトライフドイツ連邦共和国ビルクヴァイラーシャルフェネックシュトラーセ 10 (72)発明者ペーターラーツドイツ連邦共和国ルートヴィッヒスハーフェンイムツィンキッヒ 49 (72)発明者パウルデラフィールドイツ連邦共和国ルートヴィッヒスハーフェンムンデンハイマーシュトラーセ 148

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式Ｉ：【化１】のビススチリル化合物２５重量％〜５０重量％、式Ｉ
Ｉ：【化２】のビススチリル化合物３０〜６０重量％及び式ＩＩＩ：【化３】のビススチリル化合物０．５〜１０重量％及び付加的に
式ＩＶ：【化４】のビススチリル化合物１〜３０重量％及び／又は式Ｖ：【化５】のビススチリル化合物１〜３０重量％を含有する増白剤
混合物において、但し、前記の重量％は式Ｉ〜Ｖのビス
スチリル化合物の全重量をそれぞれ基礎とするものと
し、その際、式Ｉ〜Ｖのビススチリル化合物の％は合計
して１００重量％になり、かつこの増白剤混合物は、増
白剤混合物の重量を基礎として７５〜１００重量％の式
Ｉ〜Ｖのビススチリル化合物を含有することを特徴とす
る、増白剤混合物。