ES2298164T3 - Mezclas de agentes de blanqueo fluorescentes. - Google Patents
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Abstract
Una mezcla de agentes de blanqueo fluorescentes que comprende 20 a 69, 9% en peso de un compuesto de la fórmula 30 a 79, 9% de un compuesto de la fórmula 0, l a 3% de un compuesto de fórmula
Description
Mezclas de agentes de blanqueo
fluorescentes.
El presente invento se refiere a mezclas de
agentes de blanqueo fluorescentes basado en varios isómeros de
1,4-bis-estirilbencenos ciano
sustituidos.
Los agentes de blanqueo fluroescentes se
utilizan con frecuencia en forma de mezclas de dos o mas
componentes, puesto que estas mezclas pueden exhibir un grado
superior de blancura que el de la suma de los componentes
individuales solos.
Así pues, por ejemplo, la GB 2200660 describe
mezclas de 2,3'- 2,4'- y
4,4'-diciano-1,4-bis-estirilbencenos,
si bien la composición está limitada por el método de preparación,
mientras que la US 5695686 describe mezclas asimétricas similares
conteniendo otros isómeros debido de nuevo al proceso de
preparación. Además, la DE 19609956 describe mezclas extremadamente
complejas conteniendo hasta cinco isómeros diferentes de los
distiril bencenos diciano-sustituidos.
La constitución de estas mezclas de los distiril
bencenos diciano-sustituidos es importante no solo
con respecto a sus efectos de blanqueo, sino también con respecto al
tono, que puede ser mas o menos rojizo o verduzco, siendo la
deseabilidad una materia de la mayor importancia para el usuario
final.
Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que
se obtienen grados particularmente altos de blancura en tonos
especialmente deseables a partir de mezclas de agentes de blanqueo
fluorescentes que comprenden del 20 al 69,9% en peso de un compuesto
de fórmula
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30 a 79,9% de un compuesto de fórmula
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y 0,1 a 3% de un compuesto de
fórmula
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además son de particular interés
mezclas que comprenden 30 a 60% en peso del compuesto de fórmula
(1), 30 a 60% del compuesto de fórmula (2) y 0,1 a 3% del compuesto
de fórmula (3), mientras que mezclas que comprenden del 40 al 45% en
peso del compuesto de fórmula (1), 55 a 60% del compuesto de fórmula
(2) y 0,1 a 3% del compuesto de fórmula (3) o, alternativamente, 50
a 60% en peso del compuesto de fórmula (1), 35 a 45% del compuesto
de fórmula (2) y 0,1 a 3% del compuesto de fórmula (3) se ha
encontrado de los mas
deseables.
Los componentes individuales (1) a (3) del
presente invento se preparan condensando acetaldehido con un
2-dialquilfosfonometilbenzonitrilo y condensando
luego el
2-ciano-4'-formilestilbeno
resultante obtenido como intermedio con un 2-, 3- o
4-dialquilfosfonometilbenzonitrilo de conformidad
con el esquema siguiente:
en donde R representa metilo,
etilo, propilo o butilo, de preferencia metilo o
etilo.
La condensación inicial del tereftalaldehido con
un 2-dialquilfosfonometilbenzonitrilo se lleva a
cabo en un alcohol inferior, por ejemplo metanol, etanol, n- o
isopropanol o n-, sec.- o ter-butanol, de
preferencia metanol, como disolvente y en presencia de un hidróxido
de metal alcalino tal como hidróxido de litio, potasio o sodio, de
preferencia hidróxido potásico. Después de la reacción precipita el
2-ciano-4'-formilestilbeno
de la mezcla reaccional y se aisla por filtración.
La segunda etapa de condensación se lleva a cabo
en un disolvente aprótico dipolar tal como dimetil formamida,
sulfóxido de dimetilo, N-metil pirrolidona o
tetrametil urea, de preferencia dimetil formamida, en presencia de
una base fuerte tal como alcoholato sódico o potásico
C_{1}-C_{5}, especialmete metilato sódico.
Sin embargo también es posible obtener mezclas
de isómeros directamente mediante condensación del tereftaldehido
con mezclas de dialquilfosfonometil benzonitrilos isoméricos.
Otros objetos del presente invento son el uso de
las mezclas de los tres compuestos de las fórmulas (1) a (3) para
blanqueo de fibras sintéticas, en particular fibras de poliéster,
conteniendo dichas composiciones una mezcla que comprende 20 a 69,9%
en peso de un compuesto de la fórmula
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30 a 79,9% de un compuesto de fórmula
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0,1 a 3% de un compuesto de fórmula
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Además son de particular interés mezclas que
comprenden del 30 al 60% en peso del compuesto de fórmula (1), 30
a 60% del compuesto de fórmula (2) y 0,1 a 3% del compuesto de
fórmula (3), si bien mezclas que comprenden del 40 al 45% en peso
del compuesto de fórmula (1), 55 a 60% del compuesto de fórmula (2)
y 0,1 a 3% del compuesto de fórmula (3) o, alternativamente, 50 a
60% en peso del compuesto de fórmula (1), 35 a 45% del compuesto de
fórmula (2) y 0,1 a 3% del compuesto de fórmula (3) se han
encontrado de lo mas deseables.
Como es usual con mezclas de agentes de blanqueo
fluorescentes, los componentes individuales pueden procesarse par
obtener la forma comercial dispersándolas en medio líquido, de
preferencia agua. Esto puede realizarse dispersando los
componentes individuales y luego combinando las dispersiones así
obtenidas. Sin embargo es también posible mezclas los componentes
individuales en sustancia y luego dispersarlos conjuntamente. La
operación de dispersión se lleva a cabo en forma convencional en
molinos de bolas, molinos coloidales, molinos de perlas o
similares.
Así pues el presente invento proporciona además
composiciones de abrillantamiento que contienen agua y, en cada
caso basadas e el peso de la fórmula, de 3 a 25% en peso, de
preferencia de 5 a 15% en peso de la mezcla de agente de blanqueo
fluorescente antes definida y también de 0 a 60%, de preferencia 5 a
50% en peso, de auxiliares.
Auxiliares apropiados incluyen, por ejemplo,
dispersantes aniónicos o no iónicos de la clase de aductos de óxido
de etileno con alcoholes grasos, ácidos grasos superiores o alquil
fenoles o aductos de óxido de etilendiamin etileno-óxido de
propileno, copolímeros de N-vinilpirrolidona con
ácido 3-vinilpropiónico, medios de retención de
agua, tal como etilenglicol, glicerol o sorbitol, o biocidas.
Las mezclas de este invento y las composiciones
que las contienen son apropiadas para blanqueo de materiales
textiles obtenidos de fibras sintéticas, en particular los obtenidos
de poliésteres lineales. Sin embargo, estas mezclas y
composiciones pueden utilizarse también para blanqueo de mezclas que
contienen poliésteres lineales.
Las mezclas de este invento se aplican con
métodos normalmente utilizados para la aplicación de agentes de
blanqueo fluorescentes, por ejemplo, mediante el proceso de secado
por agotamiento en máquinas de secado o termofijación de
almohadilla. El tratamiento se efectúa convenientemente en un medio
acuoso en donde los compuestos están presentes en forma de
partículas finas como suspensiones, microdispersiones o, según sea
el caso, soluciones. De ser apropiado pueden adicionarse durante el
tratamiento dispersantes, estabilizadores, agentes humectantes y
otros coadyuvantes. El tratamiento se lleva a cabo normalmente en
la gama de temperatura entre alrededor de 20ºC y 140ºC, de
preferencia 110 a 130ºC, por ejemplo a la temperatura de ebullición
del baño o en su proximidad. Cuando se aplican las mezclas con el
proceso de termofijación de almohadilla, la termofijación se lleva
a cabo, de preferencia, a una temperatura entre 170 y 200ºC.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar el
invento; partes y porcentajes son en peso a menos que se indique de
otro modo.
Bajo atmósfera de nitrógeno se carga un matraz
de 1,5 l con 480 ml de metanol y se adiciona con agitación 43,4 g
de polvo de hidróxido potásico. Se disuelve el hidróxido potásico y
la temperatura se eleva hasta 43ºC. Se enfría la solución incoloro
hasta 2ºC y se adicionan 82,1 g de tereftaldehido al 98%. A la
solución clara resultante se adiciona a gotas con agitación y
enfriamiento durante 2 horas a 2ºC una solución de 144,8 g de
2-dimetilfosfonometil-benzonitrilo
en 120 ml de metanol. Después de agitación durante 2 horas a 2ºC se
eleva la temperatura hasta 25ºC y se agita la mezcla durante 2
horas mas. A continuación se eleva la temperatura hasta 40ºC y se
prosigue la agitación durante 2 horas mas a esta temperatura. Luego
se diluye la mezcla con 180 ml de metanol y se agita la suspensión
a temperatura ambiente durante la noche. Luego se filtra el
precipitado con succión, se lava con 2 porciones de 250 ml de
metanol y se seca por succión. Se obtienen 140 g de torta de
filtración húmeda, correspondiente a 78,3 g de
2-ciano-4'-formil-estilbeno
seco.
Bajo una atmósfera de nitrógeno se carga un
matraz de 1,5 l con 100 ml de metanol y 360 ml de
N,N-dimetil formamida y se adicionan sucesivamente
131,8 g de
3-dimetilfosfonometil-benzonitrilo y
115,2 g de torta de filtración húmeda. Se calienta la suspensión
hasta 40ºC y se adiciona a gotas con enfriamiento durante 40
minutos a 40-44ºC, 99,0 g de una solución al 30% de
metilato sódico en metanol. Inicialmente resulta una solución
roja. Después de 10 minutos tiene lugar la cristalización
espontánea y la temperatura se eleva temporalmente hasta 49ºC.
Luego se agita la suspensión resultante durante 4 horas mas a
40-43ºC y luego durante la noche a temperatura
ambiente. Después de dilución con 400 ml de metanol se vuelve
neutra la mezcla a fenolftaleina con la adición de 1,0 g de ácido
fórmico al 100%, se enfría hasta 0ºC y se filtra. Se lava la torta
de filtración con 2 porciones de 250 ml de metanol. Después de
secado a 70ºC bajo vacío se obtienen 89,0 g de un producto
amarillento de fórmula (1).
Mediante sustitución de
3-dimetilfosfonometil-benzonitrilo
en el ejemplo 2 anterior por 4- o
2-dimetil-fosfonometil-benzonitrilo
puede obtenerse de modo análogo compuestos correspondientes de
fórmula (2) y (3).
Se trata un tejido de poliéster (tipo Terilene
540), en un aparato de secado, a temperatura ambiente y una
relación de licor de 1:20, con un baño acuoso conteniendo 0,1% en
peso de una mezcla de agentes de abrillantamiento ópticos de
fórmula (1), (2) y (3) en las relaciones dadas en la Tabla 1, en
forma finamente dispersada y en presencia de 1 g/l de un éter de
alcohol poliglicólico graso como agente dispersante. Se eleva la
temperatura desde la temperatura ambiente a 110º durante 30
minutos, se mantiene durante 30 minutos mas a esta temperatura y se
enfría a continuación hasta 40ºC durante 15 minutos. Luego se lava
el material textil durante 30 segundos bajo agua corriente y se
seca a 70ºC.
El tejido de poliéster así tratado exhibe un
alto grado de blancura, medido según Ganz (véase Tabla 1), con un
tono azulado neutro.
Se trata un tejido de poliéster (tipo Terylene
540) a temperatura ambiente con el procedimiento
"pad-batch" con un licor acuoso conteneindo
1,2 g/l% de una mezcla de los agentes de abrillantamiento óptico de
fórmula (1), (2) y (3) en las relaciones dadas en la Tabla 1, en
forma dispersada y en presencia de 1 g/l de una sal alcalina de un
alquil éster de ácido dicarboxílico sulfonato. El efecto de
estrangulamiento es del 65%. A continuación se seca la muestra de
tejido durante 30 minutos a 70ºC y luego se termofija durante 30
segundos a 180ºC.
El tejido de poliéster así tratado exhibe un
alto grado de blancura, medido de conformidad con Ganz (véase Tabla
1), con un tono azulado neutro.
Claims (9)
1. Una mezcla de agentes de blanqueo
fluorescentes que comprende 20 a 69,9% en peso de un compuesto de la
fórmula
30 a 79,9% de un compuesto de la fórmula
0,l a 3% de un compuesto de fórmula
2. Una mezcla, de conformidad con la
reivindicación 1, que comprende 30 a 60% en peso del compuesto de
fórmula (1), 30 a 60% del compuesto de fórmula (2) y 0,1 a 3% del
compuesto de fórmula (3).
3. Una mezcla, de conformidad con las
reivindicaciones 1 o 2, que comprende del 35 al 45% en peso del
compuesto de fórmula (1), 50 a 60% del compuesto de fórmula (2) y
0,1 a 3% del compuesto de fórmula (3).
4. Una mezcla, de conformidad con las
reivindicaciones 1 o 2, que comprende 50 a 60% en peso del compuesto
de fórmula (1), 35 a 45% del compuesto de fórmula (2) y 0,1 a 3%
del compuesto de fórmula (3).
5. Un procedimiento para la preparación de una
mezcla de agentes de blanqueo fluorescente como se define en la
reivindicación 1, que comprende condensar tereftalaldehido con
2-dialquilfosfonometil benzonitrilo y condensar
luego el
2-ciano-4'-formilestilbeno
resultante obtenido como intermedio con un 2-, 3- o
4-dialquilfosfonometil benzonitrilo.
6. Una composición, que contiene agua, mezclas
de agentes de blanqueo fluorescente de conformidad con las
reivindicaciones 1 a 4 y, opcionalmente, auxiliares.
7. Composiciones, de conformidad con la
reivindicación 6, que contiene agua y, en cada caso basado en el
peso de la formulación, de 3 a 25% en peso, de preferencia de 5 a
15% en peso de la mezcla de agente de blanqueo fluorescente
definida antes y también 0 a 60%, de preferencia 5 a 50% en peso, de
auxiliares.
8. Uso de una mezcla de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 parta blanqueo de fibras
sintéticas.
9. Uso de una mezcla de conformidad con la
reivindicación 8 para blanqueo de fibras de poliéster.
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