JP4580241B2 - 蛍光増白剤の混合物 - Google Patents

Description

本発明は、ジシアノ−１，４−ビススチリルベンゼンおよびビスベンゾキサゾールに基づく蛍光増白剤（ＦＷＡ）の混合物に関する。

蛍光増白剤は、多くの場合２種以上の成分の混合物の形態で用いられるが、それはそのような混合物が、各成分単独の総和よりも高い白色度を示す場合があるためである。

こうして、例えばＧＢ２２００６６０は、２，３'−、２，４'−および４，４'−ジシアノ−１，４−ビススチリルベンゼンの混合物を記載しているが、その組成物は、製造方法によって限定され、ＵＳ５６９５６８６は、同じく製造方法のために更なる異性体を含有する類似の不斉混合物を記載している。

ＥＰ４４９９６によれば、特異的ビスベンゾキサゾールの混合物を適用することによっても、高い白色度を実現することができる。

ＦＷＡのそのような混合物の構成は、それらの増白効果に関してのみならず、色合い（shade）に関しても重要であり、それは幾分か青味、赤味または緑味を帯びでいてもよく、望ましいのは、エンドユーザにとって最も重要なことである。

意外にも、特に望ましい青味のある高い白色度が、式：

で示される化合物１１〜２０重量％、および式：

（式中、Ｒ₁は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₄アリールまたはＣ₆〜Ｃ₂₄アラルキルを示し、そしてＸは、式（３）、（４）または（５）：

で示される二価の基である）で示される１種以上の化合物８０〜８９重量％を含む蛍光増白剤の混合物から得られることがここに見出された。

更に、式（１）で示される化合物１３〜１７重量％、より好ましくは１４〜１６重量％、および式（２）で示される化合物８３〜８７重量％、より好ましくは８４〜８６重量％を含む混合物が、特に興味深い。

式（１）および（２）で示される化合物は、周知のＦＷＡであり、市販されているが、または周知の方法によって製造することができる。

Ｒ₁としてのＣ₁〜Ｃ₆アルキルでは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、アミル、tert−アミル（１，１−ジメチルプロピル）、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、およびｎ−ヘキシルが挙げられる。

Ｃ₅〜Ｃ₁₄アリールの例は、フェニル、トリル、メシチル、イシチル、キシリル、ナフチル、アントリルおよびフェナントリルである。

Ｒ₁としてのＣ₆〜Ｃ₂₄アラルキルでは、例えばベンジル、２−フェニルエチル、ジフェニルメチル、ナフチルメチルおよび２−ナフチルエチルが挙げられる。

好ましくは、本発明による混合物は、式（１ａ）：

で示される化合物を含有する。

本発明による更に好ましい混合物は、式（２ａ）：

（式中、Ｒ₁およびＸは、先に定義したとおりである）で示される化合物を含有する。

式（２ａ）で示される好ましい化合物は、Ｒ₁が水素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルを示すものである。

特に好ましいのは、式（２ｂ）および（２ｃ）：

で示される化合物である。

本発明による更に特に好ましい混合物は、式（１ａ）で示される化合物１３〜１７重量％、最も好ましくは１４〜１６重量％、および式（２ｃ）で示される化合物８３〜８７重量％、最も好ましくは８４〜８６重量％を含有する。

本発明の更なる目的は、合成繊維、特にポリエステル繊維を増白するための、式（１）で示される化合物と（２）で示される化合物との混合物の使用であり、前記組成物は、式（１）で示される化合物５〜６０重量、および式（２）で示される化合物４０〜９５重量％を含む混合物を含有している。

蛍光増白剤の混合物に慣例的なように、各成分を液状媒体、好ましくは水に分散させることによって、商業形態に加工することができる。これは、各成分を分散させ、その後、そのようにして得られた分散体を混和することによって実行することができる。しかし、各成分を実質的に合わせて混合し、その後、それらを一緒に分散させることもできる。分散の操作は、ボールミル、コロイドミル、ビーズミルなどの従来の手法で実施される。

こうして本発明は、水、それぞれの場合の配合剤の重量に基づいて、先に定義した蛍光増白剤混合物３〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％、および助剤０〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％を含有する増白組成物を更に提供する。

適切な助剤としては、例えば分散・湿潤剤、不凍剤、消泡剤、増粘剤／安定化剤および殺生物剤が挙げられる。

アニオン性分散剤の例は、芳香族スルホン酸の縮合体に加え、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルジフェニルオキシドスルホン酸塩、エトキシル化された、アルキルフェノール、ジまたはトリスチリルフェノールの、スルホン酸塩またはホスホン酸塩である。ノニオン性分散剤の例は、脂肪アルコール、高級脂肪酸、アルキルフェノール、ソルビトールエステル、ジおよびトリスチリルフェノールでのエチレンオキシド付加物；エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、またはエチレンジアミンエチレンオキシド／プロピレンオキシド付加物である。

増粘剤／安定化剤の例は、Ｎ−ビニルピロリドンと、３−ビニルプロピオン酸、ポリビニルアルコールまたはノニオン性／アニオン性多糖類とのコポリマーである。

配合助剤の全種が、McCutcheonによる Emulsifiers & Detergents and Functional Materialsの年鑑に記載されている。

本発明の混合物、およびそれらを含有する組成物は、合成繊維から製造される織物材料、特に直鎖状ポリエステルから製造されるものを増白するのに適している。しかしこれらの混合物および組成物は、直鎖状ポリエステルを含有する混和物を増白するのに用いることもできる。

本発明の混合物は、蛍光増白剤の適用のために通常用いられる方法によって、例えば染色機でのエキゾースト染色法（exhaust dyeing process）またはパッド−熱固定によって適用される。その処理は、従来から水性媒体中で実行され、そこでは、化合物が懸濁液、微分散体のような微粒子形態で、または場合により溶液として存在する。適切ならば、分散剤、安定化剤、湿潤剤および他の補助剤を、処理の間に添加することができる。処理は通常、約２０〜１４０℃、好ましくは１１０〜１３０℃の温度範囲、例えば浴の沸点か、またはそれに近い温度で実行される。混合物が、パッド−熱固定法によって適用される場合、熱固定は、好ましくは１７０〜２００℃の温度で実行される。

本発明による混合物は、シェーディング染料を添加せずに青味を付与する。

更に、本発明による混合物で処理した材料は、高い耐光堅ろう度に加え、高い白色度および優れた明澄度を示す。

以下の実施例は、本発明を例示するためのもので、部およびパーセント値は、他に断りがなければ重量によるものである。

実施例
ポリエステル生地を、式（１ａ）で示される化合物と、それぞれ式（２ｂ）または（２ｃ）で示される化合物とを含有する混合物で処理し、Ganzによる白色度、ＩＳＯ １０５−Ｂ０２による耐光堅ろう度、Ganz-Griesserによる着色価ＴＶ、ＣＩＥＬＡＢ系による明度Ｌ*、およびＩＳＯ ２４７０によるブライトネス（brightness）Ｂ（Ｄ６５）に関して分析した。結果を、表１ａ、１ｂ、２ａおよび２ｂに要約する。

実施例１
ａ）エキゾースト法におけるポリエステルへの適用
染色装置において、分散剤としての脂肪アルコールポリグリコールエーテル１ｇ／ｌの存在下、ポリエステル生地（予め精錬、１９５℃でヒートセット、１６５ｇ／ｍ²）を、室温および浴比１：２０で、微分散した形態の表１に示した比の式（１ａ）および（２ｃ）で示される蛍光増白剤の混合物を含有する水浴で処理した。３０分間かけて、温度を室温から１３０℃に上昇させ、この温度を更に３０分間保持し、次に１５分間、４０℃に冷却した。その後、織物材料を流水で３０秒間すすいで、７０℃で乾燥させた。

ｂ）パッド−ベーク（Pad-bake）法におけるポリエステルへの適用
スルホン化ジカルボン酸アルキルエステルのアルカリ塩１ｇ／ｌの存在下、ポリエステル生地（予め精錬、１９５℃でヒートセット、１６５ｇ／ｍ²）を、パッド−ベーク法によって室温で、分散した形態の表１に示した比の式（１ａ）および（２ｃ）で示される蛍光増白剤の混合物を含有する水性溶液で処理した。溶液の含浸率は、５０％であった。次に、生地の試料を７０℃で３０分間乾燥させ、その後、１８０℃で３０秒間熱固定した。

実施例２
ポリエステル生地（予め精錬、１９５℃でヒートセット、１６５ｇ／ｍ²） を、実施例１に記載したとおり、それぞれエキゾースト法およびパッド−バッチ法で処理した。処理した試料のGanz白色度、着色価、明度およびブライトネスを、表２ａおよび表２ｂに示す。

Claims (1)

1. 式：
   

   

   で示される化合物１３〜１７重量％、および式：
   

   

   で示される化合物８３〜８７重量％を含む蛍光増白剤の混合物。