TWI236375B - Dentifrice - Google Patents

Description

1236375 A7 ’ _____ B7 五、發明説明（i ) ϋι_明背景 1 ·發明範田壽 本發明係關於一種含碳酸鈣顆粒之牙膏劑，該牙膏劑在 口中有清潔作用觸感，可以低成本製備，沒有調味組分吸 附’且在使用後清新感極佳。 2 ·相關技藝說明 與顆粒或顆粒狀物質混合的各種口腔用組合物係為習 知。例如，在顆粒中混入醫藥組分（如，藥物及酶）可展示 其效力’或使人對產品產生審美認識。一些顆粒可被調節 到在口中具有大小或強度感。確切而言，顆粒經製備，使 传i們在開始刷牙後即被感覺到，但刷牙過程中不再被感 覺到’藉以由觸感發現牙斑清潔度。另一方面，一些顆粒 經製備，使得它們恰在刷牙開始根本不能被感覺到，但清 潔作用可由眼看出。 作為含顆粒之口腔用組合物’可由顆粒與無機或有機黏 著劑黏著獲得含顆粒之牙膏劑（曰本專利特許公開申請案 第 29921 1/ 1989號，第 Hei 2438 1 5/ 1992號）。此外，亦有人 提出一種口腔用組合物，該組合物實質不含有機及/或無 機黏著劑’而包括一種由至少兩種顆粒大小不同的細顆粒 物質形成之聚集體（日本專利特許公開申請案第 506885/1998號）。 亦有人提出用特殊合成方法製備實質不含黏著劑且具特二 定顆粒大小及形狀之顆粒（日本專利特許公開申請案第 59716/1998號）。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) --- 1236375

然而，上述組合物或方法伴有製程煩瑣或製造成本* 樣一個問題，因為需要加入有機或無機黏著劑，使至=巧 種不同物質之混合物聚集或將其製粒，或者需要特殊^兩 万法。另外，由於有機或無機黏著劑或由合成生成的=成 特殊形狀，牙膏劑中包含的調味劑被吸附到顆粒中，、，粒 :礙牙膏劑展示清新感。而且，在只使用通常；用’:具將1 至20微米平均初級微粒大小之研磨微粒進行製粒時，、〃 1 控制微顆粒大小及壓碎大小。 ，、負以 因此，本發明一個目的為提供一種含碳酸鈣顆粒之牙喜 劑，該牙膏劑在口中有清潔作用觸感，可以低成本製備T 沒有調味組分吸附，且在使用後清新感極佳。 本發明另一個目的為提供一種製備該碳酸鈣顆粒之方法 及由該方法製備之碳酸鈣顆粒。 發明概要 >王意到具有顯著細平均初級微粒大小之碳酸鈣微粒之内 聚力，本發明者才得以發現，在牙膏劑中混入實質單一由 碳酸鈣組成之顆粒容許其在口中有顆粒觸感，可認識其清 潔作用而沒有外來物質的不愉快感覺，清潔能力增強 擦傷牙齒，且不削弱牙膏劑的清新感。 因此，本發明一方面提供一種牙膏劑，其包括顆粒，該 顆粒實質上單獨由碳酸鈣組成，具有5〇至5〇〇微米平均顆 粒大小及1至20克/顆粒之抗碎強度，該顆粒係藉由另外黏： 著具有0.0 1至0.5微米平均初級微粒大小之碳酸鈣微粒獲 得。 Η ""又 -5- 1236375

本發明另一方面提供一種製備碳酸鈣顆粒之方法，其包 括’知G.G1至G.5微米平均初級微粒大小之碳酸㉙微粒製粒 (該微粒係藉由用-媒介物使⑶2氣體通過_種氫氧化約懸 浮液獲得，該媒介物選自由碳_、氫氧㈣及水組成之 群），然後將所得顆粒在含c 〇2之氣體中乾燥。 本發明另一方面提供一種製備碳酸鈣顆粒之方法，其包 括，將含c〇2之氣體引入含1至20重量％氫氧化鈣之懸浮 液，直至碳酸化比率達到至少90%而小於100%，使所得懸 浮液產生顆粒，然後使所得顆粒在含CO2之氣體中轉化^ 碳酸鈣。 本發明另一方面提供一種製備碳酸鈣顆粒之上述方法， 其中如此獲得的碳酸鈣顆粒具有50至500微米平均顆粒大 小及1至20克/顆粒之抗碎強度。 、 根據本發明之牙霄劑允許其在口中有顆粒觸感，其作用 可識別，幾乎沒有外來物質的不愉快感覺，清潔能力增強 而不擦傷牙齒，且清新感極佳。 g 由於製備步驟簡單，用於製備碳酸鈣顆粒之方法使成本 降低，且由此方法獲得的顆粒極適合作為牙膏劑所用之球 酸鈣顆粒。 FK 發明實施最佳方法 為獲得欲用於本發明之碳酸鈣顆粒，可將具有〇 〇 1 s ， 微米（較佳0.0丨至u微米）平均初級微粒大小之錢 製粒，以給予顆粒預定強度，使之在口中有顆粒感，其作 用可識別，同時幾乎沒有外來物質的不愉快感覺，、、青潔& -6 - 1236375 A7 B7 五、發明説明（ 力增強而不擦傷牙齒。本發明碳酸鈣微粒之平均微粒大小 指由顯微法測量的數值(即，取一張通過電子顯微鏡放大 40000倍的微粒照片，視覺檢測微粒大小）。為製備該碳酸 鈣顆粒，在利用其在水中沈澱的黏著作用同時使碳酸鈣微 粒黏著。這使顆粒混入牙膏劑而不削弱清新感成為可能。 碳酸鈣顆粒具有50至5〇〇微米之平均顆粒大小，較佳乃至 2 5 0微米。此平均顆粒大小使之能夠在口中有顆粒感，其 ，用可識別’同時幾乎沒有外來物f的不愉快感覺了清潔 能力增強而不擦傷牙齒。顆粒之平均顆粒大小指由筛選方 法測量之數值（聲波篩選儀，H2〇-AT”，由丁灿㈤

Rikagaku Kikai Co·，Ltd·製造）。碳酸鈣顆粒之抗碎強度為 1至20克/顆粒，較佳5至15克/顆粒。此抗碎強度使之能夠 在口中有顆粒感，其作用可識別，同時幾乎沒有外來物質 的不愉快感覺’清潔能力增強而不擦傷牙齒。關於抗碎強

度’用一微壓縮試驗機（，，MCTM- 500"，由SHIMADZU C〇RP製造）分別測量顆粒大小接近平均的10至20個顆粒的 k碎強度，然後計算其平均值。抗碎強度即以此平均值表 在混入牙膏（濕態）時，需要碳酸鈣顆粒具有相似抗碎 2度。顆粒較佳具有1至20克/顆粒（較佳5至15克/顆粒）之 濕抗碎強度。此濕抗碎強度使之能夠在口中有顆粒感，其 乍用可4別，同時幾乎沒有外來物質的不愉快感覺，清潔 旎力增強而不擦傷牙齒。 為製備碳酸鈣顆粒，可使c〇2氣體通過一種氫氧化鈣之 水性懸〉于液，以製備出碳酸鈣微粒，將該微粒製粒，然後 本紙張尺度咖 1236375 A7

將所得顆粒乾燥及過篩。 在藉由將0·01至0.5微米（較佳0·03至0.1微米）平均初級微 粒大小之碳酸鈣微粒製粒製備碳酸鈣顆粒時，上述方法更 佳，其中碳酸鈣微粒係用一種或一種以上媒介物（該媒介 物選自由氧化鈣、氫氧化鈣及水組成之群）使（：〇2氣體通過 一種氫氧化鈣之水性懸浮液獲得；然後將所得顆粒在含 c〇2之氣體中乾燥。在高溫含c〇2之氣體中乾燥對控制抗 碎強度更佳。 & 為控制抗碎強度，較佳加入以碳酸鈣微粒重量計〇 〇5至 10重量％(較佳ο·ι至1.0重量％)之氧化鈣或氫氧化鈣作為媒 介物。 可製備具有0.01至〇·5微米平均初級微粒大小之碳酸舞微 粒’例如，使具有1至20重量％(較佳1至1〇重量％)濃度之 氫氧化鈣懸浮液、15至70重量％(較佳30至5〇重量％)濃度 之匸〇2及5 00至1200毫升/分鐘（較佳5〇〇至1〇〇〇毫升/分鐘） 流速之C〇2氣體在5至35t(較佳5至20。〇溫度反應。反應 時間為0.5至1.5小時，較佳0.5至1小時。 為製備本發明所要使用的碳酸鈣顆粒，可用作為媒介物 的0至1 0重量份氧化鈣或氫氧化鈣及i 〇至70重量份水將如 上所述製備的1 00重量份碳酸鈣微粒製粒。可視需要自滾 壓製粒、擠壓製粒、壓縮製粒、攪拌製粒、流化床製粒及 噴霧乾燥製粒選擇適合方法進行製粒。然後將如此生成的 顆粒在一種氣流中乾燥1至5小時，該氣流含〇至1 00重量 %C02氣體、具1〇〇至1000毫升/分鐘流速及8〇至2〇〇。(：之氣 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 1236375

流溫度。 八製備碳_顆粒所用最佳方法為，將含co2之氣體引入 Λ20重量％(較佳1至10重量％)氫氧化鈣之懸浮液，直 到故化比例（懸浮液中氫氧化_轉化成碳酸狀比例）達 到土 / 90%而小於1()()% ;然後在含⑶2之氣體中將該顆粒 轉化成竣酸#5顆粒。 在本發月之？霄劑中，幸艾佳將石炭酸躬果員粒以1至3 〇重量％ 加入’較佳2至2〇重量％，因為此量使其在口中有顆粒 觸感’其作用可識別，@時幾乎沒有外來物質的不愉快感 覺。 琢牙贫劑係以技藝上本身已知之方法製備。其可包含牙 =劑所常用的其他組分。作為增稠黏著劑，可使用羧甲基 纖維素鈉、羥乙基纖維素、增稠矽石、聚丙烯酸鈉、角又 菜膠（Carrageenan)、黃單胞菌膠（xanthan gum)、藻酸鈉及 類似者。作為醫藥組分，可使用尿囊素（aUant〇in)、凝血 酸（tranexamic acid)、維他命E、維他命c、單氟磷酸鈉、 甘草亭酸（glycyrrhetinic acid)、氯化芊乙氧銨 (benzethonium chloride)、十六烷基氯化吡錠及類似者。 作為調味劑，可使用薄荷醇、薄荷、薄荷油、茴香腦、香 芽銅、薄荷酮、泰莫爾（tym〇l)、苧晞（limonene)、桉樹 腦、丁子香酚（cine〇l)、檸檬醛、水楊酸甲酯、丁酸乙酯 及類似者。此外，亦可加入濕潤劑、磨料 '增甜劑、抗菌 劑、表面活性劑及類似物質。 可將以此方法製備之顆粒混入各種牙膏劑，如牙膏或牙

7 五、發明説明( 膏劑末，但對顆粒的審美評價而言’牙膏特佳。 實例 實例1 製備碳酸#5顆粒 (二嶋重量份微粒計’用01重量份氫氧化軸重 作為媒介物，在_T將具有_微米平均初 Ζ粒大Λ之碳酸職粒製粒，隨後在燥器Μ :二广'進仃熱空氣乾燥。通過具有45至"Ο微米孔的 選’得到具有95微米平均顆粒大小及η克 抗砰強度足顆粒。 ⑺將具有3〇重量％襞科濃度及⑽微米平均初級微粒大 二:碳酸約微粒之浆料嘴霧乾燥，藉以獲得具有⑽微米 :顆粒大小及5·5克/顆粒抗碎強度之難。 ⑺以刚重量份微粒計，用Q5重量份氫氧化舞及財 :刀=水作為媒介物’在檀拌下將具有〇3微米平均初級 大，碳酸㈣粒製粒，隨後在·t乾燥器中用含 進仃熱$氣乾燥。通過具有15()至_微米孔的 選，得到具有22米平均顆粒大小及Η克 抗砰強度芡顆粒。 重量份微粒計，用35重量份純化水作為媒介 财1 具有〇.04微米平均初級微粒大小之碳_ 粒，隨後在扇。c乾燥器中用含c〇2之氣體進行教空 =乾燥。通過具有45至15〇微米孔的筛進行筛選到且 有uo微米平㈣粒大小及14,8克/雌抗 /、 Ϊ236375

製備碳酸鈣顆粒（用於比較） (比較性實例1) 以100重量份微粒計’用30重量份純化水作為媒介物， 在授拌下將具有！微米平均初級微粒大小之碳酸妈微粒製 粒，隨後在200〇C乾燥器中用本、尸a π Τ用s C〇2<氣體進行熱空氣乾 ：通過具有45至150微米孔的篩進行筛冑，得到具有8〇 微米平均顆粒大小及4.5克/顆粒抗碎強度之顆粒。 (比較性實例2) " 以100重量份微粒計’用U重量份氫氧㈣及3〇重量份 純化水作為媒介物’錢拌下將具有GG4微米平均初級微 粒大小之碳酸職粒製粒，隨後在含⑶2之^^中乾燥。 通過具有45至150微米孔的篩進行締 ^ J師進仃師選，得到具有100微米 平均顆粒大小及24.5克/顆粒抗碎強度之顆粒。 (比較性實例3) 以100重量份微粒計，用^重量份氫氧化舞及25重量份 纯化水作為媒介物，在_下將具有㈣微米平均初級I 权大小之碳酸弼微粒製粒，隨後在含C02之氣體中乾燥。 通過具有425至71〇微米孔的篩進行篩選，得到具有56〇微 未平均顆粒大小及9·2克/顆粒抗碎強度之顆粒。 (比較性實例4) 將具有30重量％漿料濃度及〇〇2微米平均初級微粒大小 〈硬酸賴粒之聚料噴霧乾燥，藉以產生具有靡米平均 顆粒大小及5克/顆粒抗碎強度之顆粒。 (比較性實例5) 1236375 A7 γ-------------Β7 五、發明説明（9 y ~- 將3 3.6重量％矽溶膠作為無機黏著劑及22.4重量％純化水 加入44重量％具有1微米平均初級微粒大小之碳酸鈣微粒， 所知聚料經嘴霧乾燥，獲得具有200微米平均顆粒大小及 8.2克/顆粒抗碎強度之顆粒。 實例2 製備具有下列組分之牙膏。 組分 含量 碳酸鈣顆粒（表i) 1 5.0 (重量 ％) 單氟磷酸鈉 0.68 丙二醇 4.0 山梨糖醇溶液 39.0 羧曱基纖維素鈉 1.0 矽酸酐 7.0 月桂基硫酸鈉 1.3 糖精鈉 0.13 對羥基苯甲酸酯 0.1 調味劑 1.0 純化水 餘量 總計 100.0 平均顆粒大小和抗碎強度以 外的性能用下述方法檢驗。 檢驗結果顯示於表1中。 抗•濕碎性能檢驗 用純化水製備一種50重量％之顆粒漿料。所得衆料在室 溫保持24小時後，將該漿料過濾，以除去水，只在滤紙上 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) !236375

田下顆“。用微壓縮檢驗儀檢 ^ BL/V ^ /、1、抗濕碎性能，與抗碎性 月匕檢驗所用方法相似。 牙膏使用之顆粒觸感及感覺評估 由10名專家小組使用牙膏，評仕 新咸。所闹年W W ★士二 十估顆粒觸感及使用後的清 妒、、隹七1 α 9 ®切形牙刷。根櫨Τ述

‘準坪估顆粒在口腔中的感受戶 很據下L (感受度） 人果、粒觸感及清新感。 1 ·沒有感受到顆粒。 2 ·在刷牙開始階段感受到顆粒，但 3·在整個刷牙過程中感受到顆粒。牙期間感覺消失。 (觸感） 1 .極佳 相當好 3.適中 4 .稍差 (清新感） 清新 2 略感清新 3 .不清新又清新 4 .不太清新 5 .不清新 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 13 1236375 A7 B7 五、發明説明 表1

發明產物 比較性產物 〜 〜η 碳酸鈣顆粒 (1) (3) (4) (比較 (比較實 (比較實 (比較實 - (比較實 實例1) 例2) 初級微粒大小(微夫、 0.05 0.02 0.3 0.04 1 0.04 .^05_ ^ ) Π ΓΠ 顆粒大小(微米） 95 180 220 no 80 100 560 U.UZ l *5 A A 抗碎強度(克/顆粒） 7.7 5.5 5.1 14.8 4.5 24.5 5.0 ^U〇 ^----- ») 濕抗碎強度(克/ '顆粒) 7.0 5.3 4.8 14.6 0.1 24.7 9.0 A Q -U 顆粒感受 1 10 〜---- 4-, 〇 8 (專家人數） 2 10 8 9 8 3 5 2 9 3 2 1 2 7 5 l 顆粒觸感 1 1 5 5 2 5 (專家人數 2 6 4 5 6 ----- 5 3 3 1 2 2 2 2 4 5 3 5 3 5 清新感覺評 1 5 6 ό 5 4 5 估 2 3 4 2 4 4 5 4 2 2 (專家人數） 3 2 2 1 2 3 5 3 1 '—---- 5 4 2 1 3 5 總體評價C A A A A C C C C B * 1 :顆粒觸感問題未問詢沒有感受到顆粒者。 * 2 :總體評價A :極佳，B :可以，C :差

裝 訂

線 關於使用碳酸#5顆粒之牙膏劑（1)至（4)之牙膏劑（發明產 物），其顆粒在刷牙開始階段即被感受到，顆粒觸感極 佳，沒有外來物質的不愉快感覺’並給予口腔清新感。 -14- 本紙張尺度適用中㈣家標準(⑽）A4規格(21GX 297公爱)

Claims (1)

1236375 A BCD 六、申請專利範圍 • 一種牙膏劑，其包括顆粒，該顆粒實質上單獨由碳酸鈣 構成，具有50至500微米平均顆粒大小及1至2〇克/顆粒 之抗碎強度，該顆粒係藉由另外黏著具有一〇 〇1至〇.5微 米平均初級微粒大小之碳酸鈣微粒獲得。 2.根據申請專利範圍第丨項之牙膏劑’其中該顆粒係藉由 在同時使用選自由竣酸j弓、氫氧化舞及水組成之群之媒 J物下’將具有〇 · 〇 1至〇. 5微米平均初級微粒大小之碳酸 鈣微粒或其漿料製粒，然後將所得顆粒在含(：〇2之氣體 中乾燥而獲得。 3·根據申請專利範圍第丨項之牙膏劑，其中該顆粒係藉由 將含C〇2之氣體引入含1至2〇重量％氫氧化鈣之漿料，直 至碳酸化比率達到至少90%而小於1〇〇% ,將所得漿料顆 粒化，然後使所得顆粒在含c A之氣體中碳酸化而獲 得。 4. 二種製備碳酸鈣顆粒之方法，其包括，將碳酸鈣微粒製 权，涊微粒係藉由在同時使用媒介物下使c〇2氣體通過 一氫氧化鈣之懸浮液獲得，且具有〇〇1至〇5微米:平= 初級微粒大小，該媒介物選自由氧㈣、氫氧化每及水 組成之群；然後將所得顆粒在含(：：〇2之氣體中乾燥。 5. -種製備碳酸鈣顆粒之方法，纟包括，將含⑺ 娜 引入含1至2G重量％氫氧㈣之懸浮液，直至後酸化: 率達到至少90%而小於1〇〇%，使所得懸浮液顆粒化 後使所得顆粒在含C 〇2之氣體中轉化成碳酸鈣。 …、 6. 根據申請專利範圍第4或5項之製備碳酸鈣顆粒之方 其中孩碳酸鈣顆粒具有5〇至5〇〇微米之平均顆粒大】及 8 8 8 8 A BCD 1236375 六、申請專利範圍 至20克/顆粒之抗碎強度。 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210x 297公釐） 修正 補充 、年月曰 92. 3. η 申請曰期 _ILJ L· 案 號 ίί ( 1 c，U ( 類 別 (以上各欄由本局填註） 1236375 A4 C4 中文說明書替換本(92年3月） {I專利説明書 名稱 中文 牙膏劑 英文 DENTIFRICE 姓 名 1.喜治信次 SHINJI KIJI 2.押野一志 KAZUSHI OSHINO 國 籍 發明 住、居所 均日本JAPAN 均日本國東京都墨田區文花2 -1 - 3花王股份有限公司研究所 内 C/0 KAO CORPORATION, RESEARCH LABORATORIES，1-3, BUNKA 2-CHOME，SUMIDA-KU, 丁〇KY〇 131-8501，JAPAN 裝 訂 國 籍 三、申請人 日商花王股份有限公司 KAO CORPORATION 日本JAPAN 曰本國東京都中央區曰本橋茅場町一丁目14番10號 14-10，NIHONBASHIKAYABACHO 1-CHOME，CHUO: KU, TOKYO 103-8210, JAPAN 線 S表 人 名 後藤卓也 TAKUYA GOTO