TWI232885B - A steel having few alumina clusters - Google Patents

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Jun Yamaguchi
Yu Watanabe
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Description

1232885 玖、發明說明： C發明所属之技術領域3 發明領域 本發明係有關於一種適合汽車用鋼板、建築用鋼板、 耐磨損鋼用厚板、油井管用鋼管等之氧化鋁叢集少之鋼材。
t lltr H 背景技術 10 15 鋼板等之壓軋鋼材，一般係將業已於轉爐鑄錠之未脫 氧之熔鋼以A1脫氧，製成鋁脫氧鋼。於脫氧時生成之氧化 鋁為硬質，且容易叢集化，於熔鋼中，係以多數100am以 上之夾雜物之狀態殘留。 因此，沒有由熔鋼充分地除去該夾雜物時，會成為薄 板產生裂縫瑕疵(線狀瑕疵）、建築用厚板材質不良、耐磨損 鋼用厚板之低溫勃性降低、油井管用鋼管於溶接部具有 UST缺陷(Ultra Sonic Testing)以超音波試驗測得之缺陷）等 之原因。且，氧化鋁於連續鑄造時會黏著、堆積於浸潰噴 嘴内壁，造成喷嘴堵塞。 將該氧化鋁自熔鋼去除之方法，係有（1)於轉爐之出鋼 時，投入脫氧劑A1，以儘可能地增長於脫氧後氧化鋁凝集、 聚結而由熔鋼浮起之時間之方法、（2)為二次精煉法之一種 之以 CAS(Composition Adjustment by Sealed Argon
Bubbling)或RH(Rheinstahl Huttenwerke und Heraus)處理（真 空脫氣處理）強授摔溶鋼而促使氧化铭浮起、分離之方法、 (3)朝熔鋼中添加Ca，將氧化鋁改質為低熔點夾雜物 20 1232885
CaCM^O3，使其無害化之方法等。 然而’依據前述⑴與⑺之方法之氧化狀浮起分離策 略中’然去元全地除去多數1〇〇//m以上之夾雜物，因此無 法防止鋼板表面產生之裂縫瑕疵。 5 依據前述(3)之方法之將夾雜物改質之策略，使夹雜物 低熔點化，可防止叢集之生成，且可細微化。 然而’依據城田等人之發表論文（參照材料與加工， 4(1991) ’ P.1214)，於溶鋼中，為了使氧化銘形成液相之銘 酸約’必需將〔Ca〕/〔 T.0〕控制於〇·7〜1·2之範圍。 10 因此，例如，Τ·0(熔鋼中之全氧含量，溶氧與夾雜物 中之氧之合計）為40ppm時，必需添加28〜48ppm之大量Ca 於熔鋼中。 另外’輪胎用之鋼絲或閥彈簧材中，將夾雜物改質成 於壓軋加工時容易變形之低溶點之Ca〇-Si〇2-Α12〇3(-Μη〇；) 15系之夾雜物，使其無害化，係眾所週知的。 然而，於該等方法中，通常，以便宜之CaSi合金為Ca 來添加，因此，於Si量上限值受到嚴格管理之汽車用鋼板 或罐用冷軋鋼板之製造中，前述(3)之方法無法實用化。 利用Ce、La等之REM之熔鋼之脫氧中，眾所皆知的是（1) 20 以A1脫氧為前提，於A1脫氧後，以REM作為氧化鋁之改質 劑來使用之方法，或(2)不使用A1，將REM單獨或與Ca、Mg 等組合作為脫氧劑來使用之方法。 以A1脫氧為前提之方法，於曰本專利公開公報52-70918 號中，揭示了於A1脫氧或Al-Si脫氧後，藉添加Se、Sb、La 1232885 或Ce之一種以上0.001〜〇·〇5%，或藉將其與熔鋼攪拌組合， 控制熔鋼/氧化鋁叢集間之表面張力，使熔鋼中之氧化銘叢 集浮起分離而去除之非金屬夾雜物少之清淨鋼之製造法。 又，日本專利公開公報2001-26842號中，揭示了將溶鋼 5以A1及Ti脫氧後，藉添加Ca及/或REM，使氧化物系夾雜物 之大小成為50//m以下，且使該夾雜物組成為人12〇3 : 10〜30wt%、Ca氧化物及/或REM氧化物：5〜30wt%、Ti氧 化物：50〜90wt%之表面性狀及内質優異之冷軋鋼板及其製 造方法。 10 此外，曰本專利公開公報11-323426號中，則揭示了藉 A卜REM及Zr之複合脫氧，製造沒有氧化鋁叢集，缺陷少 之清淨之A1脫氧鋼之製造方法。 然而，該等方法中，使氧化鋁叢集確實地浮起分離係困 難的，無法使夾雜物缺陷降低至要求之品質水準。 15 不使用A1之方法，則有揭示於曰本專利公開公報 1150222號中之不鏽鋼用鋼之製造方法，其係將熔鋼以含有 CaO之助熔劑脫氧後，添加含有Ca、Mg、REM—種以上之 合金例如100〜200ppm，使夾雜物低熔點化且軟質化。 又，日本專利公開公報1266834號中，揭示有利用Μη、 20 Si等Α1以外之脫氧劑將Τ·〇(全氧含量）調整至i〇〇ppm以下 後，以防止空氣造成之氧化為目的，添加REM50〜500ppm 之極細拉線性良好之線材之製造方法。 然而，於該等方法中，由於不使用便宜之A1作為脫氧 劑，因此具有脫氧劑成本上升之問題。又，於該等方法中， 1232885 以Si脫氧時，不易適用於嚴格管理Si上限值之薄板材用之溶 鋼之脫氧。 另外’有關於氧化紹粒子之叢集化，有數個生成機構 之申請案。 5 例如，曰本專利公開公報9-192799號中揭示了考慮到 熔鋼中之P2〇5會促進ai2o3粒子凝集、聚結，而於熔鋼中添 加Ca，使nCaO · mP205生成，以使a1203之黏結劑之P2〇5之 結合力降低，藉此可防止Al2〇3黏著於浸潰喷嘴。 又，安中等人之發表論文(鐵與鋼、（1995)、P.17)中， 10則推測出於連續鑄造中，用以防止浸潰喷嘴堵塞而使用之 Ar氣體之氣泡中所捕捉之氧化銘粒子，係冷札鋼板產生裂 縫瑕疵之原因。 且，H.Yin et al.(ISIJ Int.，37(1997)、Ρ.936)則揭示了氣 泡中所捕捉之氧化鋁粒子藉毛細效果於氣泡表面凝集、聚 15 結之觀察結果。 如刖述，氧化銘叢集之生成機構逐漸清楚，然而，用 以防止叢集化之具體之方法卻不明確，不易將氧化鋁叢集 之夾雜物缺陷降低至要求之品質水準。 C發明内容3 20 發明揭示 本發明係為了較有助於解決如前述習知缺點而製成 者，且係於薄板、厚板、鋼管、角鋼、鋼條等鋼材之製造 中，藉於熔鋼中及Ar氣泡表面防止成為製品缺陷之原因之 粗大氧化鋁叢集生成，以提供一種汽車、家電用之薄板之 1232885 裂縫瑕疵少、建築用厚板之材質不良情況少、耐磨損用厚 板之低溫_性卩♦低情況少、油井管用鋼管找接部而缺 陷專表面瑕’疵或内部缺陷少之鋼材為目的而完成者。 本發明人為了解決前述課題，進行反覆實驗及檢討， 5最後得知⑴於叢集之氧化鋁粒子間，FeO及FeO · Al2〇3之 低熔點氧化物係黏結劑、（ϋ)藉將該黏結劑以適當量之rem 還原，可防止熔鋼中及Αγ氣泡表面之氧化鋁粒子凝集、聚 結、及(iii)使固溶REM多於必要量以上地殘留於鋼中時，於 熔鋼階段，因熔鋼與熔渣反應，REM氧化物與由氧化鋁構 10成之複合氧化物大量地生成，熔鋼之清淨性惡化。 本發明係基於前述知識而製成者，且其要旨如下。 (1) 一種氧化鋁叢集少之鋼材，係鑄成使用A1脫氧，且添 加有Ce、La、Pr及Nd之1種或2種以上之稀土類元素(REM) 之熔鋼之鋼材，又，以氧化鋁與REM氧化物為主成分之氧 15 化物系夾雜物中之REM氧化物之含量，係相對於該氧化物 夾雜物以質量％表示為0.5%以上、15%以下。 (2) —種氧化銘叢集少之鋼材係鑄成使用A1脫氧，且添加 有Ce、La、Pr及Nd之1種或2種以上之稀土類元素(REM)之 熔鋼之鋼材，又，鋼材中之全REM相對於全氧(T.O)之質量 20 比·· REM/T.0係〇.〇5以上、〇·5以下，且，以氧化鋁與REM 氧化物為主成分之氧化物系夾雜物中之REM氧化物之含 量，係相對於該氧化物夾雜物以質量％表示為〇·5%以上、 15%以下。 (3) —種氧化鋁叢集少之鋼材係鑄成使用A1脫氧，且添加 1232885 有Ce、La、Pr及Nd之1種或2種以上之稀土類元素(rem)之 溶鋼之鋼材，又，全REM量為O.lppm以上、小於i〇ppm， 且固溶REM量小於lppm。 (4) 如前述第（1)〜(3)項中任一項之氧化銘叢集少之鋼 5 材，其中前述鋼材，以質量％表示，包含有C: 0.0005〜1.5 %、Si:0.005 〜1.2%、Μη··〇·〇5 〜3.0%、ρ··〇·〇〇ι 〜〇」％、 S ·· 0.0001 〜〇·〇5%、Α1 ·· 0.005〜1.5%、及Τ.Ο ·· 80ppm以下， 且剩餘部分由Fe及不可避免之不純物構成。 (5) 如前述第（4)項之氧化鋁叢極少之鋼材，其中前述鋼 10材’以質量表示，更包含有Cu : 0.1〜1.5%、Ni : 0.1〜1〇.〇 %、Cr : 0·1~10·0%、M〇 : 〇 OH 5% 種或2種以上。 (6) 如前述第（4)或(5)項之氧化鋁叢集少之鋼材，其中前 述鋼材’以質量表示，更包含有Nb: 0.005〜0.1%、V : 0005~0 3%、Ti : 〇顧〜〇.25% 種或2種以上。 15 (7)如前述第（4)~(6)項中任一項之氧化鋁叢集少之鋼 材，其中前述鋼材，以質量表示，更包含有B: 0.0005〜〇·005 % 〇 ⑻如前述第⑴〜⑶項中任-項之氧化喊集少之鋼 20 才-中對刖述鋼材進行泥抽出所得到之氧化紹叢集之最 大徑為100以下。 (9)如别述第（8)項之氧化銘叢集少之鋼材 ，其中前述氧 集中2〇"m以上之氧化鋁叢集之個數係2個/kg以 圖式簡單說明 10 1232885 弟1圖係顯示氧化物夾雜物中之REM氧化物之含量與 最大氧化鋁叢集之直徑之關係之圖。 第2圖係顯示REM/T 〇與最大氧化鋁叢集之直徑之關 係之圖。 5 第3圖係顯示鋼中之全REM量與最大氧化鋁叢集之直 徑之關係之圖。 第4圖係顯示鋼中之固溶REM量與桶喷嘴之堵塞狀況 之關係之圖。 【實施方式】 修 10 實施發明之最佳形態 以下，針對本發明之較佳實施形態進行說明。 刚述(1)之本發明（本發明（1))中，如A1脫氧或A1_Si脫氧 之使用A1脫氧之溶鋼中，添加由Ce、La、Pi·及Nd等選出之1 種以上之稀土類元素(REM)，使以氧化鋁與REM氧化物為 15主成分之氧化物系夾雜物中之REM氧化物含量以質量％表 示為0.5〜15%。 該REM氧化物之組成範圍中，可抑制氧化銘粒子群凝 φ 集、聚結，而可防止粗大之氧化鋁叢集生成。氧化物系夾 雜物中之REM含量係以質量％表示為2〜12%為佳。 2〇 此外，於本發明中，稀土類元素係指原子序57之La至 原子序71之Lu。 使氧化物系夾雜物中之REM氧化物之含量之上限為15 %，係由於如第1圖所示，當REM氧化物之含量超過15%並 增多時，夾雜物容易凝集、聚結，而生成粗大之叢集。 11 1232885 化銘粒子群凝集、聚結，而可防止粗大氧化鋁叢集生成， 且可防止固溶REM與溶渣反應造成溶鋼之清淨性惡化。 使全REM小於5ppm時，可更確實地防止粗大氧化鋁叢 集生成。 5 使全REM之上限小於lOppm，係由於如第3圖所示，於 lOppm以上時，氧化物系夾雜物中之rem氧化物之濃度增 加，氧化鋁粒子容易凝集、聚結，而生成粗大之叢集。另 外，使全REM之下限為(Uppm，同樣地，係由於如第3圖所 示，小於O.lppm時，沒有REM添加之效果，無法防止氧化 10 鋁粒子叢集化。 為了更確實地防止粗大氧化鋁叢集生成，可使全REM 小於5ppm 〇 使固溶REM小於lppm，係由於lppm以上時，於溶鋼階 段中，熔渣與鋼中固溶REM反應，REM氧化物與由氧化鋁 15 構成之複合氧化物大量生成，其結果為，粗大叢集生成， 熔鋼之清淨性降低。又，固溶REM為lppm以上時，如第4 圖所示，桶喷嘴堵塞。 於此，於本發明中，使用A1脫氧之鋼材，係鑄成含有 以質量％ 表示為C : 0.0005〜1.5%、Si : 0.005〜1.2%、Μη : 20 0.05〜3.0%、Ρ:0·001~0·1%、S :0.0001 〜0.05%、A1:0.005〜1.5 % 、T.O : 80ppm以下，且配合需要更含有（a)Cu : 0.1〜1.5 %、Ni: 0.1 〜10.0%、Cr :0.1 〜10.0%、Mo :0.05〜1.5% 之 1 種或2種以上、（b)Nb:0.005〜0.1%、V:0.005〜0.3%、Ti: 0·001〜0.25%之1種或2種以上、及⑷由B : 0.0005〜0.005% 13 1232885 之3個元素群選出之1個或2個以上之元素群，且剩
Fe及不可避免之不純物構成之熔鋼者， 刀由 ’籍實施必要之 麼軋，可Μ絲板、厚板、崎、角鋼、鋼條等。 宜為前述組成範圍之理由，係如下。 5 C係提昇鋼之強度之基本元素，因此，配合㈣Μ 度，將含量調整於0.0，七％。為了確保理想之強度或硬 度，係以含有0.0005%g上為佳，然而較15%多時會損及 韌性，因此，係以1.5%以下為佳。 使Si為0.005〜1.2%，係由於小於〇()()5%時，會因㈣ 10降低產生高成本負擔，經濟性受損，另外，較12%多時， 於實施電鍍之際，發生電鍍不良，鋼材之表面性狀或耐腐 蝕性惡化。 使Μη為0.05〜3.0%，係由於小於〇〇5%時，精煉時間過 長，損及經濟性，另外，較3·0%多時，鋼材之加工性極度 15 惡化。 使Ρ為0.001〜0.1%，係由於小於〇_〇〇1%時，會於熔鐵 之預備處理花費時間及成本，損及經濟性，另外，較01% 多時，鋼材之加工性極度惡化。 使S於0.0001〜0.05%，係由於小於0 0001%時，會於熔 2〇鐵之預備處理花費時間及成本而損及經濟性，另外，較〇.〇5 %多時，鋼材之加工性與耐腐钱性極度惡化。 使Α1為0.005〜1.5% ，係因為小於0 005%時，捕獲ν作 為Α1Ν ’無法使固溶Ν減少，另外，較15%多時，鋼材之表 面性狀與加工性惡化。 14 I232885 使T.o為80ppm，係由於較80ppm多時，氧化鋁粒子之 衝大頻率增加，叢集粗大化。又，Τ·〇較8〇ppm多時，氧化 叙之改質所必需之REM之添加量增多，損及經濟性。 本發明係以以上成分為基本成分，然而，除了該基本 成分之外，可配合不同用途含有（a)Cu、Ni、Cr、Mo之1種 或2種以上、（b)Nb、V、Ti之1種或2種以上，及（c)由B之3 個元素群選出任一個或二個以上之元素群。
Cu、Ni、Cr、Mo皆為提昇鋼之淬火之元素，且可藉含 有Cu、Ni、及CrO.l%以上，又，含有Μο〇·〇5%以上，提升 10鋼材之強度。 然而，添加Cu及Mo超過1.5%，又，添加Ni及Cr超過 10%時，會有損及韌性及加工性之虞，因此，使以為仏丨〜15 %、Ni及Cr 同為 0.1 〜10%、Mo為 0.05〜1.5%。
Nb、V、Ti皆為藉析出強度使鋼強度提昇之元素，且 15可藉含有灿及乂0.005%以上，又，含有TiO.OOl%以上，提 升鋼之強度。 然而，添加Nb超過〇·1%、V超過0.3%，又，Ti超過0.25 %時’有損及韌性之虞，因此，使Nb為0.005〜〇·ι%、v為 0.005〜0.3%、Ti為 0.001 〜0.25%。 20 B係使鋼之淬火性提昇，而使強度增加之元素，且可藉 含有0.0005%以上，提昇鋼之強度。 然而，添加超過〇·005%時，B之析出物增加，有損及 韋刃性之虞，因此，使Β為0.0005〜0.005°/〇。 且’於本發明中，以鑄片之泥抽出所得到之氧化鋁叢 15 1232885 集之最大徑係以lOOvm以下為佳。此係由於氧化鋁叢集之 最大徑較100/zm還大時，於鋼材加工成鋼製品後，會造成 表面缺陷或内部缺陷。 又，本發明中，以鑄片之泥抽出所得到之以上 5之乳化銘叢集之個數係2個/kg以下為佳。 此係因為如述個數多於2個/kg時，於壓軋後，會產生 表面缺陷或内部缺陷。 將REM添加至熔鋼中，例如，係於使用二次精煉裝置 之CAS式精煉裝置或RH式精煉裝置使熔鋼脫氧後進行。 10 REM可為Ce、La等純金屬、REM金屬之合金或與其他金屬 之合金，形狀則可為塊狀、粒狀、或線狀等。 REM之添加量極少，因此，為了使熔鋼中之REM濃度 均一 ’係以添加於RH式精煉槽内之回流熔鋼中，或以盛鋼 桶添加後’以Ar氣體等攪拌為佳。又，亦可添加至分鋼槽 15 内或鑄模内之炼鋼。 〔實施例〕 (實施例1) 將溶鋼於270t之轉爐吹風，之後，調整成預定之碳濃 度而出鋼。以2次精煉調整成目標之熔鋼精度，以A1脫氧 20後，將REM以Ce、La、鈽鑭合金(例如，以質量％表示，由 Ce:45%、La:35%、pr:6%、Nd:9%、及不可避免之 不純物構成之合金），或鈽鑭合金、^及Fe之合金(Fe-Si-30 % REM)之形態添加。將其結果之熔鋼成分組成表示於表1。 將表1所示之成分組成之熔鋼，藉垂直彎曲型連續鑄造 16 1232885 機，以鑄造速度1.0〜1.8m/min、分鋼槽内熔鋼溫度1520〜1580 °C之條件鑄造，製造出245mm厚X 1200〜2200mm寬度之鑄 片。 之後，於該鑄片實施熱軋、酸洗、進而配合需要實施 5 冷軋’並進行品質調查。熱軋後之板厚為2〜100mm，冷軋 後之板厚為0.2mm。 針對由鑄片採取之樣品，調查最大叢集徑、叢集個數、 平均夾雜物組成及缺陷發生率等。其結果係如表2所示。 由表2可確認，本發明為業已大幅降低因氧化鋁叢集造 10 成之製品缺陷者。 此外，表1及表2中* 1〜*7之意思如下。 * 1 : REM為Ce、La、Pr、Nd之合計。 *2: MM:鈽鑭合金。以質量％表示，由Ce :45%、 La:35%、pr:6%、Nd:9%及不可避免之不純物構成之 15 合金。MMSi : REM-Si-Fe合金。組成係REM : 30%、Si : 3〇% '剩餘部分Fe。 *3:由鑄片截面任意抽出之10個夾雜物之組成之平均 值。組成係以具有EDX之SEM(Scanning Electron Nicroscope) 鑑別。 20 *4 :最大叢集徑之測量方法，係將由（l±0_l)kg之鑄片 以泥電解法抽出（使用最小篩孔20//m)之夾雜物以實體顯 微鏡照相攝影(40倍），並由全部之夾雜物求出照相攝影之夾 雜物長徑與短徑之平均值，而以其平均值之最大值作為最 大叢集徑。 17 1232885 叢集個數，係由（l±0.1)kg之鑄片以泥電解法抽出（使用 最小篩孔20//m)之夾雜物之個數，且將以光學顯微鏡（1〇〇 倍)觀察之20 μ m以上之所有夾雜物之個數換算成每lkg之 個數者。 5 * 5 :缺陷發生率係以下之式。 薄板：板表面之裂縫瑕疵發生率〔=(裂縫瑕疵之總長 /捲材長)xl〇〇(% )〕。 厚板：製品板之UST缺陷發生率或分裂發生率〔=(產 生缺陷之板之數量/檢查之板之總數)xl00(% )〕。 馨 10 此外’於夏比(Charpy)衝擊試驗後之破裂面觀察中，確 認有沒有分裂產生。 於厚板之缺陷產生率之欄中，缺陷係UST缺陷時係寫 成(UST) ’為分裂缺陷時則寫成(SPR)。 鋼管：油井管熔接部之UST缺陷產生率〔=(產生缺陷 15之管之數量/檢查之管之總數)χ100(% )〕。 *6 :以一20°C之壓軋方向中之v凹口夏比衝擊試驗 值。試驗片5片之平均值。 · *7 :室溫下之製品板之板厚方向之縮小值〔=(拉伸 試驗後之破裂部分之戴面積/試驗前之試驗片之載面 2〇 積）χ100(% )〕。 18 1232885 表1
No. 形状 1鋼之成分（質量X然而REM、T.〇為ppm ’殘部為鐵及不可避免之不純物） REl添加 金厲*2 C Si Md Ρ S Τ.Α1 特珠元索 咔M*1 T.O 発明例 αΓ 亜 0. 0005 0.035 0.55 0.017 0. 0057 0.050 Ti：0. 006 3 27 MMSi合金 発明例 Κ2 薄板 0.002 0. 005 0,76 0.027 0.0114 0.020 Ti:〇. 01 5 20 MMSi合金 発明例 A3 薄板 0.004 0ΜΪ 0.14 0,040 0.0171 0.070 Ti :0.012 Π 35 MMSi合金 兴明例 Α4 薄板 0.007 0.019 0- 33 0.007 0.0219 0.034 Ti:0.01 9 IT XMSi合金 芜明例 Α5 薄板 0.002 0.013 0.36 0.019 0.0133 0.066 Ti :0,03 —12 IT MM 発明例 αΓ 薄板 0.004 0,018 0.53 0*032 0.0J90 0.035 Ti :0.045 20 33 JWSi合金 発明例 7Γ 薄板 0.006 0.032 0.81 0.042 0.0238 0.015 Ti :0.003 17 ΊΓ MMSi合金 突明例 Λ8 mm 0.001 0.006 0.11 0.005 0.0048 0.055 了i :0·0】 37 IT Ce 発明例 [ m 0. 019 0 077 0. 65 0.015 0.0038 0.055 3 25 UMSi合金 耷明例 Alt) 薄核 0.038 0 006 0. 91 0.024 0.0105 0.030 8 If MMSi合金 発明例 AU 薄板 0.067 0.030 0.15 0.038 0.0276 〇Γ〇90 _2_ 17 HMSi合金 発明例 Α12 0.095 0.053 “0 0.00$ 0.0238 0.032 5 IFl MHSi合金 癸明例 Α13 薄板 0.029 0.005 0.13 0.017 0.0152 0.045; 5 TTi IWSi合金 発明例 Α14 薄板 0.048 0.038 0. 43 0.033 0.0181 0.066 8 18 liMSi合金 癸明例 Α15 薄板 0.124 0.057 0. $9 0.044 0.0219 0.058 6 14 MM 充明例 Α16 薄板 0.010 0.084 0-88 0-006 0,0057 0. 066 10 JL9 MMSi合金 発明例 ΑΪ7" 薄板 0.007 0.013 0.16 0.033 0.0143 0.087 9! 16 MMSi合金 突明例 Α18 薄板 0.029 0.038 0.39 0.042 0. 0067 0.075 —H 21 MMSi合金 発明例 Α19 薄板 0-019 0.075 0.58 0013 0. 0060 0.034 —1Ϊ 23 MUSi合金 充明例! Α2〇' 5« 0.037 0.007 0.88 0.026 0,0110 0.056 29 33 La 発明例 Α21 膠板 0-280 0-290 1.08 0.011 0.0030 0.005 Cr:0.5 2 19 KMSi合金 発明例 Κ22 EE3 0· 270— 0.300 1.10 j 0.0101 0.0040 0.013 Cr:0.48 5 20 XNSil合金 発明例 Α23 0.300 0.680 2.53 0.0D9 0,0050 1.200 Cr :0.46 6 15 MKSi合金 充明例 K2i 厚板 0.110 0. 250 0.90 oToioj 0.0050 0.065 Cu：0.2,Ni:0.85,Cr :0. 45 M〇:0. 35,V：0.04,B：0.001 4 9 MMSi# 金 発明例 Α25 厚嫌 0.060 0.250 0.61 0.012 0.0040 0.040 Ni :9,25 5 12 HM 発明例 Α26 厚榇 0.070 0.050 1.20 0.008 0.0005 0.030 Mo:0.25,Hb:0.015,V：0.025 n 13 La 薄明例 Α27 期管 0.513 0.360 1.18 0.008 0.0238 0.008 Ti :0.015 4 35 MM$i仓金 発明例 Α28 ΜΨ 0.551 0.019 1.69 0.010 0.0460 0.009 Ti:0.045 10 28 MMSi合金 择明例 :A2S 絹管 0.589 0.135 0.13 0.014 0.0460 0.00β Ti:0.25 22 42 WISi合金 発明例 Α30 供苷 0. €18 0.2S2 0.66 0.004 0.0300 0.006 Ti:0.16 43 56 UM 充明例 TiT 0.561 0.153 0- 67 0,005 0.0504 0.008 Ti :0-07 34· 42 MMSi合金 発明例 A32 鏑管 0.680 0.243 1.24 0.011 0.0390 0.005 Ti :0. 038 32 36 Ce 比較例 B1 Έϊ 0.0005 0. on 0.14 0.027 0.0219 0.050 Ti :0.012 0 35 - 比較例 bF 薄板 0.002 0.013 0.36 0.019 0.0133 0.030 Ti:0.03 2 28 b«Si合金 比較例 ΊΓ 薄板 0.031 0.022 0.21 0. 010 0.0114 0.020 Tj :0.03 22 22 La 比較例 ΊΓ 溥板 0.038 0.053 0.40 0.038 0.0124 0.080 Ti :0.045 16 13 抑Si合金 比較例 B5~ ϋ" 0.002 0.025 "〇6〇" 0.020 0.0238 10.032 Ti:0.03 69 81 MMSi合金 比較例 B6^ 厚堉 0.270 0l28O l.H 0.008 0.0050 !〇Γ〇28 |Cr:0. 51 0 LiL - 比較例 bT 厚板 0.290 0. 310 1.06 0.012 0.0040 0.015 Cr:0. 48 1 lJL MMSi合金 比較例 B8 0. 310 0.270 1.07 οΓοιο 0.0030 0.022 Cr:0.49 15 ii. KU 比较例 bT 厚板 0.100 0. 230 0.88 0.008 0.0050 0. 062 Cu：〇.18,Wi：0.83fCr:0. U Mo:0. 32,V:〇. 03,B:0.0015 0 12 _ 比較例 B20 mm 0. 055 0.590 0. 27 〇Γ〇12 0.0040 0.035 Ni:9. 33 | 1 9 MMSi合金 比较例 Bll 0.072 0.052 1. 36 0. 010 0.0030 0.022 M〇：0.35,Nb;0.023,V:0.022 1 15 14 MM 比較例 m_ m 0.562 0.145 ΤΓΓ 0.012 0.0340 0-006 Ti :0.12 r〇"_ IT - 比較例 B3? m 0.480 0.370 α 19 0.009 0.0238 0.080 Ti :0.018 3 IT MMSi舍金 1比較例|M4l 供笮 0.637 0.144 TiT 0.002 0.0220 0.005 Ti :0. 045 41 j£ Ce
19 1232885 表2
No. 夹雜物组成!k3、aass% 最大叢集徑 *4S μ » 叢集個數 *4.Hi/kg 缺陷產生率 ♦5、％ 衝擊吸收 能量〜*6、J 板厚方向 縮小值>7, ％ Als〇s 肽W.氡化物 発明例 A1 96.3 0.5 62 1.2 0,20 - - 発明例 A2 96.6 2.4 520 0.0 ο.η - - 発明例 A3 94.3 3.9 芸20 0.0 0.08 - - 発明例 Λ4 84.6 6.4 S20 0.0 0.26 - - 発明例 A5 90.3 7.3 5 20 0.0 0.18 - - 発明例 A6 57.1 9.8 S20 0.0 0. 22 • > 発明例 A7 87.8 11.3 芸20 0.0 0. 25 - - 発明例 A8 83.8 14. 4 52 0.7 0.10 - - 発明例 A9 90.7 0.5 65 2.0 0-23 - - 典明例 A10 91.0 6,6 g20 0-0 0.26 - - 荈明例 ΑΠ 96.2 0.6 48 Μ 0.21 - - Λ12 96.8 2.3 S2O 0.0 0.20 - - 発明例 A13 94-3 3.9 £20 0.0 0.09 - - 発明例 A14 84.8 6.4 £20 0.0 0.15 - - 発明例 M5 91.6 6.0 £20 0.0 0.11 ~ - 充明例 A16 88.4 8.4 <20 0.0 0.12 - - 典明例 A17 90.0 9.0 荃20 〇.〇 0.16 - - 発明例 A18 87.1 11.1 £20 0.0 Ό. 08 - - 発9!例 A19 78-6 12.6 31 0.1 0.11 - - 発明例 A20 82.8 14.8 42 0.8 0.12 - - 発明例 A21 94.9 1.9 43 1.0 - 39.8 - 菊明例 A22 96,6 2.4 £20 0.0 - 40-2 - 発9!例 A23 93.1 5.1 £20 0.0 - 36.5 - 発明例 A24 84.3 6.9 £20 0.0 9.KUST) - - 癸明例 A25 86-0 11.6 23 0,1 4.8(SPR) - - «明例 m 82.4 11.4 43 0.6 - - 58.5 発明例 A27 '98.5 0.5 59 1.0 0 • - 关明例 Α2δ 93.7 4.5 £20 0.0 0.0 - 赛明例 Α29 83.3 7.9 <20 0.0 0.2 - - 充明例 Α30 85.0 12.6 46 0.2 0.1 - - 発明例 Α31 83.5 13. 3 31 0.2 0.2 - - 発明例 Α32 84.0 15.0 6δ 1.2 0.2 - - 比較例 B1 98.2 0.0 172 5.6 Ο.δ - - 比紋例 B2 91-0 0.2 115 3.1 0.6 - - 比較例 B3 SO. 4 17.3 105 3.5 1.2 - - 比較例 B4 74.9 22.0 284 7.5 1.4 - 比較例 B5 83.7 13.1 152 3-3 o.r - - 比較例 B6 99.0 0.0 181 6.8 * 21.6 - 比較例 B7 98.0 0.2 103 2.5 - 26.5 - 比较例 B8 72.1 19. 2 172 4.5 - 22.3 - 比较例 B9 99.0 0.0 186 7.3 21.5(UST) - - 比較例 BIO 98.0 0.2 108 3.0 13.6(SPR) - - 比玟例 Bll 72.1 19. 2 167 4.3 - 31.0 比較例 B12 97-6 0.0 126 5.7 1.2 - - 比較例 813 91Λ 0.2 101 2.9 1.4 - - 比较例 B14 80.7 16.9 168 3.7 1.1 - - (實施例2) 將熔鋼於270t之轉爐吹風，之後，調整成預定之碳濃 度而出鋼。以2次精煉調整成目標之熔鋼精度，以A1脫氧 5 後，將REM以Ce、La、鈽鑭合金(例如，以質量％表示，由 20 1232885
Ce:45%、La:35°/。、Pr:6%、Nd:9%、及不可避免之 不純物構成之合金），或鈽鑭合金、Si及Fe之合金(Fe-Si-30 % REM)之形態添加。將其結果之熔鋼成分組成表示於表3。 將表3所示之成分組成之溶鋼，藉垂直彎曲型連續鑄造 5 機’以鑄造速度1·0〜1.8m/min、分鋼槽内熔鋼溫度1520〜1580 °C之條件鑄造，製造出245mm厚X 1200〜2200mm寬之鑄片。 針對由鑄片採取之樣品，調查最大叢集徑、叢集個數、 鑄造後之浸潰喷嘴之堵塞狀況等。其結果係如表4所示。 由表4可確認，本發明為業已大幅減少因氧化鋁叢集造 1〇 成之製品缺陷者。 此外，表3及表4中* 1〜*4之意思，係如下。
* 1 : REM(全REM)為Ce、La、Pr、Nd之合言十 〇 REM 與T.0係自添加rEM起1分鐘内所採取之熔鋼樣品之分析 值。 * 2 : MM :鈽鑭合金。以質量％表示，由Ce ·· 45%、 La: 35%、pr :6%、Nd :9%及不可避免之不純物構成之 合金。MMSi : REM-Si-Fe合金。組成係REM : 30%、Si : 30%、剩餘部分Fe。 *3 :最大叢集徑之測量方法，係由（1±〇1)]^之鎿片以 20 ’尼電解法抽出（使用最小篩孔20 // m)之夾雜物以實體顯微 鏡照相攝影(40倍），並由全部之夾雜物求出照相攝影之夾雜 物長徑與短控之平均值，而以其平均值之最大值作為最大 叢集徑。 叢集個數，係由（l±〇.l)kg之鑄片以泥電解法抽出（使用 21 1232885 最小篩孔20//m)之夾雜物之個數，且將以光學顯微鏡（100 倍）觀察之所有20// m以上夾雜物之個數換算成每lkg之個 數者。 *4 :於鑄造後，測定黏著於浸潰喷嘴内壁之夾雜物之 5 厚度。由圓周方向上之10點之厚度之平均值，將喷嘴堵塞 狀況如下地區分黏著之程度。 〇：黏著厚度小於1mm △:黏著厚度1〜5mm X :黏著厚度超過5mm β
22 1232885 表3
No. 製品 形状 鋼之成分（f董X然而REM、T.0為ppm，殘部為不可避免之不纯物）. .REM/了,0*1 REJi添加 企胰*2 C Si Μη Ρ S Τ.λΐ 钤殊元薄 REM T.O 発明例 A1 薄板 0.0005 0.035 0.55 0.017 0. 0057 0.050 Ti :0.006 3 27 0.10 MMSi合金 発明例 A2 薄板 0.002 0.005 0.76 0.027 0. 0U4 0,020 Ti:0.01 2 20 0.12 MMSi合金 発明例 A3 薄板 0.004 0.011 0.14 0.040 0. 〇]71 0.070 Ti :0.012 5 35 0.16 MMSi舍金 発明例 A4 薄梗 0.007 O-0J9 0.33 0.007 0.0219 0.034 Ti :0.01 5 21 0.22 WiSi仑金 発明例 A5 m 0.002 0.013 0.36 0.019 0.0133, 0.066 Ti:0.03 6 25 0.25 MM 発W例 A6 薄板 0.004 0.018 0. 53 0.032 0.0390 0.035 Ti :0.045 10 33 0.31 MMSi合金 発明例 A7 萍板 0.006 0.032 0.81 0.042 0,0238 0.015 Ti :0.003 8 24 0.35 MKSi合金 弗明例 A8 薄板 0.001 0.006 0.11 0.005 0.0048 0.055 Ti :0.01 21 42 0* 49 Ct 発明例 A9 薄板 0.019 0.077 0.65 0.015 0.0038 0.055 3 26 0.10 UMSi合金 発明例 A10 薄板 0.038 0-006 0.91 0.024 0.0105 0.030 4 IS 0.23 MMSi含金 発明例 All 薄板 0.067 0.030 0.15 0.038 0,0276 0.090 2 17 0.10 MMSi合籴 発明例 A12 薄板 0.095 0.053 0.40 0.005 0. 0238 0.032 2 22 0.11 MMSi舍金 発明例 A13 薄板 0.029 0.005 0.13 0.017 0.0152 0.045 2 15 0.16 HKSi合金 荈明例 Αλ4 蕖板 0.048 0.038 0.43 0.033 0.0181 0-066 4 18 0,22 MSi合金 発明例 Α15 薄垠 0.124 0.057 0.69 0- 044 0.0219 0.058 3 14 0.21 UN 発明例 Α16 薄板 0.010 0.084 0. 88 0.006 0.0057 0.066 5 19 0,28 MMSi合金 発明例 Α17 薄板 0.007 0.013 0.16 0.033 0.0143 0.087 5 16 0.29 MUSi合金 発明例 Α18 薄板 0.029 0.038 0.39 0,042 0.0067 0.075 7 21 0- 35 MMSi 合‘ 発明例 Α19 薄板 0.019 0,075 0.58 0.013 0.0060 0.034 9 23 0.39 MMSi合金 発明例 Α20 薄板 0.037 0.007 0.88 0.026 0,0110 0.05« 16 33 0-48 U 癸明例 Α21 庠榷 0. 280 0-290 1.08 0.011 0.0030 0.005 Cr:0.5 19 0.30 MHSi合金 発明例 Α22 厚棋 0.270 0.300 1.10 0.010 0.0040 0.013 Cr:0.48 2 20 0. X2 KMSi含金 発明例 Α23 庠铒 0.300 0.6S0 2.53 0.009 0.0050 J-200 Cr :0. 46 3 15 0.19 MMSi舍金 择明例 Α24 厚棋 0.110 0. 250 0.90 0.010 0.0050 0.065 Ctt：q.2,HS：〇. 85 ,Cr :0.45 lle:0.35,?：0 04,B：0.001 2 9 0.24 MMSi合金 発明例 Α25 摩极 0. 060 0-250 0. 61 0.012 0.0040 0-040 Ni：9.25 4 12 0.36 齙 癸明例 Α26 庠桎 0.070 0,050 1.20 0.008 0.0005 0.030 Mo：a25,Nb：〇.〇15,Vi〇.〇2 7 13 0.50 U 発明例 Α27 鋼罾 0. 513 0.360 1.18 0,008 0.0238 0-008 Ti :0.015 4 35 0.10 MMSi含金 充明例 Α28 鏑管 0.551 0.019 1.69 0.010 0.0460 0.009 Ti ：0.045 5 28 0.17 MHSi合金 霣明例 Α29 鋼管 0. 589 0.135 0.13 0.0X4 0-0460 0.006 Ti:0.2$ 11 42 0. 26 KMSi合金 発明例 Α30 鋼管 0.618 0.252 0.66 0.004 0.0300 0.006 Ti :0.16 27 56 0.49 KK 充明例 Α32 綱管 0.561 0.153 0.67 0.005 0-0504 0.008 TiiO. 07 17 42 0.41 WI5i食金 発明例 Α32 鋼管 0.580 0.243 J.24 0. on 0.0390 0.005 Ti :0.038 16 36 0. 45 Ce 比較例 B1 薄桎 0.0005 0.0Π 0.14 0-027 0.0219 0.050 Ti：〇. 0X2 0 35 0.00 - 比較例 Β2 薄板 0- 002 0.013 0.36 0.019 0.0133 0.030 Π :0.03 1 28 0.04 MMSi含金 比软例 Β3 薄板 0.031 0. 022 0.21 0. 010 Ο.ΟΠ4 0- 020 Ti:0.03 Π 22 0.52 Lb 比較例 Β4 薄板 0.038 0. 053 0.40 0. 038 0.0124 0.080 Ti :0,045 8 13 0.63 MMSi舍金 比較例 Β5 0. 270 0.280 1· 11 0.008 0.0050 0. 028 Cr :0.51 0 12 0.00 - 比較例 Β6 厍板 0. 290 0.310 1.06 0.012 0.0040 0.015 Cr：0.48 0 9 0.05 MMSi舍金 比較例 Β7 厍祺 0.310 0.270 1.07 0.010 0.0030 0.022 Cr;0. 49 8 14 0. 55 MM 比較例 Β8 0.100 0.230 0.88 0.008 0.0050 0. 062 Cu：0.18.Ni:0.83,Cr:0.44 H〇：0.32,V:0.03,B:0.0015 0 n 0.00 - 比較例 Β9 厚桎 0.055 0.590 0. 27 0.012 0.0040 0.035 Ni:9.33 0 9 0.05 MMSi合金 比較例 BIO 厚板 0.072 0.052 1.26 0.010 0.0030 0.022 Mo:0.35,Nb:〇. 023, V： 0.02 8 u 0. 65 KH 比較例 Bll 鋼管 0.562 0.145 0.11 0.012 0.0340 0.006 Ti :0.12 0 38 0.00 - 比較例 B12 供苷 0.480 0.370 0.19 0.009 0.0238 0. 080 Ti :0.018 1 35 0.04 MMSi合金 比較例 B13 爾管 0.637 0.144 1.35 0.002 0-0220 0.005 Ti :0.045 22 42 0.52 Ct
23 1232885 表4
No. 最大叢集徑 *3S μ a 叢集個數 *3、価/kg 浸潰喷嘴 堵塞狀況*4 発明例 A1 62 1.2 〇 発明例 A2 520 0.0 〇 発明例 A3 客20 0.0 0 発明例 A4 ^20 0.0 0 発明例 A5 ^20 0.0 0 劳明例 A6 芸20 0.0 0 発明例 A7 g20 0.0 0 発明例 A8 52 0‘7 〇 発明例 A9 65 0.9 0 突明例 A10 ^20 0.0 〇 発明例 ΑΠ 48 L1 〇 発明例 A12 ^20 0.0 0 発明例 A13 銮20 0.0 〇 発明例 KU 2 20 0.0 0 発明例 A15 忘20 0.0 0 発明例 A16 <20 0.0 0 発明例 A17 客20 0.0 〇 発明例 A18 £20 0,0 0 発明例 A19 31 0.1 0 発明例 A20 42 0.8 〇 発明例 m 43 1.0 〇 発明例 A22 <20 0.0 0 充明例 AZ3 £20 0.0 0 夹明例 A24 ^20 0,0 0 発明例 A25 23 0.1 0 発明例 A26 43 0.6 〇 発明例 A27 59 1.0 〇 究明例 A2S <20 0.Q 0 発明例 A29 g20 0.0 〇 発明例 A30 46 0.2 0 発明例 A31 31 0.2 〇 突明例 A32 65 1.2 0 比較例 BJ 172 5.6 X 比較例 B2 115 3.1 Δ 比玟例 B3 105 3.5 Δ 比較例 B4 284 7.5 X 比較例 B5 181 6.8 X 比較例 B6 103 2.5 △ 比較例 B7 172 4.8 X 比較例 B8 176 6.3 X 比餃例 B9 98 2.0 △ 比較例 BIO 177 5.3 X 比較例 BU 126 5.7 X 比較例 B12 101 2.9 A 比較例 B13 16S 3.7 X 24 1232885 (實施例3) 將熔鋼於270t之轉爐吹風，之後，調整成預定之碳濃 度而出鋼。以2次精煉調整成目標之熔鋼精度，以A1脫氧 後，將REM以Ce、La、鈽鑭合金(例如，以質量％表示，由 5 Ce : 45%、La : 35%、pr : 6%、Nd : 9%、及不可避免之 不純物構成之合金），或鈽鑭合金、Si及Fe之合金(Fe-Si-30 % REM)之形態添加。將其結果之熔鋼成分組成表示於表5。 將表5所示之成分組成之熔鋼，藉垂直彎曲型連續鑄造 機，以鑄造速度1.0〜l.Sm/min、分鋼槽内熔鋼溫度1520〜1580 10 °C之條件鎢造，製造出245mm厚X 1200〜2200mm寬之鑄片。 之後，於該鑄片實施熱軋、酸洗、進而配合需要實施 冷軋，並進行品質調查。熱軋後之板厚為2〜100mm，冷軋 厚之板厚為0.2〜1.8mni。 針對由鑄片採取之樣品，調查最大叢集徑、叢集個數、 15 缺陷發生率、桶喷嘴堵塞狀況等。其結果係如表6所示。 由表6可確認，本發明為業已大幅減少因氧化鋁叢集造 成之製品缺陷者。 此外，表5及表6中* 1~氺7之意思，係如下。 * 1:全REM為存在於夾雜物中之REM與於鋼中固溶之 2〇 REM之合計。由以分鋼槽採取之直徑30mmx高度60mm之熔 鋼之中央部，以鑽頭切割試料lg，並以感應耦合電漿質譜 分析裝置（ICP-MS : Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry)分析REM(Ce、La、Pr、Nd之合計），而以此 為全REM。 25 1232885 此外，質量分析裝置之分析下限為各元素01{^111。 *2:固溶REM係如下分析。即，以冷坩鍋熔解將鋼中 夾雜物排出至樣品表面後，由沒有夾雜物之樣品中央部表 面，以鑽頭切割試料lkg，並以ICP-MS分析REM(Ce、La、 5 Pr、Nd之合計），而以此作為固溶REM。 由为鋼槽採取之直僅30mmx高度60mm之溶鋼樣品中 央部，切割90g之鋼片，並將其以冷坩鍋熔解。熔解係於Ar_2 % %氣體中實施。小於分析下限時，亦將定性地測出rem 元素之情況於表中表示為<〇.lppm。 1〇 此外，冷掛竭熔解之詳細情形，例如， CAMP-ISIJ，14(2001)，p.817 中所報告的。 *3 :最大叢集徑之測量方法，係由（1±〇1)4之鑄片以 泥電解法抽出（使用最小篩孔20/zm)之夾雜物以實體顯微 鏡照相攝影(4 0倍），並由全部之夾雜物求出照相攝影之夾雜 15物長徑與短徑之平均值，而以其平均值之最大值作為最大 叢集捏。 叢集個數，係由（l±0.1)kg之鑄片以泥電解法抽出（使用 最小篩孔20/zm)之夾雜物之個數，且將以光學顯微鏡（1〇〇 倍)觀察之20// m以上之所有夾雜物之個數換算成每lkg之 20個數者。 *4 :缺陷發生率係以下之式。 薄板：板表面之裂縫瑕疯產生率〔=(裂縫瑕疵之總長 /捲材長)xl〇〇(% )〕。 厚板：製品板之UST缺陷產生率或分裂產生率〔=(產 26 1232885 生缺陷之板之數量/檢查之板之總數)xlOO(% )〕。 此外，以夏比衝擊試驗後之破裂面觀察，確認有沒有 分裂產生。 於厚板之缺陷產生率之攔中，缺陷係UST缺陷時係寫 5 成(UST)，為分裂缺陷時則寫成(SPR)。 鋼管：油井管熔接部之UST缺陷產生率〔=(產生缺陷 之管之數量/檢查之管之總數)xl〇〇(% )〕。 *5 :以一20°C之壓軋方向中之V凹口夏比衝擊試驗 值。試驗片5片之平均值。 10 *6 :室溫下之製品板之板厚方向之縮小值〔=(拉伸 試驗後之破裂部分之截面積/試驗前之試驗片之截面 積)χ100(% )〕。 *7 :桶喷嘴堵塞狀況中，〇係沒有堵塞，△為堵塞， 但不至於使鑄造速度降低，X則係因堵塞使鑄造速度降低。 1232885 表5
No. 形状 鋼之成分（質量X然而REM為ppm，殘 部為鐵及不玎避争.之不ΙΦ.Λ o C Si Μη Ρ S Τ.Α1 特殊元索 全REM*1 齒溶 発明例 A1 薄板 0. 0005 0. 035 0.55 0.017 0.0057 0.050 Ti :0.006 0-1 <0.1 発明例 A2 薄板 0.002 0.005 0.76 0.027 0.0114 0.020 Ti :0.01 2.6 0.3 発明例 A3 薄板 0.004 0.011 0.14 0.040 0.0171 0.070 Ti :0.012 0.9 0.2 充明例 A4 薄板 0.007 Ο,ΟΙθ 0.33 0.007 0.0219 0.034 Ti:0. 01 6.2 0.5 癸明例 A5 »板 0.002 0.013 0.36 0. 019 0.0133 0.066 Ti：0.03 8.3 0.4 筅明例 A6 薄嫌 0.004 0.018 0.53 0.032 0.0190 0.035 Ti :0. 045 9.5 0.7 A7 薄板 0.006 0.032 0. 81 0.042 0.0238 0.015 Ti :0.003 7.8 0.6 発明例 A8 薄板 0.001 0.006 0.11 0.005 0.0048 0.055 Ti :0.01 5.5 0.9 発明例 A9 薄板 0.019 0-077 0. 65 0.015 0.00381 0-055 3.5 0.8 発明例 A10 mm 0.038 0.006 0.91 0-024 0.0105 0.030 1.1 0.7 充明例 All 薄棟 0.067 0.030 0.15 0. 03δ 0.0276 0.090 0-2 <0.1 発明例 A12 薄板 0.095 0.053 0.40 0.005 0.0238 0.032 2.8 0.5 発明例 A13 薄板 0.029 0.005 0.13 0.017 0.0152 0.045 4.7 0-2 癸明例 Α14 薄板 0.048 0.038 0.43 0.033 0.0181 0.066 6.9 0.3 薄明例 Α15 簿板 0.124 0.057 0.69 0-044 0.0219 0.058 8.9 0.4 発明例 Α16 mm 0.010 0.084 0.8Θ 0.006 0,0057 0.066 0.7 0.1 充明例 Α17 薄板 0.007 0.013 0.16 0.033 0. 0143 0.087 7.3 0.6 荛明例 Α1Θ 薄板 0.029 0.038 0.39 0.042 0.0067 0.075 5.5 0-2 充明例 Α19 薄板 0. 019 0.076 0.58 0.013 0.0060 0.034 3-7 0,8 発明例 Α20 薄板 0.037 0.007 0.88 0.026 0. ΟΠΟ 0.056 1,4 0.4 発明例 m 厚板 0.280 0.290 1.08 0.011 0.0030 0.005 Cr:0.5 0.9 <0.1 充明例 k?7. 摩核 0.270 0.300 1.10 0.010 0.0040 0.013 Cr:0.48 2.6 0.6 発明例 A23 0-300 0.680 2.53 0.009 0.0050 1.200 Cr :0,45 4.6 0.2 発明例 A24 mm 0.110 0.250 0.90 0.010 0.0050 0,065 Cu:0.2,Ni:0.85,Cr:0.« Ho:0.35.T:0.04.B:0.001 6.2 0.8 A2S 庠板 0.060 0.250 0.61 0.012 0.0040 0.040 Ni:9.25 8.6 0.4 典明例 A26 0,070 0.050 1. 20 0.008 0.0005 0.030 ilo:0*25,Nb:0-016,V:0.025 9.8 0.9 発明例 A27 綱管 0.513 0.360 1.18 0.008 0.0238 0.008 Ti :0.015 7.2 0.6 荈明例 A28 鋼管 0.551 0.019 1.69 0.010 0,0460 0.009 Ti :0.045 6.5 0.6 癸明例 A29 鎬詧 0.S89 0.135 0.13 0.014 0.0460 0.006 Ti:0.25 3.8 0.8 発明例 A30 銷管 0-618 0.252 0.66 0.004 0-0300 0.006 Ti:0.16 1.1 0.4 典99例 m 供管 0.561 0.153 0.67 0.005 0.0504 0.00β Ti:0.07 2.0 <0-1 择明例 A32 鑄管 0.580 0.343 1.24 0.011 0.0390 0.005 Ti :0.038 4.4 0.2 比較例 fil 薄檬 0.0005 0.011 0.14 0.027 0.0219 0.050 Ti :0.012 0-0 0.0 比較例 62 薄槿 0.002 0.013 0.36 0.019 0.0133 0,030 Ti:0.03 10.2 0-5 比較例 B3 薄板 0.031 0.022 0.21 0,010 0.01U 0.020 Ti:0.03 3.5 1.2 比較例 B4 薄板 0.038 0.053 0.40 0.038 0.0124 0.080 Ti :0.045 9.5 1-9 比較例 B5 薄板 0.002 0.025 0.60 0.020 0- 0238 0.032 Ti :0.03 51.3 11.5 比較例 B6 厚植 0.270 0.280 1.11 0.008 0.0050 0.026 Cr :0.51 0.0 0.0 比較例 B7 取板 0,290 0.310 1.06 0.012 0.0040 0.015 Cr：〇. 48 18.2 0.9 比較例 B8 厚板 0.310 0.270 1.07 0.010 0.0030 0.022 Cr :0.49 9.4 1.4 比«例 B9 霣板 0.100 0.230 0.88 0.008 0.0050 0.062 Ca:〇. 18,Ki:0.83,Cr:0.44 M〇;0.32,V:0.03,8:0. 0015 1.8 1.1 比較例 BIO 取板 0.055 0.590 0.27 0.012 0.0040 0.035 Ni:9. 33 19. B 9.0 比較例 BIX 鋼管 0.072 0.052 1.26 0.010 0.0030 0.022 Ti :0.038 15.4 0.3 比較例 B12 鲴管 0.562 0.145 0.11 0.012 0.0340 0.006 Ti :0.12 0.0 0.0 比較例 B13 鏑营 0.4«) 0.370 0.19 0.009 0.0238 0.080 Ti :0.018 2.8 1.5 比較例 BH 鏑苷 0. 589 0.135 0.13 0.014 0.0460 0.006 Ti :0.25 7.8 2.8 比較例 B15 鎸管 0. 637 0,144 1.35 0.002 0.0220 0.005 Ti :0.045 41.2 1.8 28 1232885 表6
No, 最大叢集棰 *3. μ β 叢集個數 *3,*S/kg 缺陷產生率 *4、％ 衝擊吸收 能量·45、J 板厚方向 縮小值％ 桶喷嘴堵塞 狀況*7 発明例 A1 <20 0.0 0.20 - - 0 発明例 A2 <20 0.0 0.11 - - 0 発明例 A3 <20 〇.〇 0. 08 - - 0 発明例 A4 25 0-2 0. 26 - - 0 発明例 A5 46 0.7 0.18 - - 0 発明例 A6 81 1.6 0. 22 - - 〇 発明例 A7 42 0.6 0.25 - - 〇 弗明例 A8 <20 0.0 0.10 - - 0 発明例 A9 23 0.1 0.23 一 - 〇 発明例 A10 <20 0.0 0.26 綠 - 〇 矣明例 All 31 0.4 0. 21 - • : 〇 発明例 A12 <20 0.0 0.20 - - 〇 発明例 A13 <20 0.0 0.09 - - 〇 発明例 Α14 21 0.2 0.15 - - 0 充9i例 Λ15 65 1.1 0.11 - - 〇 発明例 Α16 21 0.3 0.12 - - 0 耷明例 Α17 48 0·5 0.16 - * - 〇 発明例 Α18 <20 0.0 0. 08 - - 0 発明例 Λ19 <20 0.0 0.11 - - 〇 発的例 Α20 <20 0.0 0.12 - - 〇 充明例 h2l 24 0.4 产 39.8 - 〇 発明例 Κ22 <20 0.0 - 40.2 - 0 穷明例 Α23 <20 0.0 - 36.5 - 〇 择明例 Α24 25 0.3 4.6(UST) - - 〇 充明例 Α25 49 0.7 9.3(SPR) - - 〇 発W例 Α26 93 1.8 - - 58.5 〇 発明例 Α27 38 0.5 0.00 - - 〇 夹明例 Α28 <20 0.0 0. 00 - - 0 夹明例 Α29 <20 0.0 0.20 - - 〇 充明例 Α30 <20 0,0 0.10 - - 0 充明例 Α31 27 0.2 0. 20 - - 〇 発明例 Α32 <20 0.0 0. 20 - - 〇 比較例 B1 152 5.6 Γ 0.80 - - Δ 比较例 32 115 3.1 0.60 - - Δ 比«例 B3 127 2.5 0.56 - - △ 比較例 B4 158 3.9 0,60 - - X 比較例 B$ 232 3.3 0. 70 - - X 比較例 B6 134 6.8 - 21.6 - Δ 比較例 B7 193 2.5 - 26.5 - Δ 比教例 B8 155 4.8 - 22.3 - X 比較例 B9 122 2.1 16.3(UST) - Δ 比較例 BIO 201 3.0 23.6(SPK) - - X 比較例 Bll 172 4.3 - - 31.0 Δ 比較例 B12 166 5-7 1.7 - • Δ 比較例 B13 120 2.9 1.4 - - X 比«例 B14 152 3.5 l-$ - - Δ 丨比較例 B15 217 3.7 1.1 - - X 產業上之可利用性 依據本發明，係使用A1脫氧之鋼材，於最終製品中， 可得到因粗大之氧化鋁叢集造成之表面瑕疵或内部缺陷極 5 少之鋼材。 進而，依據本發明，於連續鑄造中，可防止熔鋼中之 氧化鋁黏著於浸潰喷嘴。 29 1232885 因此，本發明係提供一種於使用A1脫氧之鋼中去除所 有驾知缺點之氧化鋁叢集少之鋼材，係大有助於產業發展。 【圖式簡單說明】 第1圖係顯示氧化物夾雜物中之REM氧化物之含量與 5最大氧化鋁叢集之直徑之關係之圖。 第2圖係顯示rem/T· Ο與最大氧化鋁叢集之直徑之關 係之圖。 第3圖係顯示鋼中之全REM量與最大氧化銘叢集之直 徑之關係之圖。 10 第4圖係顯示鋼中之固溶REM量與桶噴嘴之堵塞狀況 之關係之圖。
30

Claims (1)

1232885；
拾、申請專利範圍： 第92119963號專财職巾請專利範圍修財％年训曰 1· -種氧化銘叢集少之鋼材，係、轉成使關脫氧，且添加 有Ce、La、Pr及Nd之1種或2種以上之稀土類元素(REM) 之熔鋼之鋼材，又，以氧化鋁與REM氧化物為主成分之 氧化物系夾雜物中之REM氧化物之含量，係相對於該氧 化物夾雜物以質量％表示為〇·5%以上、15%以下。
2· —種氧化鋁叢集少之鋼材，係鑄成使用A1脫氧，且添加 有Ce、La、Pr及Nd之1種或2種以上之稀土類元素（reM) 10 之熔鋼之鋼材，又，鋼材中之全REM相對於全氧(T.O) 之質量比：REM/T.0係0.05以上、0.5以下，且，以氧化 鋁與REM氧化物為主成分之氧化物系夾雜物中之REM 氧化物之含量，係相對於該氧化物夾雜物以質量％表示 為0.5%以上、15%以下。 15 3. —種氧化鋁叢集少之鋼材，係鑄成使用Α1脫氧，且添加
有Ce、La、Pr及Nd之1種或2種以上之稀土類元素(REM) 之熔鋼之鋼材，又，全REM量為O.ippm以上、小於 lOppm，且固溶REM量小於lpPm。 4. 如申請專利範圍第1〜3項中任，項之氧化叙叢集少之鋼 20 材，其中前述鋼材，以質量％表示，包含有C: 0·0005〜1·5 % 、Si : 0·005〜1.2% 、Μη ·· 〇·05〜3·0% 、Ρ : 0.001 〜〇·1 %、S:0.0001 〜0·05%、Α1:0·〇〇5〜h5% H〇:80ppm 以下，且剩餘部分由Fe及不町避免之不純物構成。 5. 如申請專利範圍第4項之氧化鋁叢極少之鋼材，其中前 31 :/1232885 Ί C 〇 (上—. 述鋼材，以質量表示，更包含有Cu : 0.1〜1.5%、Ni ·· 0.1 〜10.0%、Cr:0.1 〜10.0%、Mo :0.05〜1.5% 之 1 種或2 種以上。 6. 如申請專利範圍第4項之氧化鋁叢集少之鋼材，其中前 5 述鋼材，以質量表示，更包含有Nb : 0.005〜0.1%、V ·· 0.005〜0.3%、Ti : 0.001 〜0.25% 之 1 種或2種以上。 7. 如申請專利範圍第5項之氧化鋁叢集少之鋼材，其中前 述鋼材，以質量表示，更包含有Nb : 0.005〜0.1%、V: 0.005〜0.3%、Ti ·· 0.001 〜0.25% 之 1 種或2種以上。 10 8.如申請專利範圍第4項之氧化鋁叢集少之鋼材，其中前 述鋼材，以質量％表示，更包含有B : 0.0005〜0.005%。 9. 如申請專利範圍第5項之氧化鋁叢集少之鋼材，其中前 述鋼材，以質量％表示，更包含有B : 0.0005〜0.005% 。 10. 如申請專利範圍第6項之氧化鋁叢集少之鋼材，其中前 15 述鋼材，以質量％表示，更包含有B : 0.0005〜0.005%。 11. 如申請專利範圍第7項之氧化鋁叢集少之鋼材，其中前 述鋼材，以質量％表示，更包含有B : 0.0005〜0.005%。 12. 如申請專利範圍第1〜3項中任一項之氧化鋁叢集少之鋼 材，其中對前述鋼材進行泥抽出所得到之氧化鋁叢集之 20 最大徑為100//m以下。 13·如申請專利範圍第12項之氧化鋁叢集少之鋼材，其中前 述氧化鋁叢集中，20//m以上之氧化鋁叢集之個數係2 個/kg以下。 32
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