TWI231775B - Bonding-use surface-coated electrical steel sheet - Google Patents

Description

1231775 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 發明領域 本發明係有關於一種可在沖壓或切斷力α工後，藉由加 熱及/或加壓而接著之表面被覆電磁鋼板。 C先前技】 發明背景 一般而言，使用電磁鋼板組合電動機及變壓器等之積 層鐵芯時，係先以剪斷加工或沖壓加工作成單位鐵芯後再 10藉由積層、螺栓鎖固、斂合、溶接或接著等來固著。然後， 再送至線圈組合程序等後續程序。 然而，固著積層鐵芯之方法，也有一種方法係在鋼板 表面藉由加熱及/或加壓而發揮接著性，預先塗佈被稱作所 :黏結塗膜之絕緣塗膜，在沖壓、積層單位鐵芯後進行加 15壓加熱來黏著鐵芯，可得到無熱變形與機械變形，且剛性 優異之積層鐵芯。 ▲續丹頁作為用以黏著鐵芯之接著 ，作用與作為形成於電磁鋼板表面之絕緣塗膜的作用， 20 作為接著劑必要之特性與作為絕緣塗膜必要之特化 =反的’因而要有高度之技術。例如，以作為蝴

為了可輕易達到均—的接著狀態，係以柔I 絕緣/ —方面’在單_‘訂崎轉加工時 ’，、模係以;^會發生表面的擦痕瑕料 又，接著劑必須使單位鐵芯間堅固地結合，且:接=膜 1231775 表面的含浸性高者為佳，而為了保持耐蝕性，絕緣塗膜係 以含浸性低者為佳。 為了滿足如此相反之必要特性，在日本公開公報 6-182296號中揭露了預先在鋼板表面均一地塗佈以換合有 5潛在性硬化劑之丙烯酸改質環氧樹脂乳膠為主成分之混合 液，並於不完全狀態燒固之技術，由於處理液的安定性佳、 塗佈作業性良好，因而可得到可長期保存之接著用表面被 覆鋼板。 但是，在上述日本公開公報6_182296號公報中所記載 10的技術，在積層單位鐵芯、加壓、加熱使之黏著時，會發 生單位鐵芯不易全面接著的問題點。即，藉由加熱預先摻 合之潛在性硬化劑並與環氧樹脂進行化學反應，再硬化塗 膜而接著，但是由於藉由加熱會使塗佈於單位鐵芯表面之 接著塗膜間相互摻雜、炼融，並同時進行環氧樹脂與環氧 15硬化劑之硬化反應，因而會發生先進行一部份硬化反應， 而非全面接著鋼板之情形。在鋼板非全面接著且以一部份 黏著的狀態下，由於會分散鋼板間的接著強度而產生接著 強度弱的部份，故會有在製造中造成鐵芯分解，並在電動 機專中ie成疑轉時異常振動的原因等問題。 20 S此’在日本公開公報10-343276號公報中揭示有一種 技術，係在丙稀酸系樹脂與環氧樹脂進行醋化反應之樹脂 組成物中混合環氧樹脂硬化劑，並將該樹脂組成物之對數 減量率的峰值溫度設定為80〜2〇叱。利用該技術，在鋼板 表面的接著塗膜間炼融、摻雜後，藉由進行樹脂組成物的 1231775 硬化反應可全面接著。 近年來，由於地球環境相關問題的高漲並且強烈要求 電動機及變壓器的高效率化’且為了提升電動機及變壓器 的效率，也對電磁鋼板要求提南體積占有率，因而要炎將 5 接著塗膜薄化至小於3 A m之膜厚。但是，在上述日本公開 公報10-343276號所記載的技術中，可清楚地了解在接著塗 膜變薄的情形下，仍無法解決單位鐵芯難以全面接著之問 題點。 即’一般在塗佈有接著塗膜之電磁鋼板中，相較於要 10保持塗佈於無方向性之電磁鋼板之有機無機混合系絕緣塗 膜為1〜2μιη左右之膜厚，一般以膜厚為3〜8μιη進行塗佈。其 理由是因為在膜厚小的情形下，即使是在輥軋鋼板時產生 如幸m軋瑕/疵之些微表面凹凸，也會在表面發生不接觸之部 分’並產生所接著部分與未接著部分。 15 總之，雖然鋼板表面的表面粗縫度當然是依輥軋機的 設定而定’但所測定範圍中的最高點與最低點的 係1〜5//m左右，因此，塗佈厚度必須大於該差值。特別是 膜厚薄時變成顯著之現象，使用單板測定接著強度時，雖 然較可確保接著強度，但成為積層鐵芯時，特別會有降低 20推開積層面方向之強度降低的現象。結果，在使用單板之 接者強度試驗中，即使基準沒有問題，也會在業已成為積 層戴心夺在積層面產生間隙，又，嚴重時會發生由於搬運 中的衝擊而分解積層鐵芯等問題。 此外’可清楚地了解一般在塗有有機無機混合系絕緣 1231775 日 =膜及，機絕緣塗膜之電磁鋼板上塗佈耐熱性接著塗膜 柱二通常會在絕緣_與電磁鋼板間發生_，且會發生 者強度降低等問題的情形。 5 15 降低環氧樹脂内部應力之技術，到目前為止有各種不 的方法例如’日本公開公報62-50361號中所揭示之一 2用環氧樹脂組成物之技術，其特徵在於：玻璃轉移溫 X達到至/皿之?κ合體微粒子係存在於系中而形成者。為 為電動機及變壓器的鐵芯使用，接著塗膜必須具有對 ;口焦耳熱的產生而溫度上升之耐熱性。在上述公報所記 載之發明巾’可保持耐熱性且降仙部應力。 • ^是上述日本公開公報62-50361號中所揭示之技 % -雖Λ、;、關於降低環氧樹脂内部應力之效果為非常有用之 支術仁由於不疋饭設為具有接著劑與電磁鋼板的絕緣塗 膜兩者特|±之接著塗膜，且亦*是使接著塗膜滿足成為必 要之耐祕及黏結性等諸多特性的技術，故接著塗膜尚存 在許多問題點。 t 明内容]| 發明概要 本發明人等，藉由各種實驗發現，該等膜厚度薄時的 20問題點是因塗佈接著塗膜而發生之所謂内部應力變大的情 形，並發現可利用降低接著塗膜的内部應力來解決。 本發明人等發現為了降低接著塗膜内部應力之必要知 識，且又發現一種接著用塗膜，該接著用塗膜藉由提高推 開薄膜時接著塗膜接著面之方向的接著強度，可防止在塗 1231775 佈一般絕緣塗膜後形成有接著塗膜時的接著強度降低。至 此完成本發明。 即，本發明以下述構造為主旨。 (1) 一種接著用表面被覆電磁鋼板，係於電磁鋼板表面 5具有可藉由加熱及/或加壓發揮接著能力之絕緣塗膜者，且 該塗膜含有玻璃轉移點（Tg)8Gt^15(rc之環氧樹脂或環 氧樹脂改質體與分散有環氧樹脂硬化劑及粒徑001以爪至 〇.5#m之微粒子狀聚合體之混合物。 (2) 如前述第⑴項之接著用表面被覆電磁鋼板，其中上述 10微粒子狀聚合體之Tg為1〇它至80°c。 (3) 如前述第（1)項之接著用表面被覆電磁鋼板，其中上 述微粒子狀聚合體為丙烯酸系樹脂。 ⑷如前述第⑴項之接著用表面被覆電磁鋼板，其中上 述微粒子狀聚合體相對於1〇〇重量份之環氧樹脂，含有M0 15 重量份。 (5)如前述第⑴項之接著用表面被覆電磁鋼板，其中上 述衣氧树月曰係藉由預先與丙烯酸樹脂進行醋化反應而 者。 、 、⑹如4述第⑴至(5)項中任—項之接著用表面被覆電 20 7鋼板’其巾於表面形成錢無航合絕緣㈣或無機系 膜之電磁鋼板上，形成有前述環氧樹脂或環氧樹脂 文:體，、刀政有％氧樹脂硬化劑及微粒子狀聚合體且具有 接著能力之絕緣塗膜。 圖式簡單說明 1231775 第1圖係將業已沖壓加工成2(：111>< 3(：111形狀之試樣板， 以200 Cx 10kgf/cm2x 30分鐘條件，進行加熱、加壓、接著 後，在常溫下進行壓裂試驗，並且分別回收前述試樣且以 掃描型電子顯微鏡對破裂之接著面觀察表面狀態的照片。 5第1A圖係習知接著面破裂狀態的照片，第1B圖係在本發明 中’接著面破裂狀態的照片。 第2圖顯示作為丨種接著強度測定方法所使用之剝離試 驗法的概念圖與實施本發明時新創作之壓裂試驗法的概念 圖。兩者都是藉由接著劑或接著塗膜來剝離業已包覆之鋼 10板的剝離強度測定法，但由於剝離試驗法鋼板會大大地變 形’因而對於因鋼板本身特性而造成很大之影響者，可藉 由壓裂試驗法積層並固著複數片鋼板，以將鋼板的影響抑 制到最低，且可更詳細地評估接著構件的特性。 I：實施方式;j 15 較佳實施例之詳細說明 以下，說明實施本發明之具體型態。 本發明中之塗膜，必須在環氧樹脂或環氧樹脂改質體 中’分散壞氧樹脂硬化劑與粒徑在001至〇5鋒範圍内之 特定有機樹脂粒子。 20 本發明所使用5衣氧樹脂，由於硬化後的玻璃轉移點(Tg) 在80t至15代的範圍内，因而在硬化反應前為常溫液體， 且最好是在固體情形下單體中平均有1個以上環氧基者，除 此之外並減定，㈣氧當量在刚〜5_者為佳。 具體而言’可舉例如：雙盼A，F，他型、紛_麟清 10 里、鄰甲酚-酚醛清漆型、酚系化合物改質型等，又，以 在單體中具有芳香環構造者為佳。 &士本發明中的塗膜，不僅可使用環氧樹脂，也可使用環 改質體。將環氧樹脂作纽質體的方法，並無特別 m y在續上使㈣定取代基，且可在魏樹脂末端 长氧樹脂基及在側鏈的羥基上結合各種化合物。

接著奮 W /7X 、，由於希望樹脂成分在熔融後進行環氧樹脂的硬 ^反應’因此，前述改質體最好是在環氧樹脂中進行丙稀 S夂系樹脂的·反應之丙烯改f環氧樹脂。 在上述環氧樹脂改質體中所使用之丙烯酸系樹脂，以 其中3有羧基之乙烯基聚合體之聚合性單體聚合物為佳。 具體而β ’係由前述單體與具有羧基之q，点-乙烯不飽和單 體與笨乙烯系乙烯基單體所形成，其中前述單體可選自於 α，/3-乙埽不飽和羧酸烷基酯、羥基烷基酯及〜羥基烷基醯 fe中之1種’且係可在有機溶劑存在下，藉甴使用一般的自 由基聚合起始劑進行該等混合物的共聚合反應而獲得者。 舉例來說，在本發明所使用之α，卢-乙烯不飽和羧酸之 烷基S曰包括：丙烯酸酯類（丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯 酉文異丙6曰、丙烯酸異丁酯、丙烯酸卜丁酯、丙烯酸卜戊酯、 丙烯酸心己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸η-辛酯、丙烯酸甲氧 基乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸乙撐丁酯、丙烯酸 2-乙撐己酯、丙烯酸癸酯等）、甲基丙烯酸酯類（甲基丙烯酸 曱δ曰、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙浠酸丙酯、甲基丙烯酸異 丁酯、甲基丙烯酸η-丁酯、甲基丙烯酸η-戊酯、甲基丙烯酸 1231775 η-己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂醯酯、甲基 丙烯酸η-辛酯、甲基丙烯酸癸基辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己 酯、甲基丙烯酸癸酯等）。 舉例來說，α乙烯不飽和羧酸羥基烷基酯包括：丙 5 烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丁酯、丙 烯酸2,2雙（羥甲基）乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙 烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羥基丙酯等。 舉例來說’ α，/5_乙烯不飽和羧酸之Ν·羥烷基醯胺包 10括：Ν羥甲基烷基醯胺、Ν-羥甲基甲基丙烯醯胺、Ν-丁氧 基甲基丙烯醯胺、Ν-丁氧甲基甲基丙烯醯胺等ν取代丙烯酸 系單體。 在本發明中，最好是含有選自於上述α，万_乙烯不飽和 羧酸單體中之至少1種以上之單體。 接著，具有羧基之aj-乙烯不飽和單體，可舉例如： 丙稀酸、甲基丙烯酸、馬來酸、無水馬來酸、反式丁烯二 s文巴豆®文、衣康酸、棒康酸、肉桂酸等。 苯乙浠系乙稀基單體，可舉例如：笨乙稀、乙烤基甲 苯、t-丁基苯乙烯等。 20 在上迷"有絲乙稀基聚合體的製造方法中 ，並 別限定，但具有勤；I + 土之α，沒-乙烯不飽和單體相對於全^ 體宜含有10〜6〇皙旦。/ 為里/〇,且以〜30質量％為更佳，共聚> 度為50〜15(TC 勹丈乜 ' ,符別疋在60〜90°C條件下進行更佳。 ；後之％氧樹脂或環氧樹脂改質體T g限定於ί 12 1231775 至150 C的原因係當未達80 °C時會使接著後的财熱性變 差，而無法承受電動機及變壓器在驅動時的發熱，又，當 超過150°C時塗膜會過硬而降低接著強度，並會由於做為電 動機及變壓器使用時之振動而加速劣化。特別適當者為 5 90〜120°C的範圍内，更適當則為110〜120°C。藉由將該範圍 之微粒子狀聚合體分散於環氧樹脂中來降低内部應力。 接著，本發明所使用之微粒子狀聚合體，可使用粒徑 為Ο.ΟΙμηι至0·5μηι的範圍内，並以分散狀態安定地存在於環 氧樹脂中者。本發明可使用之微粒子聚合體種類以丙烯酸 10樹脂、醋酸乙烯、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚乙烯、聚丙烯、 聚碳酸酯等為佳。 具體而言，丙烯酸樹脂是以1階段或2階段以上之程序 進行單體的乳化聚合，而前述單體可舉例如：丙烯酸酯類 (丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丁酯、 15丙烯酸卜丁酯、丙烯酸η-戊酯、丙烯酸η-己酯、丙烯酸異辛 S旨、丙烯酸η-辛酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙 酯、丙烯酸2·乙基丁酯、丙烯酸2_乙基己酯、丙烯酸癸酯 等）、甲基丙烯酸酯類（甲基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸η-丁酯、 20甲基丙烯酸η_戊酯、甲基丙烯酸η-己酯、甲基丙烯酸月桂 酯、甲基丙烯酸硬脂醯酯、曱基丙烯酸卜辛酯、甲基丙烯 酸癸基辛酯、甲基丙埽酸2_乙基己酯、甲基丙嫌酸癸酯等）、 丙烯酸3_羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丁酯、 丙烯酸2,2雙（羥甲基）乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基 13 1231775 丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸2,3-羥基丙酯、N-羥甲基丙烯酸醯胺、N-羥甲基甲基丙烯酸醯 胺、N-丁氧乙基丙烯酸醯胺、N-丁氧乙基甲基丙烯酸醯胺、 丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、無水馬來酸、反式丁烯二 5 酸、巴豆酸、衣康酸、檸康酸、肉桂酸、苯乙浠、乙浠基 甲苯、t-丁基苯乙烯等單體。 醋酸乙烯包括醋酸乙烯•共聚合體、醋酸乙烯•聚乙 烯共聚合體等。 聚胺基甲酸酯係在單體中具有胺基甲酸酯結合者，且 10 主要可使用藉由異氰酸酯化合物與多元醇類或聚醚進行化 學反應而獲得者，並係曱苯撐二異氰酸酯、二甲苯4,4二異 氰酸酯、六甲撐二異氰酸酯、三甲基丙烷1-甲基-2-異氰基 -4-胺基甲酸酯、聚甲撐聚苯基異氰酸酯、間二甲苯二異氰 氰酸酯等異氰酸酯化合物與聚乙二醇、聚丙二醇、聚醚三 15 元醇等多元醇類、聚醚等化合而成者。 聚酯可使用2鹼基酸與2價醇反應之一般產物，具體而 言，2鹼基酸可使用包括：無水馬來酸、反式丁稀二酸、己 二酸、無水鄰苯二甲酸、間苯二甲酸，2價醇包括：乙二醇、 丙二醇、二乙撐二醇、1，3 丁二醇、二丙撐二醇、季戊二醇、 20 雙酚二羥基乙醚等。 本發明所使用之微粒子聚合體，粒徑必須在0.01 //m至 0.5//m的範圍内。當粒徑未達0.01/zm時，即使本發明膜厚 度薄時也無法得到提高接著強度之效果，且，超過0.5μιη也 會妨害環氧樹脂間的熔融情形而使接著強度降低。 14 1231775 本發明人發現在接著塗膜中微粒子狀聚合體分散時的 粒徑會發揮重要的作用，因而藉由使用其粒徑在〇.〇10111至 0·5μηι之非常狹窄範圍内之微粒子聚合體，可滿足接著塗膜 所要求之諸多特性。 5 其理由係因為接著塗膜中膜厚只有幾μηι，最厚也僅為 十幾μπι之非常薄之膜厚，因此為了使粒子均一地分散於環 氧樹脂中，粒子本身就有大小的限制，例如，添加比膜厚 更大的粒徑之微粒子時，藉由在塗佈乾燥時僅呈現微粒子 構成成分之領域無法形成「島-海構造」，故可推定無法達 10 到本發明之效果。因此，將可獲得有效之微粒子聚合體的 粒徑限定於非常狹小的範圍内，又，本發明人所檢討之結 果，前述粒徑係以大於〇·〇5μπι為佳，且以Ο.ίμιη較佳，並以 〇·2μιη至〇.4gm的範圍内更佳。 本發明所使用之微粒子聚合體，其玻璃轉移點在1(TC 15 至80°C的範圍内為佳。當玻璃轉移點未達l〇t時，則在進 行切割作業及沖壓加工時，瑕疵會更容易附著於塗膜上， 但若超過80°C則有塗膜白化之虞。較適當的玻璃轉移點， 其下限為25°C以上、35°C以上、451以上，更可為55。〇以 上’又，其上限為70°C以下、65°C以下。 20 有關將本發明之微粒子聚合體分散於環氧樹脂的方 法，並無特別限定，可藉由機械地混合各樹脂，且分別混 a而成為乳膠，或者，亦可藉由在丙烯酸改質環氧樹脂溶 液中進行乳化聚合，將丙烯酸樹脂作成微粒子聚合體。 微粒子聚合體型態，一般以球型為佳，亦可為中空型 15 1231775 及蛋型等不同形狀或在内部與外周部其組成不同之所謂混 成型。又，因與環氧樹脂的相溶性不同，也有不呈現明顯 外觀之情形。在切割等加工時，考慮部分需要過大壓力之 可能性，由於環氧樹脂與微粒子狀聚合體之界面密著性高 5者加工性良好，因而亦可不呈現明顯外觀。 微粒子狀聚合體的添加量，係以相對於100重量份環氧 樹脂，宜含有1〜3〇重量份。前述微粒子狀聚合體未達丨重量 伤時無法顯現本發明之效果，而超過3〇重量份時容易發生 微粒子狀聚合體間的凝聚及沉殿，因而產生作業上的困難。 1〇 本發明所使用之環氧樹脂硬化劑，係使環氧樹脂進行 硬化而獲得，通常，藉由加熱至規定溫度開始進行硬化反 應。具體而言，前述硬化劑可舉例如：酸酐系硬化劑（無水 鄰苯二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰笨二甲酸酐、 無水均苯四甲酸、焦苯六甲酸酐等）、脂肪族胺（二乙撐三 15胺、三乙撐四胺、聚醯胺_2_乙基-4-乙基咪唑等）、間苯二胺、 二脒二胺、有機酸二醯肼、胺化醯亞胺、氯胺酮、第3胺基 鹽、3-氟化硼胺鹽、尼龍、三聚氰胺樹脂、酚樹脂、二甲 苯樹脂、NBR、多硫化物、笨胺樹脂' 嵌段異氰酸酯、丙 稀酸樹脂等。特別可顯示良好特性者，係三聚氰胺樹脂、 20可溶盼駿樹脂、欲段異氰酸酯、丙烯酸樹脂等。 環氧樹脂硬化劑的重量比，係相對於1〇〇重量份之環氧 樹脂與酯化反應生成物’宜含有1〜3〇重量份。當環氧樹脂 硬化劑未達1重量份時，會容易發生接著後塗膜的耐熱性劣 化的情形，但當超過30重量份時，在塗佈乾燥後會容易硬 16 1231775 化劑塗膜表面附近發生濃縮且白濁的情形。 又’塗膜量以1〜6g/m2為佳，且以1〜3g/m2為特佳。其 理由是因為當塗膜量未達lg/m2時接著強度會降低，而超過 1〜3g/m2時體積佔有率會變差。 5 其次，在電磁鋼板形成塗膜時的燒固設定條件，並無 特別限定，但以設定在15〇〜8〇〇t：2一般所進行的乾燥爐 中，在短時間内使板溫可升至100〜300°C者為佳。 本發明之機構係以降低内部應力而假設者，但細節並 不明確。在前述日本公開公報62_5〇361號所揭示的技術 1〇中，室溫以下之玻璃轉移點是有效的，但在接著塗膜中， 微粒子狀聚合體的玻璃轉移點則以10〇cs8(rc的範圍内為 佳。此外，微粒子狀聚合體的粒徑會大大地影響接著強度 的理由，其細節並不明確。但是，可推定的是接著塗膜係 以相較於有機樹脂膨脹係數非常小且剛性大的鋼板表面上 15形成非常薄之環氧樹脂層的狀態來使用，並且產生作用之 因素係與一般有機樹脂的内部應力降低機構不同。 第1圖顯示將塗佈燒固基於本發明之樹脂組成物後之 接著用表面被覆鋼板，並以20(rcx 10kgf/cm2x 30分鐘的條 件所接著之試樣(Νο·2)與基於習知例之試樣且以掃描型電 20子顯微鏡觀察業已接著之試樣(Nol)的接著部破裂面。從基 於習知例之試樣第1A圖可確認業已破裂部分呈現平滑面， 並很快地產生龜裂傳播。 相對於此，基於本發明之試樣第汨圖係在破裂部分發 生微觀的凹凸情形，且龜裂傳播路徑複雜。 17 !231775 由該等觀察結果得知在基於本發明之樹脂組成物的情 $下，藉由在環氧樹脂連續相中形成丙烯酸樹脂微粒子均 地刀散之所謂「島-海構造」以延遲龜裂傳播，故可推定 可提鬲接著強度。 5 另外，在剪斷接著強度與本發明實施之壓裂試驗的接 著強度中顯不不同作用。即，相對於在剪斷強度試驗中， 對鋼板接著面垂直方向的力沒有產生作用，而在壓裂試驗 中對接著面垂直方向的力有產生作用，又，接著塗膜的剝 離作用當然會改變，但考慮作動於實際的電動機等積層鐵 ^之電磁力日可，可假設壓裂試驗較符合實際積層鐵芯所需 之強度。 通吊，壓裂試驗方向之強度測定方法，係以剝離強度 測定法較為普遍。然而，本發明人等討論的結果得知，由 1於在使用電磁鋼板測定剝離強度時會發生試樣折斷的情 幵^使業已接著之試樣間難以順利剝離，且不均一的情形 會變得非常嚴重因而難以測定。 又’在調製剝離強度測定用薄鋼板之方法中，會擔心 ，為添加各種鋼成分之電磁鋼板，其表面狀態不同 ，因此 實際積層鐵芯會產生不同作用。 -0 因此’本發明人發現n由將楔子壓入 業已積層、接著 ^鐵芯試樣料㈣方向的接著強度測定方法 ，可測定壓 f方向的接著強度。前述日本公開公報62_5⑽丨號中，接 著強度的測定方法，係使關離試驗法⑽顶⑽％，但 &於省知例’在本發日种賴新顧電磁鋼板用之壓裂 18 1231775 °式驗方法。在第2圖顯示習知方^ μ ^ 万法之剝離喊驗方法與本發明 所測定之壓裂試驗法。 貫施例 5 15 元成退火後之無方向性電磁鋼 (板厚°.5mm、料量°.5%)線圈，塗佈-般之絕緣塗膜’ 而直接以誠態作為供崎料。接著，依粒合第丨表所示 之環氧樹脂乳膠與環氧樹脂硬化劑及第2表所示之微粒子 狀聚合體，以製作第3表所示之處職。分職前述處理液 以橡膠滾輪方式的塗佈裝置進行塗佈後，以板溫i6e進行 燒固處理，使塗膜塗佈量成為如表中所記載之量。 由該線圈切出試料以評估塗膜的各種特性。在第々表顯 ^其結果。接著，將塗佈於—般電磁鋼板上之鉻酸鎮•丙 稀酸樹脂纟有機無機混合塗麟成丨⑽且塗佈燒固之線 ，以作為供試材料，並顯示於第5表。又，為了將塗佈量換 算成膜厚，而必須例如，以塗佈量多的情形與少的情形以

及鋼板表面粗糙度不同的情形等來改變換算式，但在本發 明所塗佈的情形下，lg/m2約X 對推開接著面方向之接著強度，且由塗佈規定量之各溶液 k固後之線圈所切出成為2cmx 3cm大小之試料，積層4〇片後以 專用夾具固疋，製作在200°Cx l〇kgf/cm2x 30分鐘條件下加 熱、加壓、接著後之積層鐵芯，並將楔型壓痕器壓人積層面中 央部，再測定積層鐵芯分離時的載重。 19 1231775 第1表

溶液名 環氧樹脂 環氧樹脂硬化 劑 破螭1 轉移點 環氧1 BPA AR 環氧2 丙烯酸改質 BPA PR not ~ 環氧3 丙烯酸改質 BPA 125〇C 環氧4 NR PR Hl5〇t ~ 環氧5 BPA AR 環氧6 BPA AR 環氧7 NR AR 165〇C * :環氧3由於改質丙烯酸樹脂具有硬化劑機能，故不需添 加硬化劑。 第2表

溶液名 樹脂組成 粒徑（μπι) 玻璃轉移點 微粒1 EA+PVA+BA 0.2 10°c 微粒2 MMA+St+BA+HPMA 0.4 80°C 微粒3 MMA+EA+St 0.35 60°C 微粒4 PVA+PU 0.1 75〇C 微粒5 PVA+EA+MA 0.3 40°C 微粒6 PU+PVA+EHMA 0.008 45〇C 微粒7 PVA+PU 0.8 87〇C 微粒8 PVA+MMA 0.23 -15°C 微粒9 St+MMA 0.15 Γ 130°C :第1、2表中的括號說明 BPA:雙酚A型環氧樹脂、NR:酚醛清漆型環氧樹脂、PR : 酚-可溶酚醛型硬化劑、AR :胺樹脂硬化劑、EA :丙烯酸 乙酯、MMA :曱基丙烯酸甲酯、St :苯乙烯、BA :丙烯酸 丁酯、PVA :醋酸乙烯、PA :聚乙烯、PU :聚胺基甲基酯、 ίο HPMA :甲基丙烯酸羥基丙酯、MA :丙烯酸、EHMA ·•甲 基丙烯酸2-乙基己S旨 *表中之份係以樹脂固形分換算之重量份 20 1231775 第3表 溶液名 環氧樹脂 (100重量份） 微粒子狀聚合體 備註 處理液1 環氧2 微粒1 10重量份 本發明 處理液2 環氧2 微粒1 5重量份 本發明 處理液3 環氧2 微粒2 20重量份 本發明 處理液4 環氧1 微粒1 8重量份 本發明 處理液5 環氧1 微粒2 10重量份 本發明 處理液6 環氧1 微粒3 10重量份 本發明 處理液7 環氧2 微粒3 5重量份 本發明 處理液8 環氧4 微粒4 5重量份 本發明 處理液9 環氧4 微粒1 7重量份 本發明 處理液10 環氧3 微粒3 5重量份 本發明 處理液11 環氧2 微粒6 30重量份 不符微粒小粒徑 處理液12 環氧1 微粒3 0.5重量份 不符微粒添加量 處理液13 環氧1 微粒1 50重量份 不符微粒添加量 處理液14 環氧3 微粒7 15重量份 不符微粒大粒徑 處理液15 環氧2 微粒8 8重量份 不符微粒Tg點 處理液16 環氧2 微粒9 20重量份 不符微粒Tg點 處理液17 環氧5 微粒3 15重量份 不符環氧Tg點 處理液18 環氧6 微粒5 20重量份 不符環氧Tg點 處理液19 環氧7 微粒3 10重量份 不符環氧Tg點 處理液20 環氧2 無添加微粒 不添加微粒（習知） 21 10 1231775 第4表 處理液 塗佈量 (g/m2) 接著強度 (kgf/cm2) 壓裂 _c 黏結d 常溫時a 高溫時b 實施例1 處理液1 1.4 113 36 461 〇 實施例2 處理液2 1.3 102 44 270 〇 實施例3 處理液3 1.5 104 31 344 ◎ 實施例4 處理液4 1.6 127 33 416 〇 實施例5 處理液5 1.4 98 41 462 ◎ 實施例6 處理液6 1.3 119 40 311 〇 實施例7 處理液7 1.3 112 38 217 ◎ 實施例8 處理液8 1.6 102 31 238 〇 實施例9 處理液9 1.1 137 43 357 〇 實施例10 處理液10 1.3 121 38 360 ◎ 比較例1 處理液11 1.7 81 43 98 〇 比較例2 處理液12 1.6 73 38 125 〇 比較例3 處理液13 1.5 67 29 166 X 比較例4 處理液14 1.4 88 31 155 ◎ 比較例5 處理液15 1.2 104 13 162 Δ 比較例6 處理液16 1.1 101 34 132 〇 比較例7 處理液17 1.3 105 10 241 X 比較例8 處理液18 1.5 89 23 155 Δ 比較例9 處理液19 1.6 34 39 93 ◎ 習知例1 處理液20 1.4 87 31 134 ◎ (注)a :以壓力10kg/cm2、溫度200°C60秒間壓著後，在常 溫下測定剪斷接著力。 b :以上述a條件接著後以加熱至150°C的狀態測定接著 5 強度。 c :將40片業已剪斷成2cmx 3cm的試樣進行積層，並 以200°Cx 100 kg/cm2x 30分鐘的條件下進行接著後，將 楔子（前端角7° )壓入積層面中央部，測定此時之最大載 重° 10 d :在常溫下72小時，以20kg/cm2加壓後，評估黏著程 度。全部不黏著者為◎，稍微黏著者為〇，黏著但不需 以手剝除者為△，必須以手剝除者為X，〇以上為合格。 22 1231775 第5表 處理液 塗佈暈 (g/m〇 接著強度(kgf/cm2) 壓裂 (kgf) 黏著 常溫時 南溫時 實施例1 處理液1 2.0 160 75 866 〇 實施例2 處理液2 2.2 155 50 671 〇 實施例3 處理液3 2.8 154 82 755 ◎ 實施例4 處理液4 1.9 142 55 748 〇 實施例5 處理液5 2.3 134 80 841 ◎ 實施例6 處理液6 2.1 147 49 633 〇 實施例7 處理液7 2.7 144 57 533 ◎ 實施例8 處理液8 2.4 152 63 583 〇 實施例9 處理液9 1.6 154 69 775 〇 實施例10 處理液10 1.5 108 52 480 ◎ 比較例1 處理液11 2.1 136 49 124 〇 比較例2 處理液12 2.9 141 41 231 〇 比較例3 處理液13 3.4 131 38 614 X 比較例4 處理液14 1.9 87 23 364 ◎ 比較例5 處理液15 3.1 143 10 450 Δ 比較例6 處理液16 1.9 128 52 264 〇 比較例7 處理液17 3.1 163 16 735 X 比較例8 處理液18 1.8 133 26 636 Δ 比較例9 處理液19 2.1 96 86 112 ◎ 習知例1 處理液20 1.6 147 58 214 ◎ 產業上之可利用性 利用本發明，藉由使用有玻璃轉移點（Tg)80°C至150°C 5 之環氧樹脂或環氧樹脂改質體與分散有環氧樹脂硬化劑及 粒徑為0.01//m至0.5/zm之微粒子狀聚合體之混合物，即使 為薄膜也只稍微降低接著強度，並可充分地確保推開接著 面方向的接著強度，此外，塗佈於一般絕緣塗膜上時，也 可減少接著強度減弱。 10 【圖式簡單說明】 第1圖係將業已沖壓加工成2cmx 3cm形狀之試樣板， 23 1231775 :〇〇Cx 10kgf/cm x 3〇分鐘條件，進行加熱、加壓、接著 後在^皿下進行壓裂試驗，並且分別回收前述試樣且以 ，田里電子顯微鏡對破裂之接著面觀察表面狀態的照片。 第1A圖係習知接著面破裂狀態的照片，第则係在本發明 5中，接著面破裂狀態的照片。 人第2圖顯不作為1種接著強度測定方法所使用之剝離試 ^法的概心圖與實施本發明時新創作之壓裂試驗法的概念 :兩者都疋藉由接著劑或接著塗膜來剝離業已包覆之鋼 板的剝離強声、、目彳^ 1〇 ψ ? 又’、』夂法，但由於剝離試驗法鋼板會大大地變 由题歹，而對於因鋼板本身特性而造成很大之影響者，可藉 =裂試驗法積層並固著複數片鋼板以將鋼板的影響抑 ^最低’且可更詳細地評估接著構件的特性。 式之主要兀*件代表符號表】 24

Claims (1)

1231775 拾、申請專利範圍： 1. 一種接著用表面被覆電磁鋼板，係於電磁鋼板表面具有 可藉由加熱及/或加壓發揮接著能力之絕緣塗膜者，且 該塗膜含有玻璃轉移點（Tg)80°c至150°c之環氧樹脂或 5 環氧樹脂改質體與分散有環氧樹脂硬化劑及粒徑〇.〇1 // m至0.5 // m之微粒子狀聚合體之混合物。 2. 如申請專利範圍第1項之接著用表面被覆電磁鋼板，其 中上述微粒子狀聚合體之Tg為10°C至80°C。 3. 如申請專利範圍第1項之接著用表面被覆電磁鋼板，其 10 中上述微粒子狀聚合體為丙烯酸系樹脂。 4. 如申請專利範圍第1項之接著用表面被覆電磁鋼板，其 中上述微粒子狀聚合體相對於100重量份之環氧樹 脂，含有1〜30重量份。 5. 如申請專利範圍第1項之接著用表面被覆k磁鋼板，其 15 中上述環氧樹脂係藉由預先與丙烯酸樹脂進行酯化反 應而改質者。 6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之接著用表面被覆 電磁鋼板，其中於表面形成有機無機混合絕緣塗膜或無 機系絕緣塗膜之電磁鋼板上，形成有前述環氧樹脂或環 20 氧樹脂改質體與分散有環氧樹脂硬化劑及微粒子狀聚 合體且具有接著能力之絕緣塗膜。 25