TWI229114B - Pigment for aqueous magenta ink, method for producing the anthrapyridone disulfonic and compound contained therein, and aqueous waterborne magenta ink composition and inkjet recording method - Google Patents

Description

122911493 2 18 年片 □修正/雙補充 玖、發明說明 [發明所屬之技術領域] 本發明係有關印墨劑組成物，更詳細言之，係有關以 含有顯色範圍廣、色調、耐光性及耐水性優越的蒽吡啶酮 (anthrapyridone)系二磺酸化合物或其鹽作為色素成分之 噴墨έ己錄用水性洋紅色組成物、採用該組成物之喷墨記錄 方法，無機鹽含^:少的该二績酸化合物或其鹽之水性洋紅 色素及無機鹽含量較少的該二磺酸化合物或其鹽之製造 法。 [先前技術] 關於噴墨式印表機之記錄方法，雖有各種喷出印墨之 方式，開發出，但不論何者均係產生印墨之水滴，使此水 滴附著於各種被記錄材料（紙、薄膜、布匹等）上以進行記 錄利用嗔墨式印表機之記錄方法，由於記錄頭不與被記 =材料接觸，故有不發出聲音’具有印表機易於小型化°、 问速化、V色化的特長，近年來急速推廣，今後亦被期待 有車父大的成長率。利用嗜里斗、 一 千〜用噴墨式印表機以彩色記錄電腦之爭 色顯示器上的影像或文字資訊，—般係以黃色⑺、洋紅色 Μ)、月色(c)、黑色(κ)四色的印墨以減法混色方式予以顯 現’利用減法混声事德褚 ”、、 〜 迸可月匕忠實的再現出CRT顯示p箄 R. G. B而得的加法焊备少你 只丨口口寺猎 ^田 影像所使用的色素，其中ymc之印黑 所使用的色素律可能目士 ^ ”胤 、有接近YMC各自的標準（（社團法人） 曰本印刷產業機械工掌合 函忐人） 呆日舍仃的「Japan Color」）之多相 且以鮮艷者為宜。又，一加热4 」）炙邑相， 般要求印墨組成物對長期保存呈 310460(修正本) 5 12291 Ha, Ιδ 年月日修正/更正/栅竞 現安定’且已列印的影像濃度要高，而 在ί K H 耐光性等堅牢度方面優越。本發明係有關其 中洋紅色印墨者。 噴墨式印表機之用途由0A用小型印表機被擴展至產業 用2大型印表機，耐水性及耐光性等之堅牢性乃被要求達 目月水準以上’至於耐水性，藉由將可吸附印墨中色素之 非5微粒子之陽離子系聚合物、多孔質二氧化矽、氧化 銘溶膠、特殊陶究等無機或有频粒子與PVA樹脂等同時淹 布於紙之表面上而予以大幅的改良，已有喷墨印刷用的^ 種塗布紙上市。然而，許多情況下，不一定可得令人滿意 白、财水性。又，耐光性方面並未確立能大幅改善的技術， 尤其YMCK四房多φ夕、、辛4 夕 、色中之乎紅色色素原本以耐光性較弱者居 夕’其改良乃成重要的課題。 、至於噴墨記制之水溶性印墨所料洋紅色素骨幹， 以採用日本特開昭54_8981 1、特開平8_6咖及特開平卜 1 43798等所揭示的二苯并哌痛系、與特開昭6卜62562、特 開昭 62-156168、特開平 μ 7G、㈣件1 5769«及特公 8190專所揭示的η酸之偶氮系為 哌淹系方面在色相及鮮齡性 …、而一本开 子浼’生上非“憂越，但耐光性卻非常 ㈣。，至於採用Η酸之偶氮系，在色相及财水性雖有良 好者’但耐光性及鮮㈣方面卻低劣。如日本特開平3_ 203970般，在此型方面鮮齡性 雖然已予開發，但是與銅㈣所紅染料 _其他色相之染料相：=九的青色染料或黃色 ί光/*生仍處於依然低劣的水 3 J 0460(修正本) 6 1229114 ,… C7u. X ；; 年月3修正 準。 再者”’羊茈性及耐光性優越的洋紅色素骨幹，例如已 决有日本特開昭57] 95775、特開昭Μ一川^及特開平2一 等所揭示的㈣㈣系者，惟未能製得在顯色範圍之 \ 色相鮮艷性、耐光性、耐水性及溶解安定性方面 完全滿意者。又，_，644, 821内雖然亦記載有以含有下 、J弋（2)所示化合物及其二磺酸體之蒽吡啶酮系化合物作 為財光性及耐水性良好的染料雖亦已予記載，惟此物主要 係以，維用染色為對象，荐直接使關未能獲得適於噴墨 用且兩品值之印墨物。 本發明之目的係提供具有適於喷墨記錄且具有顯色範 廣的色相及鮮懿性，且記錄物之耐光性、耐水性等堅牢 π;的水f生洋紅色印墨組成物及適於該組成物之洋紅色 素。 [發明内容] 本發明人等為解決上述的課題，經精心研究的結果， 以至元成本發明，亦即本發明為有關 (1)含有以式（2)

表示的化合物之二續酸體或其鹽為色素成分的水性洋紅色 7 310460(修正本) 1229114 oa ：；.. 年厂:

印墨組成物' (2 )色素成分中（1)項中之式（2)表示的化合物之二磺 酸體之含有量在85%以上（依據高效液體層析儀（HPLC)之面 積比）（1)項中之式（2 )所示化合物之單磺酸體之含有量在 10%以下（依據HPLC之面積比）的（丨）項之水性洋紅色印墨組 成物、 (3)二石黃酸體為以式（1)

表示的化合物（或其鹽，以下同）之（1)或（2)項之水性洋紅 色印墨組成物、 (1) 、，（4)含有水及有機溶劑之（1 )至（3)項中任一項之水性 洋紅色印墨組成物、 (5)色素中的無機鹽之含有量為1重量％以下之〇)至（4) 項之任一項之水性洋紅色印墨組成物、 ⑻噴墨記錄用之⑴至⑸項中任一項之水性洋紅色 印墨組成物、 ⑺於在因應記錄信號使噴出印墨滴而於被記錄材上 行呂己錄之噴墨記錄方法中走 τ便用u)至（5)項任一項之水 年紅色印墨組成物作為印墨之喷墨記錄方法、 (8)於在因應記錄信號使喷出印墨滴而於被記錄材上 310460(修正本) 8 1229114 年月曰修正/更>補充 進行記錄之嗜w』拉 、w 5己錄方法中，使用（1)至（5) 水性洋紅色印 , ^貝甲任—項之 金屬酞氰色素：二主τ洋紅色：墨，使用含有仏 法、 、 月色印墨作為青色印墨之噴墨記錄方 (9 )以被6己錄材係含有聚醯胺基之纖維材料，且 組成物附著接 ^ 在P墨 方法。 口…處理該纖維材料之（8)項中之噴墨記錄

UG)被記錄材為傳遞#訊用薄片之⑻項中之喷 録方法、 °U (11) 傳遞貝訊用薄片為表面經處理的薄片之（1 噴墨記錄方法、 < (12) 具有（1)項至（5)項中任一項的水性洋紅色印墨电 成物之容器及含有水溶性金屬駄氰色素之水性青色印墨組 成物之谷裔之噴墨式印表機、 (13) 含有以一般式（1)表示的二磺酸體或其鹽90%以上 (利用HPLC之面積比）’且以一般式⑵表示的化合物之單磺 酸化物(單磺酸體)之含量在5%以下(利用之面積比厂 無機鹽之含有量在丨重量％以下之水性洋紅色印墨用色素、 (14) 將彳木用以發煙硫酸將一般式（2)表示的蒽吡啶酮 化合物二磺酸化，所得的二磺酸體，利用常法鹽析後，在 濕餅的狀態下’以含水低級醇處理之一般式（1)表示的二磺 酸體或其鹽之製造方法。 [實施方式] 本發明之水性洋紅色印墨組成物，係以含有以前述式 310460(修正本) 1229114 9a 2. 18 年η 9修正 (2 )表不的化合物之二磺酸體或其鹽當作色素成分為特 徵。色素成分中的前述式（2)表示的化合物之二磺酸體之含 有量係依據HPLC以下述條件測定，管柱（c〇iumn); Inertsil ODS-2(6· Ο I· D· 150_)、移動相；Ch3 CN/〇· 〇5wt% NH4H2P04 = 40/60 (w/w)、流速；（K8ml/min•，管柱溫度；4〇 C、偵檢器，UV-254nm)之面積比為85°/。以上，宜為90%以上， 較宜為92%以上，尤宜為95%以上。前述式（2)所示化合物之 二項酸體，具體而言為例如以前述式（1 )表示者。 本發明使用的色素成分，係藉由將前述式（2)表示的化 合物磺酸化而得者，在製造過程除該二磺酸體外，會混入 單磺酸體，惟由印墨製造時之容易度（例如液過濾性）或印 墨之經時安定性，記錄物之鮮艷性等點觀之，以單磺酸體 之含里杈少者為宜，其含有量例如依據HPLC2面積比，單 磺酸體在10%以下（亦包含〇%)，宜為5%以下，更宜為2%以 下，尤宜為約1 %以下。於本發明之印墨組成物中，當然以 不含有式（2 )化合物者為佳。 本發明所使用之色素成分，例如在含有發煙硫酸之硫 酸中將前述式（2)(式（2)之化合物為美國專利第2,644,821 號所。己載者）表示的化合物予以磺化而得。硫酸中發煙硫酸 之濃度為5至12重量％，宜為6至10重量％。反應溫度通常為〇 至6 0 C，且為1 〇至3 〇 (3。又反應時間係隨反應温度而變， 准通¥ 5分鐘至2〇小時，較佳為30分鐘至5小時。此磺化係 依據HPLC之面積比計，式（2)之化合物消失，且單磺酸體達 以下，宜為5%以下更宜在2%以下，尤宜在1%以下時為終 310460(修正本) 10 1229114 點。反應結束後，反應液倒至冰水中，藉由鹽析、過淚、 乾燥，可得含有式（1)化合物之色素（以下表示含單磺酸體 及二磺酸體之色素）。作成適於本發明印墨組成物用之無機 鹽含量少的色素，必要時，可用甲醇、乙醇等低級醇處理 為宜，至於處理方法，例如可利用逆滲透膜之通常方法戈 將本發明之色素成分之乾燥品或濕餅（wet cake)，較好是 溼餅在含水低級醇或甲醇及水之混合溶劑中攪拌處理，再 次過濾、乾燥方法進行脫鹽處理即可。不論任一種方法均 可，惟以後者的方法更佳，於後者的方法中，溶劑量為乾 紐品或濕餅之1至20倍（重量）左右，宜為2至1〇倍左右較 佳’處理時間亦係依處理量、含水低級醇之量及其他條件 等而異，並無特別限制，通常為數分鐘至數小時，較好為 10分釦至3小時左右。處理溫度亦無特別限制，惟通常為Μ 至40 C左右’較宜為室溫程度。含水低級醇中的含醇量通 常為20重量％至95重量％，宜為5〇至9〇重量％，較宜為 划此而得的色素係 存在。在本發明可使用鹼金屬鹽、驗土類金屬鹽、烷基海 鹽、烷醇胺鹽或銨鹽。至於較宜的鹽， 牛®有·納臨、 鉀鹽、鋰鹽等鹼金屬鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、： 醇胺鹽、單異丙醇胺鹽、二異丙醇鹽' 烷醇胺鹽。 ~異丙醇胺鹽等 之含有量及無機鹽含 者。例如單磺酸體之 如此而得的色素成分係單磺酸體 里均少’適用於本發明之印墨組成物 3】〇460(修正頁） 】1 1229114

含有量可依據HPLC之面積比，對色素成分全體而言在1 〇% 以下（亦包含0%)，宜為5%以下，更宜為2%以下，尤宜為1% 以下。 且’無機鹽之含有ΐ ’例如C1 -及S 04 2係以離子層析 法’重金屬類以原子吸收法或ICP(感應偶合離子體，

Inductively Coupled Plasma)發光分析法 Ca2 +及 Mg2 +係以 離子層析法、厚子吸收法、I(^發光分析法予以測定。 本發明之水性印墨組成物，係將前述色素成分溶解於 水或水性溶劑（含有後述的有機溶劑之水）而成者，印墨之 PH以6至11左右為宜。使用此水性印墨組成物於喷墨記錄用 印表機時，色素成分以使用金屬陽離子之氯化物、硫酸鹽 等無機物之含量較少者為宜，其含有量之基準，例如以2 化鈉及硫酸鈉之總含有量計，於色素中在丨重量％以下，宜 為〇· 5%以下，較宜在〇· 1%以下。 本發明之水性印墨組成物係以 素成分在該水性印墨組成物中，宜 以水為介質而予製備，色

在10至30重量％為更宜。又 。又，本發明之

亦可含有印墨調製劑〇至1 0重量％左右，宜 除以上成分之外的殘量為水。

310460(修正本) 12 1229114 9a ^ 年月 異丙醇、丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇等Ci〜c生醇、 N，N-二甲基甲醯胺或N，N—二甲基乙醯胺等之鲮酸醯胺e 一 已内醯胺、N一甲基吡咯烷-2-酮等内醯胺、尿素、1，3一二甲 基咪唑烷-2-酮或3-二甲基六氫吡啶基—2 —酮等環式尿素、 丙酮、甲乙酮、2 一甲基—2 一羥基戊烷一 4 —酮等，或酉同醇、四 氫呋喃、二噚烷等醚、乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、u 或1，4-丁二醇、丨，6—已二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙 一醇爪代一乙一醇、聚乙二醇、聚丙二醇等具有C2〜C6 伸烧基單位之單、募或聚㈣基乙二醇或硫化乙：^ ^ 二酉竽、已烧 -12，6~·二酸榮夕 - -： ，Ό 一知4多70醉（二醇）、乙二醇單甲醚、 乙二醇單乙喊、二Γ _ 一醇早甲醚、二乙二醇單乙峻、三乙 二醇單甲醇、二一 — 醇早乙醚等多元醇之基醚、 r-丁内酯或二甲基亞楓等。 此專有機溶劑亦可_ . 了—種以上合併使用，通常以二種以 上ό併使用居多0 J；卜望士 水與Ν-曱基㈣院2、a 較宜者可列舉有： …申m 同’具有C2〜Ce伸院基單位之單、二 A 一伸坑基一醇（宜為 — 二醇、-Ψ苴；Π；ΖΤ7 一或一乙一酉予、二丙二醇）、丙 ::二：基亞楓等，以由此等群體中選擇的至少一種或 一種以上合併使用或A ^ 基吼嘻烧-2-闕、丙二且醇。尤其以使用至少—種選自W-甲 而成之組群者為宜厂、乙二醇、二乙二醇、二甲基亞碉 至於印墨調製劑，可屮 溶性有機溶劑以外的所、 以之水、色素成分及水 _整劑、鉗合劑試：二可列舉有：防腐防黴劑、 、秀浏、水溶性紫外線吸收劑、 3 J 0460(修正本) 13 1229114 年 月 日修正補尧 水溶性高分子化合物、染料溶解劑、界面活性劍等。至於 防腐防黴劑，可舉出有：去氯醋酸納、山梨酸納、二吼咬 硫酵+氧化納、苯甲義、五氯_等4於 只要對々已予調合的印墨無惡劣影響，且可調整印墨之邱至 6^1之乾圍者，任意物質均可使用，其例可舉出有：二乙 2:等：：：胺等之炫醇胺、氫氧化鐘、氫氧化鈉、氫氧 ^驗金屬元素之氫氧化物、氫氧㈣、或碳酸鐘 酸鉀等驗金屬之碳酸鹽等，至於钳合物試劑，可 歹牛有.乙—胺四醋酸鈉、硝基三醋酸鈉、羥乙基乙二胺 ；'醋酸納、二伸乙三胺五醋酸納、尿咪二醋酸鈉 等装至於防錄劑，可舉出有：酸性亞硫酸鹽、硫化硫酸納、 疏土乙酸録二異丙基銨亞硝酸鹽、四硝酸異戊四醇、 己基錢亞石肖酸鹽等。 义 士：明之印墨組成物，係於蒸餾水等不含有雜質之水 卞内^由將前述色素及視必要可添加之上述水溶性有機溶 二P墨调製劑等加以混合而製備。又於水與上述水溶性 有機溶劑、印墨調製劑等混合物内添加前述色素並溶解之 亦了。又必要時亦可在贺媒£口里z 夾雜物。 了在氣侍印墨組成物後進行過遽，去除 於^明之噴墨έ己錄方法所使用的被記錄材，可列 +有、氏4膜等貝訊傳遞用板片、纖維及皮革等。 方、貝λ傳遞用板片’係表面徑處理者，具體而言以 ::等基材上設有印墨接受層者為宜。印墨接受 如糟於上述基材上浸潰或塗布陽離子系聚合物，或將可吸 310460(修正本) 14 1229114 9a 2. 18 年 Θ 日修正 收印墨中色素之多孔質二氧化矽、氧化鋁溶膠或特殊陶瓷 等無機微粒子與聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮等親水性聚 合物同日守塗布於上述基材表面上而予設置。此種設置有印 墨接受層者，通常被稱作噴墨專用紙（薄膜）、光澤紙（薄膜） 等，例如市售之ctoric◦(旭玻璃股份有限公司製）、彩色W 紙、彩色BJ攝影薄膜板片（任一者均為Can〇n股份有限公司 製）、、杉色影像噴墨用紙（Sharp股份有限公司製）、超微細 專用光澤薄膜（Epson股份有限公司製）、pict〇rfine(日立

Maxe 1 1月又伤有限公司製），又，勿庸置疑的亦可利用於普通 紙方面。 再者，纖維方面以耐綸、絲及羊毛等的聚醯胺 宜，以非織物或布狀者為宜。至於此等纖維，將本發明: P 土、、且成物附著至该纖維後，宜為在利用喷墨記錄方法 後，。可施與濕熱（例如約8〇至12(rc )或乾熱（例如約15〇至 180 C )之周著步驟，使色素染著於該纖維上，可得鮮艷性、 耐光性及耐洗濯性均優越的染色物。 X本t明之印墨記錄方法記錄被記錄材時，例如可將 上述含^水性洋紅色組成物之容器安裝於噴墨式印表機 機，可舉出如利用機械式振動之壓電方式的印 由力…、生成的氣泡之氣泡噴墨（bubble jet)方式的印表機 等。 ,=本發明之喷墨記錄方法，上述的水性洋紅色組成物 汽色印墨組成物’青色印墨組成物，必要時亦可與黑 310460(修正本) 15 1229114 _ 年月 日修正/1：£./補_亮一 色印墨組成物合併使用。至於青色組成物為使用含有水溶 性金屬酞氰色素之水性青色印墨組成物時，藉由與上述水 性洋紅色組成物合併使用，可使兩者混色後的耐光性試驗 之色凋變化較少，故較適合。至於水溶性金屬酞氰色素之 金屬，可列舉有酮、錄、紹等，惟以銅為宜。至於水溶性 銅酞氰色素，可列舉出有：C I.直接藍_86、c.】.直接藍一 87、C. I.直接藍_199、c.〗.酸性藍_249、c.丨.反應型藍—7、 C. I.反應型盔-15、c. I.直接藍-21、c. I.反應型藍_71等。 含有水溶性金屬酞氰色素之水性青色印墨組成物，例 =係以上述的水性洋紅色組成物之製法予以製造並注入容 益内，將此容器與上述含有水性洋紅色印墨組成物之容器 同樣的安裝於噴墨式印表機之指定位置，並予使用。 本發明之水性印墨組成物，係鮮艷，且以前述日本顏 色（Japan color)所指定的色調，以彩色度高，具有適度藍 色之接近理想的洋紅色，與其他的黃色、青色之印墨同時 使用，可製得顯現出廣泛可見光領域的色調，且與耐光性 及耐水性均優越的既有黃色、青色、黑色同時使用，可得 耐光性及耐水性優越的記錄物。 (實施例） 以下再以合成例及實施例具體的說明本發明，且，本 文中「份」及「％」若未予特別記載時，係指重量基準。 佥_成例1 。將96%硫酸63.7份裝入反應器内，在冰冷下加入15至20 c之32· 7%發煙硫酸65· 9份，製備7. 9%之發煙硫酸。繼之在 310460(修正本) 16 1229114 冰冷下添加20°C以下之前述式（2)之化合物20· 4份，其後在 20至25°C之溫度進行3小時之磺化反應。於冰水3〇0份中加 入上述反應液，在攪拌下添加氯化鈉2〇份並攪拌1小時後， 過濾，以30份1 〇%氯化鈉水溶液洗淨而得濕餅，再將所得濕 餅與水300份同時攪拌3〇分鐘後過濾，濾除少量的不溶物。 在攪拌下於母液内添加氣化鈉2 5份進行鹽析、攪拌1小時 後’藉由過濾、乾燥，而得作為本發明使用的色素成分之 帶紅色粉末。將此直接以濕餅之狀態，使濕餅在2· 3倍重量 之甲醇中於室溫下攪拌1小時，過濾，甲醇清洗、乾燥而得 無機鹽極少的含有前述式)之化合物之色素24· 3份（入 max: 529nm(水溶液中））之亮紅色結晶。 該物以式（1)表示的二磺酸體之含量，在依據HpLC之面 積比，測定為95%以上，單磺酸體含量在1%以下，氣化鈉及 琉酸納之總含量在1 %以下。 實施例1 (1)印墨組成物之製備 製備依據下述表1記載的組成之液體，並以0.45//m之 隔膜過濾器（東洋濾紙股份有限公司製）過濾，而得噴墨用 水性印墨組成物。此印墨組成物即使經過6個月後亦不析出 結晶，為貯存安定性良好者。 表1 (組成） 4· 5份 75· 5份 5. 0份 含有式（1)之化合物的色素（註 水 N -曱基口比洛烧-2 - ag 17 310460(修正本) 1229114 9a s. is 年月日修正/更竞 乙二醇 5· 0份 丙三醇 5· 0份 尿素 5 · 0份 計 100.0 份 (註）：單磺酸體含量0·5%以下（以肝^在前述條件測定） 氯化鈉及硫酸鈉之總含量1重量％以下 對純水（離子交換水）之溶解度為約1 〇〇g/L(25°C ) (2) 喷墨式印刷 採用喷墨式印表機（商品名ENCAD公司NOVA JET HI)， 於市售的塗布紙（彩色影像喷墨用塗布紙STX73A4(Sharp股 份有限公司製）上進行喷墨記錄。 (3) 記錄影像之色相、鮮艷性：採用⑶MSEK — V測色系統 (曰本化藥股份有限公司製）對記錄紙測色，算出L*、a*、 b*值。色相係以與（社團法人）曰本印刷產業機械工業會 (JNC)之Japan c〇lour之標準洋紅色之彩色樣本間之比 較，鮮艷性係以C、（（a*)H(b*)2)i/2評估。 (4) 記錄影像之耐光性試驗 採用碳弧耐候試驗機（須賀（Suga)試驗機股份有限公 司製）、照射碳弧燈20小時於記錄紙上。以JIS藍色標（^此 sea 1 e)為準判疋照射前後的變化，同時採用上述的測色系 統測定照射前後之色差。 μ (5) 記錄影像之耐水試驗 ^將記錄紙放入已震滿水的燒杯中，攪拌2分鐘後取出風 乾，以JIS變褪色灰色標判定試驗前後的變化，同時採用前 3i0460(修正本) 1229114# ,ι 9 修正/3^1^7¾ 述的測色系統，測定試驗前後之色差。 史貝鼽例1中製備的本發明水性洋紅色印墨組成物之記 錄於像之色相、鮮艷性、耐光性及耐水性試驗結果示於表 2 〇 表2 (△E) JNC標準洋紅色 實施例1之印墨紐成物 色相 鮮绝性 L· • a b· (c·) 46.3 74.4 -4.4 74.5 47.7 73.1 •11.4 74.0 耐光性 耐水性 判定值(ΔΕ) 判定值 4 級(8J) 4 級(10.2) ，表可知，貫靶例1之印墨組成物，其色相及鮮艷性 非常近似於標準洋紅色，又即使在塗布紙之耐光性及耐水 :方面，各試驗前後的色差亦小，可說是非常優越的。又， 實施例中使用的色素成分，若為對水之溶解度達IGOg/L之 喷土用色f則可製作出非常優越且高濃度之印墨組成 實施例2 (1)印墨組成物之製備 實'例1之印墨中’除含有式⑴化合物之色素改為“ 伤Jc改為76· 2知外，其餘與實施例i相同而製備洋紅色組 成物。使用日本特開昭57 —1 95775號記載之色素（m —2 ; C· I· (Colour IndeX)酸性紅82)作為比較例，並調整至與上 述印墨組成物相符合之光學濃度，以製作比較用之洋= 色。 310460(修正本) 19 1229114^2 18 年月日修正/奚 (2)噴墨式印刷 為測定顯色範圍、洋紅色印墨組成物係使用上述（1) 之印墨组成物，而黃色印墨及青色印墨則使用印表機附屬 的印墨，採用噴墨式印表機（Canon股份有限公司製、商品 名BJF-600)，以早品色及配合色（紅色、藍色）印刷於市售 的塗布紙（彩色影像喷墨用塗布紙STX73A4(Sharp公司製）） 上。亦印刷黃色、青色及其配合色（綠色）供參考。 (3 )測色 以實施例1 (3)記載的方法為準，算出a*、b*、c*值。 結果示於表3及第1圖。 表3 紅色 洋紅色 藍色 黃色 青色 a·值 實施例2 69.6 74.1 19.5 -1.4 -28.9 比較例1 63.8 7U 11.2 b·值 實施例2 44.3 -5.6 -52.5 78.6 -38.9 比較例1 52.9 11.3 -48.6 (T值 實施例2 74.3 比較例1 72.0 綠色 -47.8 38.6 由表3，可知本發明使用 比較例之洋紅相較更朝負方 的洋紅色係b*值為—5· 6，而與 向移動16· 9單位，成為帶有適 310460(修正本) 20 1229114 顰日修正/缺? $監色接近理想的洋紅色。又與青色配合的藍色之值亦 為一比5,顯示出帶更強之藍色，若將表3之化值描繪至 色度圖上時，則本發明之洋紅色與比較則之洋紅色相較， 其a*值往+，而b*值往一之領域大大擴展，可知配合色更能 豐富的表現出此部分之色相，又觀察成為鮮銘 值，在本發明使用洋紅色之— 方亦為較咼的數值，可知鮮 齡性較高。由此結果，可知採用實施例2之印墨組成物者’， 其鮮齡性較高，又顯色範圍明顯較廣泛，尤其在6(藍色）、 Μ(乎紅色）方面顯示出優位性。且對比較例ι進行與實施例】 相同的耐光性試驗及耐水性試驗時、耐光性為他，而耐水 性為3級’亦較本發明所使用的洋紅色之耐水性為 實施例3 (1 )印墨組成物之製備 除採用T述的洋Μ色素外，餘以實施例鸿 印墨組成物。 洋_紅色色素 Μ1 :本發明使用的洋紅色色素 M2:市售的喷墨切表機用印墨（含有偶 青色色素 ) C1 ·· C· I·直接藍86(銅酞氰系色素） C2· C.I.直接藍199(銅酞氰系色素） C3 : C. I·反應型藍71 (銅酞氰系色素） (2 )喷墨式印刷 以實施例1為準進行。亦即採用噴墨式印表機（商品名 310460(修正本) 21 122911¾ . 年 .¾ 料"更工/_補 ENCAD公司NOVA JET m )，於市售的普通紙（(^抓⑽股份有限 公司製、PBPAPER)與具有色素接受層之光澤紙（canon股份 有限公司製，彩色-BJ感光板薄膜（CA-101))上單獨打印洋 紅色印墨，及重覆打印青色印墨及洋紅色印墨，進行噴墨 印刷記錄。 (3)記錄影像之耐光性試驗 採用WACOM製促進型氙弧耐光試驗機，對（2)所記錄的 。己錄紙進行4 8小時之耐光試驗。

I (4 )測色 採用測色機（GRETAG SPM50 : GRETAG公司製）測定耐光 試驗前後的記錄影像之色相，求取色差（△ Ε)。結果示於表

No. 普通紙 表4 光澤紙 備註 1-1 11. 3 9.6 Ml單獨 1-2 6. 1 7 Ml與C1重覆打印 1-3 3. 0 5.8 Ml與C2重覆打印 1 -4 6. 6 6.9 Ml與C3重覆打印 2-1 11. 1 13. 5 M2單獨 2-2 12. 6 17. 8 M2與C1重覆打印 2-3 11. 3 15. 3 M2與C2重覆打印 22 310460(修正本) 卓a 1229114 2一4 10.2 〇〇 c b M2與C3重覆打印 表4中No」-1至卜4為本發明試料，而N〇.2 —】至2 — 4 為對照試料。若將No· 1-1與如· 2 —丨 . 1對比，則兩者之耐光性 =後的色差CE)係與普通紙大約相同。然而 ^形：則對照試料在色差上較普通紙擴大，另-方面本 =試料在色差上則較普通紙為小。此等事實意謂在普 、、、、氏方面，本發明試料盘昭 ，、對…、。式枓有相同程度之耐光性， 但在光澤紙方面，由於昭 ^^ …、π 4W通紙之耐光性降低意 口月本智明喊料之耐光性提高。 又’若將洋紅色色辛罝 常早獨使用時及與銅献氰系青色色 素合併使用時的结果+ LV , ^ 〇 ^ , 、予乂對比，則對照試料（No. 2-1與2-2 一之對比）在普通紙方面洋紅色色f單^ # # 女夕如命4 巴巴常早獨使用時色差擴 大之知度相同，而在光澤紙方面單獨去盆备至士 由 女H 早獨者其色差大幅度的擴 二方面，本發明之試料⑽.H與卜2至卜4之對比) 不_在普通紙或光澤紙 .者其色差與單獨者相較均 大幅度的縮小。此等事實咅士田 明在與金屬酞氰系青色色素合 併使用日守，相對於對昭續 二立上 7…忒科在耐先性方面降低相同程度， 而忍謂本發明之試料耐光性提高。 (產業上之可利用性） 本發明使用的蒽吼喷„ θ | 越，斛㈣。、 物具有水溶解性非常優 、P上、、且成物製造步驟之薄膜、^ 性_ 慮杰荨過濾材之過濾 :良好的特徵。又此蒽吼咬酮化合物對活體之安全性亦 二=使用此蒽勒酮化合物之本發明之印墨組成物在 月間儲存後均無結晶析出、物性變化（黏度或表面張力 3】0460(修正本) 23 1229114 93. 2. 18 年月日修正/受立7^-r 等之經時變化）、色澤變化等，為貯存安定性良好之物 使用本發明之印墨組成物作為噴墨記錄用之又， =’所得印刷物在耐光性及耐水性方面優越，可與p墨 青色、及黑色染料同時採用，可進行耐光性及耐水：拍 的噴墨記錄，董子資訊記錄紙’尤指具有印墨接受層之：士 記錄紙可顯著的顯現其效果。又，藉由與金屬心系= 色素間之σ併使用’可提高耐光性，再者印刷面鮮艷且 近理想的洋紅色與其他的黃色、青色之印墨同時使用 顯現出廣泛的可見光領域之色調。因&，本發明之印墨电 成物作為噴墨記錄用之洋紅色印墨係非常有用的。土， [圖式簡單說明] 第1圖為表示色素之顯色範圍之圖。 於第1圖，X軸表示表色系之0值，又γ軸表示相 同表色系之b*值。γ表示黃色、R表示紅色、M表示洋紅色、 B表示藍色、C表示青色、G表示綠色，又，實線為實施例2 之染色物之顯色範圍，虛線為比較例1之染色物之顯色範 圍0 310460(修正本) 24

Claims (1)

1229114 第88103355號專利申請案 申請專利範圍修正本 (93年1〇月26曰） 1. 一種水性洋紅色印墨組成物，其特徵在於含有〇丨至2〇 重量％色素與5至60重量％之至少一種選自N_甲基吡咯 烧_2嗣、具C1〜C0伸烷基單位之單、二或三伸烷基二醇、 丙二醇、二甲基亞碾所成組群之有機溶劑與水，而該色 素係式（1)所示化合物或其鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、烷 胺鹽、燒醇胺鹽或銨鹽之含有量在85%以上，式（2)所示 化合物之單磺酸體或其鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、烷胺 鹽、烷醇胺鹽或銨鹽之含有量在10°/。以下（依據HPLC之 面積比）者：

1 310460修正本 1 ·如申請專利範圍第1項之水性洋紅色印墨組成物，其中 色素中無機鹽之含有量為1重量％以下。 1229114 = ^項或第2項之水性洋紅色印墨組成 負壘5己錄用者。 被記錄材上：方法’係指因應記錄信號而喷出印墨滴於 申請專财衝：記錄之喷墨記錄、方法，其特徵在於使用 印墨專利-圍弟〗項或第2項之水性洋紅色組成物作為 • 種贺墨記錄方、本及 被記錚材i“ θ因應記錄信號而喷出印墨滴於 作為洋红色印ΓΓ第2項“性洋紅色印墨組成物 責色印丄墨，使用含有水溶性金屬酞氰色素之水性 戶色印墨组成物作為青色印墨。 6·如申請專利範圍第5項之喷黑 該纖維材料。 在附者Ρ墨組成物後，加熱處理 7·如申4專利範圍第5 為傳遞資訊用薄片。 己錄方法，其中被記錄材 8·如申請專利範圍第7 項之贺墨屺錄方法，其中傳遞資訊 潯片係表面經予處理的薄片。 w噴墨記錄方法’其特徵為將申請專利範圍第【項或 第2項之水性洋紅色£ 1、、且成物與含有水溶性金屬酞氰 色素之水性青色印墨組成物合併使用。 1〇. 一種水性洋紅色印墨用色素，係含有式⑴： 310460修正本 2 1229114 办年^月4修正/更正羯^

ch3 C-CH2-cH3 ch3 ⑴ 所示的一項酸體或其驗金屬鹽、鹼土金屬鹽、烧胺鹽、 燒醇胺鹽或銨鹽90%以上（依據HPLC之面積比），且式 (2) ··

(2) 所示化合物之單磺酸體之含量在5%以下（依據HplC之 面積比），無機鹽之含有量在1重量％以下。 11 · 一種以式（1):

⑴ 表示的二績酸體或其鹽之製造法，其特徵在於使用5至 12重量％之發煙硫酸於10至3 0°C溫度下將式（2): 3】0460修正本 (2) 1229114 年κ月乂日修正/

表示的蒽吡啶酮化合物二磺酸化3 0分至5小時， 二磺酸體，利用常法鹽析後，在濕餅的狀態下， 低級醇於10至40°C溫度下處理10分至3小時而成 所得的 以含水 4 310460修正本