TWI225883B

TWI225883B - Radiation-curable coating compositions for optical discs and optical discs incorporating such coating compositions

Info

Publication number: TWI225883B
Application number: TW089120574A
Authority: TW
Inventors: Christopher Tronche; Chau Thi Minh Ha
Original assignee: Dsm Desotech Inc
Priority date: 1999-10-04
Filing date: 2000-10-03
Publication date: 2005-01-01
Also published as: CN1370317A; JP2003511808A; AU7972300A; US6503593B2; WO2001026107A3; CN1232969C; KR100439246B1; EP1185984A2; US20020025402A1; WO2001026107A2; US6214433B1; KR20010101125A

Description

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（彳) 發明領域本發明係關於彼可用作光碟上塗層的輻射可固化的，組成物，及含此塗料組成物的光碟。發明背景回應於針對更可靠的及較高容量的數據貯存及恢復系統的需求，在光碟系統已有大量的硏究及發展。光碟系統的一項主要成分爲光碟。光碟係將資料作編碼，且作爲數據貯存及恢復系統的貯存元件。目前可得到的光碟呈各種版式，其中包括（但不限於）CD — DA (光碟一數位音響，其包括普通音樂CD) ，CD — ROM (唯讀記憶光碟），CD— WORM (—次書寫一多次讀取），CD — R (可記錄的光碟）及DVD (數位影音光碟）。一般而言，所有光碟均包括基板、數據編碼裝置及反射層。此基板典型爲聚碳酸酯碟片，帶有開孔以配合在光碟機中心提供的心軸。在光碟上的數據編碼，將在此提及爲數據層，可由數個不同方式完成，且在一或更多數據層中完成，彼係取決於所欲求之版式。例如C D - R〇Μ直接在基板上作數據編碼，經由在基板上表面提供一系列凹處及陸地。在對比上，C D - R使用分離數據編碼介質，例如，染料或其它類型的數據編碼材料其係分離的且除基板之外，作爲其數據層。一反射層係必要的，因爲，在所有光碟中，數據層係使用雷射光存取。更明確的說，且彼係眾所熟知的，光碟本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^ -----r---訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -4- 1225883 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（2 ) 之反射層，如其名所指，作爲用以反射雷射光在偵測器上而使數據可擷取且接著轉換成可用的版式。爲提供此反射能力予碟片，至少將一種極度薄的（50 - 500 n m )反射金屬（例如金、銀、銅、鋁或其它已知的反射金屬 .合金）材料沈積（例如濺射、真空揮發）在光碟數據層上。於數據擷取（讀取）程序期間，雷射聚焦在位於光碟上的數據上且追蹤位於光碟上的數據。因爲此數據層影響雷射光之性質，合適的偵測器能測出此類在反射雷射光的性質差異，且轉化爲二進位（1與0 )信號。然後針對此二進位信號進一步的加工而提供所欲求之輸出予使用者。 DVD之數據層，如同CD - ROM所有者，包含一系列凹處與陸地凸起在光碟基板表面上。然而，爲增進數據D V D之容量，典型地將二片光碟相互地黏附，將各碟片的金屬反射層定向爲背對背關係。目前，有三種方法可用以將此二種光碟相互地黏附而提供D V D :熱熔融接觸膠黏劑、陽離子性或P C A U V黏合、及自由基U V黏合。雖然陽離子性黏合提供卓越的黏著，彼不幸地會腐蝕反射金屬層。此腐蝕，依次，將導致不完全的或不正確的數據擷取。在一防止此問題的努力之中，在此該個別 D V D光碟上的反射金屬層上，在施用該膠黏劑之前，典型地施用特殊化的保護的塗層。除那些先前提及者之外，有存在光碟技藝中的其它問題必須由光碟製造業者提出。例如，在CD - DA、CD 一 ROM及CD — R應用上，反射層爲最外層，且如此暴本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------r---訂--------- A— (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) -5- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225883 A7 B7 五、發明說明（3 ) 露至環境中。因爲此暴露，此反射層將受到物理損害、如刮痕、磨耗及腐飩，彼將損害光碟的可讀能力。輻射可固化的塗層係如此典型地直接施用在此類碟片的反射層上，以預防反射層受損害。目前有許多輻射可固化的塗料組成物係促銷可以用於與光碟相關應用，該組成物必須滿足迫切的須求以適用於光碟用途。尤其，彼已確認一項可接受的塗料在曝光於輻射線必須快速硬化，在兩者狀況下組成上穩定的：在硬化之前（貯存穩定性）與於硬化之後（而使硬化塗料層長時間保持彼保護的性質），且提供足夠程度的磨耗抗性。此外，彼已進一步的確認此塗層應展現低水準的收縮，有合適水準的硬度，及脫層抗性。此塗層必須亦與光碟整體相容，不造成任何數據恢復或反射金屬材料的問題。進一步的，塗層不應有害地影響光碟之性質，或有害地影響本身，甚至於此光碟暴露於升高的溫度及溼度之後。此輻射可固化的組成物早已利用提供上述的光碟用保護塗層，部分地由於其可在高速度加工情況下對那些碟片提供一種可接受的保護的塗料的能力。此類組成物典型地由未硬化的之混合物成分製作，通常爲反應性的丙烯酸酯類，將此組成物塗覆在光學紀錄碟片上，且然後在曝光於輻射線加以硬化，例如電子束或U V輻射線。一項已知的將塗料層施用於光碟上的技藝爲經由旋轉塗覆。旋轉塗覆技藝要求未硬化的塗料組成物黏度在相對地低。例如，經由旋轉塗覆得到在光碟上有均勻厚度的塗料層’此塗層組本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-6 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225883 A7 ____B7 _ 五、發明說明（4 ) 成物較佳者必須帶有黏度在，例如，1 0 0厘泊或更低，在2 5 0 °C下。當使用此方法針對各碟片塗覆，須將此碟片照射輻射線以硬化此組成物。施用在光碟之上而未保持在碟片上的且未被硬化的塗層組成物部分，將回到槽中再 .使用。彼係對塗料組成物如此重要的以保持可接受的低黏度，儘管於光碟生產期間重覆地作低水準輻射線照射（由於回收利用）。輻射可固化的塗料在光碟反射層上得到足夠的黏著，尤其是那些其中包含銀或金者，亦有顯著的重要性。若無該黏著，及某些程度的塗料撓曲性，可能造成塗層自光碟上脫層。脫層可能引起碟片不正確的讀取，且可能允許水分、氧或環境的污染物接觸反射層，將腐蝕及其它瑕疵引入光碟上。許多塗料組成物因此特地設計爲本質上非常酸性的，如高度酸性的組成物係已知可提供對金屬材料之黏著的增進。此製造方法進一步的複雜化在於，對C D - R〇Μ ( 其具有鋁反射層）可提供良好結果的塗料，當使用在C D 一 R或DVD (其具有銀及/或金反射層）上可能無法提供良好的結果，例如，數據恢復準確可能會變化。此外，使用在光碟外部上的塗料組成物可無法對D V D的銀或金反射金屬層提供充分的保護使彼不受陽離子性膠黏劑的侵襲。因此，製造業者針對特定的用途被迫訂貨且存貨許多不同之輻射可固化的組成物，例如，針對C D — R〇Μ，針對C D - R彼帶有染料作爲數據層者，及針對D V D的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 -----r---訂--------- Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225883 A7 ____B7 五、發明說明（5 ) 金屬表面。此外，在碟片上同時使用有機染料作爲數據層及銀作爲金屬反射層，例如，C D - R，引起了與既有輻射線塗料組成物的相容性問題。例如，將既有的輻射可固化的塗 .料組成物，施用在C D - R碟片之上，而此碟片包括有機染料及銀反射層，在其它問題之中，不可接受之水準的不安狀態（jitter )、脫層、及淸潔度。如此，有須要一種輻射線塗料組成物彼可提供可接受的性質在各種類型的光碟上，尤其是在彼包含有機染料數據層及銀反射層的碟片上。有進一步的須要一組成物，彼可展現增強性能的水準且可提供增強性能水準的光碟，當相較於既有的組成物及光碟。本發明槪要本發明符合前述的及其它須要，而此係經由提供，彼 • 特色之一，輻射可固化的塗料組成物，彼於施用且硬化在光碟上之後，提供碟片以增強水準的性能，在各種著眼點上，當相較於使用慣常的輻射可固化的塗料組成物製備的光碟。例如，本發明提供輻射可固化的組成物係萬用性而彼可施用在不同類型的光碟之上，及在各種反射材料上，例如鋁、金、銀、及其它金屬合金用作反射層，且提供良好的性能。此組成物提供卓越的結果甚至當施用在具有有機染料作爲數據層及銀作爲反射層的碟片之上。在本發明另一特色之中，此類相同組成物可提供保護本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --L--------------r---訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -8- 1225883 Α7 Β7 五、發明說明（6 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) DVD的反射金屬表面，當在DVD製造中以陽離子性膠黏劑用作爲黏合劑。在此特色中，本發明提供一 D V D彼包含膠黏劑組成物，經由使用膠黏劑組成物而將此二種光碟相互地黏附，其中至少一部分的其接觸膠黏劑組成物之 .各碟片包含照射硬化塗料，此塗料係由硬化一輻射可固化的塗料組成物而提供者，此塗料組成物之p Η大於或等於 3且其中包含至少一種反應性的丙烯酸酯，其中此塗層於硬化之後展現收縮在不大於約1 2 %。此外，在發現本發明之前，未得知可製備可接受的光碟用之輻射可固化的塗料組成物，彼帶有相對地高Ρ Η與既有的低ρ Η組成物的許多令人滿意的性質，而相對地高 Ρ Η組成物可提供在某些著眼點改進的性質。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在另一特色中，本發明僅提供該輻射可固化的塗料組成物。此組成物展現高於可比較的組成物的Ρ Η，而未任何失去各種相當可觀的其它令人滿意的塗層組成物或塗層的光碟之性質，例如在此提及的收縮、脫層、硬化速度、不安的狀態（htter )及其它者。此外，當相較於既有的組成物，本發明在數個著眼點提供增強的性質。本發明另一項特色在提供一光碟彼可提供卓越的數據恢復性質，舉例如已知爲不安的狀態（jitter )性質’甚至於碟片經嚴酷環境之後。此光碟包含聚合物基板及照射硬化塗料，此塗料係由硬化一輻射可固化的塗料組成物而提供者，此塗料組成物之Ρ Η大於或等於3且其中包含至少一種反應性的丙烯酸酯，其中此光碟在置於一環境之後展本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225883 A7 _B7 五、發明說明（7 ) 現不安的狀態（jitter )在不大於約3 5 n s，而此環境中之溫度至少8 5 t及相對溼度在至少8 5 %，放置期間在至少9 6小時。除前述的之外，且在本發明發現之前，未得知於將此 .組成物施用在碟片的反射層上期間，回收此輻射可固化的塗料組成物，會有害地影響光碟成品之性質。更明確的說，此回收方法帶有討厭的之結果，使某些塗層組成物過早硬化。然後將此過早硬化材料混入未硬化的塗料組成物於回收程序期間，於製造期間再將此混合物施用在碟片之上。此過早硬化與未硬化的塗料組成物之混合物，提供最終塗料彼將有害地影響最終光碟之性能。本發明另一特色提出前述的問題及其它者，此係經由提供一種輻射可固化的組成物而其具有相對地慢的起始硬化速率，彼出人意外地亦提供整體硬化而超過經由既有的組成物在同期間內提供的硬化。此項本發明進一步的特色在提供一光碟其中包含聚合物基板與照射硬化塗料，此塗料係由硬化一輻射可固化的塗料組成物而提供者，其中包含至少一種反應性的丙烯酸酯，其中輻射可固化的塗料於 0 · 2 5秒之後提供百分比反應丙烯酸酯不飽和（ % R A U )在少於約5 0，且於5秒之後大於約9 0。由讀取以下描述之本發明較佳的例證化具體實施例及參照伴隨的圖示，本發明各種觀點的此類及其它特色與優點將更立即明顯的。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） J 11111 · 11 —^-----------1 ^^^1 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) -10· 1225883

五、發明說明（8 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ®示簡要敘述圖1爲使用染料作爲數據層的c D - r光碟部分的橫切面。圖2爲雙面單層DVD光碟部分的橫切面。圖3爲數個輪射可固化組成物的速率與硬化程度之比較的數據圖。 $要元件對照表

1 CD — R 2 聚碳酸酯基板 3 有機染料層 4 反射層 5 由記述在此輻射可固化的塗料組成物製備的塗料層 1〇 D V D光碟 11a 聚碳酸酯基板 lib 第二聚碳酸酯基板 12a 反射層 12b 第二反射層 1 3 a 由記述在此的輻射可固化的塗料製備的塗料層 13b 由記述在此的輻射可固化的塗料製備的第二塗料層 14 膠合或膠黏劑層本發明較佳的具體實施例之詳細敘述本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） X -----^---^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225883 A7 ____B7____ 五、發明說明（9 ) 當於連接特定本發明較佳的具體實施例及步驟而記述且揭示本發明，彼並非用以限制本發明在那些特定的具體實施例中。而是打算涵蓋所有該供選擇的具體實施例及改良，而落在本發明精神及範圍之中。圖1及2分別地闡明有代表性的C D — R及D V D光碟結構，其中本發明組成物係用以提供塗料層。最初轉到圖1，說明一 C D - R 1部分的橫切面而彼係使用有機染料層作爲紀錄介質。尤其是，CD - R 1依序包括聚碳酸酯基板2、有機染料層3、反射層4、及由記述在此輻射可固化的塗料組成物製備的塗料層5。圖2闡明一雙面單層之D V D光碟部分的橫切面。此 DVD依序包括，聚碳酸酯基板1 1 a、反射層1 2 a、由記述在此的輻射可固化的塗料製備的塗料層1 3 a、一種膠合或膠黏劑層1 4、由記述在此的輻射可固化的塗料製備的第二塗料層13b、第二反射層12b，及第二聚 • 碳酸酯基板1 1 b。本發明輻射可固化的組成物包括至少一種反應性的丙烯酸酯。如在此使用者，且除非特別說明，述及的反應性的丙烯酸酯包括丙烯酸酯類及甲基丙烯酸酯類兩者，表示的成分其具有至少一種丙烯酸酯官能基團而彼係在曝光於輻射線下可交聯者，且同時包括單體及寡聚物，此類術語係由那些熟悉此技藝的專業人士所瞭解且使用者。使用於此組成物中的反應性的丙烯酸酯之選擇須基於在硬化之前且於硬化之後對塗層所欲求之性質，如在此更本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

-12- 1225883 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（10 ) 詳細地討論者。有利地，複數的不同之反應性的丙烯酸酯可包含在此組成物中以達成最終塗料組成物性質之平衡。參考在此提供的教示將允許一般人士瞭解各類型的反應性的丙烯酸酯之基本功能。此依次將允許一般人士可配料輻射可固化的組成物，使達成在如本發明在此記述及申請的範圍及精神之中。無論此組成物包括一或更多反應性的丙烯酸酯類，須限制此組成物之玻璃轉移溫度以提供一種組成物而彼不帶有過度的硬度或脆性，不導致不希望得到的脫層，不導致組成物太柔軟，其中硬化塗料的保護性質不適當地折衷。在此觀點，此組成物之玻璃轉移溫度應有利範圍介於約 3 CTC與1 0 0 °C之間，且最佳地介於約4 0 °C及7 0 °C 之間。此外，此成分須作選擇以提供組成物使彼帶有黏度在充分地低，以經由所欲求之方法將組成物施用在光碟上。例如，若利用旋轉塗覆，組成物之黏度應介於約2 0 c p s至約1 〇 0〇 c p s ，在2 5 °C下。有利地，於 2 5 °C黏度範圍應介於約2 5 c p s至約1 〇〇 c p S之間。此組成物之成分須進一步的作選擇而使組成物整體之 p Η大於或等於約3。如先前提及，在發現本發明之前，輻射可固化的塗料組成物係設計使帶有低Ρ Η，例如，頗低於3，提供在光碟上足夠水準的黏著’而尤其是在那些碟片的金屬層上。本發明特色之一在克服與此類低Ρ Η組成物相關的操本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I -----r---訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -13- 1225883 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（11 ) 作及其它問題，彼係經由提供一種輻射可固化的組成物而符合，且在數個著眼點上超過那些其具有較高的p Η組成物的性能。有利地，且就本發明而言，組成物之ρ Η可大於或等於3 (且至高達14)，且較佳者此pH可介於3 .至約1 0。更佳者，此組成物可能帶有Ρ Η在3 . 5至 8 · 5，且最佳地在4至5 · 5。在製備本發明的組成物中，須留心者在，存在於商業上可購得的反應性丙烯酸酯配方中的雜質可影響整體組成物之ρ Η。達到前述的相對地高Ρ Η組成物較佳之方法可經由加入黏著促進化合物而彼係實質上不含酸官能基者。此類成分，其典型地帶有ρ Η在約3以上，且較佳者約5以上，作用在增進硬化塗料對各種光碟表面之黏著，而允許整體組成物之ρ Η保持在相對地高之含量。可使用於本發明中的組成物之說明的適合的黏著增進化合物爲C L 1 〇 3 9 、4 — ΗΒΑ (丙烯酸 4 一羥基丁酯）、SR9008、 SR9011、SR9012、SR9016、 SR9017、CD9009 及 CD905Q、 FX9801、FX9803、NVP (N — 乙烯基一2 —吡咯啉酮）、P V P ( 2 —吡咯烷酮—1 —乙烯基，均聚物）、3 -氫硫基丙基三甲氧基矽烷、T -氨基丙基三乙氧基矽烷、3 —氨基丙基三甲氧基矽烷、正一（2 -氨基乙基）一 3 —氨基丙基三甲氧基矽烷、Y — 9 3 8 9及 N -乙烯基己內醯胺。矽烷例如3 -氫硫基丙基三甲氧基矽烷爲較佳的。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —---------------^----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 14· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225883 A7 ____B7_ 五、發明說明（12 ) 膠黏劑促進成分係有利地以限制量存在於組成物中。取決於所選擇的反應性的丙烯酸酯之本質，如進一步的討論如下者，膠黏劑促進成分的有利存在量在介於約0 · 1 w t . %至高達約2 0 w t . %，有利地至高達約1 0 .w t . %，且較佳者在約〇 · 5 w t · %至約5 w t · % 0 如先前提及者，本發明較佳者包括大於一種不同反應性的丙烯酸酯化合物。爲了得到在硬化塗料中足夠的硬度，例如，提供保護光碟使能抗磨耗，此組成物有利地包含反應性的丙烯酸酯而彼具有至少3個丙烯酸酯官能基。然而，此類型的成分之用量須限制，因爲彼對特定令人滿意的性質帶有不良效應，如黏著、脫層及收縮。進一步的，此類成分傾向於相對地迅速地反應（當相較於其具有較少數目丙烯酸酯官能基之成分），當曝光至輻射線下。據此，若要減慢硬化速率，應減少此成分用量。爲了達成介於前述性質之間的平衡’此其具有至少3 個丙烯酸酯官能基應的反應性的丙烯酸酯構成不大於約 3 0 w t · %，且大於約5 w t · %。有利地，此成分應介於1 5 w t · %至2 5 w t · %，佔此組成物。較佳者，此丙烯酸甲酯應構成1 8 w t · %至2 2 w t · %的組成物。各種其具有至少3個丙烯酸酯官能基之反應性的丙烯酸酯係可得到的，且適用於本組成物。該丙烯酸酯之說明例爲丙氧基化的甘油三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----：----訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΦΜ π再填寫士 -15- 1225883 A7 B7 五、發明說明（13 ) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) Η (甲基）丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、丙氧基化的三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、異戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、異戊四醇四（甲基）丙烯酸酯，雙三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二異戊四醇 .五（甲基）丙烯酸酯、二異戊四醇羥基五（甲基）丙烯酸酯、丙氧基化的甘油基三（甲基）丙烯酸酯及其混合物。此可硬化的組成物有利地亦含有至少一種，且較佳者至少二種的反應性的雙官能基丙烯酸酯。此二丙烯酸酯應包含在本發明組成物中多數的反應性的丙烯酸酯成分，且在選擇上須基於其相對於對硬化塗料性質之貢獻：硬度、收縮及脫層性質、及若重要者含硬化速率。更明確的說，而此類丙烯酸酯對塗層貢獻較少硬度，當相較於其具有至少3個丙烯酸酯官能基的成分，然而彼有一些貢獻，與相對減小的收縮且附帶有增加黏著之水準。此類丙烯酸酯亦相對迅速地硬化，當相較於單官能丙烯酸酯。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製包含在此組成物中的二丙烯酸酯之用量須基於在硬化之前且於硬化之後所欲求組成物之性質。有利地，且基於前述的教示，在此組成物中主要的丙烯酸酯須爲二丙烯酸酯類，而用量佔組成物介於約2 0 w t . %至約6〇 w t . %。較佳者，此二丙烯酸酯存在3 0 w t · %至5 0 w t . %，且最佳地佔組成物在3 5 w t · %至4 5 w t . % 〇許多適合的雙官能基丙烯酸酯係可得到的且可使用於本發明組成物。適於二丙烯酸酯反應性的丙烯酸酯之舉例本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 16- 1225883 A7 -—_____B7____ 五、發明說明（14 ) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 者包括三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6 一己烷二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯及其混合物。較佳者至少一種反應性的二丙烯酸酯帶有環或環結構 ’例如’ 3 — 6員環。當不結合於任何特定的理論，據信其包含環結構的二丙烯酸酯可在生成的組成物提供較高的硬度，當相較於二丙烯酸酯而不含環結構者，而同時在組成物之黏度上不具有不適當地不利的衝擊（其將影響此組成物施用在光碟上之能力）。此類相對地龐大的丙烯酸酯亦被認爲加入生成的硬化塗料自由體積之程度。以此可得到的自由空間，可發生分子舒張，使得塗層較不脆，且提供此塗層以對脫層較大的抗性，當暴露至極端溫度中。此具有該環結構的反應性的二丙烯酸酯之實施例包括乙氧化雙酚A二（甲基）丙烯酸酯及相關的二丙烯酸酯。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製若使用二種不同之二丙烯酸酯，其中之一具有環官能 . 基團且第二者不具有環基團，前者對後者應相對的比例較佳者介於1 : 1 0至1 : 1 (有利地1 : 3至1 : 1 )。基於重量百分比，此組成物較佳者包含3 0 w t ·%至 5 0 w t · %的非環狀二丙烯酸酯，及2 w t · %至2 0 w t . %的環狀二丙烯酸酯，且最佳地在3 5 w t · %至 4 5 w t . %的非環狀二丙烯酸酯，及5 w t · %至1 〇 w t . %的環狀二丙烯酸酯。可包括在此組成物中的第三-反應性的丙烯酸酯爲單官能丙烯酸酯。當相較於多官能基的丙烯酸酯’此單丙烯本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐) -17- 1225883 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（16 ) ，取決於在硬化塗料中須要的硬度之程度。有利地，此丙烯酸酯爲多官能基的，且提供含量在介於2 w t · %至 20 wt.%，更有利地在4 wt.%至14 w t .% ，且較佳者在6 wt.%至10 wt.%。較佳的相對地高分子量、多官能的（甲基）丙烯酸酯成分之實施例包括聚酯（甲基）丙烯酸酯類，聚氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯類及（甲基）丙烯酸酯化的環氧基（甲基）丙烯酸酯類。（甲基）丙烯酸酯化的環氧基（甲基 )丙烯酸酯類爲最佳地，當彼傾向於帶有相對低黏度，而能增進塗料硬度。此例較佳成分更特定的實施包括工業上作爲寡聚物者，例如，三-及四官能性的（甲基）丙烯酸酯化的聚酯寡聚物、酚醛淸漆聚酯寡聚物、二-及三-功能的芳香族氨基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物、六官能脂肪族的氨基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物、環氧基酚醛淸漆丙烯酸酯、及其混合物。

本發明輻射可固化的組成物進一步的優點在於，當施用在一碟片之上而此碟片係使用有機染料作爲數據紀錄層且以可氧化的金屬材料尤其是銀或金合金作爲反射層者，可得到卓越的性能，甚至於暴露於前述嚴厲的環境中之後。尤其，且當此組成物與任何該染料使用，發現有利者係與CD — R共同使用，而此CD - R包括至少一種偶氮基、青色素或鄰苯二甲醯青藍染料及銀反射層。此組成物尤其較佳的，當鄰苯二甲醯青藍染料包含在碟片上。在之前本發明’可與由有機染料及銀（或金）反射層製作的CD 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） , -----r---^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -19- 1225883 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（17 ) - R光碟相容的輻射可固化的塗料組成物係未知的，例如，未觀察到可接受水準的不安的狀態（jitter )、脫層、及明晰度。因此，本發明提供此額外的優點而允許製造業者使用此類材料而提供碟片。至少一種光起始劑亦可包含在本發明中的組成物中以增進此組成物之硬化。可使用於本發明輻射可固化的組成物中有用的光起始劑之實施例包括但不限於，2 —羥基-2 —甲基—1 一苯基一丙—1—醒、2 —經基一 2 —甲基 _1 一苯基一丙—1 一酮與2，4，6 —三甲基苯甲基聯苯基膦氧化物50 : 50之摻合物、1 一羥基環己基一苯基酮及2 —曱基一 1 一〔4 —(甲基硫）苯基〕一 2 —嗎福啉基丙一 1 一酮。此光起始劑用量可介於約0 · 2 5至約2 0 w t . %的組成物，且較佳者存在介於約2至約 15 w t . %的組成物。本發明輻射可固化的組成物可視需要地含有在此技藝中已知的其它成分，例如，抗腐鈾劑、界面活性劑（例如，L G — 9 9，專利的，EstronChemical)，安定劑（例如，氫醌單甲基醚，BHT，四〔亞甲基一（3 ，5〜二一第三一丁基一 4 一羥基一氫肉桂酸酯）〕一甲烷）及抗靜電劑。其它隨意的成分包括著色劑，例如染料、顏料及其類似者，爲了非有力的原因。若使用，此著色劑可存在約0 · 1至約1 5 w t · %，且較佳者約0 · 1至約5 w t . %。染料爲較佳的，因爲彼避開與顏料粒度相關的考量，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

-20 1225883 A7 五、發明說明（18 ) 顏料分散性及其類似者。然而，當使用染料，彼用量須作限制以使其避開任何在硬化塗料性質上實質上的不良效應。適當染料說明者爲聚乙炔染料，二及三芳基乙炔染料、二芳基乙炔染料的重氮類似物、重氮（1 8 )輪烯（或天 .然的染料）、硝基及亞硝基染料、偶氮基染料、蒽醌染料及硫染料。此類染料係在此技藝中熟知的。染料或染料前驅物亦可以反應性預聚物的形式提供。較佳者，此反應性的染料或染料前驅物爲本身U V -可硬化的，且在硬化塗料中變得以化學鍵鍵結。此反應性的染料或染料前驅物提供硬化組成物使其中染料遷移降低，從而使在硬化最終塗料中的染料結塊化最小化。此反應性的染料或染料前驅物亦可降低在硬化最終塗料中染料斷裂或可抽出能力。此反應性的染料及染料前驅物之製作可將其中包括輻射可固化的官能基之聯繫化合物，與染料或染料前驅物反應而製作。相似的考量也適用在無色的染料上，而在硬化期間曝光於紫外線照射此無色的染將改變爲彩色。在染料或染料前驅物中的反應性的官能基可爲任何基團，而彼能與用以製作反應性染料或染料前驅物的聯繫基團反應者。發現在染料或染料前驅物中的或可加入染料或染料前驅物中的反應性的官能基之說明例包括（但不限於）羥基、氨基而其中包括二級氨基、硫、羧基、氫硫基、乙烯基、芳基、環氧基、氨基甲酸酯、或其類似者。此聯繫化合物合意地包含輻射可固化的官能基，及能本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項#|填寫本頁) 訂--------- 4. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21 - 1225883 A7 -------BL___ — 五、發明說明（19 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 與染料或染料前驅物的反應性的官能基作反應的第二官能基。較佳者’此聯繫基團的輻射可固化的官能基爲乙烯系不飽和’其可經由自由基聚合或陽離子聚合而作聚合。例如’其含有乙烯系不飽和的適合的化合物爲丙烯酸酯類、 .甲基丙烯酸酯類、苯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酯類，N -取代丙烯醯胺、正-乙烯基醯胺、順丁烯二酸酯類、反丁烯二酸酯類及其類似者。可使用以形成反應性的染料或染料前驅物的其它類型的化合物爲包括至少一種環氧基基團、羥基基團、硫-烯或胺-烯的化合物。而以丙烯酸酯化的染料爲較佳的。在本發明另一特色之中，提供一光碟而其中包含聚合物基板及照射硬化塗料，此塗料係由硬化一輻射可固化的塗料組成物而提供者，此塗料組成物之P Η大於或等於3 且其中包含至少一種反應性的丙烯酸酯，其中此光碟在置於一環境之後展現不安的狀態（jitter )在不大於約3 5 n s ，而此環境中之溫度至少在8 0 °C且相對溼度至少 8 5 %，放置期間在至少9 6小時。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製不安的狀態（jitter )爲一種光碟性能之測量，及涉及計時上的錯誤。彼係典型地用以評估C D - R之性能。本發明提供組成物’及使用該組成物製備的光碟’其中此光碟展現不安的狀態（jitter )在少於約3 5奈秒（n s ) ’ 且有利地少於約3 0 n s，且較佳者不大於約2 5 n s，在暴露於先前記述的嚴酷環境之後。通常由那些熟悉此技藝的專業人士引用的決定光碟不安的狀態（jitter ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） -22- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225883五、發明說明（20 ) 之測試，爲橙色書在此的不安的狀態 Audi Development 揭示於此的組 .物混合以2 0 m 1 許分離爲二相。於 P Η，此p Η計具 pH 4 · 0 及 P 成物之p Η。本發明輻射可水準的鉛筆硬度。 Α7 Β7 ，由Philips NV發表。尤其，如敘述 (jitter )，係使用 CD C A T S ( )測量。成物之p Η測量係經由將5 m 1的組成的蒸餾水。將此混合物充分搖動，且允 2 5 °C使用p Η計測定生成的水相之有K C I電極，且使用商購上可得到的 Η 7 · 0校正溶液作校正且構成此組固化的塗料組成物亦提供足夠的且合適一般而言，於暴露於嚴酷環境之後，此硬度將介於2 Β至2 Η。此鉛筆硬度測量依據A S Τ Μ D3363 — 92Α。於硬化之後，本發明輻射可固化的塗層進一步提供種硬化塗料而彼可於約9 %，較佳者縮之測定，係經由組成物之密度：展現收縮在不大於約1 2 %，有利地少少於約8 %，且最佳地少於約5 % °收如下公式比較液體組成物之密度與硬化

收縮（％ )二 100 X 硬化組成物之密度-液體組成物之密度硬化組成物之密度脫層亦涉及彼想要其產物禁得起運輸中的苛嚴行爲的製造業者，及生活在溫暖、熱帶氣候的顧客。考量於此’ 本發明組成物提供予輻射線硬化塗料，於施用在鋁反射層本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --J--------------r---訂--------- (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) -23- A7 1225883 _______B7 五、發明說明（21 ) 之上之後，展現脫層少於其塗層施用區域約1 0 %，於暴露於一至少8 0 t： / 8 5 %相對溼度環境至少9 6小時之後。有利地，於暴露於前述的環境9 6小時之後，此脫層發生區域不大於約5 %，較佳者不大於約2 %，佔其塗層 .施用區域。當塗層施用在銀反射層上且暴露至相同環境，硬化塗料展現脫層在少於約2 5 %的塗層施用區域，於暴露於一至少8 0 °C / 8 5 %相對溼度環境至少9 6小時之後。有利地，此脫層發生在不大於約1 2 %，較佳者在不大於約1 0 %，且最佳地在不大於約7 %，於同時期間內〇本發明進一步的觀點係關於由此輻射可固化的塗料組成物展現的硬化速率及硬化程度。在此觀點，本發明提供照射硬化塗料其能提供一種％ R A U (反應丙烯酸酯不飽和百分比）在於0 . 2 5秒之後少於約5 0，且於5秒之後大於約9 0。此在硬化中相對低起始速率伴隨著稍後相對高硬化程度之重要性，係於先前提及者。有利地，此組成物能提供一種％ R A U於之後〇 · 5秒在少於約5 0，及於0 · 2 5秒之後少於約2 5的％ R A U。當未希望爲結合於任何特定的理論，據信此組成物起始相對低之黏度將影響，至少一部分的，在硬化中低的起始相對速率。更明確的說，此低黏度允許氧氣擴散至組成物中，其中氧將會干擾，或阻礙介於反應性的丙烯酸酯之間的交聯反應。然而，當介於反應性的丙烯酸酯之間進行交聯反應，此組成物關始變厚。此增稠減慢在氧擴散入組本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） --ί--------------r---訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 1225883 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（22 ) 成物之速率，依次，允許硬化速率增加。基於前述的理論 ’且若須要在本發明方法中控制硬化速率，在選擇反應性的丙烯酸酯中須考量的因子之一爲選擇那些將提供一種非常低起始黏度者，如在先前討論者。另一因子爲在組成物 .中使用相對低水準的多官能基的丙烯酸酯。此將進一步的減慢起始硬化速率。而本發明另一特色在提供塗料以保護使用以生產 DVD碟片的金屬層，而使其不受DVD膠黏劑之攻擊，其中包括陽離子性膠黏劑。D V D之結構，與使用於其生產的膠黏劑，其中包括陽離子性膠黏劑，係熟知的且將不在此重覆。本發明的塗料組成物可施用在碟片的金屬層之上而彼係黏附於第二碟片而提供一種D V D (或任何其它表面，若有需求），且然後，典型地，在施用膠黏劑之前 ’由慣常的方式硬化。在施用之前的硬化程度必須充分的提供使於表面施用膠黏劑之後有足夠的保護。本發明組成物之製備及使用，可經由任何慣常方法完成。較佳者，本發明輻射可固化的組成物係由未硬化的成分混合物製備。此未硬化的混合物可施用於光碟上，使用旋轉塗覆技藝或電噴灑技藝。較佳者，本發明配方係使用旋轉塗覆技藝施用於基板上，且然後經由紫外線照射硬化此配方以形成硬化組成物。旋轉塗覆允許迅速且簡易地生產極度均勻的塗料層而彼厚度在3至20//m，較佳者在3至1 5//m，更佳者在5至1 5//m，最佳地在6至1 0//m。依據旋轉塗覆本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） - -----r—^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -25- A7 1225883 B7 五、發明說明（23 ) 技藝，製備此組成物未硬化成分之混合物。然後將此混合物施用在光碟之上，使用慣常的旋轉塗覆裝置。該裝置一般包括分發針、注射針筒、及泵。將分發組成物分發至碟片上可包含手工或自動分發液體，經由一注射針筒及針。 .較佳者，在旋轉塗覆之前，此將作塗覆的碟片係用離子化空氣預先淸洗。針對組成物其具有黏度在介於5至1 0 0 厘泊者，而針的壓力在5至20 p s i (25至103 m m H g )，在約2秒之內傳送適當量的混合物至碟片中心上。當碟片在3 0至1 00 r pm旋轉。較佳者，在允許此混合物通過分發針之前，使用線上濾膜（0 . 1至 2 // m )以自混合物中去除微粒。於傳遞之後，使用高旋轉速度在1 8 0〇至3 5 0 0 r p m旋轉3至5秒以將溶液處置成薄的、均勻的塗料，有利地使厚度在約5 g m 至約7 // m。然後使用適於形式的輻射線將此未硬化的組成物硬化。較佳者，此硬化發生在一腔室之中而彼裝有抽氣風扇。典型地，此抽氣風扇係於硬化期間操作以自腔室中去除低沸騰揮發性的成分。未硬化的本發明組成物可使用任何適於形式的輻射線硬化，例如電子束輻射線或紫外線照射。較佳者此組成物爲可光硬化的，即，可用紫外線照射硬化的。各種U V輻射線來源係適合的，其中包括電能電弧燈，如中壓或高壓永燈’及無電極燈如Η -型、D —型、或V -型金屬鹵化物燈。須選擇特定的輻射線來源以使彼相合於所使用又的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） - 11-----11--r 111 ^------I-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225883 五、發明說明（25 ) 2 —羥基一2 —甲基一 1 — 苯基一丙一1一酮 L G - 9 9 氫醌單甲基醚總量 A7 B7 8 . 0 0 . 5 0.05 10 0.0 然後可經由結合9 9 · 0 w t . %的此項中間物組成物與1 · 0 wt·%的3 -氫硫基丙基三甲氧基矽烷而製備組成物A。製備組成物B 以下成分係以指定的用量作合倂以提供一種中間物組成物：成分 *( w .% ) 丙氧基化的甘油三丙烯酸酯單體 2 1 • 0 三丙二醇二丙烯酸酯 4 1 .0 乙氧化4雙酚A 二丙烯酸酯 6 • 0 丙烯酸苯氧基乙酯 8 , .4 環氧基酚醛淸漆丙烯酸酯 8 , .0 1 -羥基環己基苯基酮 6 .0 2 —羥基一2 —甲基一1- 苯基一丙一 1 —酮 8 , .0 L G - 9 9 0 _ ,5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---=--------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -28- 1225883 A7 B7 五、發明說明（26 ) 氫醌單甲基醚 0.05 3—氫硫基丙基三曱氧基矽烷 1.0 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 總量 100.0 由五種組成之分析顯示比較試樣1之P Η在2 · 2且收縮在9 . 7 %，比較試樣2之ρ Η在2 · 7且收縮在 1 3 . 2 %且比較試樣3之Ρ Η在2 · 9且收縮在 13 · 2%。組成物Α之pH在3 · 9，收縮在8 · 0% ，且於硬化之後爲Η B硬度。最後，組成物B之p Η在 3 · 9，收縮在8 · 0 %，且於硬化之後爲Η Β硬度。將組成物Α施用在光碟的鋁反射層上，將此組成物硬化，且將此如此塗料的碟片在8 0 °C / 8 5 %相對溼度環境下，組成物A之脫層係發生於下列條件：在4 - 6天之後發生0·5%，在7天之後發生1 %及在8—16天之後發生2 %。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將組成物B施用在光碟的鋁反射層上，將此組成物硬化，且將此如此塗料的碟片在8 0 t / 8 5 %相對溼度環境下，組成物A之脫層係發生於下列條件：在4 - 5天之後發生5%，在7天之後發生7%，在8天之後發生8% 及在1 1 一 2 1天之後發生1 〇%。將組成物A施用在光碟的銀反射層上，將此組成物硬化，且將此如此塗料的碟片在8 0 °C / 8 5 %相對溼度環境下，組成物A之脫層係發生於下列條件：在1天之後發生7%，在5天之後發生1 〇%，在9天之後發生1 2% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -29- 1225883 A7 B7 五、發明說明（28 ) 1〜羥基環己基苯基酮 6.0 羥基一 2 —甲基—1 一苯基一丙一1一酮 8.0 L G 〜9 9 0.5 .氫醌單甲基醚 0.05 總量 100.0 然後可經由結合9 9 . 0 w t . %的此中間物組成物與1 · 0 w t . %的A - 1 8 9而製備組成物C。使用如敘述於9 1 5頁步驟，Decker，”由真時U V 及I R光譜分析硏究光引發的聚合動力學，” J.Polymer Sci.,M_ 9 1 3-928,9 1 5( 1 992 )，產生各前述的組成物的傅立葉轉換I R ( F T I R )曲線。此曲線標繪每單位時間的硬化程度，彼測量係經由對進行測試的各組成物作百分比反應丙烯酸酯不飽和（％ R A U )。收集數據，且以圖3的曲線形式展現。相同數據敘述如下表。 ------------------r---訂---------線 | (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） •31 1225883 A7 ----_B7___ 五、發明說明（3〇 ) 羥基一2 —甲基一1 一苯基一丙一1一酮 8.0 L G 〜9 9 0.5 氫醌單甲基醚 0.05 .3〜氫硫基丙基三甲氧基矽烷 1.0 總、量 1 η η . η 然後之可經由結合9 7 · 0 w t . %的此中間物組成物與 3 · 0 w t 的 Reactint X-96 橙色染料（Milliken ) 而製備組成物D。此組成物之p Η爲4 · 4。任何在此提及的專利及文件係全文在此倂入參考文獻。進一步的，任何在此提及的成分係單一的意指及包括至少一種該特定的成分，即，一或更多種。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經由本發明已提供新穎的及改進的輻射可固化的塗料組成物及以該組成物製作的光碟塗料，彼展現增強的性質，當相較於既有的輻射可固化的組成物及以該組成物製作的光碟塗料。針對特定地說明記述在此的具體實施例之各種額外的改良，將顯見於那些熟悉此技藝的專業人士，尤其是基於本發明教示者。本發明不應解釋作限定於如已展示且記述之特定的形式及實施例，但取而代之係由以下申請專利範圍之敘述所限定。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -33-

Claims

1225883 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 i : •二，- f-'r, * 1 附件4 > :: ' 第89 1 20574號專利申請案中文申請專利範圍替換本民國93年9月9日修正 1 · 一種輻射可固化的組成物，其包含 (a ) 0· 1 wt%至3 0wt%的至少一種具有至少3個丙烯酸酯官能基之丙烯酸酯，而其係選自丙氧基化的甘油三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、乙氧基化的三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、丙氧基化的三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、異戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、異戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二異戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二異戊四醇羥基五（甲基）丙烯酸酯、丙氧基化的甘油基三（甲基）丙烯酸酯及其混合物， (b ) 20 wt%至60 wt%的至少一種雙官能基的丙燒酸酯，而其係選自三丙二醇二（曱基）丙烯酸酯、1 ，6 - 己烷二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯及其混合物， (c ) 0.〗wt%至30 wt%的至少一種單官能基的丙烯酸酯’而其係選自（甲基）丙烯酸2 -（ 2 . -乙氧基）乙酯、聚丙二醇（甲基）丙烯酸酯、新戊基乙二醇二烷氧基 (甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、（甲基） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 f 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1225883 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 2 丙烯酸2 —四氫呋喃甲酯、（甲基）丙烯酸2 —苯氧基乙酯及其混合物， (d ) 2 wt%至 20 wt%的至少一種分子量爲 700至 7000之聚酯、環氧化物或尿烷的丙烯酸酯，其中該組成物之pH至少爲3.0。 2 .如申請專利範圍第1項之輻射可固化的組成物，其另外包含實質上不含酸官能基之黏著促進成分。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之輻射可固化的組成物，其中該組成物展現不大於9%的收縮率。 4 .如申請專利範圍第1或2項之輻射可固化的組成物，其中組成物在0.25秒之後的。ARAU爲小於50，而在5 秒之後的％RAU大於90。 5 .如申請專利範圍第1項之輻射可固化的組成物，其中輻射可固化的組成物在0.5秒之後的％RAU是小於5 0。 6 .如申請專利範圍第1項之輻射可固化的組成物，其另外包含0.1 wt%至20 wt%之一種實質上不含.酸官能基的黏著促進成分。 7 .如申請專利範圍第1項之輻射可固化的組成物，其中該至少一種雙官能基的丙烯酸酯包含30 wt°/〇至50 wt% 之至少一種非環狀雙官能基丙烯酸酯及2 wt%至20 wt% 之環狀雙官能基丙烯酸酯。 8 .如申請專利範圍第1項之輻射可固化的組成物，其中該至少一種具有至少3個丙烯酸酯官能基之丙烯酸酯的含量爲15 wt%至25 wt%，該至少一種雙官能基丙烯酸酯 (諸先閱讀背面之注意^項再填寫本頁)

、1T f 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2- 1225883 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ττ、申請專利範圍 3 包含35 wt%至45 wt%之至少一種非環狀丙烯酸酯及6 wt%至10 wt%之烯酸酯，該至少一種單官能丙烯酸酯的含量爲4 wt%至15 wt%，及該高分子量聚酯、環氧化物或尿烷的丙烯酸酯的含量爲4 wt%至14 wt%。 9 .如申請專利範圍第1項之輻射可固化的組成物，其中該至少一種具有至少3個丙烯酸酯官能基之丙烯酸酯的含量爲18 wt%至22 wt%，該至少一種雙官能基丙烯酸酯包含38 wt%至42 wt%之至少一種非環狀丙烯酸酯及6 wt%至10 wt%之環狀丙烯酸酯，該至少一種單官能丙烯酸酯的含量爲4 wt%至15 wt%，該高分子量聚酯、環氧化物或尿院的丙燒酸酯的含量爲6 w t %至1 0 w t %，及該黏著促進成分的含量爲0.1 wt%至10 wt%。 1 0 .如申請專利範圍第1項之輻射可固化的組成物，其中在固化之後，該組成物的收縮率不大於9%，且在固· 化之後，該組成物的硬度爲2B至2H。 1 1 .如申請專利範圍第1項之輻射可固化的組成物，其另外包含著色劑。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之輻射可固化的組成物，其中該著色劑爲一種染料。 I3. —種光碟，其包含聚合物基板、金屬反射層、及輻射固化塗層，其中該塗層係由固化如申請專利範圍第1 至1 2項中任一項之輻射可固化的組成物而·形成，而該組成物之pH大於或等於3，其中該光碟在置於溫度至少80 °C且相對溫度至少85%的環境下至少96小時的時間後展本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ 〜 -3- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 f 1225883 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4 現的抖動（jitter)不超過5 ns。 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之光碟，其中該光碟另外包含至少一種有機染料作爲數據紀錄介質。 1 5 .如申請專利範圍第〗3或1 4項之光碟，其中該金屬反射層包含銀。 1 6 .如申請專利範圍第i 3或1 4項之光碟，其中至少一種有機染料爲花青染料、偶氮染料或酞花青染料。 1 7 ·如申請專利範圍第1 3或1 4項之光碟，其中輻射可固化的組成物之pH爲3至10。 1 8 .如申請專利範圍第1 3或1 4項之光碟，其中輻射可固化的組成物之ρ Η爲3 . 5至8 . 5。 1 9 .如申請專利範圍第1 3或1 4項之光碟，其另外在至少一部份的聚合物基板上包含金屬層，而該金屬層包含銀、金或其混合物，其中該輻射固化塗層覆蓋至少一部分· 的金屬層。 20.如申請專利範圍第13或14項之光碟.，其中金屬層包含銀，且於此塗層固化後且在溫度至少8CTC及相對濕度至少8 5 %的環境中放置至少9 6小時的期間之後，該輻射固化塗層之脫層不超過1 5 %的塗層施用區域。 2 1 .如申請專利範圍第1 3或1 4項之光碟，其中該輻射固化塗層於固化之後的脫層少於1 〇%的塗層施用區域。 22. —種光碟，其包含聚合物基板及輻射固化塗層，其中該塗層係由固化如申請專利範圍第1至1 2項中任一項之輻射可固化的組成物而形成，而該組成物之PH大於本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4 - 1225883 as C8 D8 六、申請專利範圍 5 或等於3，其中該光碟於固化之後的收縮率不大於9%。 2 3 .如申請專利範圍第2 2項之光碟，其中該輻射固化塗層於固化之後的硬度爲2B至2H。 24·如申請專利範圍第23項之光碟，其中該光碟於固化之後的收縮率不大於8%。 2 5.如申請專利範圍第22至24項中任一項之光碟，其中該光碟另外包含至少一種有機染料作爲數據紀錄介質，及金屬反射層，而其包含銀。 26.—種DVD，其包含膠黏劑組成物及經由膠黏劑組成物而相互黏附之二個光碟，其中各個與膠黏劑組成物接觸之碟片的至少一部份包含輻射固化塗層，而該塗層係由固化如申請專利範圍第1至1 2項中任一項之輻射可固化的組成物而形成，而該組成物之pH大於或等於3，其中於固化之後該光碟的收縮率不大於9%。 2 7 .如申請專利範圍第2 6項之D VD，其中各個與膠黏劑組成物接觸之碟片的一部份包含至少一種.選自金、銀及其混合物之金屬，且該膠黏劑組成物爲陽離子性膠黏劑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

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