JPH10154350A - 光学記録要素 - Google Patents
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- JPH10154350A JPH10154350A JP9283776A JP28377697A JPH10154350A JP H10154350 A JPH10154350 A JP H10154350A JP 9283776 A JP9283776 A JP 9283776A JP 28377697 A JP28377697 A JP 28377697A JP H10154350 A JPH10154350 A JP H10154350A
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- layer
- optical recording
- dye
- formazan
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- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＣＤ適合性を有し、入射するレーザー照射と
協力して十分なコントラストを有する性状を形成し、な
おも光安定性及びインキュベーション安定性である、必
要な光学特性を有する光学記録材料を提供する。 【解決手段】 透明基体並びに当該基体の面上に記録層
及び光反射層を有する光学記録要素であって、前記記録
層が、金属化ホルマザン色素及びシアニン色素の混合物
を含んでなり、そして前記の未記録層が、７８０ｎｍで
の、屈折率の実数部（ｎ）が１．８を超え、そして虚数
部（ｋ）が０．１５未満であって、前記金属化ホルマザ
ン色素が０．００〜０．０２のｋ値を有する光学記録要
素。
協力して十分なコントラストを有する性状を形成し、な
おも光安定性及びインキュベーション安定性である、必
要な光学特性を有する光学記録材料を提供する。 【解決手段】 透明基体並びに当該基体の面上に記録層
及び光反射層を有する光学記録要素であって、前記記録
層が、金属化ホルマザン色素及びシアニン色素の混合物
を含んでなり、そして前記の未記録層が、７８０ｎｍで
の、屈折率の実数部（ｎ）が１．８を超え、そして虚数
部（ｋ）が０．１５未満であって、前記金属化ホルマザ
ン色素が０．００〜０．０２のｋ値を有する光学記録要
素。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学記録可能なコ
ンパクトディスクを含む光学記録要素に関する。
ンパクトディスクを含む光学記録要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】多くのタイプの既知の光学記録要素が存
在する。現在普及している要素は、コンパクトディスク
（ＣＤ）である。反射バックグラウンドに対して高光学
濃度のマークもしくはピットの形態で、ディジタル情報
を保存する。この形式では、光学情報はリードオンリメ
モリ、即ちＲＯＭの形態であることが多い。光学情報は
通常、リアルタイムで記録されず、むしろプレス成形で
作成される。典型的なプロセスでは、光学記録基体を、
先ず、再生されるディジタル情報を有しているマスター
を用いてプレス成形する。このようにして形成された情
報を、反射層でオーバーコートし、その後必要に応じて
保護層でオーバーコートする。変形もしくはピットを有
する領域では、変形を有しないそれらの領域よりも光学
濃度が高い。
在する。現在普及している要素は、コンパクトディスク
（ＣＤ）である。反射バックグラウンドに対して高光学
濃度のマークもしくはピットの形態で、ディジタル情報
を保存する。この形式では、光学情報はリードオンリメ
モリ、即ちＲＯＭの形態であることが多い。光学情報は
通常、リアルタイムで記録されず、むしろプレス成形で
作成される。典型的なプロセスでは、光学記録基体を、
先ず、再生されるディジタル情報を有しているマスター
を用いてプレス成形する。このようにして形成された情
報を、反射層でオーバーコートし、その後必要に応じて
保護層でオーバーコートする。変形もしくはピットを有
する領域では、変形を有しないそれらの領域よりも光学
濃度が高い。
【０００３】記録されると、読み出し時に従来のＣＤと
そっくりの記録を生成する記録可能な光学記録要素が望
ましい。記録及び読み出しは約７８０ｎｍにおいてであ
る。この様式では、情報をＣＤに追加でき、そして通常
のＣＤプレーヤで使用することができる。このタイプの
一つの要素は、いわゆる「フォトＣＤ」である。このシ
ステムでは、通常の写真フィルムを先ず通常の方式で現
像する。そして、そのフィルムの画像をデジタル化し
て、そのデジタル情報を光学記録材料（フォトＣＤ）上
にＣＤ読取可能な形で記録する。その後、画像をＣＤ型
プレイヤーで通常のテレビに再生することができる。こ
の要素は、一般的な市販フィルムのロールをはるかに越
える多くのデジタル化された画像のための容量を持って
いるので、既に画像が存在しているＣＤにユーザーが画
像を追加しようとすることが予想される。
そっくりの記録を生成する記録可能な光学記録要素が望
ましい。記録及び読み出しは約７８０ｎｍにおいてであ
る。この様式では、情報をＣＤに追加でき、そして通常
のＣＤプレーヤで使用することができる。このタイプの
一つの要素は、いわゆる「フォトＣＤ」である。このシ
ステムでは、通常の写真フィルムを先ず通常の方式で現
像する。そして、そのフィルムの画像をデジタル化し
て、そのデジタル情報を光学記録材料（フォトＣＤ）上
にＣＤ読取可能な形で記録する。その後、画像をＣＤ型
プレイヤーで通常のテレビに再生することができる。こ
の要素は、一般的な市販フィルムのロールをはるかに越
える多くのデジタル化された画像のための容量を持って
いるので、既に画像が存在しているＣＤにユーザーが画
像を追加しようとすることが予想される。
【０００４】これらの記録可能な光学記録要素は、連続
するトラッキンググルーブを有するポリカーボネート基
体からなっている。有機色素層を（記録層）をそのグル
ーブを有する基体上に溶剤塗布する。通常のＣＤディジ
タルオーディオディスクもしくはＣＤ−ＲＯＭディスク
と同じように、反射層、保護層、及びラベルを塗布して
製作を完了する。記録可能な要素では、ディジタル情報
を、スペクトルの近赤外で操作するダイオードレーザー
の集束ビームを用いて色素層に書き込む。
するトラッキンググルーブを有するポリカーボネート基
体からなっている。有機色素層を（記録層）をそのグル
ーブを有する基体上に溶剤塗布する。通常のＣＤディジ
タルオーディオディスクもしくはＣＤ−ＲＯＭディスク
と同じように、反射層、保護層、及びラベルを塗布して
製作を完了する。記録可能な要素では、ディジタル情報
を、スペクトルの近赤外で操作するダイオードレーザー
の集束ビームを用いて色素層に書き込む。
【０００５】商業的に有用な記録可能な光学記録要素
は、厳しい要件を有している。記録層は必要な反射率を
有しなければならず、また入射するレーザー照射と結合
して、十分な光学コントラストを有する性状も提供しな
ければならない。この層は、また、容認できる保存期限
における、光、熱及び湿度に対する良好な安定性（イン
キュベーション安定性）も有しなければならない。フォ
トＣＤは、消費材なので、極端な環境にも耐えることが
できなければならない。最初の画像をフォトＣＤ要素に
記録した時間と次の画像を記録する時間との間に、この
要素が強烈な日光の下に置かれるかも知れない。
は、厳しい要件を有している。記録層は必要な反射率を
有しなければならず、また入射するレーザー照射と結合
して、十分な光学コントラストを有する性状も提供しな
ければならない。この層は、また、容認できる保存期限
における、光、熱及び湿度に対する良好な安定性（イン
キュベーション安定性）も有しなければならない。フォ
トＣＤは、消費材なので、極端な環境にも耐えることが
できなければならない。最初の画像をフォトＣＤ要素に
記録した時間と次の画像を記録する時間との間に、この
要素が強烈な日光の下に置かれるかも知れない。
【０００６】さらに、記録層の光学特性（その屈折率）
は、特に、書込レーザー波長での光の吸収をコントロー
ルする「ｋ」（屈折率の虚数部）に関して最終的に調製
されなければならない。ｋは有限でなければならない
が、カップリングと反射率とのバランスを保証するため
に低くなければならない。経験的に、適合するｋ値を有
する単一の色素を見出すことは困難である。ｋの要件に
適合する対称型のシアニン色素（通常、一方が高ｋを有
し、もう一方が低ｋである少なくとも二種類の色素）を
組み合わせることが当該技術分野では一般的である。米
国特許第５，３９１，４１３号明細書を参照されたい。
インドジカルボシアニン色素を用いることが多い。しか
し、これらの色素は、所望する光安定性が悪く、実際、
強い直射日光に曝露後ほんの数日で望ましくない状態に
褪色する。
は、特に、書込レーザー波長での光の吸収をコントロー
ルする「ｋ」（屈折率の虚数部）に関して最終的に調製
されなければならない。ｋは有限でなければならない
が、カップリングと反射率とのバランスを保証するため
に低くなければならない。経験的に、適合するｋ値を有
する単一の色素を見出すことは困難である。ｋの要件に
適合する対称型のシアニン色素（通常、一方が高ｋを有
し、もう一方が低ｋである少なくとも二種類の色素）を
組み合わせることが当該技術分野では一般的である。米
国特許第５，３９１，４１３号明細書を参照されたい。
インドジカルボシアニン色素を用いることが多い。しか
し、これらの色素は、所望する光安定性が悪く、実際、
強い直射日光に曝露後ほんの数日で望ましくない状態に
褪色する。
【０００７】金属化ホルマザン色素を含有する光学記録
層が米国特許第５，２９４，４７１号明細書に開示され
ている。これらの記録層は入射するレーザー照射と結合
して必要なコントラスト及び感受性を形成する十分な能
力を有しない。米国特許第５，５４７，７２８号明細書
には、金属化ホルマザン色素及びシアニン色素の混合物
を含んでなる記録層を有する光学記録要素が記載されて
いる。そのような要素は有用であるが、記録感受性、イ
ンキュベーション安定性及び光安定性を改善する必要が
ある。そこに特に記載されている金属化ホルマザンの大
部分は、強電子吸引性基（典型的に、ＮＯ2 ）を有す
る。これによって７８０ｎｍでの相対的に大きな吸収を
生じる。結果として、これらのホルマザン色素はその複
素屈折率の一部として、高ｋ値（約０．１５）を有す
る。この相対的に大きなｋ値は、同様に高ｋ値を有する
他の記録層色素と一緒に用いると、反射率にマイナスの
影響を与える。
層が米国特許第５，２９４，４７１号明細書に開示され
ている。これらの記録層は入射するレーザー照射と結合
して必要なコントラスト及び感受性を形成する十分な能
力を有しない。米国特許第５，５４７，７２８号明細書
には、金属化ホルマザン色素及びシアニン色素の混合物
を含んでなる記録層を有する光学記録要素が記載されて
いる。そのような要素は有用であるが、記録感受性、イ
ンキュベーション安定性及び光安定性を改善する必要が
ある。そこに特に記載されている金属化ホルマザンの大
部分は、強電子吸引性基（典型的に、ＮＯ2 ）を有す
る。これによって７８０ｎｍでの相対的に大きな吸収を
生じる。結果として、これらのホルマザン色素はその複
素屈折率の一部として、高ｋ値（約０．１５）を有す
る。この相対的に大きなｋ値は、同様に高ｋ値を有する
他の記録層色素と一緒に用いると、反射率にマイナスの
影響を与える。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、ＣＤ適合性を
有し、入射するレーザー照射と結合して十分なコントラ
ストを有する性状を形成し、そしてなおも光安定性及び
暗（インキュベーション）安定性であるような必要な光
学特性を有する光学記録材料のニーズが依然として存在
する。
有し、入射するレーザー照射と結合して十分なコントラ
ストを有する性状を形成し、そしてなおも光安定性及び
暗（インキュベーション）安定性であるような必要な光
学特性を有する光学記録材料のニーズが依然として存在
する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明に従うと、透明基
体並びに当該基体の面上に記録層及び光反射層を有する
光学記録要素であって、前記記録層が、金属化ホルマザ
ン色素及びシアニン色素の混合物を含んでなり、そして
前記の未記録層が、７８０ｎｍでの、屈折率の実数部
（ｎ）が１．８を超え、そして虚数部（ｋ）が０．１５
未満であって、前記金属化ホルマザン色素が０．００〜
０．０２のｋ値を有する光学記録要素が提供される。便
宜上、本発明に用いる金属化ホルマザン色素を、以下
「無ｋ」ホルマザンともいう。
体並びに当該基体の面上に記録層及び光反射層を有する
光学記録要素であって、前記記録層が、金属化ホルマザ
ン色素及びシアニン色素の混合物を含んでなり、そして
前記の未記録層が、７８０ｎｍでの、屈折率の実数部
（ｎ）が１．８を超え、そして虚数部（ｋ）が０．１５
未満であって、前記金属化ホルマザン色素が０．００〜
０．０２のｋ値を有する光学記録要素が提供される。便
宜上、本発明に用いる金属化ホルマザン色素を、以下
「無ｋ」ホルマザンともいう。
【００１０】この記録要素は同様の構成を有する従来の
要素と比べると、改良されたインキュベーション安定性
及び光安定性を有する。本発明の「無ｋ」ホルマザン
は、光褪色に対して当該構成の安定性を高めることが分
かった。これは、より高いｋを有するホルマザンと比べ
て、高濃度で「無ｋ」ホルマザンを用いることができる
ために生じる。それにもかかわらず、反射率が維持され
るか、もしくはさらに増加する。定義した「無ｋ」金属
化ホルマザンを用いて、記録層の目標ｋ値に悪い影響を
与えることなく、より高い濃度の金属化ホルマザンを用
いることができる。
要素と比べると、改良されたインキュベーション安定性
及び光安定性を有する。本発明の「無ｋ」ホルマザン
は、光褪色に対して当該構成の安定性を高めることが分
かった。これは、より高いｋを有するホルマザンと比べ
て、高濃度で「無ｋ」ホルマザンを用いることができる
ために生じる。それにもかかわらず、反射率が維持され
るか、もしくはさらに増加する。定義した「無ｋ」金属
化ホルマザンを用いて、記録層の目標ｋ値に悪い影響を
与えることなく、より高い濃度の金属化ホルマザンを用
いることができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】上記の屈折率特性を有する混合物
が得られる限りは、いずれのシアニン色素も有用であ
る。特に有用なそのような色素群は、インドジカルボシ
アニン色素類である。典型的なインドジカルボシアニン
色素には以下の色素が含まれる：
が得られる限りは、いずれのシアニン色素も有用であ
る。特に有用なそのような色素群は、インドジカルボシ
アニン色素類である。典型的なインドジカルボシアニン
色素には以下の色素が含まれる：
【００１２】
【化１】
【００１３】
【化２】
【００１４】本発明に用いる「無ｋ」ホルマザンは、米
国特許第５，２９４，４７１号明細書に記載される方法
に従って調製される。典型的な「無ｋ」ホルマザンは、
構造式（Ｉ）に当てはまる：
国特許第５，２９４，４７１号明細書に記載される方法
に従って調製される。典型的な「無ｋ」ホルマザンは、
構造式（Ｉ）に当てはまる：
【００１５】
【化３】
【００１６】（式中、Ｒ1 は、炭素数１〜１２のアルキ
ル、もしくはヒドロキシ、アシルオキシ、アルコキシ、
アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキ
ルスルホニル、アリールスルホニル、チオシアノ、シア
ノ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、アセチル、アロイル、アルキルアミノカル
ボニル、アリールアミノカルボニル、アルキルアミノカ
ルボニルオキシ、アリールアミノカルボニルオキシ、ア
シルアミノ、アミノ、アルキルアミノ、アリールアミ
ノ、カルボキシ、トリハロメチル、アルキル、ヘテロア
リール、アルキルウレイド、アリールウレイド、スクシ
ンイミド及びフタルイミドからなる群より選ばれる一種
以上の基で置換されているアルキル；又はアリール、も
しくはアルキル置換されているアリール又はアルコキシ
置換されているアリールであり；そしてＲ2 は、水素、
アルキルもしくはアルコキシである）。
ル、もしくはヒドロキシ、アシルオキシ、アルコキシ、
アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキ
ルスルホニル、アリールスルホニル、チオシアノ、シア
ノ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、アセチル、アロイル、アルキルアミノカル
ボニル、アリールアミノカルボニル、アルキルアミノカ
ルボニルオキシ、アリールアミノカルボニルオキシ、ア
シルアミノ、アミノ、アルキルアミノ、アリールアミ
ノ、カルボキシ、トリハロメチル、アルキル、ヘテロア
リール、アルキルウレイド、アリールウレイド、スクシ
ンイミド及びフタルイミドからなる群より選ばれる一種
以上の基で置換されているアルキル；又はアリール、も
しくはアルキル置換されているアリール又はアルコキシ
置換されているアリールであり；そしてＲ2 は、水素、
アルキルもしくはアルコキシである）。
【００１７】構造式Ｉの定義において、アルキル及びア
ルコキシは炭素数１〜１２であり（炭素数５〜７のシク
ロアルキルを含む）、アリール、アリールオキシ、及び
アロイルは芳香族環中に炭素数６〜１０を有し、ヘテロ
アリールは少なくとも一つのヘテロ原子を有する芳香環
中に炭素数５〜１０を有する。これらの規定は、前述の
用語が接頭語、接尾語もしくは単独で出現したときに適
用する。
ルコキシは炭素数１〜１２であり（炭素数５〜７のシク
ロアルキルを含む）、アリール、アリールオキシ、及び
アロイルは芳香族環中に炭素数６〜１０を有し、ヘテロ
アリールは少なくとも一つのヘテロ原子を有する芳香環
中に炭素数５〜１０を有する。これらの規定は、前述の
用語が接頭語、接尾語もしくは単独で出現したときに適
用する。
【００１８】さらに、アルキル、シクロアルキル、アリ
ール、ヘテロアリール及びアルコキシ基のそれぞれは、
ヒドロキシ、アシルオキシ、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、チオシアノ、シアノ、ハロゲ
ン、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、アセチル、アロイル、アルキルアミノカルボニル、
アリールアミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル
オキシ、アリールアミノカルボニルオキシ、アシルアミ
ノ、アミノ、アルキルアミノ、アリールアミノ、カルボ
キシ、トリハロメチル、アルキル、アリール、ヘテロア
リール、アルキルウレイド、アリールウレイド、スクシ
ンイミド、フタルイミド等から選ばれる一種以上の基で
置換されていてもよい。
ール、ヘテロアリール及びアルコキシ基のそれぞれは、
ヒドロキシ、アシルオキシ、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、チオシアノ、シアノ、ハロゲ
ン、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、アセチル、アロイル、アルキルアミノカルボニル、
アリールアミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル
オキシ、アリールアミノカルボニルオキシ、アシルアミ
ノ、アミノ、アルキルアミノ、アリールアミノ、カルボ
キシ、トリハロメチル、アルキル、アリール、ヘテロア
リール、アルキルウレイド、アリールウレイド、スクシ
ンイミド、フタルイミド等から選ばれる一種以上の基で
置換されていてもよい。
【００１９】構造式Ｉに当てはまる代表的な色素を表Ｉ
に示す。
に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】光学記録要素 本発明の光学記録要素は、光透過性の、典型的なプリグ
ルーブ（pregroove ）基体、当該基体の上に位置する色
素光学記録層、当該光吸収層の上に位置する光反射層及
び光反射層の上に位置する保護層を含んでなる。７７０
〜８００ｎｍに放出するダイオードレーザで読み書きす
るとき、記録プロセスはディスクの非マーク領域よりも
低い反射率のマークを生成する。色素分子の置換基を、
７８０ｎｍ光源で測定した未書込光吸収層の複素屈折率
の実数部（ｎ）が１．８より大きくて、その虚数部
（ｋ）が０．１５未満となるように選択する。
ルーブ（pregroove ）基体、当該基体の上に位置する色
素光学記録層、当該光吸収層の上に位置する光反射層及
び光反射層の上に位置する保護層を含んでなる。７７０
〜８００ｎｍに放出するダイオードレーザで読み書きす
るとき、記録プロセスはディスクの非マーク領域よりも
低い反射率のマークを生成する。色素分子の置換基を、
７８０ｎｍ光源で測定した未書込光吸収層の複素屈折率
の実数部（ｎ）が１．８より大きくて、その虚数部
（ｋ）が０．１５未満となるように選択する。
【００２３】この基体は、機械的要件及び光学的要件を
満足するいずれの透明材料にもなることができる。一般
的に、基体を、グルーブ深さ２０ｎｍ〜２５０ｎｍ、グ
ルーブ幅０．２〜１μｍ及びピッチ０．５〜２μｍでプ
リグルーブする。好ましい材料は、ポリカーボネートで
あり、その他の材料はガラス、ポリメチルメタクリレー
ト及び他の適切なポリマー材料である。
満足するいずれの透明材料にもなることができる。一般
的に、基体を、グルーブ深さ２０ｎｍ〜２５０ｎｍ、グ
ルーブ幅０．２〜１μｍ及びピッチ０．５〜２μｍでプ
リグルーブする。好ましい材料は、ポリカーボネートで
あり、その他の材料はガラス、ポリメチルメタクリレー
ト及び他の適切なポリマー材料である。
【００２４】本発明の光学記録要素の調製は、透明なグ
ルーブをつけた基体上へ適切な溶剤から、添加物無しか
もしくは添加物と共に、色素混合物をスピンコートする
ことによって達成される。コーティングする場合、添加
物と一緒に、もしくは添加物を含まないで、色素混合物
を適切な溶剤に、１００体積部の溶剤に対して当該色素
が２０重量部以下となるように溶解する。そして、この
要素の色素記録層を、減圧下で、抵抗加熱もしくはスパ
ッタ法で金属反射層でオーバーコートし、最後に、保護
樹脂でオーバーコートする。
ルーブをつけた基体上へ適切な溶剤から、添加物無しか
もしくは添加物と共に、色素混合物をスピンコートする
ことによって達成される。コーティングする場合、添加
物と一緒に、もしくは添加物を含まないで、色素混合物
を適切な溶剤に、１００体積部の溶剤に対して当該色素
が２０重量部以下となるように溶解する。そして、この
要素の色素記録層を、減圧下で、抵抗加熱もしくはスパ
ッタ法で金属反射層でオーバーコートし、最後に、保護
樹脂でオーバーコートする。
【００２５】色素記録層のコーティング溶剤を、基体に
対するその影響を最小にするように選択する。有用な溶
剤には、アルコール類、炭化水素ハロゲン化物類、セロ
ソルブ類及びケトン類が含まれる。溶剤の具体例は、
２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、テトラ
クロロエタン、ジクロロメタン、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノール、４
−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンである。好
ましい溶剤はアルコール溶剤であり、それらは好ましい
ポリカーボネート基体に対する影響が最も小さい。これ
らの溶剤の混合物も用いることができる。
対するその影響を最小にするように選択する。有用な溶
剤には、アルコール類、炭化水素ハロゲン化物類、セロ
ソルブ類及びケトン類が含まれる。溶剤の具体例は、
２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、テトラ
クロロエタン、ジクロロメタン、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノール、４
−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンである。好
ましい溶剤はアルコール溶剤であり、それらは好ましい
ポリカーボネート基体に対する影響が最も小さい。これ
らの溶剤の混合物も用いることができる。
【００２６】記録層に有用な添加物には、安定化剤、界
面活性剤、バインダー及び希釈剤が含まれる。反射層
は、光学記録材料に通常用いられるいずれの金属であっ
てもよい。有用な金属を、真空蒸発もしくはスパッタす
ることができ、それらには金、銀、アルミニウム、銅、
及びそれらの合金が含まれる。
面活性剤、バインダー及び希釈剤が含まれる。反射層
は、光学記録材料に通常用いられるいずれの金属であっ
てもよい。有用な金属を、真空蒸発もしくはスパッタす
ることができ、それらには金、銀、アルミニウム、銅、
及びそれらの合金が含まれる。
【００２７】反射層の上の保護層は、同じように当該技
術分野では一般的である。有用な材料には、ＵＶ硬化性
アクリレートが含まれる。一つの好ましい保護層が、米
国特許第５，３１２，６６３号明細書に記載されてい
る。この明細書には、反射層に隣接する層をスピンコー
トし、第二層をスクリーン印刷した二層構造が記載され
ている。
術分野では一般的である。有用な材料には、ＵＶ硬化性
アクリレートが含まれる。一つの好ましい保護層が、米
国特許第５，３１２，６６３号明細書に記載されてい
る。この明細書には、反射層に隣接する層をスピンコー
トし、第二層をスクリーン印刷した二層構造が記載され
ている。
【００２８】中間層（金属層を酸化から防止する）も存
在することができる。本発明の要素は、米国特許第４，
９４０，６１８号明細書に記載されているような、予め
記録されているＲＯＭ領域を有することができる。基体
の表面は、米国特許第４，９９０，３８８号明細書に記
載されているような別途の加熱により変形しうる層を有
することができる。書込可能なＣＤ型要素に関する他の
特許は、米国特許第５，００９，８１８号、同５，０８
０，９４６号、同５，０９０，００９号、同４，５７
７，２９１号、同５，０７５，１４７号、及び同５，０
７９，１３５号である。
在することができる。本発明の要素は、米国特許第４，
９４０，６１８号明細書に記載されているような、予め
記録されているＲＯＭ領域を有することができる。基体
の表面は、米国特許第４，９９０，３８８号明細書に記
載されているような別途の加熱により変形しうる層を有
することができる。書込可能なＣＤ型要素に関する他の
特許は、米国特許第５，００９，８１８号、同５，０８
０，９４６号、同５，０９０，００９号、同４，５７
７，２９１号、同５，０７５，１４７号、及び同５，０
７９，１３５号である。
【００２９】表Ｉの代表的な金属化ホルマザン色素をシ
アニン色素と組み合わせて、光学記録層及び光学記録要
素を作成する。検討した記録層混合物のそれぞれにおい
て、所望の反射率要件を達成することができる要素を形
成するようにシアニン色素対ホルマザンの比を変え
た。、目標は、International StandardＩＳＯ／ＩＥＣ
１０１４９に公開されている光学式データディスクの場
合の７０％最小反射率に適合することである、混ぜ合わ
せたホルマザンシアニン色素混合物を適当な溶剤（典型
的に、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノ
ール、ＴＦＰ）に溶解し、シリコンウェハー上にスピン
コートした。塗布したウェハーを分光楕円偏光分析し
て、屈折率を得た。第１反射最大に対応する膜厚及びそ
の厚みでの反射率を計算した。７８０ｎｍで、所望する
反射率が得られるまで成分比を変えた。
アニン色素と組み合わせて、光学記録層及び光学記録要
素を作成する。検討した記録層混合物のそれぞれにおい
て、所望の反射率要件を達成することができる要素を形
成するようにシアニン色素対ホルマザンの比を変え
た。、目標は、International StandardＩＳＯ／ＩＥＣ
１０１４９に公開されている光学式データディスクの場
合の７０％最小反射率に適合することである、混ぜ合わ
せたホルマザンシアニン色素混合物を適当な溶剤（典型
的に、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノ
ール、ＴＦＰ）に溶解し、シリコンウェハー上にスピン
コートした。塗布したウェハーを分光楕円偏光分析し
て、屈折率を得た。第１反射最大に対応する膜厚及びそ
の厚みでの反射率を計算した。７８０ｎｍで、所望する
反射率が得られるまで成分比を変えた。
【００３０】単一成分を塗布して単独成分の測定を行っ
た。そのような色素は上記の色素である。ｋを上記のよ
うに分光楕円偏光分析で測定した。いくつかの場合、色
素が結晶化して測定できなかった。金属化ホルマザンの
場合、二種類以外の色素についてはｋを測定できた。こ
のクラスの他の色素類は、ｋ測定値が得られた色素類と
構造が似ており、そのような色素類は、ｋ測定値が得ら
れた色素類と光学記録要素において同じようにはたらく
ので、むしろそれらはｋ値がない（ｋ値が０．０２未
満）と推定される。
た。そのような色素は上記の色素である。ｋを上記のよ
うに分光楕円偏光分析で測定した。いくつかの場合、色
素が結晶化して測定できなかった。金属化ホルマザンの
場合、二種類以外の色素についてはｋを測定できた。こ
のクラスの他の色素類は、ｋ測定値が得られた色素類と
構造が似ており、そのような色素類は、ｋ測定値が得ら
れた色素類と光学記録要素において同じようにはたらく
ので、むしろそれらはｋ値がない（ｋ値が０．０２未
満）と推定される。
【００３１】
【実施例】以下の例によって、本発明の要素に用いる光
学記録層の光安定性及びインキュベーション安定性を説
明する。検討した各色素混合物について、その色素混合
物を先ず適当な溶剤に溶解して光学記録層を調製した。
特に断らない限り、溶剤混合物は、ＭＰ／ＴＣＥ［１−
メトキシ−２−プロパノール及び２，２，２−トリクロ
ロエタノール（９７：３）］である。この溶液を、スピ
ンコートの技術分野で周知の方法を用いて、２００ｎｍ
グルーブを有するポリカーボネート基体にスピンコート
した。スパッタリングで７０〜１００ｎｍの金を色素フ
ィルムに適用し、この金層を５μｍの光架橋可能なラッ
カー（Daicure SD-17 ）でオーバーコートして、完全な
記録要素を調製した。この要素を、市販のメディアテス
ター（MT-16 、Philips NV製）を用いてＥＦＭパターン
を記録し、ＣＤ−ＣＡＴＳリーダー（Audio Developmen
t Informationsteknik AB.Swedenから入手可能）でリー
ドバックして試験した。
学記録層の光安定性及びインキュベーション安定性を説
明する。検討した各色素混合物について、その色素混合
物を先ず適当な溶剤に溶解して光学記録層を調製した。
特に断らない限り、溶剤混合物は、ＭＰ／ＴＣＥ［１−
メトキシ−２−プロパノール及び２，２，２−トリクロ
ロエタノール（９７：３）］である。この溶液を、スピ
ンコートの技術分野で周知の方法を用いて、２００ｎｍ
グルーブを有するポリカーボネート基体にスピンコート
した。スパッタリングで７０〜１００ｎｍの金を色素フ
ィルムに適用し、この金層を５μｍの光架橋可能なラッ
カー（Daicure SD-17 ）でオーバーコートして、完全な
記録要素を調製した。この要素を、市販のメディアテス
ター（MT-16 、Philips NV製）を用いてＥＦＭパターン
を記録し、ＣＤ−ＣＡＴＳリーダー（Audio Developmen
t Informationsteknik AB.Swedenから入手可能）でリー
ドバックして試験した。
【００３２】光学記録層に塗布された色素混合物の光安
定性を、「無ｋ」ホルマザン類とシアニン色素の適当な
混合物を調製して、いくつかの例で評価した。この混合
物を、固形物２％で２，２，３，３−テトラフルオロ−
１−プロパノールに溶解し、ポリカーボネート５ｃｍ×
５ｃｍ（２”×２”）の試験片上に６００ｒｐｍでスピ
ンコートした。乾燥後、得られた記録層のスペクトルを
測定し、ＣＤ−１（７１４ｎｍ）の最大吸収に対応する
波長での吸収を記録した。そして、記録層を５０Ｋルク
ス高照度デーライト光源に１４日間曝露し、各露光量増
加の後、吸収低下（７１４ｎｍ）を記録した。ＣＤ−１
（ホルマザン色素でない）のみを含有する対照組成物で
は、３日間曝露後の低下は１００％であった。
定性を、「無ｋ」ホルマザン類とシアニン色素の適当な
混合物を調製して、いくつかの例で評価した。この混合
物を、固形物２％で２，２，３，３−テトラフルオロ−
１−プロパノールに溶解し、ポリカーボネート５ｃｍ×
５ｃｍ（２”×２”）の試験片上に６００ｒｐｍでスピ
ンコートした。乾燥後、得られた記録層のスペクトルを
測定し、ＣＤ−１（７１４ｎｍ）の最大吸収に対応する
波長での吸収を記録した。そして、記録層を５０Ｋルク
ス高照度デーライト光源に１４日間曝露し、各露光量増
加の後、吸収低下（７１４ｎｍ）を記録した。ＣＤ−１
（ホルマザン色素でない）のみを含有する対照組成物で
は、３日間曝露後の低下は１００％であった。
【００３３】８０℃／８５％ＲＨで２週間のインキュベ
ーション安定性及び５０Ｋルクス光源で５日間の光安定
性の判定基準は、２週間インキュベーション後でコント
ラスト（Ｉ１１Ｒ）が０．０５より多く低下しないこ
と、反射率が６５％より下に低下しないこと、１０単位
より多く対称性が増減しないこと、そしてＢＬＥＲが５
０より上に上がらないことである。ＢＬＥＲはエラー率
である。
ーション安定性及び５０Ｋルクス光源で５日間の光安定
性の判定基準は、２週間インキュベーション後でコント
ラスト（Ｉ１１Ｒ）が０．０５より多く低下しないこ
と、反射率が６５％より下に低下しないこと、１０単位
より多く対称性が増減しないこと、そしてＢＬＥＲが５
０より上に上がらないことである。ＢＬＥＲはエラー率
である。
【００３４】比較例 ＣＤ−１を４部及び従来のニッケルホルマザンを１部含
有する色素混合物を１−メトキシ２−プロパノールに溶
解した。このニッケルホルマザンは、強電子吸引性基を
有する。これは構造式Ｉに従う構造を有し、Ｒ1 ＝３−
Ｃ7 Ｈ15、そしてＲ2 ＝４−ＮＯ2 である。この混合物
を４５ｎｍ深のグルーブを有する基体にコートした。そ
れから光学記録要素を作成し、フレッシュ及び８０℃／
８５％ＲＨの１週間インキュベーション後の両方で上記
のようにテストした。この比較例要素は、インキュベー
ション安定性は不安定であった。
有する色素混合物を１−メトキシ２−プロパノールに溶
解した。このニッケルホルマザンは、強電子吸引性基を
有する。これは構造式Ｉに従う構造を有し、Ｒ1 ＝３−
Ｃ7 Ｈ15、そしてＲ2 ＝４−ＮＯ2 である。この混合物
を４５ｎｍ深のグルーブを有する基体にコートした。そ
れから光学記録要素を作成し、フレッシュ及び８０℃／
８５％ＲＨの１週間インキュベーション後の両方で上記
のようにテストした。この比較例要素は、インキュベー
ション安定性は不安定であった。
【００３５】例１〜３ シアニン色素ＣＤ−１及び「無ｋ」ホルマザン、ＮＫＦ
２、ＮＫＦ３、及びＮＫＦ４を、４：１及び６：４の比
率で含有する色素混合物を用いて作成した記録層を有す
る３種類の記録要素を比較例のように調製した。比較例
に用いた４：１比と比較して、必要な反射率を維持しな
がら、光安定性の改善が６：４混合物で見られた。追加
の例は全て６：４比で行った。
２、ＮＫＦ３、及びＮＫＦ４を、４：１及び６：４の比
率で含有する色素混合物を用いて作成した記録層を有す
る３種類の記録要素を比較例のように調製した。比較例
に用いた４：１比と比較して、必要な反射率を維持しな
がら、光安定性の改善が６：４混合物で見られた。追加
の例は全て６：４比で行った。
【００３６】例４〜６ ＣＤ−１を６部及び表Ｉの３種類の「無ｋ」金属化ホル
マザンを４部含有する色素混合物を１−メトキシ２−プ
ロパノールに溶解し、５０ｎｍ深のグルーブを有する基
体にコートし、そして光学記録要素に組み入れた。これ
らの「無ｋ」金属化ホルマザンは、ＮＫＦ２、ＮＫＦ
４、及びＮＫＦ５であった。この要素を、２週間インキ
ュベーションについてテストして、安定であることが分
かった。これらの要素は、５日間露光後に安定であるこ
とが分かった。
マザンを４部含有する色素混合物を１−メトキシ２−プ
ロパノールに溶解し、５０ｎｍ深のグルーブを有する基
体にコートし、そして光学記録要素に組み入れた。これ
らの「無ｋ」金属化ホルマザンは、ＮＫＦ２、ＮＫＦ
４、及びＮＫＦ５であった。この要素を、２週間インキ
ュベーションについてテストして、安定であることが分
かった。これらの要素は、５日間露光後に安定であるこ
とが分かった。
【００３７】例７〜９ 「無ｋ」ホルマザン、ＮＫＦ１、ＮＫＦ３、及びＮＫＦ
６を用いて例４〜６を繰り返した。例４〜６で観察され
たのと似た光安定性及びインキュベーション安定性が見
られた。本発明の好ましい態様を特に詳細に記載した
が、本発明の精神及び範囲内で種々の変更及び改造が可
能であることは、理解されるであろう。
６を用いて例４〜６を繰り返した。例４〜６で観察され
たのと似た光安定性及びインキュベーション安定性が見
られた。本発明の好ましい態様を特に詳細に記載した
が、本発明の精神及び範囲内で種々の変更及び改造が可
能であることは、理解されるであろう。
【００３８】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次に記載する。 （態様１）透明基体並びに当該基体の面上に記録層及び
光反射層を有する光学記録要素であって、前記記録層
が、金属化ホルマザン色素及びシアニン色素の混合物を
含んでなり、そして前記の未記録層が、７８０ｎｍで
の、屈折率の実数部（ｎ）が１．８を超え、そして虚数
部（ｋ）が０．１５未満であって、前記金属化ホルマザ
ン色素が０．００〜０．０２のｋ値を有する光学記録要
素。
連において、次に記載する。 （態様１）透明基体並びに当該基体の面上に記録層及び
光反射層を有する光学記録要素であって、前記記録層
が、金属化ホルマザン色素及びシアニン色素の混合物を
含んでなり、そして前記の未記録層が、７８０ｎｍで
の、屈折率の実数部（ｎ）が１．８を超え、そして虚数
部（ｋ）が０．１５未満であって、前記金属化ホルマザ
ン色素が０．００〜０．０２のｋ値を有する光学記録要
素。
【００３９】（態様２）前記金属化ホルマザン色素が次
の構造式Ｉで表される態様１に記載の光学記録要素：
の構造式Ｉで表される態様１に記載の光学記録要素：
【００４０】
【化４】
【００４１】（式中、Ｒ1 は、炭素数１〜１２のアルキ
ル、もしくはヒドロキシ、アシルオキシ、アルコキシ、
アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキ
ルスルホニル、アリールスルホニル、チオシアノ、シア
ノ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、アセチル、アロイル、アルキルアミノカル
ボニル、アリールアミノカルボニル、アルキルアミノカ
ルボニルオキシ、アリールアミノカルボニルオキシ、ア
シルアミノ、アミノ、アルキルアミノ、アリールアミ
ノ、カルボキシ、トリハロメチル、アルキル、ヘテロア
リール、アルキルウレイド、アリールウレイド、スクシ
ンイミド及びフタルイミドからなる群より選ばれる一種
以上の基で置換されているアルキル；又はアリール、も
しくはアルキル置換されているアリール又はアルコキシ
置換されているアリールであり；そしてＲ2 は、水素、
アルキルもしくはアルコキシである）。
ル、もしくはヒドロキシ、アシルオキシ、アルコキシ、
アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキ
ルスルホニル、アリールスルホニル、チオシアノ、シア
ノ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、アセチル、アロイル、アルキルアミノカル
ボニル、アリールアミノカルボニル、アルキルアミノカ
ルボニルオキシ、アリールアミノカルボニルオキシ、ア
シルアミノ、アミノ、アルキルアミノ、アリールアミ
ノ、カルボキシ、トリハロメチル、アルキル、ヘテロア
リール、アルキルウレイド、アリールウレイド、スクシ
ンイミド及びフタルイミドからなる群より選ばれる一種
以上の基で置換されているアルキル；又はアリール、も
しくはアルキル置換されているアリール又はアルコキシ
置換されているアリールであり；そしてＲ2 は、水素、
アルキルもしくはアルコキシである）。
【００４２】（態様３）Ｒ1 が、フェニル、メチル、メ
チルフェニル、エトキシフェニル、及びｉ−プロピルで
あり；そしてＲ2 が、水素、メチル、エチル、ｉ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチルもしくはモルホリノメチ
ルである態様２に記載の要素。 （態様４）前記金属化ホルマザンが下記表Ｉから選ばれ
る態様３に記載の要素。
チルフェニル、エトキシフェニル、及びｉ−プロピルで
あり；そしてＲ2 が、水素、メチル、エチル、ｉ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチルもしくはモルホリノメチ
ルである態様２に記載の要素。 （態様４）前記金属化ホルマザンが下記表Ｉから選ばれ
る態様３に記載の要素。
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】（態様５）ホルマザンが表Ｉのホルマザン
番号、ＮＫＦ１、ＮＫＦ２、ＮＫＦ３、ＮＫＦ４、ＮＫ
Ｆ５、ＮＫＦ６、及びＮＫＦ１１から選ばれる態様３記
載の要素。 （態様６）前記シアニン色素がインドジカルボシアニン
色素である態様１〜５のいずれか一つに記載の要素。
番号、ＮＫＦ１、ＮＫＦ２、ＮＫＦ３、ＮＫＦ４、ＮＫ
Ｆ５、ＮＫＦ６、及びＮＫＦ１１から選ばれる態様３記
載の要素。 （態様６）前記シアニン色素がインドジカルボシアニン
色素である態様１〜５のいずれか一つに記載の要素。
【００４６】（態様７）前記シアニン色素が次式：
【００４７】
【化５】
【００４８】
【化６】
【００４９】からなる群より選ばれる態様１〜５のいず
れか一つに記載の要素。 （態様８）前記シアニン色素が次式：
れか一つに記載の要素。 （態様８）前記シアニン色素が次式：
【００５０】
【化７】
【００５１】を有する態様１〜５のいずれか一つに記載
の要素。 （態様９）シアニン色素対金属化ホルマザン色素比が
６：４である態様８に記載の要素。
の要素。 （態様９）シアニン色素対金属化ホルマザン色素比が
６：４である態様８に記載の要素。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラマヌーイ ゴスバーミ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，シグウェル レーン ノー ス 1446 (72)発明者 ジェームス シー フレミング アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，ホリー ロード 1241
Claims (1)
- 【請求項１】 透明基体並びに当該基体の面上に記録層
及び光反射層を有する光学記録要素であって、 前記記録層が、金属化ホルマザン色素及びシアニン色素
の混合物を含んでなり、そして前記の未記録層が、７８
０ｎｍでの、屈折率の実数部（ｎ）が１．８を超え、そ
して虚数部（ｋ）が０．１５未満であって、前記金属化
ホルマザン色素が０．００〜０．０２のｋ値を有する光
学記録要素。
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