TWI221480B

TWI221480B - Photocatalytic titanium oxide coating composition

Info

Publication number: TWI221480B
Application number: TW089120415A
Authority: TW
Inventors: Masayuki Sanbayashi; Masahiro Ohmori
Original assignee: Showa Denko Kk
Priority date: 1999-09-30
Filing date: 2000-09-30
Publication date: 2004-10-01
Also published as: AU7450400A; WO2001023483A1; EP1153999A1; EP1153999A4; JP4619601B2; EP1153999B1

Description

1221480 A7 ____ B7 五、發明說明（1 ) 技術領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關可形成不具干擾色之光觸媒性優越的薄膜之光觸媒性塗覆組成物，及於表面上具有由該組成物所形成的薄膜之製品。背景技術近年，應用二氧化鈦具有的光觸媒作用之製品以去除有害物質之防污，大氣中的污染物質之分解去除，細菌類之殺菌等的目的正被使用於多種應用上。此光觸媒性二氧化鈦若接受光照射時，則於其照射面上爲顯示出還原氧化反應上有活性，二氧化鈦係予擔持於基材之露出表面上並予使用著。爲提高擔持效率，將二氧化鈦塗覆於基材表面上，使以薄膜之形態擔持的技巧乃被採用著。至於具有此種擔持形態之製品，例如可舉出以消臭、防污爲目的之照明燈鏡、玻璃窗等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製至於形成二氧化鈦薄膜之一種方法，係於基材表面上將含有二氧化鈦及黏結劑之組成物藉由噴塗法、浸塗法、流塗法、噴塗法、輥塗法、刷塗法等予以塗布，乾燥及/ 或煅燒的方法。如上述般藉由塗布所形成的薄膜，其膜厚大致上呈不均勻。加上，由於與基材間之折射率差異會生成干擾色，有外觀上並不佳的問題。尤其最近對居家空間之環境淨化的關心正日益提高著，室內用途之已形成二氧化鈦薄膜的製品亦增多，因此對外觀上的問題之解決亦正被期待著。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4- 1221480 A7 ____ B7 五、發明說明（2 ) 請先閱讀背面之注意事項另一方面，於玻璃等透明基材之表面上形成高折射率硬質塗覆膜之際，爲防止由基材及硬質塗覆膜之折射率差異引起的干擾條紋之發生，乃有採用鈦及矽、鍩及/或鋁之氧化物而成的複合氧化物粒子以形成硬質塗覆膜之方法被提出著（日本特開平8 — 48940)。然而，以此種複合氧化物粒子之形態採用二氧化鈦並形成光觸媒塗膜時，則有二氧化鈦用作光觸媒之功能未能充分顯現的問題存在。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以對二氧化鈦光觸媒被膜賦與親水性及耐久性之目的下，以含有二氧化鈦（Titania )及非晶質金屬氧化物之複合體形成被膜，同時使膜中含有二氧化矽及/或氧化鋁之微粒子的光觸媒膜乃被提出著（日本特開平 10-68092號公報）。此光觸媒被覆係藉由將含有可脫水聚縮合的二氧化鈦溶膠、脫水聚縮合並形成非晶質金屬氧化物之金屬氧化物溶膠與二氧化矽及/或氧化鋁之膠體溶液的複合溶膠液塗布於基材上並予煅燒予以形成。含有此二氧化鈦及非晶質金屬氧化物之複合體與二氧化矽及/或氧化鋁之微粒子的被覆，雖對親水性及耐久性之提高係有效的，但可明瞭却未能消除干擾色。發明之揭示有鑑於上述習知技術之狀況，本發明之目的係提供維持較高的光觸媒能且可形成不具干擾色之薄膜的光觸媒性二氧化鈦塗覆組成物。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1221480 Α7 _ Β7 五、發明說明（3 化鈦粒子之藉由使少量膜在煅燒時粒子較大者之薄膜，基 a )具有光以外的無機物粒子之有組成物，該粒子之平均該無機化合量％爲特徵上述的光觸氧化鈦薄膜媒能之二氧該組成物中粒子（或塗化合物）之不具干擾色出以含有（ )二氧化鈦該無機化合 d )溶劑之二氧化鈦微 m之範圍， • 5〜7重面上具有由光觸媒性二請先閱讀背面之注意事項再填/ 寫ί 本' 頁言本發明人等係由含有具有光觸塗覆組成物形成薄膜之際，發現於含有二氧化鈦以外的無機化合物之經予轉換成無機化合物粒子之有機 ’可維持較高的光觸媒能且可形成於此見解以至完成本發明。因此，若依本發明時，乃提供觸媒能力之二氧化鈦微拉子，（b 化合物粒子，或煅燒時可予轉換成機化合物粒子，（c )黏結劑及（無機化合物粒子之平均粒子徑係較粒子徑大，且在0·1〜1.0# 物粒子之量對二氧化鈦微粒子爲0 之光觸媒性二氧化鈦塗覆組成物。再者，若依本發明係於基材表媒性二氧化鈦塗覆組成物所形成的爲特徵的製品。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施發明而採的最佳形熊以下詳細說明本發明。本發明所用的具有光觸媒功能之二氧化鈦微粒子，係藉由具有較結晶之傳導體及價電子價之間之帶隙大的能量之光的照射，主要於有機化合物之氧化還原反應上顯示出觸媒活性者。本發明所使用的二氧化鈦微粒子並未予特別 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ο 48 214 12 A7 _____B7__ 五、發明說明（4 ) 限制，惟以結晶層者爲宜。結晶構造爲銳鈦礦、金紅石型及板鈦礦型之任一者均可，惟以板鈦礦型爲尤宜。然而，光觸媒能較高者係較佳者，故二氧化鈦微粒子以微細的粒子爲佳。平均粒子徑較〇 · 〇 4 v m細者因較難製造，故通常平均粒子徑係採用在0·004〜0.1 //m之範圍，宜爲〇 · 〇〇5〜0 · l//m，較宜爲 0 · 006〜0 · 09//m之範圍者。二氧化鈦微粒子之比表面積宜爲2 0m2/g以上，較宜爲5 0〜3 0 Om2 / g之範圍。爲製備本發明之塗覆組成物，欲採用市售的二氧化鈦粉末係有可能的，惟如下述般以在二氧化鈦合成步驟而得的溶膠之形態之二氧化鈦較宜使用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製至於二氧化鈦之合成方法，已知有將硫酸鈦或四氯化鈦中和，加水分解的方法，及將烷氧化鈦化合物加水分解的方法，惟生成的二氧化鈦若由高活性且可較低成本製造的觀點考慮時，則以硫酸鈦或四氯化鈦爲原料的方法爲佳。將烷氧化鈦化合物加水分解的方法，在製得非常微小且粉體特性優越的二氧化鈦之溶膠的觀點係有利的，惟與以硫酸鈦，四氯化鈦爲原料之方法相比，係非常價昂的。若將加水分解而得的水性溶膠乾燥時，則可得微細的二氧化鈦之粉體，將此再分散於水或水/有機溶劑混合液內，亦可採用二氧化鈦薄膜形成用塗覆液，惟並不有利的。加水分解生成物之二氧化鈦係表面活性高’愈呈微粒時則活性度愈增加，故較易凝集’欲再分散於水等係非常困本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1221480 A7 B7 五、發明說明p ) 少時，則未能達成足夠的干擾色消滅效果。若大量配合粒子徑較小的無機化合物粒子時，則雖可消除某種程度干擾色，惟二氧化鈦之光觸媒能會降低。反之，無機化合物粒子之平均粒子徑若過大時，則生成的薄膜之硬度及透明性大大地降低。組成物中的上述無機化合物粒子之量對二氧化鈦微粒子之量，爲’0 · 5〜7重量％，宜爲·0 · 5〜5重量％之範圍。無機化合物粒子之量若過少時，則干擾色消滅效果並不足，反之若過多時，則薄膜會白濁，透明性降低。無機化合物粒子係限於滿足上述的粒子尺度之要件，且於組成物中的溶劑內爲不溶性，其種類並未予特別限定，具有或不具有光觸媒能者之任一者均可使用。例如至於無機化合物，可使用氧化物、碳酸鹽、硫化物、碘化物、溴化物、硫酸鹽、過氧化物、氫氧化物、過氯酸化物、碳化物、硼化物等。其中宜爲鋁、矽、鋅及鉻之氧化物及氫氧化物，較宜爲氧化物，尤宜爲氧化鋁及氧化鉻。無機化合物粒子之製法並未予特別限制，雖可採用以公知的製法所製造者，惟以氣相法製造的高分散性之微粒子係較合適採用的。由組成物形成光觸媒性薄膜之際，於組成物之塗膜的煅燒步驟所採用的锻燒條件下若爲可轉換成無機化合物粒子者時，即使爲有機化合物粒子，亦可使用以取代上無機氧化合物粒子。至於有機化合物粒子之具體例，可舉出醋酸鹽、檸酸鹽、草酸鹽等的有機酸鹽。有機化合物粒子之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221480 A7

五、發明說明f ) 少時’則未能達成足夠的干擾色消滅效果。若大量配合粒子徑較小的無機化合物粒子時，則雖可消除某種程度干擾色’惟一氧化欽之光觸媒能會降低。反之，無機化合物粒子之平均粒子徑若過大時，則生成的薄膜之硬度及透明性大大地降低。組成物中的上述無機化合物粒子之量對二氧化鈦微粒子之量’爲0 · 5〜7重量％，宜爲·〇· 5〜5重量％之範圍。無機化合物粒子之量若過少時，則干擾色消滅效果並不足，反之若過多時，則薄膜會白濁，透明性降低。無機化合物粒子係限於滿足上述的粒子尺度之要件，且於組成物中的溶劑內爲不溶性，其種類並未予特別限定，具有或不具有光觸媒能者之任一者均可使用。例如至於無機化合物，可使用氧化物、碳酸鹽、硫化物、碘化物、溴化物、硫酸鹽、過氧化物、氫氧化物、過氯酸化物、碳化物、硼化物等。其中宜爲鋁、矽、鋅及锆之氧化物及氫氧化物，較宜爲氧化物，尤宜爲氧化鋁及氧化锆。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製無機化合物粒子之製法並未予特別限制，雖可採用以公知的製法所製造者，惟以氣相法製造的高分散性之微粒子係較合適採用的。由組成物形成光觸媒性薄膜之際，於組成物之塗膜的煅燒步驟所採用的锻燒條件下若爲可轉換成無機化合物粒子者時，即使爲有機化合物粒子，亦可使用以取代上無機氧化合物粒子。至於有機化合物粒子之具體例’可舉出醋酸鹽、檸酸鹽、草酸鹽等的有機酸鹽。有機化合物粒子之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1221480 A7 B7__ 五、發明說明（7 ) 平均粒子徑，及組成物中之其配合量，係各自已換算成由煅燒所生成的無氧,機化合物粒子之平均粒子徑，及生成的無機氧化合物粒子量之配合量若能調整成滿足上述要件時即可。將有機化合物粒子轉換成無機化合物粒子時所需的燒成溫度，係依有機化合物粒子之種類而改變，惟例如在上述的有機酸鹽，一般在2 5 0°C以上，宜爲3 0 Ot：前後。上述無機化合物及有機化合物係不論可單獨使用，亦可組合二種以上使用。黏結劑係爲提高二氧化鈦微粒子及無機化合物粒子之附著強度，生成強度及硬度較高的薄膜而用。至於黏結劑，較宜爲含有磷或鉻之至少一種化合物。至於含有锆之化合物的具體例，可舉出氧基氯化鍩、羥基氯化鉻、硝酸鉻、硫酸锆、醋酸銷、碳酸锆銨等水溶性鉻化合物，及丙酸锆等有機溶劑可溶性鉻化合物。又，亦可使用具有羥基、碳酸基、烷基羧基之至少一者的鉻化合物之锆合物等，或該等高分子化合物。至於該磷化合物之具體例，可舉出磷酸、聚磷酸、磷酸鋁等。至於黏結劑之鉻化合物之配合量，係換算成二氧化鉻 (Z r 0 2 )，對二氧化鈦微粒子，可在3〜30重量％，宜爲5〜2 0重量％之範圍內選擇。黏結劑之量若過少時，則生成的薄膜之強度及硬度小，反之若過多時，則光觸媒能會降低。製造本發明之塗覆組成物時所用的溶劑，係不使二氧本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 言經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 1221480 A7 __ B7 五、發明說明（8 ) 閱讀背面之注意事項再寫續本頁化鈦微粒子及上述無機化合物粒子溶解，而溶解黏結劑者 ’該溶劑係由水及有機溶劑之中選擇。有機溶劑係宜爲親水性者。至於親水性有機溶劑，例如可舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等、六醇類、乙二醇、二乙二醇、丙二醇等多六醇類、丙酮、甲乙酮等酮類、醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯類、乙氧基乙醇等烷氧基乙醇類。溶劑係可單獨使用，亦可混合二種以上使用，惟考慮組成物之安定性，基材之種類’成膜時之乾燥條件，經濟性等並予決定爲佳。於本發明之塗覆組成物內，除上述成分之外可使含有任意成分。例如爲提高由組成物之塗布而得的成膜性，可使含有界面活性劑。界面活性劑係以組成物全量爲準添加 0 · 0 0 1〜0 · 1重量％爲宜，至於界面活性劑之具體例’可舉出月桂硫基酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、二烷基磺琥珀酸鈉、聚環氧乙烷月桂基醚硫酸鈉、聚羧酸等陰離子性界面活性劑、及聚環氧乙烷月桂基醚、聚環氧乙烷辛基苯基醚等非離子性界面活性劑等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之塗覆組成物，係適用於各種材料表面，可予薄膜化。例如適用於玻璃、塑膠、陶瓷、金屬等，尤其較合適採用於被要求高透明性之玻璃。將本發明之塗覆組成物塗布於基材表面上並成膜的方法係前述公知的方法之任一種即可。例如可舉出噴塗法、浸塗法、流塗法、旋塗法、輥塗法、刷塗法、海棉塗布法等。組成物之塗布量，以液狀的膜厚計宜爲0 . 0 5〜〇 . 8#m。若未滿〇 · 〇5//m時，則觸媒能低並不具 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1221480 A7 ______ B7 五、發明說明（9 ) 實用性，反之若超過〇 · 8 # m時則會白濁。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將組成物塗布後，塗膜在室溫雖亦可用自然乾燥，惟被膜強度被指較需要時，則在8 0〜5 Ο 0Ό加熱硬化並採用即可。加熱時間爲1 〇〜3 〇分鐘即可。以下利用實施例具體的說明本發明，惟本發明並非受實施例所限定者。且於實施例之％係重量基準。二氧化鈦及無機化合物粒子之平均粒子徑，及薄膜之干擾色，薄膜硬度及光觸媒能係依下述方法予以測定及評估。 (1 )平均粒子徑二氧化鈦微粒子及無機化合物粒子之粒子徑係採用光散亂粒度分布測定器（大塚電子（股）製造 E L S -8 0 0 0 )並予測定。 (2 )干擾色經濟部智慧財產局員工消費合作社印製干擾色係將薄膜試樣置於背景塗黑的狀態下，使曰光燈之光反射至薄膜表面，以肉眼觀察由光之干擾引起的彩虹圖案之發生，利用下述三階段法予以評估。〇：未被發現有彩虹圖案。 △:隱約被發現有彩虹圖案。 X :明顯的被發現有彩虹圖案。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1221480 A7 B7 五、發明說明（10 ) (3 )光觸媒能光觸媒能係將紅墨水數滴塗布於薄膜試樣上，以紫外請先閱讀背面之注意事項再本頁：線強度1 . OmW/cm2照射黑色光（365nm) 15 分鐘，利用目視方式觀察紅墨水之褪色，利用下述四階段法予以評估。 ◎:紅墨水正消失著。〇：紅墨水妥善的褪色。 △:紅墨水較少褪色。 X :紅墨水完全未褪色。 (4 )薄膜硬度薄膜硬度係依J I S K 5 4 0 0以沿筆搔刮試驗進行評估。二氧化鈦微粒子之製備經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於四氯化鈦（純度9 9 · 9 % )加水，製造溶液至使四氯化鈦濃度成0 · 2 5mo 1/L (換算二氧化鈦2重量％ )。此時’水採用利用水冷之冷却裝置至使溶液之液溫不上升至5 0 °C以上。其次，將此水溶液1 L裝入附有迴流冷凝管之反應槽內，加熱至沸點附近（1 〇 4 °C ), 保持6 0分鐘並加水分解，製備水分散二氧化鈦溶膠。傾析並予濃縮後，採用旭化成工業股份有限公司製造電氣透析裝置G 3，而得二氧化鈦濃度2 0 %，p Η 2之水分散二氧化鈦溶膠（A )，及二氧化鈦濃度1 1 %， -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1221480 A7 _ B7 五、發明說明（11 ) PH5 · 5之水分散二氧化鈦溶膠（B)。採用各自的一部分測定二氧化鈦之粒子徑時，平均粒子徑各爲0 · 0 2 〇 · 〇5//m，比表面積爲 122m2/g，80 m 2 / g。於平均粒子徑0 . 0 2 # m之二氧化鈦溶膠水溶液（ A )(二氧化鈦濃度2 0%) 2 5 g內添加羥基氯化鉻（以鉻計濃度2 0 % ) 1 · 2 5 g及純水7 3 · 7 5 g後，加入二次粒子平均粒子徑0 · 2 μ m之氧化鋁粒子（日本 Aerosil股份有限公司氧化鋁C ) 0 · 0 5 g，於超音波浴內使充分分散，製備塗覆組成物。氧化鋁粒子之二次粒子平均粒子徑係對事先使分散於純水者予以測定。將塗覆組成物2 m L塗布於7 6 X 2 6 m m之鈉玻璃上，垂直的保持1 0分鐘以去除多餘的組成物，予以塗覆。在1 5 0 °C設定之烘箱中加熱乾燥此，作爲薄膜試樣。評估此薄膜試樣之特性。結果示於結果。實施例2 除製備前述實施例1之組成物時，改變氧化銘粒子之配合量成0 · 2 5 g外，餘以與實施例1同法成膜，評估。評估結果示於表1。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -14 - iiik 本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221480 A7 -- - B7_____ 五、發明說明（14 ) 上可利用件由本發明之塗覆組成物所形成的薄膜，係維持高光觸媒能’具有不具干擾色之特徵，又由選擇所配合的無機化合物，可得硬度高的薄膜。因此，本發明之塗覆組成物，於形成多種窗玻璃，汽車則玻璃、光燈、眼鏡鏡片、顯示器面等具有不具干擾色之光觸媒能的透明薄膜，係有用的。請先閱讀背面之注意事項再 f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- ，太j 第89120415號專利申請案 ^ 斗ί中文說明書修正頁民國91年8月2日呈申請曰期 89 年 9月30日案號 89120415 類別 (以上各欄由本局填註） Α4 C4

集j專利説明書名稱新型中文光觸媒性二氧化鈦塗覆組成物英文 PHOTOCATALYTIC TITANIUM OXIDE COATING COMPOSITION 姓名 (1) 三林正幸 (2) 大森將弘一發明2 /創作國籍 (1)日本 0 日本 (1)日本國千葉縣市原市辰已台西三一一三辰已台寮B—一0七住、居所 (2)日本國千葉縣千葉市中央區南町二一一七一六 --^四〇一姓名 (名稱） (1)昭和電工股份有限公司昭和電工株式会社國籍 (1)曰本 (1)日本國東京都港區芝大門一丁目一三番九號三、申請人住、居所 (事務所）代表人广姓名 (1)大橋光夫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）裝訂

I 線備三 !件·第089120415號專利申請案一一*明書修正頁民國92年10月：?/日修正 Λ：告泰 Α7 Β7

經濟部中央樣隼局員工消費合作社印装五、發明説明（12 ) 實施例3 除製備前述實施例1之組成物時，改變羥基氯化鉻之配I量成5 g外，餘以與實施例1同法成膜，評估。評估結果示於表1。實施例4 除製備前述實施例2之組成物時，改變羥基氯化鋁之配合量成5 g外，餘以與實施例1同法成膜，評估。其結果示於表1。實施例5 以氨氷製備平均粒子徑0 · 0 2 // m之二氧化鈦溶膠水溶液（A )，成爲ρ Η 9之水性溶膠。於此二氧化鈦溶膠（二氧化鈦濃度2 0 % ) 2 5 g內添加碳酸鍩銨（以二氧化鈦計濃度2 0 % )，2 5 g及純水7 7 · 7 5 g後’ 加入二次粒子平均粒子徑0 · 2 // m之氧化鋁粒子〇 . 0 5 g，在超音波浴使充分分散，製備塗覆組成物。與實施例1同法成膜，評估結‘果示於表1。比較例1 於平均粒子徑0 · 0 2 // m之二氧化鈦水溶液（A ) (二氧化鈦濃度2 0 %.) 2 5 g內添加羥基氯化鉻（以二氧化鍩計濃度2 0 % ) 1 · 2 5 g及純水7 3 · 3 g後’ 加入二次粒子平均粒子徑0 · 〇 5 // m之氧化鈦（前述水本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） ,▲------1T-----^ 藏 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221480 公告衣 A7 B7 4 5 g ，在五、發明説明（13) 分散二氧化鈦溶膠（B )，濃度1 1 % ) 0 超音波浴使充分分散，製備塗覆組成物。與實施例1同法成膜，評估結果示於表1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表1 干擾色光觸媒能鉛筆試驗實施例1 〇 ◎ 4H 實施例2 〇 ◎ 4H 實施例3 〇〇 6H 實施例4 〇 Δ 6H 實施例5 〇 ◎ 4 Η 比較例1 X 〇 4Η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims

1221480 A8 B8 C8 D8 告本六、申請專利瓦· f .”》，··二該無機化锆選出的至少一種而成之粒子。 4 . 黏結劑係經濟部智慧財產局員工消費合作社印製第89 1 2041 5號申請專利案中文申請專利範圍修正本民國91年8月2日修正 1 · 一種光觸媒性二氧化鈦塗覆組成物，其特徵在於含有（a )具有光觸媒能力之二氧化鈦微粒子，（b )二氧化鈦以外的無機化合物粒子，或煅燒時可予轉換成該無機化合物粒子之有機化合物粒子，（c)黏結劑及（d) 溶劑，該無機化合物粒子之平均粒徑係較二氧化鈦之平均粒徑大，且在0 · 1〜1 · 〇 _// m之範圍，該無機化合物粒子之量對二氧化鈦微粒子爲0·5〜7重量％。 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中二氧化鈦微粒子係具有平均粒徑〇 · 〇〇 4〜0 . 1 // m。 3 ·如申請專利範圍第1項或第2項之組成物，其中合物粒子係由氧化鋁、二氧化矽、氧化鋅及氧化如申請專利範圍第1項或第2項之組成物，其中二氧化銷化合物或磷化合物。 5 .如申請專利範圍第1項或第2項之組成物，其中溶劑係由水及親水性有機溶劑之中選出的至少一種。 6 ·如申請專利範圍第1項或第2項之光觸媒性二氧化鈦塗覆組成物，其係使用於基材表面上具有光觸.媒性二氧化鈦薄膜之製品中，該光觸媒性二氧化鈦薄膜係由光觸媒性二氧化鈦塗覆組成物所形成者。 # 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，絮.