TW591082B - Halogenated resin compositions - Google Patents

Description

ΑΊ _—________— 五、發明説明（1 ) ^ 本發明係有關齒化樹脂組成物及其製備方法，更詳、細 地，係有關不使用氫齒酸而形成之函化聚矽氧烷樹脂組 成物，其具有改良之抗紫外線、天候、化學物質、侵餘 ，及磨損能力、防火焰性質、疏水性質，及受質附著力 〇 因該等組成物提供之抗化學物質、磨損、侵餘、天候 、火焰、及紫外線之絕佳物理性質，齒化之樹脂組成物 適用於多種產物如保護性塗覆、機械結構等。以含石夕聚 合物製備之齒化樹脂組成物，增進其所製產物之彈性與 衝擊抗力等附加物理性質，此特別有利於其中受質或結 構承受一些程度之移動或褶曲，或受到一些程度之衝擊 之應用。 齒化樹脂組成物傳統上藉由一特定聚合物，如含石夕聚 合物，與氫函酸反應而製備。選自如氫氟酸、氫氣酸、 氫溴酸之氫函酸決定上述何者性質可被改良。氫齒酸與 特疋之聚合物反應，造成一或多個齒基之納入該特定聚 合物中，藉而形成具有一或多個增強性質之_化組成物 〇 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 已知氫齒酸具高度侵蝕性與毒性，因此，除非採用特 殊之防範措施，該等酸於齒化組成物製備方法之使用， 呈現嚴重危害健康或破壞環境之可能性。除了潛在之健 康風險與環境暴露外，生產過程中需要附加之步驟與設 備，以確保該等化學物質之安全處理，此增加製程與所 生成產物成本以及製造該產物所需時間。 ^1082

傳統之函化樹餘絲制於，例如，如金屬、玻璃 等受質上之保護膜，而提供增強之抗化學物質與耐天候 程度、。該傳統之_化樹脂組成物—般喷霧應用於受質上 ，及首先以有機溶劑稀釋以促進之。因含有該溶劑之組 成物之高揮發性有機化合物（VOC)含量，及揮發性組 伤之釋出至環境中，近年來州及/或聯邦已開始管制有機 溶劑之用於稀釋或薄化化學組成物。因此，需要配方形 成能符合州及/或聯邦揮發性有機化合物法規之齒化樹脂 組成物。 因此’較佳鹵化樹脂組成物之配方方式能避免使用具 潛在危險之氫i酸之需要性。當與使用氫齒酸製備之鹵 化樹脂組成物比較，較佳該所形成之齒化樹脂組成物展 現相當或更佳之抗化學物質、侵蝕、天候、熱與火焰、 及紫外線之能力。較佳該函化樹脂組成物能適用作為保 護膜等，及符合現行州及/或聯邦揮發性有機化合物法規 。較佳該函化樹脂組成物進一步以商業可取得之組成成 份製備。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

.I I I 訂 19 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明提供化聚矽氧烷樹脂組成物及其製備方法， 而毋需使用氫齒酸，而其展現絕佳之衝擊抗力、彈性、 抗化學物質、抗侵钱、抗天候、抗熱與火焰、抗紫外線 、疏水性、及受質黏著性等性質。 如本發明原則製備之函化聚矽氧烷樹脂組成物，係藉 由結合：至少一種矽酮中間物，其係選自羥基及環氧官 能基矽酮樹脂；可選擇地一種矽烷，其係選自芳基烷氧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） \發明説明（3 ) 基矽烷，烷基烷氧基矽烷，_化矽烷，及其混合物；有 機含自素組成成份，其具有選自羥基，胺基，及羧基之 S能基，及樹脂，其係選自具有羥基及環氧官能基之樹 脂。若需要，可在混合物中添加選自有機金屬化合物、 酸、鹼、及其混合物之一或多種胺熟化劑及/或催化劑， 以促進反應及所產生組成物在環境溫度之熟化作用。在 樹月曰組成成份係選自丙烯酸樹脂或聚酯樹脂之情況下， 矽酮中間物可為烷基烷氧基矽氧烷。 當以適宜之比例，適宜之混合以及適宜之溫度條件下 結合時，矽酮中間物、可選擇地矽烷及含齒素之組成成 份進行水解與縮合作用而形成齒化有機氧矽烷，其進一 步與自身及其他水解化合物縮合而形成交聯齒化聚矽氧 烷組成物。樹脂組成成份與縮合之齒化有機氧矽烷縮合 而將其納入交聯函化聚矽氧烷聚合物主鏈中，及藉此形 成鹵化聚矽氧烷樹脂組成物。該組成物之製備並未使用 具潛在危險之無機氫齒酸，及藉由暴露於大氣水分而在 環境溫度完全熟化，或在增高之溫度熟化。 參照詳細說明、申請專利範圍及圖，將更瞭解該等與 其他特性與優點，所附圖係以纖維纏繞之管之等容積圖 ，其包括以如本發明原則製備之齒化聚矽氧烷樹脂組成 物鍵結之纖維。 本發明係有關藉由結合含函素化合物與至少一種矽嗣 中間物而製備之齒化聚矽氧烷樹脂組成物。齒化聚矽氧 烷樹脂組成物之形成，並未使用有機氫南酸，及其可用 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 591082 A7 —^______ 五、發明説明（4 ) 作塗覆，黏著劑，組集等，及可進一步與有機聚合物如 環氧，丙烯酸，聚酯，及酚樹脂等結合形成函化聚矽氧 烧聚合物樹脂組成物。當與使用氫齒酸製備之齒化樹脂 組成物比較，如本發明原則製備之齒化聚矽氧烷樹脂組 成物展現相當或更佳之抗化學物質、侵蝕、天候、熱與 火焰、及紫外線之能力。 毋需使用氫齒酸，齒化聚矽氧烷樹脂組成物之製備係 藉由結合： (a) 可選擇地一或多種矽烷；與 (b) 至少一種具羥基或烧氧基官能基之石夕酮中間物； (c) 一種羥基官能基或環氧基官能基樹脂；及 (d) —種有機含函素組成成份；以及下列可選擇地組成成 份，包括： (i) 一種胺熟化劑；及 (ii) 至少一種催化劑。 亦可在組成物中添加溶劑，傳統之填充劑與顏料，塑 化劑，流速控制添加劑，潤濕劑等，以提供特定應用所 需之性質。一般而言，結合組成成份及進行水解作用與 縮聚作用，以製造齒化有機氧矽烷聚合物，其與樹脂組 成成份反應形成齒化聚矽氧烷樹脂組成物。 有關可選擇地矽烷組成成份，適用之矽烷包括選自烷 基烷氧基矽烷，芳基烷氧基矽烷，齒化矽烷，及其混合 物者。在示範實施例中，使用芳基烷氧基矽烷製備齒化 丙烯酸或聚酯聚矽氧烷樹脂組成物。適用之芳基烷氧基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

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^^1082五、發明説明（ 矽烷包括具有下列一般化學式者： R2Ri」i—R4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中Ri為芳基，其^ 2 R3及R4之母一者為具有少求 約4個碳原子之烷氧基，其 ’ • 丹甲，R3及心之每一者可為和 同或相異’及平均分子量介於約150至3〇〇之範圍。較佳 之芳基院氧基料為其w之每—者為甲氧基以 ㈣水解作㈣縮合反應者。特佳之芳基絲基我為 苯基三甲氧基㈣，其能以產品名z_6124自美國密西根 州米德蘭Dow Corning公司取得；及苯基三甲氧基石夕烧與 苯基甲基三甲氧基矽烷之混合物，其能以產品名sy_2〇i 自美國达、西根州亞德林Wacker Silicones公司取得。 芳基烧氧基石夕烧組成成份係用以增進丙稀酸樹脂或聚 酉曰樹知及其他有機化學組成成份間之相容性，及改良最 終組成物之耐溫性質。較佳之齒化丙烯酸樹脂或聚酯聚 石夕氧院樹脂組成物，係藉由使用組成物總重之丨5重量0/〇以 下之芳基烷氧基矽烷。高於15重量％芳基烷氧基矽烷之使 用，可能產生就如保護塗覆之應用而言太軟之最終熟化 組成物，及產生之塗覆具有如針孔之表面缺陷。 雖然瞭解當製備聚矽氧烷樹脂組成物之齒化丙烯酸或 聚酯實施例時，適宜使用該芳基烷氧基矽烷，其可選擇 地以最高約總組成物重量之8重量0/〇用於函化環氧或酚聚 請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝 IX· 丨餐 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 591082 A7 -------------B7五、發明説明（6 )~~ ' ~ ~ 矽氧烷組成物之製備。 本發明之_化聚矽氧烷樹脂組成物亦能以烷基烷氧基 矽烷製備。需瞭解能單獨使用烷基烷氧基矽烷而製備函 化丙烯酸或聚酯聚矽氧烷樹脂組成物，或能與芳基烷氧 基矽烷共同使用而製備環氧與酚聚矽氧烷樹脂組成物。 適宜之芳基烷氧基矽烷包括具有下列一般化學式

---— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Rt 其中Rs為具有少於約4個碳原子之烷基，其中r6 , r7 及Rs之每一者為具有少於約4個碳原子之烷氧基，其中R6 ，R?及Re之每一者可為相同或相異，及平均分子量介於 約100至300之範圍。較佳之芳基烷氧基矽烷為其中心，& 及R4之每一者為甲氧基以促進水解作用與縮合反應者。 特佳之烷基烷氧基矽烷為甲基三甲氧基矽烷，其，例如 ，能以產品名Silquest A-163自美國紐約州泰瑞鎮〇si Specialties公司取得；能以產品名Z-6070自Dow corning 公司取得；及以產品名Dynasylan MTMS自美國紐澤西州 匹斯卡特威Huls America公司取得。 烧基烧氧基石夕烧於製備齒化樹脂組成物時之使用， 可增進最終組成物之抗化學物質性與疏水性，及減緩亦 同時使用之芳基烷氧基矽烷之影響。較佳之函化樹脂組 成物’係藉由使用約組成物總重之15重量％以下之烧基烧 氧基矽烷，及更佳約10重量％以下之烷基烷氧基矽烷。高 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） IT. it 59l〇82 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _______ 五、發明説明（7 ) 於15重量％烧基烧氧基矽烧之使用，可能產生就一些應用 ’如作為保護膜，而言太脆之熟化塗覆。 亦可使用鹵化矽烷製備本發明之齒化聚矽氧烷樹脂組 成物。需暸解可單獨使用函化矽烷，或與烷基烷氧基矽 烷及芳基烧氧基矽烧之一或二者共同，而製備齒化聚矽 氧烧樹脂組成物。適宜之函化石夕烧包括具有少於約15個 碳原子之氟化及氣化矽烷。該函化矽烷因其改良最終組 成物之耐磨損性、抗化學物質性、疏水性、耐天候性及 阻火焰性，而為較佳。 較佳之函化碎烧為1，1，1_二氟丙基三甲氧基碎烧，其 能以產品名Q3-9030自Dow Corning公司取得。齒化石夕烧 於製備齒化樹脂組成物時之使用，可增進最終組成物之 抗耐磨損性與耐天候性。製備本發明之自化聚矽氧烷樹 脂組成物，可使用約組成物總重之15重量❶/〇以下之自化石夕 烷’及更佳約10重量％以下之函化矽烷。使用高於丨5重量 %之齒化石夕烧，因可能造成最終熟化組成物過於脆化，並 非有利。 有關石夕_中間物組成成份，適宜之石夕_中間物係選自 具有經基與烧氧基官能基之石夕_中間物。需瞭解可使用 一或多種矽酮中間物以形成本發明之齒化聚矽氧燒樹脂 組成物，所選擇之類型係依所用之羥基或環氧官能基樹 脂之類型而定。適宜之羥基與烷氧基官能矽酮中間物包 括具有下列一般化學式者 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------·1-----,1、?!------MW (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 乃丄〇82 A7 B7 五、 發明説明（8

Γ^ιο "I

R9一 Ο -- Si — 0--R ‘12 η 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 其中R i 〇及R1 i彼此獨立地選自最多具有約6個碳原子 之羥基，烷基，芳基及烷氧基，心及Ri2彼此獨立地選自 最夕具有約12個碳原子之氫，烷基及芳基，及其中n之選 擇使矽酮中間物之平均分子量介於約1〇〇至1〇,〇〇〇之範圍 較佳至少R1G及ru之一為烧氧基或羥基，以促進水解 作用與縮合反應。在r1g及R"基為烷氧基之情況下，較佳 Rio及R"基之每一者限於約6個碳原子，以促進水解作用 期間所產生類似醇類之快速揮發，藉而促成水解作用與 縮聚反應之完成。當需要高抗熱或溫度性時，一些及 Rll基為苯基。 較佳之羥基與烷氧基官能矽酮中間物為，例如，以產 品名 DC-804，DC-840，DC-Z6018，DC1-2530 , DC6-2230 ，DC-3037，DC-3074，Q1-2530 (羥基官能基苯基甲基矽 酮中間物）及Q1-2230 (甲氧基官能基甲基苯基甲基矽酮 中間物）自Dow Corning公司取得；及以產品名SY-231 ( 苯基甲基矽酮中間物），SY-550及SY-430自Wacker Silicones公司取得者。 羥基與烷氧基官能矽酮中間物之所以用於製備鹵化樹 --------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 • ! - I- - I . 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規袼（2丨0X297公釐） . 1 II - 11

Wl〇82 A7 B7 五、 發明説明（9 脂組成物，係因其提供無機化學化合物之有利功能性質 ，如改良之抗熱，化學物質及天候之能力，及改良之疏 水性。較佳之齒化聚矽氧烷樹脂組成物，係以介於組成 物總重之10至70重量％之羥基與烷氧基官能矽酮中間物製 備，更佳係以約15至45重量％之羥基與烷氧基官能矽酮中 間物製備。 使用少於10重量％之羥基與烷氧基官能矽酮中間物製 備之齒化聚矽氧烷樹脂組成物，將缺乏有利程度之抗化 學、熱及天候性。若使用雨於約70重量％之經基與烧氧基 官能矽酮中間物，所製造之函化聚矽氧烷樹脂組成物可 能太脆或太硬，而無法實際作為保護性塗覆。 當·基或環氧基官能樹脂為丙稀酸或聚醋樹脂之情況 ，較佳烷氧基官能矽酮中間物為具有下列一般化學式者

•R ▼裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 14

Ri3 一 〇 - Si — 0

一 R 16

R 15 η 1 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 其中RU可選自烧基，芳基及烧氧基，其中及 可彼此獨立地選自烷基，芳基及烷氧基，其中可選自 烷基，及其中”IM”之選擇使矽氧烷樹脂之平均分子量介於 約500至5,000之範圍。較佳Rn , Rm，心〗及Ri6基之每一 個具有少於約6個碳原子，就心3及心6而言，係將位阻現 象減至最小，就尺^及!^5而言，係藉由形成相對揮發性醇 類似物而促進水解作用與縮合反應。 製備_化羥基或烷氧基官能聚矽氧烷樹脂組成物之烷 . - I-- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 12

五 _^_I_I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明（10 ) 氧基官能矽酮中間物，較佳為烷基烷氧基矽氧烷。特佳 之烷基烷氧基矽氧烷為其中Ri3為甲氧基，Ri4, Ri5及R16 之每一者為甲基者。特佳之烷基烷氧基矽氧烷為以產物 名Silres MES-100(甲氧基官能甲基矽氧烷酯）可自Wacker Silicones公司取得者。 烧基烧氧基矽氧烷適用於形成函化丙烯酸與聚酯聚矽 氧烧樹脂組成物，因其有助於最終熟化組成物之硬度。 可選擇地使用烧基烷氧基矽氧烷以形成!|化聚矽氧烷樹 脂組成物’其中羥基或環氧基官能樹脂為環氧或酚樹脂 ’以進一步改良最終組成物之抗天候與化學物質之能力 ’及疏水性質。需瞭解可單獨使用烷基烷氧基矽烷組成 成份，或與一或多種上述之羥基官能矽酮中間物及其他 烷氧基官能矽酮中間物共同使用。在較佳實施例中，可 使用約組成物總重之25重量％以下之烷基烷氧基矽烷組成 成份，以製備本發明之_化聚矽氧烷樹脂組成物，及更 佳約20重量％以下之烷基烷氧基矽烷組成成份。 進一步瞭解，用於製備本發明齒化聚矽氧烷樹脂組成 物之矽酮中間物組成成份總量，約介於組成物總重之1〇 至70重量％，更佳介於約1〇至5〇重量％。 就羥基或環氧基官能樹脂組成成份而言，適宜之羥基 官能樹脂組成成份為係選自包括丙烯酸樹脂、聚酯樹脂 、酚樹脂、酚矽烷樹脂、及其混合物之原醇類。 適宜之原醇類包括部份酯化或以其他方式改良之原醇 類，其每分子至少具有2個游離羥基，以促進參與和本發 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 裝 ..訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 13 591082 經濟部中央標準局員工消費合作社印製， A7 B7 五、發明説明（11 ) 明含矽烷組成成份之聚合作用。其他帶有羥基之物質可 存在，及可與或不與可選擇的矽烷組成成份或矽酮中間 物反應。因此，原醇-矽烷反應混合物可含有單羥基反應 物如鏈烷醇等，及該單羥基物質可在矽酮中間物形成期 間或之後，與原醇，矽烷或矽酮中間物混合。 多元醇或單羥基物質之重量平均分子量最高約為 10,000或更大，特別當其為聚氧烷基原醇如聚氧烷基乙二 醇或烷基終端之聚烷氧基矽烷多元醇。多元醇物質可能 達到之最低分子量約為62，即乙二醇之分子量。較高分 子量之多元醇，一般為所用原醇總分子數量之少數，而 以較低分子量之原醇為主。 適宜之原醇包括乙二醇，丙二醇，二乙二醇，丙撐 二醇，三乙二醇，二丙二醇，三丙二醇，聚丙二醇，三 甲基丙醇，1，6-或2,6-己二醇，新戊基乙二醇，l，3-丁二 醇，季戊四醇，己二醇，部份酯化之多元醇，環戊二醇 ，丙二醇醚（重量平均分子量’’WAMW” 650·2,900 )，聚 丙二醇醚（WAMA 400-4,000)，蓖麻油與蓖麻油衍生物（ WAMA 300-1，000)，聚己酸内酯乙二醇（WAMA 3 00-2,000 )，羥基終端之聚丁二烯（WAMA 500·2,000)，經基官能 雙酚Α及聚碳酸酯乙二醇（WAMA 500-2,500)，聚丁二醇 醚（WAMA 400-4,000)，聚氧乙烯·丙烯共聚物乙二醇醚 (WAMA 400-4,000 )等。亦可反應該等多元醇之混合物 ，特別是含有高比例之乙二醇，丙二醇或甘油者。 較佳之原醇包括羥基官能丙烯酸樹脂，烷基樹脂或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -- -14 - _衣-----：—訂·------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591082 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____________B7五、發明説明（12 ) 聚酯樹脂，或羧酸官能丙烯酸樹脂，環氧樹脂或聚酯樹 脂。特佳之原醇為化合當量自約2〇〇至ι，〇〇〇範圍而重量平 均分子量最高約10,000之丙烯酸與聚酯樹脂。原醇之實例 可自多種商業來源取得，包括賓州費城R〇hm & Hass公司 之丙烯酸劑丙烯酸樹脂；威斯康辛州雷辛s. C J〇hns〇n & Sons公司之Joncryl系列丙稀酸樹脂CDX-500、586、587、 588、611、678等；賓州匹兹堡Miies公司以產品名 Desmophen 651、800、11〇〇、1300、17〇〇等出售之聚酯 樹月曰。聚g旨樹脂亦能自Cargill Witco公司以產品名5789、 5776及5782取得，及自Rueo P〇lymer公司以產品名sl〇5 、F-2300、及F-2310取得。 選擇該等原醇係為了達成最終熟化組成物所需之性 質，及其所製備組成物之成本，通常比完全由矽烷與矽 網中間物構成之組成物低。就增加黏著劑或塗覆至受質 之黏著性或改變最終熟化組成物之機械性質方面，原醇 為有利的。一般而言，高分子量原醇具有良好之衝擊抗 力與彈性。具有高羥基官能性之原醇，其彈性較小但具 有絕佳之抗化學物質性質。丙烯酸或聚酯原醇之抗紫外 線與耐天候能力，優於雙酚A或聚碳酸酯原醇。 適用於製備本發明齒化聚矽氧烷樹脂組成物之酚樹 月曰，係選自改良與未改良之酚熱固性酚_甲醛樹脂及熱塑 性酚-甲醛樹脂。酚樹脂組成成份可為聚合物形式，如酚 熱固性酚-甲醛樹脂及熱塑性酚-甲醛樹脂樹脂，或當結合 所有組成成份時，藉由在強酸存在下，當形成盼熱塑性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -I 1 ! - m !| · 本紙張尺舰财關家ϋ CNS ) A4規格（210X297^7 15 591082 A7 _——一___^ 五、發明説明（η Γ 酚-甲醛樹脂時，或在強鹼存在下，當形成酚熱固性酚·甲 醛樹脂時，結合酚，或經取代之酚，及醛而在原位置形 成。酚樹脂之使用有助於製造齒化樹脂組成物，使得其 塗覆’組集’黏著劑或其他類型之應用具有增強之溫度 及/或火焰抗力。 最適用於形成齒化樹脂組成物之酚熱塑性酚-甲醛樹 脂包括重量平均分子量介於自約400至5,〇〇〇之範圍者。適 用之酚熱固性酚-甲醛樹脂包括重量平均分子量介於自約 300至3，000之範圍者。該等盼樹脂可自，例如，英國貝利 英國石油公司之Β· Ρ.化學部門；美國俄亥俄州哥倫巴斯 Borden公司之包裝與工業產品部門；美國德州達拉斯 Occidental石油公司之Durez部門；美國喬治亞州亞特蘭大 Georgia-Pacific公司；及美國奥勒岡州幽境之Neste樹脂公 司取得。較佳之紛樹脂包括英國石油公司之Ceii〇b〇nd J2018L與J2072L ; Bordon公司之SL-898酚熱固性齡-曱路 樹脂；及Georgia-Pacific公司之GP5018酚熱固性盼-甲酸 樹脂。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 適用於形成本發明齒化樹脂組成物之環氧基官能樹脂 包括每分子含有多於1個及較佳2個1，2-環氧化物基之環氧 樹脂。每分子多於2個1，2-環氧化物基之環氧樹脂，適用 於改良抗化學物質及侵蝕之能力。較佳，環氧樹脂為液 態而非固態，化合當量約100至500，及反應性為2。不含 芳香基之環氧樹脂適用於需要良好抗紫外線與耐天候能 力之應用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 16 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 591082 A7 _______B7__ 五、發明説明（14 ) 較佳之環氧樹脂為非芳香族齒化環己烷二甲醇及函化, 雙酚A型環氧樹脂之二縮水甘油醚，如美國德州休士頓 Shell化學公司之Eponex 1510, Heloxy 107及Eponex 1513 (鹵化雙酚A-表氣醇環氧樹脂）；美國麻州春田市 Monsanto公司之Santolink LSE-120;美國賓州亞蘭鎮Air Products & Chemicals公司之Epodil 757 (環己烷二甲醇二 縮水甘油醚）；美國紐約州霍松市Ciba Speciality化學公司 之Areldite JUGY358與PY327;美國肯得基州路易士維爾 Shell化學公司之Epirez 505 ;美國佛羅里達州潘沙可拉 Reichhold公司之Aroflint 393與607 ;美國紐約州泰瑞鎮 Union Carbide公司之ERL4221。其他適宜之非芳香族環氧 樹脂包括自Dow化學公司之DER 732與DER 736。 在較佳實施例中，使用介於組成物總重之1 〇至70重量 %之羥基或環氧官能樹脂組成成份，以形成本發明之鹵化 聚矽氧烧樹脂組成物。較佳，使用介於約1〇至25重量％之 羥基或環氧官能樹脂組成成份。若羥基或環氧官能樹脂 組成成份之用量超出此一範圍，所產生之自化聚矽氧烷 樹脂組成物，可能不具有特定應用所需之物理或化學性 質。例如，若使用少於1〇重量％之環氧樹脂，所產生之鹵 化樹脂組成物具有較低之彈性與衝擊抗力。若使用少於10 重量％之酚樹脂，所產生之_化樹脂組成物具有較差之抗 溫與火焰能力。若使用高於70重量％之羥基或環氧官能樹 脂組成成份，必須降低其他含矽組成成份的量，所產生 之鹵化聚矽氧烷樹脂組成物可能具有較差之抗化學與侵 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 17 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 、11 ^1082 ^1082 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 Α7 ___ _ Β7 五、發明説明（15 ) 餘力、黏著性、耐磨損力、衝擊抗力與彈性。 有關有機含_素之組成成份，適宜之齒化組成成份 包括具有反應羥基、胺或羧基官能性之氟化、氣化及溴 化化合物。需注意用於敘述含鹵素之組成成份之，，有機，，一 詞’係為了自用於形成本發明函化樹脂組成物之含鹵素 組成成份中排除無機氫齒酸。因此特別避免齒化之無機 酸’及其不用於製備本發明之齒化聚矽氧烷樹脂組成物 。較佳為羥基官能之有機_化化合物，因聚合作用所產 生之矽-氧-碳鍵，比胺官能性所產生之矽-氮·碳鍵較安定 較佳之經基官能有機齒化化合物包括氟醇、氣醇、 及溴醇。氟醇因其提供最終組成物抗紫外光能力與梳水 性，而為特佳。較佳之氟醇具有約自1至10個碳原子，以 促進縮聚作用及容許接枝至矽主鏈上。 適宜之氟醇包括三氟乙醇，二氟乙醇，五氟丙醇， 六氟丁醇，七氟丁醇，七氟戊醇，六氟異丙醇，甲基三 氣丁醇，八氟戊醇，全氟癸醇，2,2-二氟乙醇，1H，1H，7H_ 十二氟-1-庚醇，3,3,4,4,5,5,5-七氟-2-戊醇，2,2,3,4,4,4，-六 氟丁烷-1醇’六氟異丙醇，六氟冬甲基異丙醇，2_甲基_ VM_三氟丁醇，1H，1H5H八氟小戊醇，miH五氟丙 醇-1’1’1’1’3’3,3_六1丙醇’全氟特丁醇，111，旧，21^全 氟癸醇，1H，1H-全氟小庚醇，1Η1Η-七氟小丁醇，2 2 3 3，· 四氟-1-丙醇，2,2,2，-三氟乙醇，以山三氟_2·辛醇，μ，卜 氣丙醇2 3，3,3-二氟丙醇]。較佳之氟醇可自例如美 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國( pmq \ λΤτττ 2l〇X297 公釐） 18 A7 〜 -________ B7 五、發明説明（16 ) 國明尼蘇達州聖保羅3M公司以產品名L_97〇4與c_i〇取得 ;自美國達拉威爾州威明頓DuP〇nt化學公司以產品名 Zonyl BA_L取得。 特佳之氟醇為2,2,2，·三氟乙醇，因其成本低與隨時可 取得，及亦因其氟基之有效率安置與使用。 適宜之氣醇係選自但不限於1，1，1-三氣乙醇，2,2,2·三 氣乙醇，2,2_二羥基-3,3,3-三氯丙酸，及Μ，^三氣_2•甲 基-2-丙醇。在需要改良之疏水性，抗化學物質性及防火 焰性之應用中，氣醇之使用為有利的。 適宜之溴醇係選自但不限於2,3-二溴丙酸，丨，弘二溴 丙醇，1，4-二溴_1，3· 丁二醇，及2,3_二溴·丨，‘丁二醇。在 需要改良防火焰性之應用中，氣醇之使用為有利的。 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 有機含函素組成成份之使用，係將一或多個鹵素原 子加入藉由矽酮中間物與矽烷之水解作用及/或縮聚反應 形成之聚矽氧烷聚合物中。較佳之齒化聚矽氧烷樹脂組 成物，係使用介於組成物總重約5至25重量％之有機含鹵 素組成成份而製備者。若使用少於5重量％之鹵化組成成 份，可能產生具有較低之抗化學物質、磨損、火焰及溫 度能力，及疏水性之鹵化樹脂組成物。若使用高於25重 量％之函化組成成份，所產生之鹵化樹脂組成物，就一些 應用之實際使用可能太硬或太軟，及所產生之樹脂組成 物並未熟化良好而且黏著性差。 有關胺熟化劑，適用於促進矽酮中間物及羥基與環 氧基官能樹脂之水解作用及/或縮聚反應之化合物包括選 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 2 8 ο 1Χ 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ^____B7____、發明説明（17 ) ^~^ 自脂肪族胺，脂肪族胺加合物，聚醯胺基胺，環脂肪族 胺及環脂肪族胺加合物之胺類，曼理期驗與_亞胺，其 可完全或部份以氨基矽烷取代。較佳之胺熟化劑包括具 有下列一般化學式之氨基矽烷 Y-Si-(0-X)3 其中Y為H(HNRn)a及，V，為自2至7之整數，其中r17為 獨立地選自烷基、二烷基芳基、烷氧基烷基、及環烷基 游離基之雙官能有機游離基，及每個γ分子中之Rl7可為 不同’及其中每個X可為相同或不同，及限於含有少於6 個碳原子之烷基、羥基烷基、烷氧基烷基及羥基烷氧基 烧基。若需要，本發明ή化聚矽氧烷樹脂組成物之製備 ，可使用多於一種之氨基石夕烧。 較佳之氨基矽烷包括，但不限於氨基乙基氨基丙基 二乙氧基矽烷，氨基乙基氨基丙基三甲氧基矽烷，正-苯 基氨基丙基三曱氧基矽烷，三甲氧基甲矽烷基丙基二乙 烯三胺，3·(3·氨基苯氧基）丙基三甲氧基矽烷，氨基乙基 氨基甲基苯基三甲氧基矽烷，2-氨基乙基3-氨基丙基矽烷 ’三2_乙基己氧基矽烷，正·氨基己基氨基丙基三甲氧基 矽烧及二氨基丙基三甲氧基乙氧基矽烧。 適用於本發明之一些氨基矽烷之製造廠商與商品名 列於第1表。 本紙張尺度ϋ用中國( CNS) Μ規格公幻 20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 591082 I 五 ______ 經濟部中失標準局員工消費合作社印製 A7 B7 發明説明（18 製造廠商 第1表-氨基矽烷 產品代號

Dow Corning Union Carbide

Wacker Huls

PCR Z6020 ， XI-6100 ， XI6150 A1100，A1101，A1102， A1108，A1110，A1120， A1126，A1130，A1387， Y9632 ED117 A0696，A0698，A0699， A0700，A0710，A0720， A0733，A0742，A0750， A0800 12328-1 鹵化聚矽氧烷樹脂組成物之製備，使用約組成物總重 之20重量％以下之胺熟化劑，更佳約12重量％以下之胺熟 化劑。以高於20重量％之胺熟化劑製備之鹵化樹脂組成物 ，可為高度交聯及具有不良之衝擊抗力、彈性、耐天候 性、及貨架壽命。 另一類化合物，其適用作為催化劑以促進水解作用及 縮聚反應，及藉而減少反應時間與升高反應溫度，係選 自有機金屬化合物、酸、驗、及其混合物。若需要，可 使用多於一種之有機金屬催化劑。適用之有機金屬化合 物包括塗漆界熟知之金屬乾燥劑，如鋅、猛、姑、鐵、 鉛及錫之辛酸鹽、新癸酸鹽及環烷酸鹽等。如丁基鈦酸 酯之有機鈦酸鹽亦可用於本發明。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、 發明説明（19 用作催化劑以形成_化樹脂組成物之有機金屬化合 物’包括具有下列化學式者 R,

Ri 、Sn

其中R18、R R20 \ r21 R2〇及R21基係選自最高具有11個碳房 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 子之烷基、芳基、芳氧基及烷氧基，及其中尺 及Rn基之任何二者附加地選自包括齒素、硫及氧之無相 原子。 有機錫化合物之實例包括四甲基錫、四丁基錫、历 辛基錫、氣化三丁基錫、甲基丙烯酸三丁基錫、氣化二 丁基錫、氧化二丁基錫、硫化二丁基錫、乙酸二丁基箱 、二月桂酸二丁基錫、順勢丁烯二酸二丁基錫聚合物、 二月桂基硫醇二丁基錫、辛酸錫、雙（異辛基硫代乙二 醇酸）二丁基錫、三氣丁基錫、丁基錫酸、二氣化二寺 基錫、氧化二辛基錫、二月桂酸二辛基錫、順勢丁烯二 酸二辛基錫聚合物、雙（異辛基硫代乙二醇酸）二辛基 錫、硫化二辛基錫、二乙醯基醋酮酸二丁基錫、及3_氫碗 基丙酸二丁基錫。較佳之有機金屬化合物例如可自Nitt( Kasei公司以產品名υ·220取得；自〇si Specialties公司以 產品名NIAX催化劑U-220取得（二乙醢基醋酮酸二丁基 錫），及自Air Products & Chemicals公司以產品名 METACURE-1取得。 函化聚石夕氧烧樹腊組成物之製備，使用約組成物總 18

R 19 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 乃1082 A7 ______B7___ 五、發明説明（2〇 ) 重之10重量％以下之有機金屬催化劑，更佳約4重量％以 下之有機金屬催化劑。以高於1〇重量❶/❶之有機金屬催化劑 製備之齒化聚矽氧烷樹脂組成物，可具有比所需程度高 之彈性。需暸解胺熟化劑與有機金屬催化劑之使用為可 選擇地’鹵化聚矽氧烷樹脂組成物之較佳實施例之製備 ’同時使用最高如前所述量之胺熟化劑與有機金屬催化 劑。 若需要，可使用一或多種有機溶劑以溶解其他有機 組成成份，以促進水解作用及縮聚反應，及促進其應用 與組成物膜厚度之控制。較佳之溶劑包括揮發性溶劑， 其具有相對較低之揮發性有機化合物（V〇c)含量，以 當函化樹脂組成物施用作為塗覆時能快速地乾燥。適用 之溶劑實例包括氧化溶劑如酯類、醚類、醇類、酮類、 乙二醇、及芳香族溶劑如甲苯、二甲苯等。 特定之溶劑包括如MIBK、MEK、丙酮、正-丙基_ 、甲基異戊烷基酮、曱基丙基酮、異丙醇、異丁基醇、 正-丁基醇、乙二醇單丁基醚、丙二醇單丁基醚、三乙基 胺、乙酸正-丁基酯、3_乙氧基丙酸乙基酯、戊酮等。鹵 化樹脂組成物可含有10重量％以下之溶劑。 本發明之函化聚石夕氧院樹脂組成物亦可含有傳統之 填充劑如氧化矽粉末，滑石（矽酸鎂），黏土如瓷土（矽 酸鋁），矽灰石（矽酸鈣），碳酸鈣，重晶石（硫酸鋇， 偏硼酸鋇），三水合链，氧化紹，石墨，鋅，銘，銅，雲 母’雲母氧化鐵，叙土片，煆燒紹土，玻璃片，及不錢 本紙張尺度適财酬家# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 591082 A7 B7 ___ 五、發明説明（22 ) 矽烷、及第二矽酮中間物，以形成第二混合物與加熱。 在第二混合物中添加第三與第四矽酮中間物、有機溶劑 、含齒素醇、丙烯酸或聚酯樹脂、及可選擇地第二有機 金屬催化劑，而形成最終產物。 本發明函化環氧與酚聚矽氧烷樹脂組成物實例之製 備，係藉由結合有機含齒素組成成份、矽酮中間物、可 選擇地有機金屬催化劑，以形成第一混合物及加熱該混 合物一段時間。在第一混合物中添加可選擇地芳基烷氧 基矽烷、第二矽酮中間物、及環氧或酚樹脂，以形成第 二混合物及冷卻之所需之溫度。在第二混合物中添加第 二有機金屬催化劑及可選擇地氨基矽烷，及混合直至均 一形成最終產物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在實施實例中，所產生之鹵化聚矽氧烷樹脂組成物 儲存於單一容器中，及以單一部份系統出售。在應用前 ’打開谷裔及藉由暴露至大氣水分而進行最終熟化，該 水分與催化劑之存在促使水解作用及縮聚反應之完成。 另類地’本發明之函化樹脂組成物能以二部份系統製備 ’藉由在第二容器提供部份或全部熟化劑及催化劑，其 在應用前與第一容器之内容物混合一起。 在非受限於特定之理論或機制下，認為本發明之鹵 化經基g能聚碎氧烧樹脂組成物，能以下列方式製備。 在結合組成成份時，認為石夕酮中間物進行受控制程度之 水解作用，以及可選擇地矽烷、水解矽酮中間物、及羥 基官能函化組成成份進行縮聚作用，以形成具有殘餘 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） 25 591082 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（23 ) 烷醇基之齒化有機氧矽烷。在縮聚作用中，可選擇地矽 烷與水解矽_中間物與其本身縮合而形成交聯聚矽氧烷 網路。在縮聚作用中，羥基官能樹脂與其本身縮合而形 成樹脂聚合物，及與齒化有機氧矽烷之矽烷醇基縮合， 藉而將樹脂導入齒化聚矽氧烷網路而形成_化聚矽氧烷 樹脂組成物。 認為本發明之齒化環氧基官能聚矽氧烷樹脂組成物 ’能以下列方式製備。如上述之齒化羥基官能聚矽氧烷 樹脂組成物實施例，在結合組成成份時，石夕_中間物進 行受控制程度之水解作用，以及可選擇地矽烷、水解石夕 _中間物、及羥基官能齒化組成成份進行縮聚作用，以 形成具有殘餘矽烷醇基之齒化有機氧矽烷。在縮聚作用 中’可選擇地矽烷與水解矽酮中間物亦與其本身縮合， 而形成交聯聚矽氧烷網路。 在縮聚作用中，環氧基與可選擇地氨基矽烷熟化劑 反應’而形成具有側基烷氧基官能性之熟化環氧樹脂聚 合物。環氧樹脂上之烷氧基官能性在水之存在下水解， 及與_化有機氧矽烷之矽烷醇基縮合，藉而將樹脂導入 i化聚矽氧烷網路而形成函化聚矽氧烷樹脂組成物。 本發明之主要特性為容許樹脂之齒化作用，而毋須 使用無機含_素酸如氫氟酸等，係藉由將樹脂與羥基-, 氣基或致基•官能有機含齒素化合物與有機氧石夕烧之縮 合反應產物作用。 下列實例係用以說明如本發明原則製備之函化聚石夕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 本紙張尺度通用宁國國家標準（CNS ) A4規格（210X撕公釐） 26 5^l〇82

五 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 發明説明（24 ) 氧烧樹脂組成物之不同實施例。 第1例-氟化丙烯酸聚矽氧烷樹脂組成物 氟化丙烯酸聚矽氧烷樹脂組成物之製備，係藉由結 合約100克烷基烷氧基矽氧烷（Silres MSE 100)，20克第 一芳基烷氧基矽烷（Z-6124)，4克有機金屬催化劑（NIAX U-220)，及15克氨基矽烷（Z6020)而形成第一混合物。 加熱第一混合物至約150叩之溫度，及混合約30分鐘。在 第一混合物中添加約50克烷基烷氧基矽烷（A-163及Z6070 )，80克第二芳基烷氧基矽烷（SY_201)，150克第一烷氧 基官能矽酮中間物（DC3074及SY-231 )，及在約180°F之 溫度迴流約1小時。 於迴流混合物中緩慢添加約25克第二烷氧基官能矽 酮中間物（DC6_2230 )，25克第一有機溶劑（PM乙酸酯 )，及15克第二有機溶劑（乙酸丁酯）。在混合物中添加 約160克丙烯酸樹脂（CDX-588 )，35克羥基官能矽酮中間 物（Q1-2530 )，80克2,2,2-三氟乙醇，及2克有機金屬催 化劑，及在約180°F之溫度迴流約2小時。在迴流混合物中 添加約435克白色色素及30克第一有機溶劑，以產生白色 氟化丙烯酸聚矽氧烷樹脂組成物。 第1A例-氟化丙烯酸聚矽氧烷榭脂組成物 除了以60克氟化矽烷（Q3_9030)取代約50克烷基烷 氧基矽烷（A-163及Z6070)外，以第1例所述方式製備氟 化丙烯酸聚矽氧烷樹脂組成物，以達成進一步增進抗磨 損與天候能力之目的。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 27 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· -"* ^1082 ^1082 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明説明（25 ) 第2例-氟化丙烯酸聚矽氣烷樹脂組成物 氟化丙烯酸聚矽氧烷樹脂組成物之製備，係藉由結 合約120克烷基烷氧基矽氧烷（Silres MSE 100)，25克第 一芳基烷氧基矽烷（Z-6124)，5克有機金屬催化劑（NIAX U-220)，及20克氨基矽烷（Z6020)而形成第一混合物。 加熱第一混合物至約150°F之溫度，及混合約30分鐘。在 第一混合物中添加約60克烧基烧氧基石夕烧（A-163及Z6070 )，95克第二芳基烷氧基矽烷（SY-201)，180克第一烷氧 基官能矽酮中間物（DC3074及SY-231 )，及在約180°F之 溫度迴流約1小時。 於迴流混合物中緩慢添加約30克第二烷氧基官能矽 _中間物（DC6-2230 )，30克第一有機溶劑（PM乙酸酯 )，及20克第二有機溶劑（乙酸丁酯）。在混合物中添加 約190克丙烯酸樹脂（CDX-588 )，40克羥基官能矽酮中間 物（Q1-2530 )，100克2,2,2-三氟乙醇，及2克有機金屬催 化劑，及在約180°F之溫度迴流約2小時，而形成澄清之氟 化丙烯酸聚矽氧烷樹脂組成物。 第2 A例-氟化丙烯酸聚矽氧烷榭脂組成物 除了以70克氟化矽烷（Q3-9030 )取代約60克烷基烷 氧基矽烷（A-163及Z6070)外，以第2例所述方式製備氟 化丙烯酸聚矽氧烷樹脂組成物，以達成進一步增進抗磨 損與天候性質之目的。 第3例-氟化環氧聚矽氧烷樹脂組成物 氟化環氧聚矽氧烷樹脂組成物之製備，係藉由結合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羞） 28 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t· 丁

Wl〇82 A7 ___B7____ 五、發明説明（26 ) 約145克2,2,2_三氟乙醇，300克烷氧基官能矽酮中間物（ SY-231 )，10克第一有機金屬催化劑（NIAX U-220 )，及 將混合物加熱至約180QF之溫度1小時。將混合物冷卻至約 120 °F之溫度，及在混合物中添加約2〇克烷基烷氧基矽烷 (A-163及Z6070)，140克烷基烷氧基矽氧烷（Silres MSE 100)，及200克環氧樹脂（Epocex 1510)。混合該混合物 直至達成均一性，然後再度冷卻至約120 °F之溫度。在混 合物中添加約15克第二有機金屬催化劑（NIAX U-220 ) 及1〇〇克氨基矽烷（A1100)熟化劑，及混合直至均一形 成氣化ί衣氧聚碎氧烧樹脂組成物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 第4例·氟化環氧聚矽氣烷樹脂組成物 氟化環氧聚矽氧烷樹脂組成物之製備，係藉由結合 約200克2,2,2-三氟乙醇，350克烷氧基官能矽酮中間物（ SY-231 )，25克烷基烷氧基矽烷（Α-163及Ζ6070)，200克 環氧樹脂（Epocex 1510)，混合組成成份直至達成均一性 ，及冷卻混合物至約120叩之溫度。在混合物中添加約1〇 克有機金屬催化劑（METACURET-1)及80克氨基石夕烧（ A1100 )，及混合直至均一形成氟化環氧聚碎氧烧樹脂組 成物。 第5例-氟化環氧聚矽氧烷樹脂組成物 氟化環氧聚矽氧烷樹脂組成物之製備，係藉由結合 約200克六氟丙醇，350克烧氧基官能石夕酮中間物（SY-23 1 )，25克烧基烧氧基石夕烧（A-163及Z6070)，200克環氧樹 脂（Epocex 1510 )，混合組成成份直至達成均一性，及冷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 591082 A7 B7 五、發明説明（27 ) 卻混合物至約120 °F之溫度。在混合物中添加約10克有機 金屬催化劑（METACURE T_l)及80克氨基矽烷（A1100 )，及混合直至均一形成氟化環氧聚矽氧烷樹脂組成物。 第6例-氯化環氧聚矽氣烷樹脂組成物 氣化環氧聚矽氧烷樹脂組成物之製備，係藉由結合 約145克三氟乙醇，400克烷氧基官能矽酮中間物（SY-231 )，20克烷基烷氧基矽烷（Α-163及Ζ6070)，200克環氧樹 脂（Epocex 15 10 )，混合組成成份直至達成均一性，及冷 卻混合物至約120 °F之溫度。在混合物中添加約10克有機 金屬催化劑（METACURE T-1)及80克氨基矽烷（A1100 )，及混合直至均一形成氣化環氧聚矽氧烷樹脂組成物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第7例-氟化環氣聚矽氧烷樹脂組成物 氟化環氧聚矽氧烷樹脂組成物之製備，係藉由結合 約190克氟醇（Zonyl BA-L)，350克烷氧基官能矽酮中間 物（SY-231 )，25克烷基烷氧基矽烷（A-163及Z6070)，200 克環氧樹脂（Epocex 1510)，混合組成成份直至達成均一 性，及冷卻混合物至約120 QF之溫度。在混合物中添加約 10克有機金屬催化劑（METACURET-1)及80克氨基矽烷 (A1100)，及混合直至均一形成氟化環氧聚矽氧烷樹脂 組成物。 第8例-氟化環氧聚矽氧烷樹脂組成物 氟化環氧聚矽氧烷樹脂組成物之製備，係藉由結合 約200克六氟丙醇，350克烷氧基官能矽酮中間物（SY-231 30 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 59l〇82 A7 ___B7___ 五、發明説明（28 ) )’ 20克烷基烷氧基矽烷（A-163及Z6070)，200克環氧樹 脂（Epocex 15 10 )，混合組成成份直至達成均一性，及冷 卻混合物至約120 °F之溫度。在混合物中添加約1〇克有機 金屬催化劑（METACURE T-1)及80克氨基矽烷（A1100 )’及混合直至均一形成氟化環氧聚矽氧烷樹脂組成物。 第3至8例組成物之抽拉物，係以Bonderite 1000鋼板 上約8釐米之濕厚度及容許在測試前在77 °F及50%相對濕 度熟化約7天而製備。每個實例組成物展現少於1 〇小時之 乾至觸摸時間，半數實例之乾至觸摸時間少於7小時。藉 由將抽拉物暴露於多種酸與鹼而測試實例之抗化學物質 性質，而以第3至6例及第8例展現絕佳之抗化學物質性質 。藉由將抽拉物暴露於紫外線24星期而測試其63%光澤保 留度，而測試實例之耐天候性。在至多約8星期之QUV加 速暴露下，第3至6例及第8例展現絕佳光澤保留性質。 當與仰賴氫函酸使用之傳統方法製備之函化樹脂組 成物比較，如本發明原則製備之齒化聚矽氧烷樹脂組成 物展現極佳之抗化學物質、侵蝕、天候及紫外線性質。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^^裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 例如，當依據ASTM 523使用60°光澤計測試鏡光澤時，如 本發明第1例製備之氟化丙烯酸聚矽氧烷樹脂組成物，展 現較佳之起始鏡光澤與超過85天之鏡光澤，當與聚偏二 氟乙烯’’PVDF”比較時。 更詳細地，當聚偏二氟乙烯之起始鏡光澤值約38 ( 中專光澤）時，本發明第1例之組成物展現約(高光澤 )之值。因此，第1例組成物展現比聚偏二氟乙烯產物高 本紙張尺度適用中國g家標準（CNS ) M規格（21GX297公釐） 31 59l〇82 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7___ϋ i、發明説明（29 ) 2倍之鏡光澤值。約20天後，本發明第1例之組成物展現 約72之鏡光澤值及光澤保留百分比約92，當聚偏二氟乙 烯展現約32之鏡光澤值及光澤保留百分比約94。 約48天後，本發明第1例之組成物展現約70之鏡光澤 值及光澤保留百分比約90，當聚偏二氟乙烯展現約28之 鏡光澤值及光澤保留百分比約90。約85天後，本發明第1 例之組成物展現約68之鏡光澤值及光澤保留百分比約88 ’當聚偏二氟乙烯展現約28之鏡光澤值及光澤保留百分 比約90。因此在85天後，第1例之組成物之鏡光澤值幾乎 為聚偏二氟乙烯產物之2.5倍。 鏡光澤測試顯示當與傳統之_化樹脂組成物比較， 本發明之函化聚矽氧烷樹脂組成物具有較佳之光澤性質 ’及在長時間之後持續維持該較佳光澤之能力遠優於該 傳統組成物。較佳之光澤保留程度係歸因於本發明鹵化 聚石夕氧烷樹脂組成物之改良抗天候與紫外線能力。 第二表顯示得自比較實例之數據，其依據AAMA 605.2 之標準在第1及1A例與聚偏二氟乙烯產物進行。該測試顯 示’當與聚偏二氟乙烯產物形成之塗覆比較，自如本發 明原則製備之自化聚矽氧烷樹脂組成物形成之塗覆，展 現較佳之鏡光澤，較佳之抗磨損能力，較佳之抗濕能力 ，及較佳之光澤保留能力。 本紙張尺度適用巾關家標準（CNS ) A4規格（21GX297公餐） 32 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· j I訂· 4 591082 A7 B7 五、發明説明（3〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第2表-細項測試結果 測試 ΑΑΜΑ 605.2 弟1與1A例 之結果 聚偏二氟乙烯 產物之結果 顏色一致性 7.1 顏色一致性在範圍内 顏色一致性在範圍^' 鏡光澤 7.2 60光澤=76 ^ 60光澤=32 乾燥薄膜硬度 7.3 薄膜於F等級未破裂 薄膜於F等級未破髮~~ 薄膜黏著性 7.4.1.1 乾燥黏著。薄膜未移 除。 乾燥黏著。薄膜未ϋ 〇 薄膜黏著性 7.4.1.2 濕黏著。薄膜未移除 〇 濕黏著。薄膜未移除。 薄膜黏著性 7.4.1.3 沸水黏著。薄膜未移 除。 沸水黏著。薄膜未移f 0 衝擊抗力 7.5 在〇· 1 +/-0·01之最低變 形，薄膜未移除' 在0.1+Λ0.01之最低變形 ，薄膜未移除。 耐磨損性質 7.6 磨損係數>40，實際=94 磨損係數>40，實際 =70-80 抗化學物質能 力 7.7.1 抗鹽酸能力。15分鐘 點測試。外觀未古水 泡或目測之改變。 抗鹽酸能力。15分鐘點 測試。外觀未有水泡或 目測之改變。 抗化學物質能 力 7.7.2 抗灰泥能力(24小時黏 土 pate測試） 抗灰泥能力(24小時黏 土 pate測試） 抗酸性污染物 能Λ 7.7.3 顏色之改變必須小於 5E單元(實際結果=〇.5) 顏色之改變必須小於5E 單元(實際結果-0.4) 抗清潔劑能力 7.7.4. 黏著性未損失及未有 水泡 黏著性未損失及未有水 泡 抗侵餘力 7.8.1 抗濕度能力。在克里 夫蘭濕度櫥中3,000小 時後，不超過一些8F 水泡(ASTM D2217) 抗濕度能力。在克里夫 蘭濕度櫥中3,000小時 後，8D及6-5F水泡 (ASTM D2247) 抗侵姓力 7.8.2 抗鹽喷灑能力。在鹽 喷灑櫥中3,000小時(AS TMB117)。符合最低 scribe等級7與最低水泡 等級8 抗鹽喷灑能力。在鹽喷 灑櫥中3,000小時(AS TMB117)。符合最低 scribe等級7與最低水泡 等級8 耐天候性 7.9.1 在美國亞力桑納州鳳 凰城DSET實驗室如 ASTMD4141-93 程序 C 進行 EMMAQUA-NTW:起始暴露-9/9/95; 終止暴露-10Π0/96;總 輻射暴露(MJ/m2)-55517.35;總輻射暴露 (lys)-13,268,997;UV 輻 射暴露(MJ/m2)-l，400; 暴露日數-368; Delta E-0.82 在美國亞力桑納州鳳凰 城DSET實驗室如 ASTMD4141-93 程序 C 進行 EMMAQUA-NTW: 起始暴露-9/9/95;終止 暴露-10/10/96;總輻射暴 露(MJ/m2)-55517.35;總 輻射暴露(汐8)_ 13,268,997;UV 輻射暴 露(MJ/m2)-l，400;暴露曰 數-368; Delta E-2.38 本紙張尺度適用中國國家榡準（ CNS)A^l；^( 210X 297&f) 33 的 1082 A7 _____B7 五、發明説明（31 ) 本發明之齒化聚矽氧烧樹脂組成物可用於多種受質 如，鋼、碑石、塑膠等，及在環境溫度條件下熟化，無 須特殊之熟化條件或特殊設備。該組成物在環境溫度及 南於50%相對濕度’在少於約1 〇小時之内快速熟化及熟化 完成，及能以布料、喷霧器、刷子、或滚軸施用而毋需 薄化或使用特殊施用技術或設備。 除了保護性塗覆外，本發明之齒化聚矽氧烷樹脂組 成物可用於建構銹模、零件等形式之組集如纖維強化塑 膠，其可用於機動車輛、大眾捷運、建築及營造、航太 與國防、及採礦與隧道工程，以提供改良之彈性、衝擊 抗力、及硬度之性質。該組集之特定實例包括具有強化 纖維之管10，如附圖所示。該管能以自玻璃、Kevlar (芳 香族聚醯胺）、碳、石墨等或其組合形成之纖維焊接而形 成，其與本發明之函化聚矽氧烷樹脂組成物鍵結在一起 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 雖然在此僅敘述有限之齒讫餐矽氧烷樹脂組成物實 例，習知技藝者可知多種改良與變化。因此，需瞭解， 在所附申請專利範圍之範缚内，如本發明原則之齒化聚 矽氧烷樹脂組成物能以此述特定方式以外之方式製備。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X^97公着) 34

Claims (1)

1. 591082

   , Μ------r I ^-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁」 591082 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 其中η之選擇使矽酮中間物 ΑΛ 初之干均分子量介於100至 10,000之範圍。 i 3. 如申請專利範圍第i項之組成 取物其中該矽酮中間物 具有下列化學式

   其中r]3可選自烷基’芳基三烷氧基，其中R"及 可彼此獨立地選自烷基，芳基及烷氧基，其中 可，自院基，及其+ ηι之選擇切氧貌樹脂之平均分 子量介於500至5,〇〇〇之範圍。 4. 5. 6. 如申請專利範圍第丨項之組成物，其進一步包括選自 由院基烧氧基料，芳基烧氧基残，画化％烧及其 混合物所構成之組群中之矽烷。 如申請專利範圍第1項之組成物，其中使用組成物總 重5至25重量％之有機含鹵素組成成份，製備該組成物 如申請專利範圍第1項之組成物，其進一步包括具有 下列化學式之胺熟化劑 Y-Si-(0-X)3 其中Y為H(HNRn)a及”a”為自2至7之整數，其中每 個1^7為獨立地選自烧基、二烧基芳基、燒氧基烧基、 及環烷基游離基之雙官能有機游離基，及每個γ分子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ιυοζ Αβ!

   本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公g ) 37 591082 R、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 其中氨基碎烧熟化劑具有下列化學式 Y-Si-(〇-x)3 其中Y為H(HNRn)a及，，a，，為自2至7之整數，其中每個 • R】7為獨立地選自烷基、二烷基芳基、烷氧基烷基、及 環烷基游離基之雙官能有機游離基，及每個丫分子中 之尺】7可為不同，及其中每個x可為相同或不同，及係 選自含有少於6個碳原子之烷基、羥基烷基、烷氧基 烷基及羥基烷氧基烷基。 10·如申請專利範圍第9項之組成物’其中該矽酮中間物 具有下列化學式 R9一 R' 其中其中Ri〇及Rn彼此獨立地選自最多具有6個 碳原子之羥基，烷基，芳基及烷氧基，R9&Ri2彼此獨 立地選自最多具有12個碳原子之氫，烷基及芳基，及 其中η之選擇使矽酮中間物之平均分子量介於1〇〇至 10,000之範圍。 11·如申請專利範圍第10項之組成物，其中使用組成物總 重10至70重量％之矽酮中間物，製備該組成物。 12.如申請專利範圍第9項之組成物，其中該矽酮中間物 具有下列化學式

   本紙張尺度適用中關雜準（CNS)A4規格 14591082 、申請專利範圍 R 13 R Ί5 R 16 ηι 其中R】3可選自烷基，芳基及烷氧基，其及 ^尺15可彼此獨立地選自烷基，芳基及烷氧基，其中Ri6 可選自烷基，及其中⑴之選擇使矽氧烷樹脂之平均分 子量介於500至5,0〇〇之範圍。 13·如申請專利範圍第9項之組成物，·其中該芳基烷氧基 矽烷具有下列化學式 r2 Ri Si——R, 其中R!為芳基，其中R2，1及1之每一者為具有 少於4個碳原子之烷氧基，及平均分子量介於〗5〇至 300之範圍。 14.如申請專利範圍第9項之組成物，其中該芳基烷氧基 矽烷具有下列化學式 其中R5為具有少於4個碳原子之院基，其中， R?及之每一者為具有少於4個碳原子之烷氧基，及 平均分子量介於1〇〇至300之範圍。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2] 〇 X 297公釐 39 申W專利乾圍 如申巧專利範圍第9項之組成物，其中有機含_素組 成成份係選自含i素醇，及其中使用組成物總重5至 25重1%之有機含ii素組成成份以製備該組成物。 16.如申請專利範圍第9項之組成物，其中該樹脂係選自 包括％氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、酚樹脂、酚 矽烷樹脂及其混合物之羥基與環氧基官能。 n•如申凊專利範圍第16項之組成物，其中使用組成物總 重10至70重里％之樹脂，以製備該組成物。 18·種具有一樹脂組成成份之複合物，其包含如申請專 利範圍第9項所製得之組成物。 19.種齒化聚石夕氧烧樹脂組成物之方法，其步驟包括組 合： ' 至少一種矽酮中間物；與 一種有機含鹵素組成成份，其具有至少一個選自 由胺、羥基、及羧基所構成之組群中之官能基；及 一種選自由羥基與環氧基官能樹脂所構成之組 群中之树脂，以形成一混合物；及 在不使用一無機氫_酸下，作用該混合物，以形 成一交聯之_化有機氧矽烷樹脂網狀物。 20·如申請專利範圍第19項之方法，其在反應步驟之前， 進一步包括添加一選自由院基烧氧基石夕氧烧所構成 之組群中之矽酮中間物。 21.如申請專利範圍第19項之方法，其在反應步驟之前， 進一步包括添加一錢，其係選自由炫基燒氧基 、申請專利範圍 、方基烷氧基碎院、自切烧、及其混合物所構成之 組群中。 22..如申請專利範圍第19項之方法，其在反應步驟之前， 進一步包括添加一胺熟化劑。 23. 如申請專利範圍第μ項之方法，其在反應步驟之前， 進-步包括添加一催化劑，其係選自由有機金屬化合 物、酸、鹼、及其混合物所構成之組群中，以形成一 環土兄熟化之_化聚矽氧烧樹脂組成物。 24. —種形成鹵化聚矽氧烷樹脂組成物之方法，其步驟包 括： 結合： 至少一種矽酮中間物，其係選自由羥基與烷氧基 官能矽酮中間物所構成之組群中；與 一種有機含鹵素組成成份，其具有至少一個選自 .由胺、羥基、及羧基所構成之組群中之官能基； 至少一種矽烷，其係選自由芳基烷氧基矽烷、烷 基烷氧基矽烷、及_化矽烷所構成之組群中；及 一種選自由羥基與環氧基官能樹脂所構成之組 群中之樹脂’以形成一混合物； 作用該混合物，以形成一交聯之鹵化有機氧矽烷 網狀物；及 在環境溫度暴露於水分時，熟化該齒化聚矽氧烷 樹脂組成物。 25. 如申請專利範圍第24項之方法，其在反應步驟之 591082 0 R'2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 進一步包括添加一胺熟化劑與催化劑，其係選自由# 機金屬化合物、酸、鹼、及其混合物所構成之組群中 ，以協助反應步驟與促進環境熟化。 26· —種將鹵化作用導入樹脂組成物之方法，其步驟包括 藉由結合一或多種選自由經基與烧氧基官能石夕 酮中間物所構成之組群中之矽酮中間物，與一石夕烧及 具有經基g能性之有機含函素組成成分，而形成— 鹵化有機氧石夕烧，且使該結合之組成成分進行聚縮合 反應，以形成一交聯之鹵化有機氧矽烷； 將s玄鹵化有機氧石夕烧與一選自由經基及環氧美 官能樹脂所構成之組群之樹脂縮合，以形成一齒化交 聯聚矽氧烷樹脂網狀物； 其中至少一種矽酮中間物係選自具有下列化學 式之羥基與烷氧基官能矽酮中間物 及10 I Si- Ο Ι 其中其中1110及Ru彼此獨立地選自最多具有6個碳原 子之羥基，烷基，芳基及烷氧基，r9&Ri2彼此獨立地 選自最多具有12個碳原子之氫，烷基及芳基，及其中^ 之選擇使矽酮中間物之平均分子量介於1〇〇至1〇,〇〇〇 之範圍。 木紙張尺度適用中~~關家標準（(5nS)A4 ·裝------丨丨訂--------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591082 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 27. 一種_化聚矽氧烷樹脂組成物，其係在不使用一無機 氫鹵酸下，藉結合下列物質而製得： 10至70重量％之至少一種矽酮中間物，其係選自 由羥基與烷氧基官能矽酮中間物所構成之組群中； 0至45重量％之至少一種矽烷，其係選自由芳基烷 乳基碎烧' 院基烧氧基;δ夕烧、鹵化石夕坑、及其混合物 所構成之組群中； 5至25重量％之一種有機含鹵素組成成份，其具有 選自由羥基，胺基，及羧基所構成之組群中之官能基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10至7 0重1%之一種樹脂，其係選自由經基與環 氧基官能樹脂所構成之組群中；及 0至20重量％之熟化劑，其係選自由三級胺，氨基 矽烷，有機金屬化合物、酸、鹼、及其混合物所構成 之組群中； 0至10重量％之有機溶劑；及 〇至50重量％之填充劑，色素，及添加物； 其中至少一種石夕酮中間物係選自具有下列化學 式之羥基與烷氧基官能矽酮中間物 J?10I Si- 0·I R η 其中其中R10及Ru彼此獨立地選自最多具有6個碳原 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇 X 297公釐） AW* I ^------·—1T--------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 43 591082 88899 ABCD 申請專利範圍 子之經基，㈣，芳基及统氧基，R9及R12彼此獨立地 遥自最多具有12個碳原子之氫，烷基及芳基，及其中n 之遥擇使石夕酮中間物之平均分子量介於1〇〇至1〇,〇〇〇 之範圍。 •丨 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 44 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）