TW294711B

TW294711B -

Info

Publication number: TW294711B
Application number: TW082108206A
Authority: TW
Original assignee: Ameron Inc
Priority date: 1992-11-24
Filing date: 1993-10-01
Publication date: 1997-01-01
Also published as: EP0670870A4; AU676508B2; WO1994012586A1; DE69327253D1; CA2150114C; CA2150114A1; KR100206169B1; MY109339A; JPH08503727A; EP0670870B1; JP2007231291A; DE69327253T2; JP4056082B2; ES2139022T3; US5275645A; EP0670870A1; KR950704431A; ATE187479T1; AU5297193A

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 83. 9.23 五、發明説明（) 發明節圍本發明偽有關使用在無機保護塗層的高性能黏合劑之形成，該黏合劑用來增強塗層雨風蝕性，阻熱性並且提供範圍從無光澤到高光澤的表面磨光。發明背暑需要保護塗層來防止各種基質由於其被使用的特殊璟境之故而過早變質。這類基質包括混凝土，網及其它工業建築或典型上使用在環境的結構物料，其具有習知的腐蝕性，機械性，熱的及空氣劣化的問題。這類應用包括使用在工業化學加工廠，石油加工廠，發電廒，海面鑽油平台 • 及諸如此類的網結構。為了使這類應用有效，該保護塗層應該能夠保護這類應用以應付各種狀況。它必需是一種腐蝕阻檔層；必需是耐氣候的*亦即不但抗環境組份而且還抗陽光的紫外線及其它組份；必需是抗熱的；並且必需是抗化學性的。保護塗層的性能非常依賴使用來當作該組合物的黏合劑之樹脂条統。塗層黏合劑傳统上選自下述樹脂種類：環氣，聚胺蕋甲酸酯，矽_，砂酸隘，丙烯酸’乙®蕋’醇酸，氣化橡膠及諸如此類◊這些種類的當中，有些需要高含量的有機溶劑才能使其溶解並旦由於現代人對於環境關心的殷切，所以不能夠被使用。因此，高性能塗層的目前科技上所能達到的發展水準主要由環氣’聚胺雄甲酸醋’ 矽酮，矽酸黏合劑來界定。這些樹脂當中的每一痼都以其個別的獨特特戡著名° -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） JI.L„•丨Ί-----裝-----丨訂------線 (請先閲讀背面之注意事項f 寫本頁) \ 五、發明説明（) 例如，一種環氧樹脂黏合劑可提供增強的抗腐蝕及抗化學的性質。聚胺基甲酸酯樹脂黏合劑可提供增強的耐氣候能力及外觀。矽酮樹脂黏合劑可提供增強的抗熱性及酎氣候能力。矽酸鹽樹脂黏合劑當與鲜粉化合時可提供使用期長的抗腐蝕性。然而，現有種類黏合劑之每一種樹脂也在某些區域具有限定的特性潛力之特徵。環氧樹脂黏合劑傾向於溫度低於1 ου缓慢固化並且具有不良的耐氣候能力性質。聚胺基甲酸酯樹脂黏合劑（衍生自毒物學的危險聚異氡酸鹽）具有濕度敏感性並且據悉只能保有其外觀3至7年。矽酮需要焙烤或高熱固化以達到完全的性能並且是邊緣 < 的膜形成者。經濟部中央棣準局員工消費合作社印製為了使保護塗層的最新發展水準真正進步，需要在風蝕性（主要是抗紫外線），抗熱性，抗化學性及腐蝕控制上有實質的改進。聚矽氧烷化學性質具有可提供許多這呰進步的潛力。聚矽氧烷被定義為一種由重覆在主幹的矽-氧原子所組成的聚合物，該聚合物可將一些優點分給前面所用的硪基聚合物黏合劑；當中一個優點是由於該矽-氧鍵而具增加的抗化學及抗熱性。聚矽氣烷的聚合物鍵合對於紫外線光線也是透明的，因此可以使其抗紫外線劣化。就目的性而言，聚矽氣烷是不可燃的並且可以抗廣範圍的化學品及溶劑，包括酸類。聚δ夕氣烷塗靥組份的例證是由羅（Law)及其他人在美國專利第4,113,665號所述及者。羅掲示一種在酸介質中使三烷氧基矽烷及矽酮中間物反應之製造抗化學性塗層的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公嫠） 294711 A7 B7 83. 9. 23 五、發明説明（）方法。羅的發明代表在聚矽氧烷基的塗層科技之主要進步，此乃因為其可提供聚矽氧烷組份的周圍溫度固化。不像習知的矽麵組份，羅的專利提供一種不需高溫固化就可達成矽酮基物料的完全抗化學及抗熱性質。雖然掲示在羅專利的方法可提供周圍溫度固化的改進，但是其仍然有某些固有限制。一種酸催化的反應之利用需要預先水解步驟（其需要相當量的能量輸入一段長時間，所以會增加這類産物的製造費用。該酸催化的聚矽氧烷製造可産生比所希望的還差之保譜塗層，該保護塗層被限制成半光澤或平磨光。這種酸催化的組份必需以兩部份産品上市。這種兩部份産品的使用需要在應用之前立刻將各部份結合。通常需要在單一容器内具有塗層组份以便實地應用（其中兩部份的混合可能不可靠）。因此，很需要能提供禁得起由化學器，溶劑，風蝕及熱的侵襲及改進的腐蝕保護性，其中該黏合劑可經濟性的製成並且於周圍溫度固化。更需要的是該黏合劑可産生具有比較低黏度，高光澤磨光的保護塗層，其可以由一次整批的条統供應並且不必大量的有機溶劑稀化。 1. K ^ 裝訂 I (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) - 經濟部中央榡隼局員工消費合作社印製發明摘沭般而言，本發明係提供一種於周圍溫度使用胺催化

劑及有機金屬化合物將一li—o_r签聚合以製造-ii一〇4_i—I I I 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Α4洗格（210 X 297公釐） "·5, A7 B7 五、發明説明（及/或一ii 一〇-ό 一聚合物的保護塗層。可以使用這種氧矽

! I 烷及/或矽酮將伯醇共聚化。本塗層的黏合劑之主要部份由在有機鹼溶液裡化合而製備： (M選自包括Π )，（ i i)的矽-氣化學鍵化合物： (i)具有式子夂16 17 -ii-I ^16 〇- —的氣矽烷，其中 R t ^ 7及R t β分別選自包括氫及具有高逹6個碳原子的烷基，芳蕋，環烷基，烷氧基，芳氧基’羥烷基，烷氧烷基及羥基烷氧烷基，式子中R i 3選自包括氫及烷基，芳® ，其中至少有兩値基是聚合作用的氣基取代基，式子中η 是往1至5的範圍；及 (ί i)式中 i?4 — 〇 -Si — Ο ~ Α 的矽麵中間物經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中各個R 3分別選自包括羥基及具有高逹6傾碳原子的烷基，芳基及烷氧基，式子中各個“分別選自包括氫及具高逹12個硕原子的烷签及芳基，式子中所選定的η是能使該矽酮中間物的平均分子量高逹5000 : (Β)較佳的是選自包括硫醇，矽烷取代的胺，聚顏胺，聚酸亞胺，胺蕊胺，脂肪族胺化合物及芳香族胺化合物的鹼性化合物，其具有下列通式 7 ----^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（2丨0 X 29*7公釐）經濟部十央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明说明（）

Rs — N — R7

I 其中Rs選自包括氫及具有高達12値磺原子的芳基及烷基， 1U選自包括氫，及具有高逹12値磺原子的芳基及烷基，式子中的選自包括具有高達12傾碳原子的烷基，芳基及羥院基；及 (C) 一種有機金屬化合物C. 典型上而言，含這些黏合劑的塗層包含從5至δ5重量百分比黏合劑，然而，假如需要的是一種透明塗層，則可以含100%黏合劑。各種填充料，顔料，增塑劑，流量控制添加物及其它成份可以被分括在該塗層組合物裡。該塗 • 層組合物包含從80至1 〇〇%固體，亦卽，典型上不超過20 妬溶劑。含這些黏合劑的塗層對於腐蝕，風飩，熱，化學侵襲及溶劑侵襲可表現改進的抵抗性，包括抗酸及鹽水。此外，從這類黏合劑製成的塗層並不侷限於半光澤或平磨光並且可以被公式化以産生高光澤膜。該塗層於周園溫度可固化並且不需要能源密集及在酸催化的三烷氣基矽烷反應中所固有的耗時預-水解步驟。含木發明的黏合劑之塗層可以由一次整批糸统供應並且可以直接被應用至要處理的表面。這類塗厨也可以當做在底層塗料上面之上層塗層被應用（例如無機矽酸鋅）而不必應用相關的起泡。此外，該塗層可以藉由噴蓀式刷擦應用而不必經有機溶劑稀釋化。這是真的，因為本發明可産生具有低鈷度的聚矽氣烷黏合劑。一 8 一本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） —^ ^ n H. · .—裝訂务 (請先聞讀背面之注意事項ί"'寫本頁) π A7 B7 83. 9. 23 五、發明説明（本發明的這些及其它特色附加的申請專利範圍可更加明 m沭用來製備可以抵抗溶劑，層之黏合劑具有重要組份如氧及有機錫催化劑可促進該氧矽劑也可以包括饴醇類（當作共層組合物）。在該塗層組合物增塑劑及溶劑。矽氣烷也可以被簡稱為矽烷。如文中所用，方面及優點從以下説明及白

R 17 R. 16

Si —〇-

R 19 化學品，熱及風蝕侵襲的塗矽烷及/或矽酮，胺催化劑烷的水解及聚縮作用。黏合 -樹脂）及氧矽烷（當作塗裡也可以有顔料，充填劑，被稱為氧矽烷，並且有時候氣矽烷傜指具有下列式子的組合物， --τ-IΊ.---|裝— (請先閲讀背面之注意事項---VV.寫本頁、1Τ 其中η代表從1至5。其中被包括在該組合物的溶劑是用來減少黏度，η可以多少高於5。在可得到的組合物中（其中η = 2或更高），該重覆單位的數字亦即單位的平均數字。例如，在具有η = 5的組合物裡，一些氣矽烷可具有3或4重覆單位並且一些興有6或7個，但是多數具有 5値並且平均值約5。在該式子中，各個R ι s，R t 7及R i 8分別選自包括氫及含高逹6個磺原子的烷基，芳基，環烷基，烷氣基，芳氧基，羥烷基，烷氣烷甚及羥烷氧烷基。R13選自包括氫及烷基及芳基。在大部份倩況裡，至少兩個R ! s，R 17及R Γβ 基是聚合作用中可水解的氧取代基。一些氛矽烷，矽烷醇 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2丨Ο X 297公釐）線經濟部中央標率局員工消費合作社印製 ί«. 9. 2 A7 Β7 五、發明说明（）及其它相等的氧矽烷也可以被包括。當η =1，至少當中一値R16，R17及R1B基較佳的是選自包括含高達6個碳原子的烷氧基及芳氧基。同樣，當η = 2或更多並且需要較低的交聯時，一些可水解的氣基可以由非-水解基取代。該黏合劑的一値重要成份可以具有η = 1並且包含三功能的物料例如三烷氧矽烷，三芳基氧矽烷或具有下式列〇r2 子尽一 - 的三烷芳基氧矽烷 k 其中1^選自包括含高達6個磺原子的烷基，芳基及環烷基 - 並且其中R 2分別選自包括含高逹6値磺原子的烷基，芳基，羥烷基，烷氧烷基及羥烷氣烷基。四官能的氣矽烷（其中η = 1 )也可以多少被使用，但是完全官能化的氣矽院對於成功的塗層組合物而言有太易碎的傾向。二官能的氧矽烷也可以被使用來當做銻增長劑以便使最終塗履增加更多撓性。少量的單官能羥基矽烷可以使用來當做一種内增塑劑。然而，較佳的羥雄矽烧是具三功能的氣矽烷。滿意的氣矽烷具有η = 2 *其實際上是一種三官能的 η =1之氧矽烷之預聚合。在一些塗層組合物裡由於高分子量氧矽烷比η = 1物料還少揮發性，因此是較理想的。參考該氧5夕院，該側基R 1 C，R 1 7及R 1 ϋ含高達6個碳原子所以能夠使氧矽烷簡單的水解每一健刨g可以相同或不同°通言之，倒基的分子量愈低，妨礙該羥基砂院的 -10 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' 一 —^ Γ I 裝訂線 - · ^ (請先閲讀背面之注意事^分寫本頁) 一經濟部t央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（）水解之位阻愈小。通言之’較佳的是烷基；然而為了提供具有極佳的抗熱性之塗層’ 一些側基可以是苯基。例證的非-水解的側基有甲基，乙基，η-丙基，異丙基，η-丁基，異丁基，環己基及苯基。在可水解的基之有機基較佳的是選自包括含高達6値磺原子的烷基，芳基，羥烷基’烷氣烷基及羥烷氧烷基以致可使於該氧矽烷的水解時可形成的有機基之醇類似物具有足夠的揮發性可蒸發，所以該黏合劑可固定。通言之，該有機基的分子量愈高，其醇類似物的揮發性愈低。該有機基的例證有甲基，乙基，η -丙基，異丙基，η -丁基，異丁基，羥甲基，羥丙基，甲基氧甲基，甲基氧乙基*羥乙基氧乙基等等。為了炔速水解及得到快速的乾燥塗層，較佳的是各個可水解的側基包含一個甲基或乙基。然而，在某些狀況下例如在高溫操作狀況之下的塗層内表面，當需要低揮發性時，該有機基可以是高分子量基例如甲基氧乙基或乙蕋氧乙签。可代替該氣矽烷或較佳的是除了該氣矽烷之外， — ~ 裝訂 J 線 (請先閲讀背面之注意事¾.½寫本頁) 一經濟部中央橾準局員工消費合作社印製該塗層組合物包含式子；? 4 一 Ο

Si — 〇

A 的矽酮中間物，其中各傾R 3選自包括羥基及具有高達6個碩原子的烷基，芳基及烷氧基，式子中R 4各別選自包括氫及具有高 -11 本紙法尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（21〇X：297公釐） 294711 Α7 Β7 83. 9. 23 五、發明説明（) 逹1 2値碩原子的烷基與芳基，式子中被選定的n是能夠使該矽_中間物的平均分子量高達5000。當然，可明白在矽酮中間物間至少有2値R 3基是用來聚合作用的官能烷氧基或諸如此類之物。更廣泛的說，形成該黏合劑的主要聚合物可由使用胺催化劑使 C2R基與 -Si-O-Si- 基反應而提供。如下文中所提出。一些整個—Si—〇-si—。的化可以是一C-O-Si-代替 (請先閱讀背面之注意事項if /寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製通常R 4的分子量愈小，從三烷氣基矽烷及矽銅所形成的黏合劑固化愈快，此乃因為所形成的該醇類之更快速的蒸發。因此，較佳的是各痼R 3及各個R 4選自包括甲基，乙基及苯基，並且加上該R 3基可提供能夠與水解的氧矽烷縮合之官能性質，R 3選自羥基及低分子量烷氧基。除了甲基，乙蕋及苯基之外，這類基的卩3例證還有n-丙莶，異丙基，η -丁基，異丁甚及諸如此類。當需要高抗熱性的時候，一些R 3银可以是苯基。除了該甲基及乙基之外，這類基的1?4例證還可以使用η-丙堪，異丙基，η-丁基，異丁莲及諸如此類。在上述該矽酮中間物的式子裡，被選定的η是能夠使該5夕酮分子的平均分子量高達5000。不是很容易得到大於 5 000的分子量並且會使該塗層組合物太黏。較佳的是，塗層組合物具有約1000至3000厘泊（〇05)黏度。 -12 - 本纸張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐）、-0 Γ 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 A7 83. 9. 2 3 B7 五、發明説明（) 對於不必曝露至水就可遭受至少初固化的黏合劑化合物而言，需要至少一部份的氧矽烷或矽_之卩基包含不必添加水即可縮合的矽烷醇終止或羥基。在一種範例的組合物裡，矽化合物含高達約5 %矽烷醇終止。該聚合物的先驅物在有通常是非水的有機鹸性溶液之存在下被化合。如下文所述，在該組合物被以式子表示後的一些預水解可以在一些具體中被提供。該鹼選自包括胺類並旦被使用催化羥基的形成及該矽化合物之聚合作用。該鹼性溶液包含一値具有通式W — i?7的胺化合物 - 其中R 5選自包括氫及具有高逹12値碩原子的芳基及烷基* 式子中R E選自包括氫及具有高達12個碳原子之芳基及烷基，式子L選自包括具有高達12値碳原子的烷基 > 芳基及羥烷基。當做固化劑的有用範例胺類包括二甲基甲醇胺，二甲基乙醇胺，二甲基丙醇胺，二甲蕋丁醇胺，二甲基戊醇胺，二甲基己醇胺，甲基乙基甲醇胺，甲锥丙基甲醇胺，甲基乙基乙酵胺，甲基乙基丙醇胺，單異丙醇胺，甲基二乙醇胺，三乙醇胺，二乙醇胺，乙醇胺。較佳的胺類包括二甲基乙醇胺及乙基乙醇胺。所使用的胺催化劑之量可控制該組合物的固化速率及可輕易的® 化以逹到所欲之固化。上述提及的可代替胺類或除了胺類之外，可以使用一種胺蕋砂烷，亦即一種具有胺基官能性質的氣矽烷。較佳 -13 - 本紙承尺度適用中國國家樣準（CNS) Α4規格（210Χ297公釐〉 ------<----餐-- . - - (請先閲讀背面之注意Ϋ^>Λ寫本頁) 订 A7 B7 五、發明説明（）的是這種胺基矽烷具有下列通式 [ί1.3 R12 —-f -- Rii 其中R i 2選自包括含從1至6痼氮原子及從1至6値磺原子的脂肪红及方香胺類 > 式子中的R i 3，R 1 4及R 1 5各別選自包括具有高逹12値磺原子的烷氧基及芳氣基，式子中的η在從1至6的範圍内。這種胺基矽烷在縮合時成為部份該聚合物的主幹。也可以使用先驅物或潛胺類例如與本目的相等的噁唑烷。，一種有機金屬化合物（較佳的是有機錫化合物）與反應物化合以催化該反應。適當的有機錫化合物具有下列通式 !11.—'---1^II (請先閲讀背面之注意ί項f ,<寫本頁) 訂

其中R 8，R 3，R t 〇及R t t選自包括具宥高達1 1傾碳原子的院基，芳基及院氧基，而且R a，R 3，R 1 u及R 1 1的任何兩種也選自包括無機原子（包括鹵素，硫或氧）。當做催化劑的有用有機錫化合物包括四甲基錫，四丁基錫，四辛基錫，三丁基氛化錫，甲基丙烯酸三丁基錫，二丁基二氮錫，氣化二丁基錫，硫化二丁基錫，醋酸二丁基錫，二月桂酸二丁基錫，馬來酸二T基裼聚合物.二丁基二十二硫醇錫，辛酸錫，雙（異辛基硫甘醇酸）二丁基 _ 14 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）線經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _B7___ 五、發明説明（）錫，三氯化丁基錫，丁基亞錫酸，二辛基二氯錫，氧化二辛基錫，二月桂酸二辛基錫，馬來酸二辛基錫聚合物，雙 (異辛基硫甘醇酸）二辛基錫硫化二辛基錫，3-窺基丙酸二丁基錫。與胺一起被使用的該有機錫化合物可以催化氫氧化物的形成及該矽化合物的聚合。一種範例的有機錫化合物包含二月桂酸二丁基錫。該二丁基錫當與胺化合時可協合用來催化該固化方法並且確定硬光澤膜的快速形成。雖然咸信該有機錫化合物與胺的協合效果在性質上具機械性，然而正確的機構並未知。 - 其它具有低活性固化能力的有機金屬化合物可以被取代，例如有機鐵，鎳，銅，鉑或鉛化合物。本發明的黏合劑也可以是上述三官能氣矽烷及/或矽酮與具有每伯醇平均至少兩値與羥基鍵結的硝之伯醇類的反應生成物並且具有至少62的平均分子量。由於在該聚合物裡持別有用的伯醇類至少具二官能性，該術語聚醇在文中也被使用來可與醇互換。參考該的醇反應物，其可以部份被酯化或不然的話被修改以提供每分子至少有兩個羥基參與該反應。其它帶羥基物料可以和氣矽烷或矽_ 一起存在而且可以或不可以與其反應。所以，該醇-δθ烷反應混合物可包含一種單羥基反應物例如烷醇等等。而且這種單羥物料可以在矽酮預聚物被形成的當中或之後與該伯醇，氧矽烷及/或矽酮預聚物混合。 -15 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（2!0Χ297公釐） I-—-I--.— I----—裝-- (請先閲讀背面之注意事項ί ,ί寫本頁) 訂 A7 83. 9. 2〇 B7 五、發明説明（）雖然該多元醇或單羥基物料可具有高逹400或更多的分子量，特別是如果它們是聚氣鹼性伯醇類例如聚氧鹼性乙二醇（例如聚乙二醇或烷基-覆蓋的聚烷氣基矽烷多元醇）時，該多元醇及單羥基物料通常具有高達約100的分子量。多元醇可能的最低分子量為62 (乙二醇的分子量）。較高分子量的多元醇逋常是所使用的總伯醇之較小莫耳量而低分量的伯醇是該主要量。該多元醇可以包括乙二醇，丙二醇及甘油。從生成物品質及費用的觀點而言，乙二醇是最佳的多元醇反應物。可以使用來製造本發明的黏合劑之其它多元醇包括二乙二，醇，三甲二醇，三乙二醇，二丙二醇，三丙二醇，聚乙二醇，三甲基丙醇，1 , 6 -或2,6 -己二醇，新戊基乙二醇， 1,3-丁二醇，季戊四醇，己二醇，部份酯化的多元醇，環戊烷二元醇及諸如此類。這些多元醇的混合物可以被反應，特別是那些含乙二醇，丙二醇或甘油的主要部份者。較佳的伯醇類含羥基官能丙烯酸樹脂，酵酸樹脂或聚醋樹脂或羧酸官能丙烯酸樹脂，環氧樹脂，或聚酯樹脂。這類伯醇類被選來逹成理想的塗層性質並旦因為它們經常可以比含整個氣矽烷及矽酮的組合物還能夠製造較低费用的塗層，伯醇類對於增加黏合劑對一些基質的钴附力或改變塗層的機械性質方面很有利。它們可以減少抗磨性，但是能改進抗衝擊性。通言之，和完全以矽化學鍵製成之塗層比較伯醇類傾向於減少抗紫外線輻射，熱，及在一些例子裡的某些化學品。應該注意即使在抗紫外線性方面減少 -16 - 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） J ^ I I I I 裝— I I I I 訂— I ! I I 乡 (讀先Μ讀背面之注意事I h寫本頁) _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 咫.9. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明説明（ ’該塗層組合物仍然比聚胺基甲酸酯還佳範例的伯醇樹脂可得自種種商業來源並且包括Desinophen (由紐約，Farbenfabriken 拜耳 AG，絕約製造）；Joncryl 樹脂 500，586，587，588，611，678，67，等等。也可得自S. C.強生（Johnson及桑（Son)公司.，拉辛（Racine) 威斯康辛（Wisconsin) ; Cargill 樹脂 66-6619，66-6621， 6 6 - 6 6 3 8，6 6 - 6 6 8 6 及 6 6 - 6 6 9 5。D e s m 〇 p h e η，J ο n c r y ί , Cargill都是商標名稱。伯醇的選擇可以影響該生成物的機械性質。例如，如果使用較高分子量的伯醇類則就以氣矽烷裡每個R 2基的羥基數目為基礎的該氧矽烷反應物來適當調整低比率的伯醇是合適的而且從該反應混合物除去的醇含量可以被增以得到具有良好黏附力的硬塗層。按所選擇的氣矽烷反應物及一α-ii—的含量，以及所存在的矽-磺化學鍵該混合物的反應之膠凝特性及該塗層组合物的性質可被影饗。高比例的低揮發性，較高分子量乙二醇或其它在上而具有其它莲團的伯醇類之使用可遵致生成物緩慢固化竑且能夠提供軟塗層（由於其高黏性）。特別佳的多官能伯醇類是具分子量高逹10,000的丙烯酸及聚酯聚合物。這些聚合物可浞進良好的黏附力並且使用在不良的環境時具有令人滿意的安定性。本發明的黏合劑之化學及物理特性依靠該反應物的分 -17 - 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） JIL，—.----^--- (請先閲讀背面之注意事項fv,寫本頁) ,-ιτ 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 294711 μ η；, ：λ ____Β7 __ 五、發明説明（）子量、官能性質及分子量比。隨著氣矽烷，矽嗣及伯醇類的官能性質度（亦即羥基及烷氧基的數目）增加，該所得黏合劑的交聯密度增加。這對於改良抗化學性及抗溶劑侵蝕方面非常理想。該所得黏合劑對於被塗覆的表面可表現較低的黏附力。在另一方面，隨著該伯醇及矽化合物的官能性質度減少，會産生低的交聯結果並且由該黏合劑表現出較低的抗化學性及抗溶劑侵蝕能力。同樣地，該氧矽烷及/或矽銅與該伯醇的重量比可影響該黏合劑的特性。較佳的是，氧矽烷及/或矽酮與伯醇的重量比為低於20 : 1 ，以使得一具有足夠的撓性以形成 - 連鑛塗層之黏合劑得以被製得。較佳的是氧矽烷及/或矽 _與伯醇類的重量比大於5 : 1並且矽_與羥基矽烷的重量比如3 : 2那樣多以便有較高程度的交聯可以使所形成的塗層具有能夠保護該基礎表面的適當溶劑及抗化學性。當較低交聯可接受時，矽醇與氧矽烷的比率可以如10 : 1 那樣多。當氣矽烷及/或矽酮與伯醇的重量比為5 : 1而氣矽烷與矽酮的重量比為1 : 1 〇時，該黏合劑較軟並且可表現降低的抗溶劑及化學侵蝕性… 為了製備具有最適宜的化學及物理性質之黏合劑，反應物的重量比，分子量及官能性質度可在上述範内苻所不同。例如，假如該伯醇類的官能性質度增加，為了能提供黏合劑實質上相同的物理及化學特性，減少氧矽烷與伯醇的重量比及/或使用較高分子量的伯醇是適當的。使用矽酮及羥基烷的化合所製成的組合物之最终用途一 18 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） — II · 』 I 訂 ♦ {請先閲讀背面之注意事項f Λ寫本頁) - 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 *'：五、發明説明（）包括那些具抗化學及/或抗熱性者具重要性。這類組合物被當做在其它組合物上面之耐風蝕性上層塗覆方面也非常有用。單獨以矽酮製成之組合物可以使用來當做有用的耐風蝕性上層塗覆。只以氣矽烷製成之組合物可以當場被反應以形成矽酮以便使其不會過度的易脆。這類塗層趨向於有些昂貴。具有矽酮與一级醇類結合之塗層可以被使用來當做具有適於特定應用之性質的耐風蝕性外覆層。相較於由氣矽烷，矽酮及一级醇類之結合所製成的塗層，其傾向於具有較低程度的交聯。由於具有所有這些成份，因此傾向於能 • 夠使其性質較易於適合待定的最终用途。只以氯矽烷及一级醇類所製成的塗層，相較於聚胺基甲酸酯，趨向具有較低抗紫外線性，但是當以外覆層防止紫外線輻射或當紫外線不會造成問題時，則非常有用。除了三烷氧基矽烷之外，其它反應物（上述的矽酮及伯醇可以被使用來製備本發明的黏合劑。例如，例如可以使用小量的二烷氧基矽烷（例如二甲基二甲氧矽烷）。然而，因為二烷氣矽烷可導致含較小交聯的黏合劑之形成，所以只有少量二烷氣矽烷被利用來形成黏合劑*因此抗溶劑性及化學侵蝕能力較低。在有機鹼性溶液及有機錫化合物的存在下，當三烷氣基矽烷與矽酮中間物及/或脂肪族佰醇反應時，咸信該反應按下述機構進行： -19 - 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） J 1^. . 裝 I I I 訂 II 線 (請先閲讀背面之注意事1分寫本頁) 一五、發明説明（ Α7 Β7

-〇θ + —ji-OR - -Si-〇-Si— + ei?0 I Ί II 經濟部中央標準局負工消费合作社印製在有大氣水分存在下*或當添加水做為反應物時，該胺與水形成一種羥離子。然後該反應由氧矽烷的水解進行，引起R 2 -0H基釋放，繼而在水解的氯矽烷與其它存在的反應物之間聚縮合反應。而且，為了使聚合作用能進行並不需要有水存在。存在於該先驅物中的矽烷醇及伯醇終止劑可以無水反應並聚合。一種範例的組合物具有高達約5 % 5夕烷醇终止剤水可加速該反應，但是沒有水並不會妨礙反應最後，為了形成所有所欲交聯，需要化學計量比例的羥基或水。由於比在先驅物樹脂裡的化學計量之羥基還少，該塗層的膠凝作用以形成硬固體可發生。當大氣的水蒸汽接觸該塗層時，更進一步的硬化會發生。可以容易地提供不必依賴柑對濕度即可進行的組合物。當該黏合劑先驩物包括實質比例的伯酵及/或砂烷醇終止劑時，縮合作用藉由縮合的醇生成物表現在該温合物裡。例如，假如該起始物質含三乙氣®δ矽烷時，在該塗層組合物裡的乙醇之保持可避免該混合物在貯藏容器的膠凝作用。從膜蒸發的乙醇反應生成物可以使該聚合作用能進行。 (請先閱讀背面之注意事項{ γ寫) -裝 *?τ 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 294711 at _B7_ ' 五、發明説明（）以經驗為主，本鹼-催化的反應遠比酸催化的反應還快，此乃因為其不需要氯矽烷的預水解。咸信此乃由於有機錫與胺的協合催化效果所致。在鹼狀況及有水存在之下，鍵增長及交聯之趨向可被動能的控制並且在整個反應的大部份時間大約相等的被支持。倘若該黏合劑的反應組份被均勻地分散，當該固化反應開始 > 則該固化基質被完全均勻地建構並且具有比必須預水解的在酸基礎条統所形成者還高的交聯密度。此乃由於其為三官基氧矽烷及/或低分子量矽_中間物（其對該交聯負責）的事實。，在鹼催化的条統裡，該單體的氧矽烷及/或低分子量矽酮中間物被平均地分配遍及該樹脂的摻合物裡，引起交聯能夠均勻地在整値固化基質形成。在酸催化的条統裡有趨向促進該氣矽烷的鐽增長反應而不是交聯，其可産生必需溶解在其它組份或溶劑裡以成為可噴蓀的組合物之高分子量預聚合物。利用單髏氣矽烷及/或低分子量矽酮中間物的能力可提供較大的範圍以調整該組合物的性質及所得固化的形式。對於接近得自酸水解的水解預聚合物之一性反應基會如固化進展被位阻。這種情形較不可能發生在鹼催化条統裡，其中該反應種類在一種比較小的分子上面（例如η =1 或η = 2的氣矽烷或低分子量的矽酮樹脂）其可以容易地擴散遍及該摻合物並且可維持與氧矽烷及矽酮中間物的反應基接觸。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I n i«l— ϋ n n n ^ I I I u I n i I I I I 線 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 一經濟部中央標準局員工消費合作社印製 83. 9. 23 五、發明説明（）在大氣中，該反應可以由大氣水分的存在及醇的蒸發所驅使，因此可以驅使該平衡朝向該氧矽烷及/或矽顚1與其它反應物的聚合。在部份固化後得自大氣水或浸丨夜成淡水或海水形式的附加水可以完成該反應。該最終生成物是 Si-0-Si及Si-0-C化學鍵的一種徹底交聯的構造。可以使用一種其中氣矽烷與水可以溶混的溶劑來幫助鹼催化的反應。因為溶劑可以使快速反應發生所以溶劑的使用有時候是必需的，其中先驅物與水溶混在該溶劑裡且該溶劑可控制該反應混合物使其能簡單的應用至一種表面。較佳的是，使用一種揮發性溶劑使從該反應混合物形，成的塗層能快速乾燥。非-醇糸溶劑的效果是在塗層的乾燥而不是在固化速率。醇溶劑控制固化以及乾燥:‘ 可以被使用的這類溶劑之範例有氧化了的溶割，例如酯類，醚類，醇類類，乙二醇，及諸如此類。特定的溶劑包括例如，Μ ΙΒΚ，ΜΕΚ，丙酮，η -丙鉴甲围1，甲基異戊基甲酮，甲基丙基甲酮，異丙醇，異丁醇，η - 丁搖，乙二醇頃丁餡，丙二醇單丁醅，三乙胺，η -酯酸丁酯’ 3 -乙氣基丙酸乙酯，戊酮* 2 -乙签丙烯酸己酯，異丁基甲基丙烯醯胺，丙烯酸異冰片酯，等等。一種特別佳的溶剤是η_ 甲基吡咯烷酮（因為其蒸發速率適合）。其它較佳的溶劑包括醋酸己酯及醋酸庚酯。低级醇類在抑制過早膠凝化方而非常理想。雖然溶劑通常令人滿意’但是由於該聚合物先屋物的低黏性及通例的不用水解所以在鹼催化的反蔭裡並不需要 -22 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ297公釐） I---.—'----裝-- ·-· (请先閲t*背面之注意事^.^寫本頁)

、1T A7

經濟部中央標準局負工消費合作社印製五、發明説明（）。很容易製備一種可噴霧的無溶劑組合物。當塗層組合物含高比例的填充物，顔料等等時，溶劑就非常有用。例如，該塗層組合物可以包含80%固體（包括黏合劑）及祗有 20%溶劑。最好是含本發明的黏合劑之塗層在少於約1 _小時之時間内乾燥至可接觸的程度並且在一個晚上（亦即在少於約18小時）實質上完全固化。乾燥至可接觸的時間如果超過約1小時通常不能令人滿意，因為該塗覆的表面在其後的加工步驟不能被處理直到該塗層已經乾燥或固定。加上，濕的塗層很容易被灰塵粒子污染。較佳的是塗層需要花超過約半小時的時間乾燥，因為假如該塗層乾燥太快會産生不平均的表面結果，持別是在重疊區域。塗層組合物的適合性經常依賴所使用的溶劑及所呈現的溶劑量而定。通言之，增加該溶劑的量可增長固化時間，增長適用期，及減少該反應物/溶劑混合物的黏性。較佳的是可以使乾燥在從半小時至1小時的時間發生的溶劑量。所提供的溶劑量是一種在提供具足夠低黏性的虫成物 (其可輕易的被應用至表而）及同時提供高固體含量之生成物（以致可以快速形成厚膜）的競爭考廚之間的平衡量。鹼催化的黏合劑生成物的一個優點是它的低钴性可以極少或没有溶劑稀釋的噴蓀應用。本發明的塗層組合物不祗含上述的黏合劑，也可以含填充物。習知的填充物可以被使用在該塗層。這些馆充物包括矽石粉末，滑石（矽酸鎂），黏土例如瓷土（矽酸鋁本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —. . -I I I I 裝— — I I I 訂 II 線 (請先M讀背面之注意事¾.¼寫本頁) 294711 A7 B7 . 五、發明説明（） )，矽灰石（矽酸鈣），磺酸鈣，重晶石（硫酸II )偏硼酸鋇，三水合鋁，石墨，鋅，鋁，網及諸如此類。也可以使用顔料例如氧化鐵，氣化鋁，二氣化鈦，鉻綠。含鉛的顔料應該避免，因為它會干擾固化°也可以使用有機顔料例如漢撤黃（hansa ye I low)，酞線，鈦青來使生成物箸色。也可以使用氣化鋳來幫助膜硬化。當需要抗酸性時，偏硼酸鋇是一種較佳的填充物，因為頃發現含偏硼酸鋇的塗層組合物可表現改進的抗酸侵蝕性。

當需要能表現出抗高溫的塗層時，可以使用一種最後可分開的微粒子顔料或填充物。可提供高抗熱性之這類填，充物的範例有重晶石（硫酸錤)，雲母，雲母鐵礦，薄铝片，玻璃薄片，不锈網薄片及諸如此類由適當的選擇該黏合劑及填充物，可以使熱安定的塗層能夠抗熱超過1000 T 隨著塗層組合物裡的黏合劑與填充物之比率增加’該塗層強度增加，竑且與表面的黏附性增加◊該塗層較佳的是含至少5踅量百分比黏合劑以便使該塗層具有足夠的強度及抗化學，溶劑，熱，風蝕性的侵蝕以保護該基礎表而。較佳的是使用低於85重量西分比的黏合劑以便使該塗層具有適當的黏附力以避免茌使用時脱落… 也可以包括一般使用在塗層組合物的其它物料。例如，該塗層組合物可以包括黏合劑用的增塑劑，例如酯類或矽酮油類。酞酸酯當做增塑劑很適用：‘也可以包括使顔料分散的流控制添加物，潤濕劑及觸變剤（例如發煙的矽石 -24 - 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） — IK~丨.1----裝-----丨訂------·線 (請先W讀背面之注意事項{.寫本頁) 一經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 bo. A7 B7 五、發明説明（） )° 該鹼催化的組合物的一値優點是並不需要預水解。通言之，隨著使用在組合物以製備塗層的矽化合物之水解程度增加，該塗層對於被保護的物料之黏附力變壞，該塗層的固化時間減短，該糸統的貯藏期變短，含該矽化合物的反應混合物之黏性增加。由於在鹼催化的組合物裡部份水解是必然可接受的，所以簌格的水份排除並非強制性的。該鹼催化的組合物具生效性而且不需要預水解。然而，有一些鹸催化的配方，水解是需要的。對於鹼催化的組合物而言，通常較佳的是，水解程度 > 在從0至50%的範圍以便獲得一種固化条統，該固化条統具有對於大多數表面都有良好的黏附力，在從半小時至1 小時的較佳乾燥時間可乾燥至能接觸的程度，能在一値晚上固化，具有至少6個月的貯藏期並且具有可以應用至垂直表面的足夠高的觸變性。如果水解的程度超過约50%，會發生過早的膠凝作用，並且較差的障礙膜在表面上形成。水解的可忍受程度依照該選定的先驅物而定。該先驅物的水解程度由將該先驅物水解的水之莫耳數與完全水解所需的水之莫耳數的比率來決定。例如，三宫能氧矽烷的完全水解需要每莫再氣矽烷1 · 5與耳水。鹼催化的組合物可以在單-·容器内製備及貯馘乃因為該混合物的低黏性及極小的預水解所致。然而，當該愤充物裝堉比較高的時候，較佳的是使用一種51 -容器組合物。顏料及諸如此類可以沉降並且成為硬塊狀以便在犟一容 ~ 2 5 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )六衫見格（210Χ297公着） I---.—.----裝-- (請先閱讀背面之注意事項ί >寫本頁) 、1Τ 線經濟部中央標準局員工消費合作社印製 83. 9. 23 A7 B7 五、發明説明（）器内再懸浮。所以 > 較佳的是將該顔料及諸如此類貯藏在一個容器内並且在使用之前不久以該黏合劑組合物將他們混合。被使用來應用本發明之塗層的反應物之混合物應該以一種防潮容器供應以致反應生成物的蒸發，水解及縮合不會過早發生，因此可以增加該混合物的貯藏期。金屬罐頭很適合。含這些黏合劑的塗層可以被使用來處理物料以使物料能避免風蝕，溶劑（包括烴溶劑，鹽水），化學品（例如二氧化硫）及熱的侵蝕。可以被處理做例證的物料是混凝 • 土，玻璃狀表面，及金屬表面例如使用來搬運精煉及未精煉石油的石油蓮油船油槽的内表面，例如燒煙的發電廠煙囟之鍋爐煙囟之内表面，及海底鑽油平台的表面。含這些黏合劑的塗層也可以被使用來保護其它塗層，例如被使用來防止金屬表面腐蝕的含金屬鋅之無機塗層。當這樣子被使用時，該具有無機鋅的塗層可提供抗腐蝕性同時含本發明的黏合劑之外部或上塗層可避免該無機鋅塗層受化學侵 Ι'ί ° 含本發明的黏合劑之塗歷組合物可锫由習知技術（例如噴隳或刷擦）應用至被處理的表面。在許多具體實例中不必添加水即可發生固化。在其它方面，可以於周圍溫度及甚至次-凝結溫度下吸收大氣水份而發生最终固化。然而，如有必要，該應用塗層可以被加熱及/或曝露至水源以便較快速固化。例如，一些這類塗層可以在水中被固化 -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I . .—裝訂务 (請先聞讀背面之注意事項寫本頁) 一經濟部中央標準局員工消費合作社印製 83.五、發明説明（。這類塗層可以被應用如含抗腐蝕顔料（例如含本發明的黏合劑在一些具體實例中厚度言之，該塗層愈厚，愈的侵蝕。如有必要，多面。對於一種快速乾燥厚度從約75至125微米本發明的這些及其 A7 B7 ·'. ό 經濟部中央榡準局負工消費合作社印製瞭解。 (由三烷氣基矽烷及表不在表1的組合合物典型上由將式1所散體而製備。各種範例在表1的該典型組合物方式上都宵不同以便能性質部份）。對於毎Μ這類範例第一砂顚]中間物的重量理性質之變化可以由添矽烷，或改變被使用在在本表中，矽酮中二甲基苯基三甲氣基矽至新構造及在無機底層塗料上面例金屬鋅）的無機塗層。之塗層通常以從約75至250微米或高達至約1.2毫米的膜被應用。通能夠抵抗化學品，溶劑，熱及天氣重層可以被應用至需要被保護的表，快速固化膜而言，較佳的乾燥膜才能提供該基礎表面良好的保護：. 它特徵只要參考下述範例即可充伤範例1 — 6 矽酮中間物製成的聚矽氣烷）物是本發明的典型具體實例。該組表示的組份按順序摻合至達到細分的每個反應物之重量百分比被表示部份。在各個範洌的組合物在一些影響特定性質（如表1所示的物理而言，胺，有機錫化合物，溶劑，百分比維持固定。每一個範例的物加一個伯醇改變該矽_及/或羥基組合物的顔料量或馆充物量。間物 Α 是 Dow Corn ing 3074樹脂（院），砂銅中間物B是D ο C ο「n i n g -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） j---.I.----裝-- * f (請先閲讀背面之注意事項k寫本頁) 訂 Α7 Β7 & c\ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（）樹脂Z 6018 (帶有矽烷醇末端的二丙基苯基聚矽氧烷，其平均分子量約1600)及三烷氧基矽烷是Union Carbide S ilane A-163 (甲基三甲氣基矽烷）。該治醇是一種丙烯酸多元醇，叫做帶有羥基末端的甲基丙烯酸甲酯。該催化劑是二月桂酸二丁基錫，胺A是二甲基胺基乙醇，胺B 是乙基胺基乙醇。在這些範例的溶劑是55 : 45容積比的醋酸己酯與3-乙氧基丙酸乙酯。範例1 — 3 範例1至3例證説明當槙充物的重量百分比從0增加至400份時，該所得黏合劑形成光澤磨亮的趨向會減少：· • 範例1的組合物可提供具有優異抗紫外線及光澤保持性的高光澤性之本身即為底漆之外覆層。該組合物可以被塗敷至常用的以鋅為主的底漆（例如無機矽酸鋅），而不會産生塗敷起泡，並且也可以抵抗連續曝露於750T的熱之下。範例2的組合物可提供一種半光澤的本身即為底漆之外覆層。在範例1所述的磨光之光澤之減少是ffl於增加範例 1的«充物之重蛰百分比，從0至200份的結果所致。從範例1所述，該塗曆的其它物理性質可維持不變。範例3 的組合物可提供一種無光澤的本身即為底漆之外S爝_:·有關範例2所述之磨光之光澤之進一步減少是由於增加範例 2的槙充物之比例從200至400份的結果所致◊而且，就像範例2所述，由範例1可知該塗層的其它物理性質可雒持不變。例 4 — 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ---r--,----^I — • · / (請先閲讀背面之注意Ϋ項ί·ν·寫本頁) •νδ 線經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（）範例4至6例證說明當矽酮中間物與三烷氧基矽烷的比例改變時，該生成物的磨光層之深度及顯箸性有增加趨勢。範例4的组合物可提供具有優異流量及均一性的高光澤之本身即為底漆之外覆層。其具有優越的抗紫外線性質及光澤維持性並且可以被塗敷至常用的'以鋅為主之底層塗料，如無機矽酸鋅，而不會産生塗敷起泡，並且可抵抗連續曝露於750T的熱之下。範例5的組合物提供一高光澤性之本身即為底漆之外覆層，其具有比範例4為深的影像深度。該影像增加的深度起因於將範例4之矽酮中間産物B與三烷氣基矽烷之比 ^ 例從45 : 20增加至60 : 20。從範例4所述可知該塗層的其它物理性質可維持不變。範例6的組合物提供一高光澤性之本身即為底漆之外覆層，其具有比範例5更深的影像深度及顯著性。增加的像深度及顯箸性起因於將範例5之矽渾1中間産物B與三烷氧基矽烷之比例從60 : 20增加至45 : 0。如同範例5，該塗層的其它物理性質維持不變。範例7 — 9 (由三烷氣基矽烷》矽酮中間物及脂肪族伯醇所製成的聚矽氣烷）範例7至9表示增加100份伯醇至該配方對於該塗廚産物的物理性質之影繼。雖然這些範例的製備及製造方法本質上與範例1至6相同，將伯醇加至該配方可以減少的原料費用，提供範例1，4及6所能得到的理想物理性質本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） I I —— I I- I I I I 裝 I I I 訂—— I I I 务 (請先閲讀背面之注意事1分寫本頁) 一 294711 : sal 23 五、發明説明（） c* 範例7的組合物可提供具有優異抗紫外線及光澤保持的高光澤丙烯酸条改質的本身即為底漆之外覆塗層。此一特別的組合物的一個優點是可以使範例1所提供的高光澤性磨光層在減少之原料費用下形成。範例8的組合物可提供具有優異流量及均化的高光澤丙烯酸条改良的改質的本身即為底漆之外覆塗層。如同範例7的組合物，其也具有優異的抗紫外線及光澤保持能力。此一特別的組合物的一値優點是可在減少的原料費用下允許如範例4之具有優異流量及均一性質的高光澤性磨光 - 之形成。範例9的組合物可提供具有如範例7及8所述的丨爱n 抗紫外線及光澤保持的半光澤性丙烯条改質的本身gj]為g 漆之外覆塗層。此一特別組合物的一 _優點是其可以例3所提供的半光澤性磨光層於減少原料費用下形成。所以，範例1至9是本發明的聚矽氯烷组合物之例示，其可顯示光澤保持性及抗紫外線性質*苒屐現目·前.科& 上所能逹到的發展水璀之重大改進。 I.----11 - f (請先閏讀背面之注意事項寫本頁 *1Τ 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 -30 - 本紙張尺度適用中國國家揉半（CNS ) A4規格（2丨0 X W7公釐）五、發明説明（涞箱(63 ¾谇(CPS) 斿頦苺涵滋蔚(、> 虽) 洮奋？¾) 画佘(>H)· 94 65Isooo100000 20 94 2100 1100 VO5 li 0 屆阵；a A6 B6 8¾. θ. 荩圉乇11鸢Λ 660 660 苕圏 nul£a菪 β 45 S Ξ筇m瞎容筘〇 0 斿萌 0 0 TiOa so 400 SKdi0tsjg AiHbMso 5 25 s 5 25 25 .¾ s 45 ^ 660 45 Q Q 400 400 10 25 25 45 4 660 45 20 0 5§ 0 10 25 25 45 660 60 20 0 i SO 5 25 25 45 ~:i先.^访背面之注意事項再褀窝本頁} 95 900 660 45 0 0 300 Q 10 25 25 45 煨一簡空一 1HM9 方綹涪3啓卟鸢(法闫；1=:.'-一.^穷琀) 94 2100 660 45 0 1QQ i 0 10 25 25 4 5 ^^"tiK^^-M 工消5?合作社印- 94 14 00 65 2300 660 4 5 4 0 i i 0 10 25 25 <15 I 4 5 0 100 500 200 i 25 25 '15 本纸钱尺度迖/η f S S家捃::iMC.VS) ΪΜ規格1.210x297公忿） B7 五、發明説明（表2 範例10至12 代表性的組合物（按重量計之份數）原料範例1 0 範例11 範例12 氣矽烷A 560 555 555 氧矽烷B 50 — — 氧矽烷C — 37 37 氧矽烷D 10 — — 聚酯 — 10 10 DIDP 50 10 10 丙烯酸条A 10 — — 丙烯酸条B 10 — — 流量劑 — 20 20 防泡劑 .1 .1 .1 刮痕還原爾A 1 1 1 刮痕還原劑B 2 2 2 濕潤劑 1 1 1 有機錫 8 8 8 胺 42 4 3 4 3 溶劑A 42 27 27 溶劑B — 10 10 Ti〇2 421 370 340 矽灰石一 ~ — 264 340 -32 - 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項ί .7寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 294711 at B7 五、發明説明（）表3 範例13至16 代表性的組合物（按重量計之份數）經濟部中央標準局員工消費合作社印製原料範例13 範例14 範例15 範例16 A部份 B部份氧矽烷A 350 350 350 — 350 氧矽烷C 32 32 32 — 32 氣矽烷D 10 10 10 —— 10 丙烯酸条C 82 82 82 82 —— 丙烯酸条D 124 124 124 124 —— DIDP 37 37 37 37 —— 防泡劑 4 4 4 4 —— 潤藤劑 1 1 I —— 1 刮痕還原劑A 1 1 1 1 — 有機錫 10 10 10 10 —— 胺 27 27 27 27 — Ti〇z 340 340 340 —— 340 Ca(；〇3 140 1-40 140 150 — 溶劑c 27 27 27 27 —— 溶劑D 27 40 60 — 27 丙烯酸条Aκ 20 20 20 20 —— 矽灰石 —— 60 140 —— —— 請先閲讀背面之注意事項寫本頁) -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ， —-----B7____ 五、發明説明（）範例10至12代表用來製造塗層的氯矽烷之組合物，其中該完全的塗層具有超過90% S i -0-S i化學鍵結在該黏合 '劑。範例10代表用來製造具有高光澤亮光的塗層之組合物。在範例11掲示的組合物可製造具有半光澤亮光的塗層。範例12掲示的組合物可産生具有平磨光之塗層。粉末的矽灰石（50酸鈣）的不同量主要對改變該塗層的光澤負責。範例13至16揭示組合物其包含氧矽烷與伯醇之共聚物，名稱為丙烯酸樹脂。範例13至15是代表性的組合物其被製備在單一容器内販賣。範例16是一種在兩膣分離的容器販賣的雙組份組合物，其中該最終塗層組合物在被應用至 ’ 被塗復的表面之前不久被混合。在範例1 6裡，按重量計63 份的A部份與紐合物的按重量計1 00份的B部份混合以製造該最終塗層。範例13掲示的組合物可製造具有光澤性磨光之塗層。在範例14所掲示的組合物可製造具有半光澤磨光之塗靥。經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 J---·-.----裝-- (婧先閲讀背面之注意事項寫本頁) 線範例1 5所掲示的組合物可製造具有平磨光的塗層。範例1 6 所揭示的組合物可製造光澤性磨光。該範例16塗層的光澤可以由添加矽灰石（與範例14及15所述的tb例柑似）使其一直減少至平磨光使用在範例10至1 6的物料如下述認定：氧矽烷A是一種液體甲氧基-官能聚矽氣烷中間物（可得自密西根州.米德蘭（Μ丨d 1 a n d )的D 〇 w C 〇 r n i n g公司、産品代號為3 0 7 4 )。其可和具有活性羥基的樹脂反應。其具有約1400平均分子量◊氣矽烷B是一種液體羥基官能聚本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 294711 A7 __B7_ . _ 五、發明説明（）矽氧烷中間物（也得自Dow Corning公司、代號為1-2530 )。其含80%矽酮樹脂（在甲苯溶劑裡）。其具有高苯基含量並且從2000至7000的分子量。該羥基含量约3 %。氣矽烷C是甲基丙烯基羥基丙基三甲氧基氯矽烷，CH2CCH3 COO (CH2 ) 3Si (0CH3) 3。適當的物料可以購自 Dow Corn ing 公司，名稱為Z-6030，或購自Union Carbide公司、名稱為A-174。氧矽烷D是一種不同的低分子量、羥基官能的聚矽氧烷中間物（得自Dow Corning公司、代號為Z-6018 )。其具有從2000至4000的分子量。有關羥基矽烷的另外資訊可得自Dow Corn i r»g公司有關該産品的一覽表：_ • 以小量使用在範例11及1 2的聚酯可改進該塗層對於該基礎基質之黏附力。該物料是甲矽烷基的聚酯溶液（可得自Un i on Carb i de公司，紐約市，纽約州，以前名稱為乂-11210，現在名稱為Y -1 1632) 。D IDP表示鄰苯二甲酸二異癸酯，是一種可用來改進該已完成的塗層之抗水性的增塑劑。丙烯酸条A是一種非-官能的高分子量丙烯酸条例如 Acryloid B66 (得S賓州，費城的Rohm & Haas公司。使用在範例13至16的丙烯酸糸A-是一種使用在該組合物的簡笏摻合之丙烯酸条A之液體溶液。其含高分子Μ非官能的两稀酸樹脂例如也得自R 〇 h m & H a a s的A c r y 1 〇 i d Β 4 8 η。這兩種樹脂可以被使用來增強該最终塗層的硬度。丙烯酸条 C是一種聚羥基官能的丙烯酸条樹脂，得自Rhone-Pou 1 anc ，（窗塔基州，路易士維爾市的I n ter ez公司），商品名 -35 - 本紙張尺度適用中國國家標芈（CNS ) A4規格（210X297公釐） - ---.—---— 裝-- (請先閲讀背面之注意事項ί.^寫本頁) *11 線 A7 B7 294711 〜-—------ 五、發明説明（）稱為CMD-9014，其包含80重量百分比固體（在醋酸η-丁基酯的溶液}。丙烯酸条D是一種不同的羥基官能的丙烯酸樹脂，得自威斯康辛州，Rac i ne的Johnson聚合物，名稱為Joncry丨CDX-588。其含68重量百分比固體（在醋酸n-丁基酯溶液裡）。使用在每一種這類組合物的有機錫催化劑含二丁基錫二月桂酸酯。使用在毎一種這類範例的鹼性胺含乙基胺基乙醇。使用來製備該液體組合物或改良該塗層性質的一些附加輔藥也被包括。所以，範例10至1 2的流量控制劑是四氫化萘，其以名稱為Perenol F4HN得自纽澤西州，Hoboken 的Henke 1公司。一種代表性的防泡劑含AF-70，得自府州 P i 11 s f i e 1 d的G e n e r a 1 E 1 e c t r i c聚合物。也可以表現該塗層表面的marring之刮痕還原劑，有例如Byk 321及By k 306 ，得自康乃狄格州，W a 1 1 ί n g f 〇 r d的B y k - C h e m i e公司。使用來增強顔料的分散及也傾向可改進該塗層的光澤之適當濕 ifl 劑為 D 丨 s p e r h y k 11 0 0，也得自 B y k - C h e κι i e 各種組合物也包括小量溶劑◊溶劑A包含乙基乙氣基丙酸酯。溶劑B包含氣代-醋酸己酯，C g Η 1 3 0 C0C Η 3，可得i丨德州，休士頓的E y. X ο n C h e ra i c a 1 A ra e r i c a s，名稱為 EXXATE 600。溶劑C包含丙二醇甲基醋酸乙S!。溶劑D包含乙二醇丙醚。顔料了丨〇2及（：3(：〇3分別是二氣化钛及碳酸鈣。如上面所建議，該矽灰石是一種粉末形成，例如Nyad 矽灰石1250被使用來當做填充物以減少該塗層的光澤·:· 雖然如此，但是只有一些形成本發明的聚矽氣烷的範 - 36 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —： I I I I 裝 I— i 务 . · * (請先閲讀背面之注意事項ί ~寫本頁) t 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（例被述及，對於那些熟悉本行技藝的人而言許多變化是顔而易見的。例如，在適當的情況下，一種鹵素可以是在該塗層组合物裡的一値成份之相等取代基。此通常可能不是問題，因為依固化而釋放的蒸汽可能是例如HC 1而不是醇。因為可能會産生許多變化，可瞭解在下述申請專利範圍之内，本專利可以用不同的方法實施而不一定要按特定的描述。 —ϋ 1 In ^^1· I (請先聞讀背面之注意事項f. V寫本頁、π 線經濟部中央標準局員工消費合作社印製 7 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）

Claims

A8 B8 C8 D8 申請專利範圍第82108206號申請案申請專利範圍修正本修正日期：85年10月 1.一種保護塗層組成物，其包含一黏合劑，該黏合，劑俗藉由將下列在有機鹼性溶液中結合而製備： (A) —種選自於下列群中之矽-氣鍵化合物，包括有： Π)具有下式之氣矽烷 16 〇- R 19 其中R i B、R i 7及Ri B分別選自下列所組成之組群中：包括氫及含高達6個磺原子的烷基、芳基、環烷基、烷氣基、芳氧基、羥烷基、烷氣烷基及羥基烷氧烷基，且其中R19選自下列所組成之組群，包括氫、烷基及芳基，其中至少有兩個基是用於聚合反應的氧取代 5，且其中η是在1至5的範圍内；及 (i i)如下式之矽酮中間産物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Rt~ 0 Si I λ3 ο 其中各R3獨立地選自於下列所組成之組群中，包括翔基及具有高達6痼磺原子的烷基，芳基及烷氧基，其本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍中各R 4獨立地選自於下列所組成之組群中，包括氫及具有高逹12個碳原子的烷基及芳基，且基中所選定的 η是能使該矽酮中間産物的平均分子量高逹5000 ; (Β) —選自於下列群中之鹾性化合物，包括有硫醇、矽烷取代之胺、聚醯胺、聚醯亞胺、醯胺基胺，及具有下列通式之脂肪族胺化合物與芳香族胺化合物 R5 - Ν — Εη (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局負工消費合作社印裝其中r5選自於下列所組成之組群中，包括氫及具有高逹12個碩原子之芳基及烷基，RB選自於下列所組成之組群中，包括氫，及具有高達12個磺原子的芳基及烷基，h選自於下列所組成之組群中，包括具有高達12 値碳原子的烷基，芳基及羥烷基； (C) 一種具有下列通式之有機錫催化劑：尺8 \ 严10 Sn / \ 其中R B _、R 3、R i D、R i i選自下列所組成之組群中，包括具有高達11個碳原子的烷基，芳基及烷氧基，且R8 、Rs、Rid、Rii中之任二者並選自於包括鹵素、硫或訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐）、申請專利範圍氧之無機原子之群中。 2 .如申請專利範圍第i項之保護塗層組成物，其更包含 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 有一級醇（c a r b i η ο 1 )，每個一级醇含有平均至少2値碩鍵結的羥基，其中矽-氣鍵化合物與甲醇之重量比大於5 : 1。 3 .如申請專利範圍第2項之保護塗層組成物，其中該一级醇選自於下列所組成；έ組群，包括分子量高逹10,000 之丙烯酸条及聚酯類一级醇聚合物。 4 ·如申請專利範圍第i項之保護塗層組成物，其更包含有一選自於下列群中之矽化合物：氯-矽烷、單-官能基氣矽烷、二官能基氧矽烷、醇類及矽烷醇。 5. 如申請專利範圍第1項之保護塗層組成物，其更包含有一化學計量的水，以水解該矽氧化合物之高達50% 之官能度，以及足夠的醇使該塗層組成物保持流體。 6. 如申請專利範圍第i項之保護塗層組成物，其中該鹼性化合物包含一種胺基矽烷，其具有以下通式 2 Λ1

經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中R 〃選自於下列所組成之組群中：包括含有1至 6値氮原子及1至6値碳原子的脂肪族及芳香族胺； R i 3、R t 4、R i s獨立地選自於下列所组成之組群中：包括具有高達12個碳原子的烷氧基及芳氧基，且η係在1至6的範圍内。本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 7 ·如申請專利範圍第1項之保護塗層組成物，其中各個氣取代基含一個烷基。 8.如申請專利範圍第7項之保護塗層組成物，其中各値氣取代基含有一個有機基圃，選自於包括甲基及乙基之組群中。 9·如申請專利範圍第7項之保護塗層組成物，其中各個氧取代基都相同並且選ΐ於包括甲基及乙基之組群中 0 1 〇 .如申請專利範圍第1項之保護塗層組成物，其中各値 R3獨立地選自於包括羥基、甲基、乙基、甲氧基及乙氧基之組群中。 11. 如申請專利範圍第1項之保護塗層組成物，其中該氧矽烷選自於下列所組成之組群中：包括三烷氣基矽院、三芳氧基矽烷及三烷芳氧基矽烷。 12. 如申請專利範圍第ΐ項之保護塗層組成物，含至少一種氧矽烷及至少一種矽酮中間産物。 13. 如申請專利範圍第i項之保護塗層組成物，其中該有機錫催化劑傜選自於下列所組成之組群中：包括四甲基錫、四丁基錫、四辛基錫、三丁基氯化錫、甲基丙烯酸三丁基錫酯、二氣二丁基錫、氧化二丁基錫、硫化二丁基錫、醋酸二丁基錫酯、二月桂酸二丁基錫醋、馬來酸二丁基錫酯聚合物、二丁基二（十二硫醇）錫、辛酸錫酯/雙（異辛基硫甘醇酸）二丁基錫酯、三氱化丁基錫、丁基亞錫酸、二氱二辛基錫、氧化二本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 辛基錫、二月桂酸二辛基錫酯、馬來酸二辛基錫酯聚合物、二辛基錫-雙（異辛基硫甘酸醇酯）硫化二辛基錫、3 -颈基丙酸二丁基錫酯。 14. 如申請專利範圍第1 r貝之保護塗層組成物，其中該胺偽選自於下列所組成之組群中：包括二甲基甲醇胺、二甲基乙醇胺、二甲基丙醇胺、二甲基丁醇胺、二甲基戊醇胺、二甲基己醇胺、甲基乙基甲醇胺、甲基丙基甲醇胺、甲基乙基乙醇胺、甲基乙基丙醇胺、單異丙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺。 15. 如申請專利範圍第1項之保護塗層組成物，其中n = l ，且該氣矽烷是具三官能的。 16. 如申請專利範圍第15項之保護塗層組成物，其中該氧取代基為相同的，且傜選自甲基及乙基所組成之組群中0 17 ·如申請專利範圍第1項之保護塗匾組成物，其中n = 2 18. —種用來形成保護塗層的方法，其包括：在室溫下藉由使用一種胺催化劑及一種有機金屬 I.--^-----\--裝-------訂-----J '錁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梯準局員工消費合作社印裂催化劑將一&-现基画聚合以製造 -Sx-Ο— 及 /或一—基團；以及以這類含-S卜的基圍將一级醇共聚化’該一级本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 204711 申請專利範圍醇具有至少兩値I羥基基團，該基團為一具有分子量高達約5000的矽酮類，該矽酮與羥基矽烷之重量比率在從约3 : 2至10: 1的範圍，其中該 4i- Oi?基團傜出現於選自於三烷氧基矽烷、三芳氧基矽烷及三烷芳氧基矽烷群中之化合物，且該有機金屬催化劑，具有以下之通式及β \ 尸1〇 Sn/ \ Rg ^11 ----------{ 一-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製具有式其中R 8，R 3，R i D，R i i選自於下列所組成之組群中，包括具有高達11値磺原子的烷基、芳基及烷氣基，並且R β、R 3、R i D、R i i當中的任兩値亦係選自於包括_ 素、硫及氧之無機原子。 19.一種有機保護塗層組成物，其包含一黏合劑，該黏合劑傜藉由將下列成分結合而製備：之三烷氣基矽烷 R, - Si - OR, k 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ规格（210 X 297公釐）經濟部中央梯準局貝工消费合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍其中R:選自於下列所組成之組群中，包括含高達6個磺原子的烷基、芳基、環烷基，R 3分別選自於下列所組成之組群中，包括含高逹6個碩原子的烷基、芳基、羥烷基、烷氧烷基、羥基烷氧烷基；一具有以下式通式之胺 R5 - N - Hj I Re 式子中R 5及R E選自於下列所組成之組群中力包括氫及具有高達12個碩原子的芳基與烷基；R7選自於下列所組成之組群中，包括具有高達12個磺原子的烷基，芳基及羥烷基；及一具有下列通式之有機錫催化劑及8 \ 严10 Sn / \ J?9 及11 R B、R 3、R i D、R i i選自於下列所組成之組群中，包括具有高達11個磺原子的烷基、芳基及烷氣基•且R8、 Rs、R1d、Ru當中任兩個傜選自於無機原子，包括鹵素、硫或氣。 20.如申請專利範圍第19項之有機保護塗層組成物，其更包含有一種可與氣矽烷共聚合之材料，該材料傜選自 -7 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍於下列所組成之組群中：包括一级醇，該每個一級醇含有平均至少兩個碩鍵結的羥基，以及下式之矽酮中間産物

其中各個R 3獨立地選自於下列所組成之組群中，包括羥基及具有高逹6個磺原子的烷基、芳基、烷氧基，其中各個R4獨立地選自於下列所組成之組群中，包括氫及具有高達12個磺原子的烷基，芳基；所選定的η 是能使該矽酮中間産物的平均分子量高達5000。 21.—種含黏合劑的有機保護塗層組成物，該黏合劑傜藉由將下列成份結合而製備：一具有高達5000之分子量的矽酮中間産物；一具有以下之通式之胺 _·__J____ J______ J^i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 Λ ——Ct： I 5 Λ 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製其中R 5及h係選自下列所組成之組群中，包括氫及具有高達12個磺原子的芳基與烷基；R7選自包括具有高達12値磺原子的烷基、芳基、羥烷基；及一具有以下通式之有機錫催化劑：本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4既格（210X297公釐） ABCD 申請專利範圍 A ^10 \ / Sn / \ 其中R 8、R s、R 1 d及R 1 1係選自下列所組成之組群中，包括具有高達11個碳原子的烷基、芳基、烷氧基，且 R B、R 9、R i D、R t i當中任兩個也選自下列所組成之組群中’包括無機原子，包括鹵素，硫或氧。 22 .如申請專利範圍第21項之有機保護塗層組成物，其中該矽酮中間産物具有以下之通式 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •J 訂經濟部中央標準局負工消費合作社印製其中各値R 3傜獨立地選自下列所組成之組群中，包括羥基及具有高達6個磺原子的烷基、芳基、烷氣基；傜獨立地選自下列所組成之組群中，包括氫及具有高達12個磺原子的烷基、芳基，且其中所選定的n是能使該矽酮中間産物的平均分子量逹5000者。 23.如申請專利範圍第22項之有機保護塗層組成物，其更包含有一具有以下通式之三烷氣基矽烷： OR, \ R, - Si - 〇i?4 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4現格（2丨OX297公釐） 294711六、申請專利範圍其中R 1選自下列所組成之組群中，包括高逹6個碳原子的烷基、芳基、環烷基；各個Ri!獨立地選自下列所組成之組群中，包括含高逹6値磺原子的烷基、芳基、羥烷基、烷氧烷基、羥烷氧烷基。 24 .如申請專利範圍第23項之有機保護塗層組成物，其更包含有一種可與矽酮中間産物共聚化的材料，該材料傜選自於一级醇，該一级醇為每個一級醇平均至少含兩固碩鍵結的羥基者，並且具有從62至1〇,〇〇〇的平均分子量。 25. —種抗風蝕及抗化學性保護塗層的塗層組成物，其中該塗層中的黏合劑偽藉由在有（v )的存在下將（i )、 (ii )、（ ΰί )、（ ίν )結合而製備： (i )具有以下通式之三烷氧基矽烷， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Οί?2λ, - ii - 〇i?2Ar2 其中R:選自以下所組成之組群中，包括含高達6痼碩原子的烷基、芳基、環烷基；各個R 2分別選自以下所組成之組群中，包括含高逹6個磺原子的烷基、、羥烷基、烷氧烷基、羥烷氧烷基； (ii )脂肪族一级醇類，其毎個一级醇含有平均至少兩痼碩鍵結的羥基且具有平均分子量至少62 ; -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (iii )如下式之矽酮中間産物

經濟部中央標準局員工消费合作社印裂其中各個R3獨立地選自以下所組成之組群中，包括羥基及具有高逹6個磺原子的烷基、芳基、烷氣基；各個R4獨立地選自以下所組成之組群中，包括氫及目有高逹6個磺原子的烷基、芳基；所選定的„是能使該矽酮中間産物的平均分子量高達5000 ; (iv ) —種具有以下通式之有機錫催化劑穴8 \ 广10 Sn/ \ 只 S -^11 其中R B、R 3、R i D、R i :選自以下所组成之組群中，包括具有高達11個碳原子的院基、芳基、院氧基，而且 R B、R s、R i D _、R : i當中的任兩個也選自無機原子，包括鹵素、硫或氧； (V) —種具有以下通式之含胺鹼性溶液 Re- — N - ϋη I 其中1?5及1^選自以下所組成之組群中，包括氫及具有 -11麵 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ΤΓ 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） A8 B8 C8 D8 申請專利範圍高逹6個硪原子的芳基，烷基；R 7選自包括具有高逹 6個磺原子的烷基、芳基、羥烷基。 26. 如申請專利範圍第25項之塗層組成物，其中該一级醇選自於由丙烯酸及具有高達10,000分子量的聚酯一级醇聚合物所組成之組群中。 27. 如申請專利範圍第25項之塗層組成物，其中h選自於甲基及乙基所組成之組群中。 28. 如申請專利範圍第25項之塗層組成物，其中之R 2傑相同的，並且為選自甲基及乙基之組群中。 29. —種可防止表面風蝕或化學侵蝕的方法，包含下述步驟：將（ί)、（ Π )、（ i i ί)、（ i v)結合 (ί)具有下式之氧矽烷， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 ^η •li -Ο- I λιβ 其中R i 8、R i 7、R i 8獨立地選自下列所組成之組群中，包括氫及含高達6個磺原子的烷基、芳基、環烷基、烷氣基、芳基氣、羥烷基、烷氣烷基、羥烷氧烷基，並且R t 3選自下列所組成之組群中，包括氫及烷基、芳基，其中至少兩値基是聚合作用的氧基取代基； η代表從1至5 ; (i i)如下式之矽酮中間産物 "12- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ABCD 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝六、申請專利範圍尽 '· 0 —— C> — R4 Λ L 其中各®R3獨立地選自下列所組成之組群中，包括羥基及具有高達6個磺原子的烷基、芳基、烷氧基；各個獨立地選自下列所組成之組群中，包括氫及具有高逹6個磺原子的烷基、芳基；被選定的n是能使該矽酮中間産物的平均分子量高達5000 ; (ΠΠ——具有以下通式之胺： W —兄7 k 其中R5、RE選自下列所組成之組群中，包括氫及具有高達12個碩原子的芳基、烷基；R 7選自下列所組成之組群'中，包括具有高逹12個碩原子的烷基、芳基及羥烷基； (i v) —種如下式之有機錫催化劑只8、卢10 sn / \ . -¾ Rll 其中Ra、R3、R1D、Rii選自下列所組成之組群中，包括具有高達11個碳原子的烷基、芳基、烷氯基，而且 Re、R3、R1D、Ru當中的任兩個也選自無機原子包括鹵素、硫或氧）：及 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） (錆先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) • J 訂 ^4711 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍將所得組成物塗敷於要被處理的表面，其中該氣矽烷及矽酮中間産物在有大氣水分的存在下遭遇水解作用並且共聚化在該表面上形成黏合劑。 30 .如申請專利範圍第29項之方法，其中在該塗敷步驟之前，該氧矽烷被水解至達50%之程度。 31.—種保護塗層組成物，其包含一黏合劑，該黏合劑傜藉由將下列在有機鹼性溶液中結合而製備： (A)—種選自於下列群中之矽-氣鍵化合物，包括有： (i)具有下式之氧矽烷 R 17 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R 16 si -ο- Ι 左18’ R 19 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中R i s、R i 7及R : 8分別選自下列所組成之組群中：包括氫及含高達6個碩原子的烷基、芳基及烷氣基，且其中r13選自下列所組成之組群，包括氫、烷基及芳基，其中至少有兩個基圍是用於聚合反應的氧取代基，且其中η是在1至5的範圍内；及 (Π )如下式之矽酮中間産物 0 -ii - ο — 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 294711 六、申請專利範圍其中各R3獨立地選自於下列所組成之組群中，包括羥基及具有高逹6個碳原子的烷基、芳基及烷氣基，其中各h偽獨立地選自於下列所組成之組群中，包括氫及具有高逹12値碳原子的烷基及芳基，且基圃中所選定的η能使該矽_中間産物的平均分子量高達5000 ; (Β) —具有下列通式之鹼性化合物 R专一 Ν — Rrj k 其中選自於下列所組成之組群中，包括氫及具有高逹12痼碩原子之芳基及烷基，r6選自於下列所組成之組群中，包括氫，及具有高達12個磺原子的芳基及烷基，R 7選自於下列所組成之組群中，包括具有高達12 個碳原子的烷基、芳基及羥烷基； (C) 一種具有下列通式之有機錫催化劑：丘 8 -^10 \ / Sn / \ i?xl 其中R 8、R 3、R i D、R i !選自下列所組成之組群中，包括具有高達11個碩原子的烷基、芳基及烷氣基，且R8 、R3、R1d、Rh中之任二者並選自於包括鹵素、硫或氣之無機原子中。 -15 - 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 i 〆 i 〆經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _ D8 六、申請專利範圍 32 .如申請專利範圍第31項之塗層組成物，其中該有機錫催化劑為二丁基二（十二硫醇）錫。本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS ) A4C格（210 X 297公釐） ' L ^ 丁 m BI^—9 n·—— a^m —el nn vflv^ 一今，-访 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)