TW591060B - Water-in-water polymer dispersions and process for the production of the water-in water-polymer dispersions - Google Patents

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591060 A7 ------B7___ 五、發明說明（） 本發明關於一種製造「水在水中」（Wasser-in_Wasser) 的聚合物分散物的方法，該分散液含有一種細細地分散的水 溶性或可用水膨脹的聚合化物（Polymerisat) A及一種連續 的水相’該水相含有一種聚合物分散劑B，本發明亦關於如 此所得的水在水中的聚合物分散液及其作爲輔助劑在製紙上 的應用，或作爲膠羽化（絮凝）劑（Flockungsmittel)在固 體沈積時的應用。 在背景技術中一再提到水在水中的聚合物分散液的製 法°在此’主要是設法得到較好使用的水在水的分散液。因 此，在國際專利申請案W0 98/14405提到，在製造分散的 聚合物成份時，加入一種由一種趨秩序性（Kosmotrop)及 一種趨亂性（Chaotrop)的鹽或一種陰離子式有機鹽，可使 該水在水中分散液的黏度降低。 在國際專利申請案W0 98/31748提到水在水中分散 液’其性質穩定，且儘管分散之聚合物比例較高，仍可作鑄 造’只要在製造此水在水中分散液時在該分散之單體溶液聚 合化之前將一種水溶性無機鹽以至少10%重量的量加入即 可。但這種高鹽量對於水在水分散液的一些應用目的而言， 係無法接受者。 在國際專利申請案W0 98/31749中提到的水在水中分 散液保持了鑄造且在儲藏時不會有不可逆的集塊 (Agglomeration)情事，因爲該水在水中分散液在製造後 已經由於其低黏度而可以鑄造。要達成此點，依此國際栽申 請案的說明，係將一種聚羥基化合物加到此分散媒（所要聚 ____3_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

591060 B7 五、發明說明（） 合的單體溶液存在此分散媒中）。但所得的水在水中分散液 (它如有必要也可含有鹽）在進一步稀釋時須稀釋到超出一 定之程度，因爲如若不然，在稀釋時，該布魯克場 (Brookfield)黏度會不當地升高到比仍未稀釋的水在水中 分散液更高。但這點對於該水在水中分散液的應用不利。 在歐洲專利申請案ΕΡ-Α-0 630 909中提到水在水中的 分散液的製法，依此，係將一種多價陰離子鹽加到該要聚合 的分散的單體溶液中，以調節黏度，其用量至少15%重量。 將其他的言加到所得之水在水中分散液以減少其黏度。此處 這種高鹽量亦使得該水在水中分散液不能毫無問題地用於所 有使用目的。 此外，在背景技術所發表的水中分散液在較長時儲藏， 特別是在極端的條件時，例如溫度超過25°C〜50°C，則會 發生變化，換言之，該水在水中分散液的有利性質會受損， 這種變化，舉例而言會使脫水時間加長。 因此本發明的目的在於提供一種方法，依此所得之水 在水中聚合物分散液即使在極端條件下儲藏（例如在超過25 °C〜50°C以上的溫度）實際上其應用性質不會變化。 依本發明，這種目的達成之道，係提供一種製造一種 水在水中聚合物分散液的方法，它含有一種水溶性及/或可 用水膨脹的聚合化物（Polymerisat) A及水溶性之聚合物式 分散劑B，依此方法，將一些單體（它們係分散在一種水相 中，該水相含有這種水溶性分散劑B)可在加入一種水溶性 鹽的情形下受到游離基式聚合作用，且在聚合作用後，在如

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訂 V I I;· 591060 A7 _B7__ 五、發明說明（） --1------------^^1 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此所得的水在水中分散液中加入一種水溶性酸，其特徵在： 該酸加入量爲0.1〜5%重量，該鹽加入量最多達3%重量（各 相對於全部分散液），而該酸與該鹽的總量最大爲5%重量 (相對於全部的分散液）。 該酸之加入量宜爲0.2〜3.5%重量，尤宜爲0.3〜2% 重量（相對於全部分散液）。 如在製造該「水在水中聚合物分散液」時使用一種鹽， 則此鹽加入量宜爲最多達2.0%重量，尤宜爲0.5〜1.5%重 量（相對於全部分散液）。在此，所加的水溶性的酸的量以 及所加水溶性鹽的量宜爲最大3.5%重量（相對於全部之分 散液）。 -線· 我們可用水溶性有機酸及/或無機酸當作酸加到依本 發明所製的水在水中聚合物分散液。用於做水溶性有機酸 者，特別適合者有：有機羧酸、磺酸、膦酸（Phosphonsaure )， 且宜爲脂肪族或芳香族的單元、二元、多元羧酸及/或羥基 羧酸，且宜爲醋酸，丙酸、檸檬酸、草酸、琥珀酸、丙二酸、 己二酸、反丁稀二酸、順丁烯二酸、苯甲酸，最好爲檸檬酸、 己二酸及/或苯甲酸。適用之無機酸有水溶性的礦物酸，且 宜爲鹽酸、硫酸、硝酸（SalpetersSure)及/或碟酸。最佳 者爲檸檬酸、己二酸、苯甲酸、鹽酸、硫酸及^//或磷酸。 要實施本發明的方法，係將該單體（宜呈水性單體溶 液）細密分佈在一種水相中，該水相含有一種聚合物式分散 劑B。此聚合物式分散劑係相對地低分子性，且平均分子量 3^宜爲最大2.0X106,且宜從50000〜1.2X 1〇6克/莫耳〔依 _____5_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） 591060 A7 ___B7____ 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) GPC 方法，GPC = Gelpermeationschromatographie，凝膠體 滲透色層圖，用1.5%蟻酸作洗提劑（Elutionsmitel)，對 Pullulan 標準〕。 這種聚合物式分散劑具有至少一種以下的官能基：醚 基、羰基、嗍硼基、硫酸酯基、胺基、醯胺基、亞醯胺基、 第三胺及/或第四銨基。 其例子有：纖維素衍生物、聚乙酸乙烯酯、澱粉衍生 物、葡聚糖（Dextran)、聚乙烯基毗咯烷酮、聚乙烯基吡 啶、聚乙撐亞胺、聚胺、聚乙烯基咪唑、聚乙烯基琥珀亞醯 胺、聚乙烯基-2-甲基琥珀亞醯胺、聚乙烯基-1，3-噁唑烷酮、 -2-甲基咪唑啉及/或聚乙烯基-2-甲基咪哇啉、及/或它們 與順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、衣康酸、衣康 酸酐、（甲基）丙烯酸等的共聚合物、（甲基）丙基酸鹽、 及/或（甲基）丙烯酸醯胺化合物。 --線- 特別適合者係使用陽離子式聚合化物當作聚合物式分 散劑B，它們由30%重量（且宜50%，尤宜100%重量） 的陽離子式單體單元構成，該單體單元由陽離子式之乙撐式 不飽合的單體衍生出，例如二烯丙基二甲基氯化銨、二烷基 胺基烷基-(甲基）丙烯酸酯或-二烷基胺基烷基-(甲基） 丙烯醯胺，它們的烷基或烷撐基中有1〜3個碳原子，且質 子化或四級化成銨鹽，且宜爲利用氯化甲基作四級化 (quaternieren)的二甲基胺基乙基（甲基）丙烯酸酯、二 甲基胺基丙基（甲基）丙烯酸酯、二甲基胺基丙基（甲基） 丙烯醯胺、二甲基胺基羥基丙基（甲基）丙烯酸酯的銨鹽。 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " " 591060 A7 ___B7 _ 五、發明說明（） 對於本發明的方法特別適合用於作聚合物式分散劑B者爲 聚二烯丙基二甲基氯化銨。 在本發明的方法的一較佳實施例中，該水溶性之聚合 物或分散劑B連同一種水溶性多官能基的醇及/或其與脂 胺（Fettamin)使用。在此特別適合者爲聚烷撐乙二醇，且 宜爲聚乙撐乙二醇、聚丙撐乙二醇、氧化丙撐/乙撐與低分 子多官能基醇（其分子量50〜50000，且宜1500〜30000)， 例如用甘油、乙撐乙二醇、丙撐乙二醇、五赤鮮糖 (Pentaerythrit)、及/或山梨醇做爲多官能基水溶性醇） 的嵌段共聚物及/或其與脂胺（其烷基或烷撐游離基中爲C6 〜C22)的反應產物。 該水相（單體分佈在其中，且宜呈水溶液形式）須含 有具充分水溶性的聚合物式分散劑B以及(如有必要可能還 有）多官能基醇及/或上述之反應產物，如此，在聚合作用 時形成的聚合化物A保持分佈在其中的狀態，而聚合物|立 子失控地生長及/或所形成之聚合物粒子集塊 (Agglomerieren)的情事可以被防止。最好，該聚合物式 分散劑B以及可能存在的其他分散劑成份的用量從5〜50% 重量，且宜從10〜20%重量（相對於全部分散液）。 當把其他水溶性分散劑成份與該聚合物式分散劑B ~ 同使用時，該聚合物式分散劑B對此成份的重量比例宜保 持 1 ·· 0.01 〜0.5，且宜 1 : 0·01 〜0·3。 該單體〔它們分佈在該含有聚合物式分散劑Β的水年目 中〕宜呈細密而均勻分佈狀，且包含非離子性、陽離子性、 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

591060 A7 —_ _B7_ " - ------- 五、發明說明（） 及/或雙親和性（amphiphil)的乙烯式不飽合單體，其中， 其可能含有的非水溶性單體的比例要選設成使該聚合作用後 所得的聚合化物A的「水溶性」或「可水膨脹性」不受妨 害。 依本發明的方法所製的聚合化物A爲高分子類型，但 ϊΡ是水溶性或可水膨脹性的聚合化物，其平均分子量(依 GPC方法測量）sloxio6克/莫耳，其中，該聚合化物a 的平均分子量Mw往往大於該聚合物式分散劑B的分子量要 製造聚合物A，可使用通式(I)當作非離子式單體 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

R3 · -線 其中： R!表示一個氫或一個甲基游離基， R2與R3互不相干地表示氫、一個仏〜匕的烷基、或 羥基烷基游離基。 最好使用（甲基）丙烯醯胺、N-甲基（甲基）丙烯醯 胺、N_異丙基（甲基）丙烯醯胺、或N，N-取代_ (甲基）丙 烯醯胺，如N，N-二甲基（甲基）丙烯醯胺、N，N-二乙基（甲 基）丙烯醯胺、N-甲基-N-乙基（甲基）丙烯醯胺、或N-經 基乙基（甲基丙烯醯胺，特宜爲丙烯醯胺。 通式（Π)的化合物適用於作爲陽離子單體以製造式 ____8______ &氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） """""' 591060 A7 B7 五、發明說明（） (Π )的化合物 R1 CH2

c -- C -Z,——Y (Π) 0 其中： R1表示氫或一個甲基游離基， Zi表示0或NR4，其中R4表示一個仏〜匕的烷基游 離基 Y表示以下基團： Y2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · ' Υ〇 Υ3 線· 或

Yl N+——γ6 τ Y7 且其中 Υ〇與丫！表示一個可能被〇Η-基取代了的C2〜C6烷撐 游離基， Y2，Y3，Y4，Y5，Y6，Y7互不相干地表示一個仏〜(：6的烷基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591060 A7 ___B7____ 五、發明說明（） 游離基， z-表示鹵素、乙酸根、so4ch3-。 最好該質子化或四級化的二烷基胺基烷基-(甲基）丙 烯酸酯或-(甲基）丙烯醯胺的烷基或烷撐基中有（^〜03， 尤宜爲二甲胺基乙基（甲基）丙烯酸酯、二甲基胺基丙基（甲 基）丙烯酸酯、二甲基胺基乙基（甲基）丙烯酸酯、二乙基 胺基乙基（甲基）丙烯酸酯、二甲基胺基甲基（甲基）丙烯 酸酯、二甲基胺基乙基（甲基）丙烯醯胺及/或二甲基胺基 丙基（甲基）丙烯醯胺的用甲基四級化的胺鹽尤爲適合。 通式（m )或（IV)的化合物適合作雙親合性單體 R5 CH2-C C Z\ R8 N K Z· (hi) z!表示0、NH、NR4，R4表示(^〜0：4烷基， h表示氫或一個甲基游離基， R8表示的烷撐， 與r6互不相干地表示一個心〜〇6的烷基游離基， R7表不一個cs〜c32的院基、芳基及/或芳院基，且 z一表示鹵素、僞鹵素、s〇4CH3-或乙酸根， 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21G X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

591060 A7 ___B7五、發明說明（） Ri -c c -ζι —- (R9—- 〇)n-R10 (IV) 其中： ο ζ!表示ο、νη、NR4，r4爲c!〜c4的院基’ 心表示氫或一個烷基游離基’ R10表示氫、一個C8〜C32的院基、方基、及/或芳院 基游離基， 119表示一個C2〜06的烷基游離基’ η表示1〜50的整數。 最好係爲（甲基）丙烯酸酯與聚乙撐乙二醇（1〇〜40 個氧化乙撐單元）的反應產物〔它們係用酯醇（Fettalk〇hol) 醚化〕或者與（甲基）丙烯醯胺作用的對應之反應產物。 最好選擇一種單體組成物以製造該聚合化物A，該單 體組成物由1〜99%重量（且爲20〜80%重量，相對於單 體總量）的陽離子式單體構成。尤宜使用一種混合物製造該 聚合化物(A)，該混合物由非離子性單體（且宜爲丙烯醯胺） 與式（Π )的陽離子式單體〔且宜爲二烷基胺基烷基（甲基） 丙烯酸及/或二烷基胺基烷基（甲基）丙烯醯胺（它們係四 級化者）〕構成。在這種單體組成物的場合，陽離子式單體 的比例宜爲至少20%重量。 單體（相對於全部溶液或所造成之全部分散液）分散 在水相中的量爲5〜60%重量，且宜爲10〜50%重量，該 水相至少含有一種分散劑B。由此單體，利用聚合作用形成 一___ 11 β氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公β : - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

591060 A7 __B7__ 五、發明說明（） 高分子聚合化物A。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 該聚合物式分散劑B與聚合化物A係不同者，其中的 不同可由物理量（例如不同的分子量）及/或化學構造（例 如不同的單體組成）而造成。 依本發明的方法，該聚合作用宜在有一種水溶性鹽存 在的情形下進行。所用水溶性鹽可爲銨鹽、鹼金屬鹽、及/ 或鹼土金屬鹽，且宜爲銨鹽、鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽及/或鎂鹽。 這些鹽可爲一種無機酸或有機酸的鹽，且宜爲一種有機羧 酸、磺酸、膦酸（Phosphonsaure)或一種礦物酸的鹽。該 水溶性鹽宜爲一種脂肪族或芳香族的單元、二元、或多元羧 酸、或一種羥基羧酸的鹽類，且宜爲乙酸、丙酸、檸檬酸、 草酸、琥珀酸、丙二酸、己二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸 或苯甲酸或硫酸、鹽酸、或磷酸。尤宜使用氯化鈉、硫酸銨 及/或硫酸鈉作爲水溶性鹽。 ;線- 加鹽加到系統的作業可在聚合作用以前，聚合作用之 時或聚合作用之後達成。最好，鹽在單體的聚合作用之前加 在聚合作用後，將一種水溶性鹽加入該「水在水中聚 合物分散液」，其加入量爲0.1〜5%重量，且宜爲0.2〜3.5 %重量’特宜爲.03〜2.0%重量（各相對於全部分散液的 量）°添加作業宜在攪拌下達成。適當的水溶性酸爲有機酸 及/或無機酸’且宜爲有機羧酸、磺酸、膦酸或礦物酸。 適用的有機酸宜爲羧酸，如脂肪族或芳香族的單元、 二元、多元竣酸及/或羥基羧酸，且宜爲乙酸、丙酸、檸檬 ____12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4^7"21〇 x 297 ^ --- 591060 B7 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸、草酸、琥珀酸、丙二酸、丁二酸、反丁烯二酸、順丁烯 二酸、苯甲酸。特宜爲檸檬酸、己二酸及/或苯甲酸且適用 之無機酸爲鹽酸、硫酸、及/或磷酸。特宜爲檸檬酸、己二 酸及苯甲酸。 要實施本發明的方法，藉著將該聚合物式分散劑B以 及可能有的多官能基醇及/或一種與脂胺的相關反應產物在 水中溶解或稀釋並用習知分佈方法（且宜利用攪拌）將該單 體或其水溶液分佈而製造連續水相。 聚合化物A的單體可呈單體可呈單體方式直接放入該 連續水相中或宜呈水性單體溶液的方式。 --線· 單體溶液一般含有5〜60%重量（且宜爲10〜50%重 量，相對於全部的溶液量）的單體，其餘成份爲水以及其中 可能含的輔助劑，如螫合物形成劑。要使聚合作用開始，舉 例而言，使用游離基引發劑，所謂的「聚合作用引發劑」。 所用之游離基引發劑宜爲偶氮（Azo)化合物，例如·· 2,2-偶氮二異丁腈、2,2-偶氮双（2_咪基丙烷）二（氯化氫）， 或宜爲過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫，如有必要可與一種 還原劑（例如一種胺或亞硫酸鈉）使用。引發劑的量（相對 於所要聚合的單體）一般在HT3〜1%重量，且宜爲1〇·2〜O.i %重量。引發劑可在聚合作用開始時完全地加入，或只部分 地加入，然後在整個聚合作用過程中將剩餘量加入。同樣地， 該單體或單體溶液也可在聚合作用開始時完全地或部分地分 佈在分散劑B中，其中，剩餘的單體或單體溶液係定量分 成數部分加入或連續加入的方式在聚合作用的整個過程中分 ___ 13 本紙張尺度剌中國國家i?TcNS)A4規格（210 X 297公釐) -- 591060 A7 _B7 ___ 五、發明說明（） 別加入。此處，也可依歐洲專利ΕΡ-Α-0 664 302的方法製 造該水在水中分散液，其細節可參考該案之揭示內容。在此 種程序方式中，主要是在聚合作用時將水抽掉，如有必要， 並加入分散劑B。 聚合作用溫度一般爲〇〜120°C，且宜爲50〜90°C。該 聚合作用宜進行成使該系統用惰性氣體沖刷且在一種惰性氣 體的環境下（例如在氮氣中）聚合。聚合作用的反應度 (Umsatz)或聚合作用的結束可用簡單方式及方法藉測定 剩餘單體含量而檢知。其方法係行家所熟知者。 在聚合作用後，在該酸加入（且宜在有攪拌的情形下） 該分散液前，宜將反應混合物冷却。 利用本發明的方法，一般可在短短的製造時間內產生 水在水中分散液。 依本發明得到的水在水中聚合物分散液有意想不到的 好處，即：它不但在剛製造不久後（亦即沒有儲存較長時間， 且還可能在用水稀釋之後）在固體沈積時係爲出色的絮凝（膠 羽化）劑（Flockungsmittel)，特別是在水-及程序水提供 時或廢水淨化時，或在原料回收時，特別是煤、鋁、或石油 回收時的成膠羽劑。也是在製紙時的出色輔助劑，或是在分 離含油及/或脂的水混合物時爲出色的、去乳化劑 (Demulgator)，及在製紙時出色的稠化劑、保持（Retention) 劑及脫水劑，及/或植物保護劑用的添加劑，如有必要，可 配合其他生物作用的物質或防侵蝕的保護劑。依本發明所得 的水在水中分散劑即使在極端條件（例如較高溫度，亦即在 _14_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·- 591060 A7 ___B7___ 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 超過25°C以上到最大50°C的溫度）作較長期儲存也能顯示 這種出色作色而實質上沒有改變。這種依本發明所得的分散 液的品質乃是應用工應迄今未達成的要求，而且如果這些分 散液要在有極端氣候條件的區域使用及應用時，這種品質更 是不可或缺者。 旌 〔1·測定溶液黏度〕 線· 要測定依本發明所製造的水在水中分散液的溶液黏 度，係製造一種5%重量的全除鹽水中的溶液（相對於該水 在水中聚合物分散液）。要作測量，需要340克的這種5% 溶液。爲此將所需量的全除鹽水（VEW)預置在一個400 毫升的燒杯中。然後將預置的水用一個手指攪拌器密集攪 拌，而形成一錐形的凹陷空洞（漩渦洞）（Kegel)，該空 洞一直下達燒杯的底。製造這種5%溶液所需量的水在水中 分散液呈一次劑量形式利用一次注入該預置之攪拌的水中。 然後在30〇rpm( ±l〇rpm)的轉速將此溶液攪拌一小時之久。 在1〇分鐘的放置時間後，利用一個Brookfield黏度計RVT-DVII用一心軸2在速度10測定Brookfield黏度。 〔2.測定鹽黏度〕 在一個400ml燒杯中秤得289克的完全除鹽的水，然 後將該預置的水用一手指攪拌器密集攪拌，而形成一錐形凹 陷空洞，直達燒杯底。將17克依本發明製造的水在水中分 ——____15_ __ 本紙張尺度適用中國國家標準（C]SiS)A4規格（210 X 297公釐） 591060 A7 __B7__ 五、發明說明（） 散液呈一次劑量方式一次注入到該預置之攪拌的水中。俟該 「水在水中分散液」溶解後，把34克氯化鈉（工業用）灑 入。將此溶液在300±10rpm速度攪拌60分，然後再放置 另外10分鐘。然後利用一種具有心軸1的Brookfield黏度 計RVT—DVII在速度10測定其Brookfield黏度。 〔3.利用“Stammberge” —翳度測定成膠羽値〕 依此方法測定沈積時間，此沈積時間係在利用沈積將 固體溶液分離時所成膠羽的固體所需的時間，它需要此時間 以經由該液體段柱的預定距離而沈積。實施此方法的細節可 參考文獻J. Reuter的「環境」1/1981/27〜35頁。 爲了作測量，首先製造由以下物質構成的一種分散液： 使用的固體爲藍粘土（Blauton) HFF-Spezial約37% Α12〇3 ? 2//m ( Tonwerk Braun

Witterschlick/波昂），將之分散在Krefelder管路水（或25 ° dH的合成之管路水）中。 爲此將1000ml的自來水加到18克的藍粘土。然後用一 攪拌器（10000±100rpm)分散20秒。 將產生的分散液在一個標準化的測試量筒（見第1圖） 一直充注到上方的測量標記爲止。 此測試量筒有二個測量標記，相隔40mm，它們由安全 (壓克力玻璃）玻璃（Plexiglas)製成，且到上方標記可容 納250ml。第1圖中的數目單位爲mm。 準備此水在水中分散液以測定膠羽化値： ___16____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · -線· 591060 A7 _ - ___Β7_____ 五、發明說明（） 所要測試的水在水中分散液依其聚合物含量〔聚合化 物A與聚合物或分散劑b〕用自來水稀釋到使聚合物含量爲 0.01%重量。 要測量膠羽化値，將該用上述粘土分散液充注的測試 量筒放在一手指攪拌器下方。在攪拌（20rpm)的情形下將 2.5ml的硫酸鋁溶液〔200克Al2 ( S〇4) 3 · 18H20/每升蒸餾 水〕加入，然後將5ml的上述0.01%的聚合物溶液在15秒 內定量加入，在另外5秒中，將攪拌器停掉。此時顯出該藍 粘土分散液的膠羽（集塊），該膠羽迅速沈積。當該粘土膠 羽已達到測試量筒的（第1)之測量標記後，開始測量時間。 一直到達下方（第2)測量標記的時間稱爲膠羽化値（用秒 表示）。 • 膠羽化値越小，則該膠羽化劑的效果越有利。 〔4.依Schopper Riegler用硏磨程度（Mahlgrad)測試儀器測 定脫水加速度〕 此硏究方法係由H· Becker及D· Zerlaer在製紙學校的 文獻系列第15卷，第1版，1995，68〜71頁提到。 依此測量方法，該脫水加速作用係藉著將「水在水中 分散液」加到一定的紙漿懸浮液利用一硏磨程度測試儀器依 Schopper Riegler ( Haage 公司）而測定。 爲此，將水在水中分散液各用全除鹽水調整到聚合物 含量（聚合化物A與聚合物式分散劑B)爲0.01%重量。所 用之脫水儀器係用上述Schopper Riegler儀器，它包含一個 17 本紙張尺度適用中國國家標準7CNS)A4規格（210 X 297公釐） "" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % ;線· 591060 A7 __ _B7_ 五、發明說明（） 容量2000ml的金屬燒杯，其下側有一篩網，該儀器在注滿 時用一錐形塞（Kegel)密封。 脫水加速度的測定作業係在一種由標準舊紙構成的1% 重量的物料懸浮液進行。 爲此在該Schopper Riegler Mahlgrad燒杯中將3克之atro 舊紙纖維用自來水調整到300克的一種1%重量的物料懸浮 液。上述由一種「水在水中分散液」構成的脫水加速劑調整 到一種0.01%重量的溶液。脫水試驗係在三種聚合物濃度進 行，其中將這種0.01%重量的脫水劑各3ml、6ml及9ml利 用各200ml自來水稀釋，並將此紙纖維懸浮液的溶液放到該 Schopper Riegel Mahlgrad燒杯中，並各用自來水充至l〇〇〇ml。 然後將此燒杯的內容物送交到該下方封閉的Schoppen Riegler 儀器的充注室中，並將該密封錐體立刻解除堵塞。將該錐體 密封件打開後，把這l〇〇〇ml的紙纖維懸浮液過濾掉700ml 所需之時間作測量。爲此將該過濾液收集，且在達到700ml 時的時間停住。此時間稱爲脫水時間。 《實例》 在以下的實例中，用上述方法測定該溶液或鹽的黏度、 膠羽化値及脫水效率。「溶液」一詞經常是指一種水溶液。 〔實例1〕 將231.0克丙烯醯胺溶液（50%)、231.1克完全除鹽 水（VEW)、43.2克二甲基胺基乙基丙烯酸酯用氯化甲基 作四級化，及將工程上40%二乙撐三胺五乙酸之鈉鹽0.2 _ 18_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 丨^------------%丨| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·. 線· 591060 A7 _____B7_ 五、發明說明（） 克，400克的聚二烯丙基甲基氯化銨（40%)、14.25克聚 乙撐乙二醇（分子量9000〜12000)與5克的2,2-氮双（2-醯胺丙烷）二（氯化氫）放入一個2升的燒瓶（它設有攪拌 器、氮供應管路、以及接到一真空栗的接頭），且在攪拌下 均勻分佈。將燒瓶接到一真空泵除而除去空氣10分鐘，然 後將此混合物用氮吹出約15分鐘以除去留下的氧氣。在100 〜150rPm速度攪拌下將此混合物加熱到35°C使單體聚合， 在達到最高溫度75°C後，作15分鐘之短時的後攪拌。然後 將10克檸檬酸（呈細粉末形式）撒入，並藉攪拌與該分散 液混合。繼續攪拌20分後，將所得之水在水中分散液冷却 到 20°C。 如上述，將此水在水中分散液測定爲60mPa · s、鹽粘 度一如上述，爲36mPa · s。 〔比較例1〕 重複實例1，所不同之處爲，沒有在任何時刻加入檸檬 酸。 由所得的水在水中分散液如上述，其溶液黏度5%測定 爲52mPa · s，其鹽黏度測定爲32mPa · s。 〔實例2〕 將231.0克丙烯醯胺溶液（50%)、231.1克全除鹽的 水（VEW) 、43.2克的二甲基胺基乙基丙烯酸酯用氯化用 基作四級化（80%)，將二乙撐三胺五乙酸的鈉鹽）0.2克、 _19___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： i線· 591060 A7 __ B7__ 五、發明說明（） 9.5克的硫酸胺（工程用）、400克氯化聚三甲銨丙基丙烯 醯胺（40%)、14_25克聚乙撐乙二醇（分子量9000〜12000) 與4克的2,2-氮双（2-脒基丙烷）二氯化氫放在一 2升燒瓶 (該燒瓶設有攪拌器、氮供應管路’以及接到一真空泵的接 ，頭），並在攪拌之下分佈。將燒瓶接到一真空泵而除空氣十 分鐘，然後將此混合物用氮吹出約15分以除去留下的氧。 在100〜150rpm的速度攪拌下，將此混合物加熱到35°C以 使單體聚合。在達到最高溫度76°C後，作15分的後攪拌。 然後將1〇克檸檬酸（呈細粉末形式）撒入，並藉攪拌與該 分散液混合。繼續攪拌35分後’將所得之水在水在水中分 散液冷却到2〇°C。 如上述，將此水在水中分散液的溶液黏度測定爲 300mPa。鹽黏度同樣地如上述，爲150mPa · s。 〔比較例2〕 重複實例2，只是不在任何時刻加入檸檬酸。 由如此所得之水在水中分散液，如上述，其溶液黏度5 %如上述測定爲280mPa · s，且如上述其鹽粘度測定爲 135mPa · s 〇 〔實例3〕 在一個2升燒瓶（它設有攪拌器、氮供應管路、及接 到一真空泵的接頭）中將163.2克全除鹽之水、144·75克之 氯化_ζι甲基錢乙基丙稀酸酯（80%重量）、231.0克丙烯醯 20 本紙張尺度刺巾關家鮮（CNS)A4規格（210 X 297公t ) "" -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · ;線· 591060 A7 ___B7____ 五、發明說明（） 胺溶液（50%重量）、420.0克聚二烯丙基二甲基氯化銨（40 %重量），該水溶液黏度在200〜400 mPa · s、14.0克聚乙 撐乙二醇（分子量在9000〜12000範圍）、12.2克硫酸胺 (工程用）、0.26克二乙撐三胺戊酸鈉鹽（40%重量）、 以及1·54克2,2-氮双（2-醯胺-丙烷）二氯化氫加入。 溶液的pH値爲5.0。將此溶液依實例1的工作方式除 去氧，並造成聚合作用。在達到最高溫度82°C後，將該水 在水中的聚合物分散液如實例1所述在攪拌的情形下與 12.80克的細粉狀擰檬酸作用，且在繼續攪拌後冷却到20 °C。該分散液的聚合化物含量爲39.9%重量。 此分散液的溶液黏度爲730 mPas，而鹽黏度爲210 mPas，將此分散液在40°C的溫度儲存經過60天，測得鹽黏 度 214 mPas 〇 〔比較例3〕 重複實例3，但不在任何時刻加入檸檬酸。 如此所得的分散液的溶液黏度爲700 mPas，而鹽黏度 190 mPas。將此分散液在40°C的溫度儲存經過60天，測得 鹽黏度爲136 mPas，相當於減少了 28.4% (相對於在該分 散液在製造後的値）。 〔實例4〕 在一個設有攪拌器、氮供應管路、及接到一真空泵接 頭的2升燒瓶中，放入272.6克全除鹽水、66.9克的氯化三 甲基銨乙基丙烯酸酯（80%重量）、321.0克丙烯醯胺溶液 21 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· --線- 591060 A7 〜--------B7_ 五、發明說明（） (50%重量）、310.0克氯化聚三甲基銨丙基丙烯醯胺（40 %重量），（該水溶液的黏度在150〜300 mPas範圍）、20.0 克硫酸銨（工程用）、2.0克二乙撐三胺戊酸鈉鹽（5.0%重 量）、以及5克的2,2-氮双（2-醯胺、丙烷）二（氯化氫）。 將此溶液依實例1所述的工作方式除去氧，加熱到40 °〇並發生聚合作用。在達到最高溫度86°C後，將該「水在 水中分散液」在攪拌的情形下與5.0克細粉狀檸檬酸作用， 並繼續攪拌，冷却到20°C。此分散液的聚合物含量爲33.8 %重量。 此分散液的溶液黏度爲564 mPas，鹽黏度爲248 mPas。 該分散液在50°C的溫度儲存經過55天的時間後，溶液黏度 爲308 mPas，相當於減少454% (相對於該分散液剛製造 後的値）。 〔實例5〕 一如實例4製造一種水在水中分散液，但其中該單體 溶液含267.6克水，且在聚合作用後，加入10.0克細粉狀 檸檬酸。 此分散液的溶液黏度爲548 mPas，鹽黏度爲227 mPas。 該分散液在50°C的溫度儲存經過55天的時間後，溶液黏度 爲336 mPas，相當於減少38.7% (相對於該分散液剛製造 後的値）。 〔實例6〕 如實例4製造一種水在水中分散液。但該單體溶液含 22 ^張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公髮） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^: . 線· 591060 A7 _____B7_ 五、發明說明（） 有257.6克水，且在聚合作用後加入細粉狀之檸檬酸。 此分散液的溶液黏度爲572 mPas，鹽黏度爲226 mPas， 在將此分散液在50°C的溫度儲存經過55天時間後，溶液黏 度爲416 mPas，相當於減少27.3% (相對於分散液剛製造 後的値）。 1 〔比較例4〕 重複實例4，但任何時刻都不加入檸檬酸。 此分散液的溶液黏度500 mPas，鹽黏度208 mPas。此 分散液在50°C儲存經過55天的時間後，溶液黏度爲5 mPas， 相當於減少99% (相對於分散液剛製造後的値）。 〔實例7〕 如實例4所述製造一種單體溶液。此溶液另外與2.0克 鹽酸（30% )作用，並依實例1的工作方式發生聚合作用。 然後將此「水在水中聚合物分散液」以上述方式與5.0克的 己酸作用。 此分散液的溶液黏度爲708 mPas，鹽黏度爲298 mPas。 在50°C的溫度將此分散液儲存經過45天的時間後，所 測之溶液黏度爲464 mPas，相當於減少了 34.5 % (相對於 該分散液剛製造後的値）。 〔實例8〕 如實例4所述製造一種單體溶液，此溶液另外與2.0克 鹽酸（30%)作用，並依實例1的操作方式發生聚合作用。 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % 訂· .線- 591060 A7 ____B7_ 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 然後將該水在水中聚合物分散液以所述的方式與5.0克苯甲 酸作用並冷却。 此分散液的溶液黏度768 mPas，鹽黏度319 mPas。 在50°C的溫度將此分散液儲存45天的時間後，所測得 的溶液黏度532mPas，相當於減少30.7% (相對於該分散液 剛製造後的値）。 〔實例9〕 如實例4所述製造一種單體溶液。此溶液另外與2.0克 鹽酸（30%)作用，並依實例1的操作方式發生聚合作用。 然後將此水在水中聚合物分散液以上述方式方式與0.5克硫 酸（50% )作用並冷却。 ;線· 該分散液的溶液黏度716 mPas，鹽黏度290 mPas。 此分散液在50°C的溫度儲存經過45天的時間後所測之 溶液黏度460 mPas，相當於減少35.8% (相對於該分散液 剛製造後的値）。 〔實例1〇〕 如實例4所述製造一種單體溶液。該溶液另外與2.0克 鹽酸（30% )作用，且對應於實例1的工作方式發生聚合作 用。然後將此水在水中聚合物分散液以上述方式與2.5克醋 酸作用並冷却。 此分散液的溶液黏度爲940 mPas，而鹽黏度爲395 mPas 〇 24 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591060 A7 -—____B7_ 五、發明說明（） 將此分散液在50°C的溫度儲存經過45天的時間後，所 測之溶液黏度656 mPas，相當於減少30.2% (相對於該分 散液剛製造後的値）。 〔實例11〕 如實例4所述製造一種單體溶液。將此溶液另外與2.0 克鹽酸（30% )作用，並依實例1的工作方式發生聚合作用。 然後將此「水在水中聚合物分散液」以上述方式與5.0克檸 檬酸作用並冷却。 此分散液的溶液黏度爲780 mPas，而鹽黏度341 mPas。 將此分散液在50°C的溫度儲存經過45天的時間後測得 溶液黏度504 mPas，相當於減少35.4% (相對於該分散液 剛製造後的値）。 〔比較例5〕 如實例4所述製造一種單體溶液。將此溶液另外與20 克鹽酸（30%重量）作用，並對應於實例1的工作方式造成 聚合作用，並冷却。 此分散液的溶液黏度680 mPas，鹽黏度287 mPas。在 將此分散液在50°C的溫度儲存超過45天的時間後，所測之 溶液黏度368 mPas，相當於減少45.9% (相對於該分散液 剛製造後的値）。 〔實例12〕 _25__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： --線· 591060 A7 __B7__ 五、發明說明（） 一如實例11進行，但其中該單體溶液不含20.0克的 硫酸銨（工程用）在此處係含20.0克氯化鈉。此分散液的 溶液黏度爲752 mPas，鹽黏度爲302 mPas。 此分散液在50°C的溫度儲存經過45天的時間後，測得 溶液黏度568 mPas，相當於減少24.5% (相對於該分散液 剛製造後的値）。 〔實例13〕 如實例11進行，但其中該單體溶液不含20.0克硫酸 銨（工程用）在此處含20.0克Na2S04 · 10H2O。此分散液 的溶液黏度爲976 mPas，鹽黏度406 mPas。 在50°C的溫度將此分散液儲存經過45天的時間後，所 測之溶液黏度爲672 mPas，相當於減少31.1% (相對於該 分散液剛製造後的値）。 〔實例14〕 在一個2升燒瓶（它設有攪拌器、氮供應管路、以及 接到一真空泵的接頭）中放入305·5克全除鹽水、135.5克 氯化三甲基銨乙基丙烯酸酯（80%重量）、195.2克丙烯醯 胺溶液（50%重量）、300.0克氯化聚三甲基銨丙基丙烯醯 胺（40%重量）（該水溶液黏度在150〜300 mPas範圍）、 20.5克聚乙撐乙二醇（分子量在9000〜12000範圍）、5.0 克硫酸銨（工程用）及2.0克二乙撐三胺戊酸鈉鹽（5.0% 重量）。 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 線- 591060 A7 _B7 _ 五、發明說明（） 此溶液的pH値爲5.0。 將上溶液以實例1所述操作方式除去氧，加熱到40°C， 並藉著加入lml的5%重量的重硫酸鈉的水溶液以及5ml三 級丁基過氧化氫（0.1%重量）而發生聚合作用。如有必要 將少量三級丁基過氧化氫隨後加入。在達到最高溫度56t 後，將此「水在水中聚合物分散液」在攪拌的情形下與5.0 克細粉狀檸檬酸作用，且在繼續攪拌的情形下，冷却到20 °C。此分散液的聚合物含量爲33.5%重量。 此分散液的溶液黏度爲912mPas，鹽黏度爲151 mPas。 在50°C的溫度將此分散液儲存經過42天的時間後，溶液黏 度爲732 mPas，相當於減少19.7% (相對於該分散液剛製 造後的値）。 〔實施例15〕 如實例14製造一種「水在水中聚合物分散液」，但其 中該單體溶液含300.5克水，且在聚合作用後加入1〇.〇克 的細粉狀檸檬酸。 此分散液的溶液黏度1380 mPas，鹽黏度225 mPas。 在50°C的溫度將此分散流儲存經過42天的時間後，溶液黏 度爲 1410 mPas。 〔比較例6〕 如實例15操作，所不同處在於：在聚合作用後不加入 檸檬酸。 分散液的溶液黏度1240 mPas。在50°C的溫度將此分 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ' " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) %· |線· 591060 A7 ___B7 —__ 五、發明說明（） 散液儲存42天的時間後，該溶液黏度爲256 mPas，相當於 減少79.4% (相對於該分散液剛製造後的値）。 〔應用例I〜VDI〕 、依實例1與2或比較例1與2所得的水在水中分散液， 在製造後或在封閉容器在5(TC儲存20天後依上述方法各測 定膠羽化値。 對應的膠羽化値（秒爲單位）示於以下表。

表 I 應用例 水在水中分散液，依： 膠羽化（絮凝）値 (秒） I 實例1，製造當天 12.8 Π 實例1，在50°c儲存20天後 12.9 Π 比較例1，製造當天 12.6 IV 比較例1，在50°C儲存20天後 34.6 V 實例2，製造當天 6.8 VI 實例2，在50°C儲存20天後 7.2 νπ 比較例2，製造當天 7.0 m 比較例2，在50°C儲存20天後 23.9 〔應用例KA〜X VIC〕 依實例1與或比較例1與2所得的水在水中分散液在 製造後或在50°C在封閉容器中儲存20天後當作脫水劑使 用。其效用依上述方法用Schoppei* Rieglei·測定。 _28 __ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· · 訂·- --線_ 591060 A7 B7 五、發明說明（） 相關的値示於以下表Π。 表 π 實用例 水在水中分散液，依： 脫水诗間（秒） KA 實例1，製造當天 98 IXB 實例1，製造當天 79 KC 實例1，製造當天 61 X A 實例1，在50°c儲存20天後 99 XB 實例1，在50°C儲存20天後 77 XC 實例1，在50°C儲存20天後 60 ΧΙΑ 比較例1，製造當天 96 X I B 比較例1，製造當天 80 X I c 比較例1，製造當天 61 X Π A 比較例1，在50°C儲存20天後 122 X Π B 比較例1，在5(TC儲存20天後 118 X Π C 比較例1，在50°C儲存20天後 90 X Π A 實例2，製造當天 82 X ΠΒ 實例2，製造當天 60 x me 實例2，製造當天 50 XIVA 實例2，在50t儲存20天後 84 X IVB 實例2，在50°C儲存20天後 60 XIVC 實例2，在50°C儲存20天後 50 X Y A 比較例2，製造當天 83 29 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591060 A7 B7

X VB 比較例2，製造當天 -- _____ _61 X VC 比較例2，製造當天 --~—- 一 X VIA 比較例2，在50°C儲存20天後 ^_ —一… X VIB 比較例2，在5(TC儲存20天後 X VIC 比較例2，在50°C儲存20天後 66 ^~---J 五、發明說明（） A，B，C表不0.01%重量。0.02%重量或〇_〇3%重量 脫水輔助劑在阿卓（atro)物質上。 依實例3〜15或比較例3〜6所得的水在水中分散液的 應用。 如表ΙΠ所示，將這些水在水中分散液在製造後或在25 °C (室溫）在封閉容器中儲存25天後依上述方法測定膠羽 化値（FW)。在上述之儲存後，亦依上述方法測定脫水作 用0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 輪· -線- 30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591060 A7B7 發 H< 黏度減少 (%) 〇\ 寸 oo (N m ON 〇\ 卜 00 Os Tf 卜 n -79.4 l〇 寸 PO Ο ro 00 (S o ro 寸 Ό *η 寸 (Ν 卜 〇\ (N pH値 [5%在全除鹽水中] r〇 m 寸臂 寸rr v〇 00 r〇 m 00 VO Tf Tf cn »n r〇 r〇 00 m m —ΓΟ m m <N 卜VO m m Ό n〇 ro m oo m ro Ό卜 mm m νο mm 寸臂 γο m mm xr vo m m m m m FW STb Π [秒】 寸ίΛ VO so 寸ο r- 〇〇 VO寸 卜00 12.4 >60 (S Os 卜卜 卜〇 Ό卜 O <s r- r- (NO n <n —n »n卜 \〇 \〇 ΓΝ寸 SO \〇 (N v〇 v〇 v〇 —对 in o xr VO Ό ν〇 so ν〇 Ο <N ΙΟ «Λ 00 00 对VO « v〇 O PO 溶液黏度 [mPa*s] 854 808 688 456 536 308 360 5 520 336 640 368 552 4 16 1110 256 696 464 768 532 720 460 928 656 764 504 772 568 968 672 944 732 1240 1410 鹽黏度 [mPa*s] 225 2 14 (Ν VO 〇\ 220 1 84 寸 卜 2 17 200 257 228 225 214 ^ (N —v〇 287 245 3 15 276 302 252 408 352 3 18 280 308 268 404 342 134 123 202 198 天數 Ο ο ν〇 VO cd c〇 ϋ O ο ο νο νο CA cd ο ο Ο ο VO VO cd cd o o \n »λ \n ce cd O u »n »n c〇 cd o o \n in m cd cd u o m in cd cd o o (N <N Tf呀 CO c〇 o o o o xn cd cd o o ce cd ο ο 寸I* cd cd o o »n νΊ cd cd o o o o NO vo cd c〇 〇 u Ο ο »〇 *η CQ CQ ο υ Ο ο νΊ *Π ce cd U Ο <S <N 扣 A υ υ <N <N 臂呀 (β Λ ο ϋ 溫度 [°C ] Oi RT 50 °c RT 5〇r RT 50°C RT 5〇r 5〇\ RT 5〇 r RT 5 0°C RT 50°C RT 5 0°C RT 50°C RT 50°C RT 5 〇r RT 50eC RT 50eC 200 200 H< 〇 a§ 竑 窠 0.20% im_ o o m m (Ν ro m m 〇\ n <n 00 00 <n m \n \n o — m ro VO 00 (N n On — n ro 0\ Ό <n m m对 CN (N Os <N <N 卜00 <N <N VO — (N m in n rs Tf (S (Ν v〇 SO »Λ \η 00 ο ττ τΤ 0.10% im_ v〇卜 Tf rr 〇\ σ\ 寸寸 v〇 O 00 <N ro m »〇 \〇 os 寸兮 *n m %n Ch (N 畤… »— Cn «η 寸吋 —〇 寸》n tT 00 VO so XT m 对对 τΤ »0 对兮 <Ν W0 rf， On —' 卜00 m寸 r- 0.0 5 % im__ os O \〇卜 —ΓΟ 卜r- 卜卜 <N VO卜 卜卜 so o SO卜 o rs 卜卜 \n v〇 卜00 —m r-卜 o m 卜00 <〇 Os VO r- oo (N 00 00 OS in卜 v〇 VO ο m 卜卜 Os Ο NO卜 的Ο <Ν m On — FW STb Π (秒） v〇 so v〇 寸ττ v〇 m IN O O ON oo r4 VO 00 o呀 o o ^ VO C\ — \〇 00 NO VO Ο ΓΟ v〇 v〇 m so VO v〇 O Tf \n 对〇 v〇 so ν〇 ΝΟ 00 ο »η ο <Ν °：o 〇\ <— 溶液黏度 [mPa*s] 1040 1072 704 532 520 432 436 76 520 452 636 492 548 488 1150 495 732 600 784 644 708 520 932 776 740 676 728 680 996 864 910 854 o o v〇 SO (N 鹽黏度 [mPa*s] 232 222 so t〇 〇\ 204 199 oo r- 214 206 270 237 226 228 198 105 323 285 332 301 298 260 402 368 298 308 302 296 426 390 Tf ΓΟ 200 200 溫度 [°c ] RT 4 0°C RT 4 0°C RT 5 0°C RT 5 0°C RT 5 03C RT 5〇t RT 50eC RT 50eC RT 5 0°C RT · 5 〇r RT 5 or RT 50°C 工丨 RT 5 0°C RT 5〇t RT 5 0°C RT 50 eC pH値 (5%在全除鹽水中） o P〇 m 〇\ fn ro NO m CO (N VO ro ro 00 m ΓΛ γΛ Tf ίΛ to 对 f〇 m m F W STb Π (秒） 00 »Λ m rs 00 卜 m v〇 卜 NO 00 00 »〇 00 <N VO 对 00 m ίΛ ν〇 <N \T) 00 溶液黏度 [mPa.s] 730 700 564 500 548 680 572 1240 708 768 VO 940 780 752 976 <N ON 1380 鹽黏度 [mPa.s] o · <N o o 248 208 227 287 226 对 (N 298 ON ro 290 395 m 302 406 »n 225 實例號 > 对 Tf > V5 >〇 V6 卜 00 ON Ο — η ro xr ^^卩 A 令籐Μ線擦錤II壯龌迄《鹚棚鉍相** 侧輯S雔壯龌W"dm91 J9nbi)Qlf^J<Ddd9qos 俗}=^ 爷齙湿^ΗΛνωΛnpsiM= nqHs _}翠爵鹽HAVd (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ie 轉： ·. --線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐）

Claims (1)

1. 591060

   A8B8C8D8 i......................i 二二二 i 六、申請專利範園 : 1 ·一種製造水在水中的聚合物分散液的方法，該分 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 散液含有聚合化物A與一種聚合物分散劑B，依此方法， 係將一些單體（這些單體分佈在含有該水溶性分散劑B的 一種水相中，如有必要，加入一種水溶性的鹽）作游離基 的聚合作用’且在聚合作用後，將一種水溶性的酸加到如 此所得到的水溶性或可用水膨脹的聚合物，其中所加之該 酸的量爲〇·1〜5%重量，而該鹽的量最高可達3.0%重量（各 相對於該全部的分散液），而鹽與酸的總量最大爲5%重 量♦(相對於該全部之分散液）。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中： 該加入的酸的量爲0.2〜3.5%重量（相對於全部分散 液）。 3 ·如申請專利範圍第2項之方法，其中： 線 該加入的酸的量爲0.3〜2.0%重量（相對於全部分散 液）。 4 ·如申請專利範圍第1或第2項之方法，其中： 該加入的鹽的量爲0.5〜2.0%重量（相對於全部分散 液）。 5 ·如申請專利範圍第4項之方法，其中： 該加入的鹽的量最多達0.5〜1.5%重量（相對於全部 分散液）。 6 ·如申請專利範圍第1或第2項之方法，其中： 該加入的酸與鹽的總量最多3.5%重量（相對於全部 分散液）。 本紙張尺中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公變〉 591060 韶 C8 D8 六、申請專利範圍 ； 7 ·如申請專利範圍第1或第2項之方法，其中： (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 使用的水溶性酸爲一種有機酸及/或一種無機酸。 8 ·如申請專利範圍第8項之方法，其中： 該水溶性酸爲一種有機羧酸、磺酸、膦酸及/或礦物 酸。 9 ·如申請專利範圍第7項之方法，其中： 所用的羧酸爲一種脂肪族或芳香族的單元、双元、多 元羧酸及/或一種羥基羧酸。 1 〇 ·如申請專利範圍第9項之方法，其中： 該羧酸爲乙酸、丙酸、檸檬酸、草酸、琥珀酸、己二 酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、苯甲酸。 1 1 ·如申請專利範圍第10項之方法，其中： 該羧酸爲檸檬酸、己二酸、及/或苯甲酸。 1 2 ·如申請專利範圍第7項之方法，其中： 所用的無機酸爲鹽酸、硫酸、硝酸及/或磷酸。 1 3 ·如申請專利範圍第1或第2項之方法，其中： 所用的水溶性鹽爲銨鹽、鹼金屬鹽及/或鹼土金屬鹽。 1 4 ·如申請專利範圍第13項之方法，其中： 所用的無機鹽爲銨鹽、鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽及/或鎂鹽。 1 5 ·如申請專利範圍第8項之方法，其中： 該鹽爲一種無機酸鹽或有機酸鹽。 1 6 ·如申請專利範圍第15項之方法，其中： 該鹽爲有機酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽或礦物酸鹽。 1 7 ·如申請專利範圍第15項之方法，其中： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 591060 ts8 C8 D8 六、申請專利範圍 . 該水溶性鹽爲以下之一種酸的鹽：脂肪族或芳香族的 單元_、双元多元羧酸，羥基羧酸。 1 8 ·如申請專利範圍第17項之方法，其中： 該水溶性鹽爲以下之一種酸的鹽：乙酸、丙酸、檸檬 酸、草酸、琥珀酸、丙二酸、己二酸、反丁烯二酸、順丁 烯二酸、苯甲酸、硫酸、鹽酸或磷酸。 1 9 ·如申請專利範圍第17項之方法，其中： 所用水溶性鹽爲氯化鈉、硫酸銨及/或硫酸鈉。 2 0 ·如申請專利範圍第1或第2項之方法，其中： 所用之分散劑B爲一種水溶性聚合物與一種多官能基 醇及/或一種與一脂胺作用的相關反應產物的混合物，該 聚合分子量Mw爲50000〜2.0X 106。 2 1 ·如申請專利範圍第20項之方法，其中： 該聚合分子量^^爲50000〜1.2X106。 2 2 ·如申請專利範圍第20項之方法，其中： 該聚合物式分散劑B有一官能基，該官能基係由以下 之物選出：醚基、羰基、磺酸基、硫酸酯基、胺基、醯胺 基、亞硫胺基及/或四級銨基。 2 3 ·如申請專利範圍第22項之方法，其中： 該聚合物式分散劑B爲一種纖維素衍生物、聚乙烯乙 酸酯、澱粉、澱粉衍生物、葡聚糖、聚乙烯基毗咯烷酮、 聚乙烯基吡啶、聚乙撐亞胺、多元胺、聚乙烯基咪唑、聚 乙烯基琥珀的醯胺、聚乙烯基-2-甲基琥珀醯胺、聚乙烯-1，3-噁唑烷酮-2、聚乙烯基-2-甲基咪唑咐及/或其與以下之物 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

   本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 591060 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) ；的各種共聚化物：順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二 酸、衣康酸、衣康酸酐、（甲基）丙烯酸；（甲基）丙烯 酸及/或（甲基）丙烯醯胺化合物。 2 4 ·如申請專利範圍第20項之方法，其中： 該分散劑B爲一種陽離子聚合化物，其由30%〜100 %重量的陽離子式單體構成。 2 5 ·如申請專利範圍第24項之方法，其中： 該陽離子聚合化物由50%〜100%重量的陽離子式單 體構成。 2 6 ·如申請專利範圍第24項之方法，其中： 該陽離子式單體爲一種二烯丙基二甲基氯化銨、二烷 基胺基烷基（甲基）-丙烯酸酯或··丙烯醯胺，其中烷基或 烷撐中爲（^〜匕，且質子化或第四級化成爲銨鹽。 2 7 ·如申請專利範圍第26項之方法，其中： 該單體爲用氯化甲基第四級化的以下的酸或其醯胺的 銨鹽：二甲基胺基乙基（甲基）丙烯酸、二甲基胺基丙基 (甲基）丙烯酸或二甲基胺基（甲基）丙烯醯胺。 2 8 ·如申請專利範圍第27項之方法，其中： 該單體爲二烯丙基二甲基氯化銨。 2 9 ·如申請專利範圍第20項之方法，其中： 所使用之多官能基醇爲一種聚烷撐乙二醇。 3 〇 ·如申請專利範圍第29項之方法，其中： 該聚烷撐乙二醇爲聚乙撐乙二醇、聚丙撐乙二醇、一 種氧化丙撐/氧化乙撐的嵌段聚合物（其分子量1500〜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 591060 韶 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :5000)、甘油、乙撐乙二醇、丙撐乙二醇、五赤蘚醇及/ 或山梨醇。 3 1 ·如申請專利範圍第1或第2項之方法，其中： 所用之聚合物式分散劑B與可能存在的多官能基醇的 量爲5〜50%重量（相對於全部分散液）。 3 2 ·如申請專利範圍第31項之方法，其中： 所用之聚合式分散劑B與可能存在的多官能基醇的量 爲10〜20%重量（相對於全部分散液）。 3 3 ·如申請專利範圍第2〇項之方法，其中： 該聚合物式分散劑B對多官能基醇的重量比例爲1 ·· 0.01 〜0.5 〇 3 4 ·如申請專利範圍第33項之方法，其中： 該聚合物或分散劑B對多官能基醇的重量比例爲1 : 0·01 〜0.3 〇 3 5 ·如申請專利範圍第1或第2項之方法，其中·· 該聚合化物A的分子量Mw>i〇x 1〇6克/莫耳。 3 6 ·如申請專利範圍第1或第2項之方法，其中·· 該聚合物由非離子性及/或陽離子性及/或双親和性 的乙撐式不飽和（且宜爲水溶性）的單體構成，其中該不 溶於水的單體的既有比例選設成使該聚合化物A的水溶性 或水膨脹性不受影響。 3 7 ·如申請專利範圍第1或第2項之方法，其中： 使用的非離子性單體爲通式（I )者： 本紙張尺度中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 5 591060 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 R1 Ο R2 (I) N CH, C -C 其中 R3 R1表示一個氫或一個甲基游離基 R2與R3互不相干地表示氫、一個Ci〜C5的甲基或羥 基甲基游離基； 使用之陽離子式單體爲通式（Π)的化合物： I R1 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) ICH, C C Ζι Y (II) 其中· 〇 R1表示氫或一個烷基游離基 表示0、NH或NR4，其中R4表示Α〜(：4烷基游 離基 Υ表示一個以下的基團 广 Υ〇 Ν Υ3 或者 Υΐ -+Ν -- Υ6 ζ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) ί 591060 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 其中： Y〇與丫!表示一個（其中氫可能被羥基取代的）c2〜c6 烷撐游離基， Y2、Y3、Y4、Y5、γ6、γ7互相獨立地各表示一個C, 〜c6烷基游離基， Z-表示鹵素、乙酸根、s〇4CH3-;且 所用之双親和性單體爲式（m )或式（IV)的化合物： Rl R5 I CH2 —— C C ζλ -R8- N+- ^ Z· (III) ! 其中 〇 r7 z!表示Ο、NH、NR4，其中R4表示一個的院. 基游離基， Ri表示氫或一個甲基游離基， R8表示^〜匕烷基游離基， 心與R6互不相干地表示一個（^〜(：6烷基游離基， R7表示一個C8〜C32的烷基、芳基及/或芳烷基游 離基，且 Z一表示鹵素、擬鹵素、S04CH3-或乙酸根， ....................! (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 、1T-· 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 591060 Θ8829 ABCD 六、申請專利範圍 * , CH2 ZZZ C - C -Z】-(r9-°)n -Rio ㈣ 其中 ο Ζ,表示Ο、ΝΗ、NR4，其中R4表示一個的烷 基游離基， Ri表不氫或院基游離基， R10表示氫、一個C8〜C12的烷基、芳基及/或芳烷基 游離基， R9表示C2〜C6烷撐游離基，且 η表不一個1〜50的整數。 3 8 ·如申請專利範圍第22項之方法，其中： 該聚合化物Α由1〜99%之陽離子式單體構成。 3 9 ·如申請專利範圍第38項之方法，其中： 該聚合化物A由20〜80%之陽離子式單體構成。 4 0 ·如申請專利範圍第1或第2項之方法，其中·· 該聚合化物A的量爲50〜60%重量（相對於全部的 分散液）。 4 1 ·如申請專利範圍第4〇項之方法，其中： 該聚合化物A的量爲1〇〜50%重量（相對於全部的 分散液）。 4 2 ·如申請專利範圍第i或第2項之方法，其中： 爲了作游離基式聚合作用，在整個聚合作用過程時連 續加入該引發劑系統。 4 3 · —種水在水中聚合物分散液，其係依申請專利 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱^ -- 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1ΤΪ 線 591060 __§_ 六、申請專利範圍 .範圍第1項之方法製造者。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 4 4 ·如申請專利範圍第43項之水在水中聚合物分 散液，其中： 其係用於在固體沈澱時當作絮凝劑（膠羽化劑），特 別是在水或程序水處理或廢水淨化；及原料回收時，特別 是在煤、鋁、或石油，或在製紙時作輔助劑，或在將含油 及/或脂的水混合物分離時作去乳化劑。 4 5 ·如申請專利範圍第43項之水在水中聚合物分 散液，其中： 其係用於作稠化劑。 4 6 ·如申請專利範圍第43項之水在水中聚合物分 散液，其中： 其係用於在製紙時作保持劑及脫水劑。 線 4 7 ·如申請專利範圍第43項之水在水中聚合物分 散液，其中： 其係當作添加劑以加到一種植物保護劑，如有必要可 隨其他生物作用物質加入。 4 8 ·如申請專利範圍第43項之水在水中聚合物分 散液，其中： 其係作爲加入侵蝕保護劑中添加劑。 用中國國家標準(CNS)Α4規格(210 X 297公釐）