TW589758B - Lithium transition-metal phosphate powder for rechargeable batteries - Google Patents

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Calin Wurm
Mathieu Morcrette
Sylvain Gwizdala
Christian Masquelier
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Umicore S A Nv
Centre Nat Rech Scient
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Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589758 A7 B7 五、發明説明（1) 本發明係關於鋰蓄電池，特別是於操作電壓超過相對 於Li + /Li 3伏特的正極材料。本發明係關於作爲正極的過渡 金屬磷酸鹽之製造和使用及具控制尺寸和形態之橄攬石 S 1，OSwS 1 且 x + y + z + w=l)之製法。 鋰蓄電池現被廣泛用於消費者電子用品。他們的優點 在於鋰的重量輕及其強力還原特性，此使其能量密度是已 知可充電電池系統中最高者。鋰蓄電池視電極材料和所用 電解質本質地以各式各樣構形存在。商業化的Li離子系統 分別使用如：LiCoOdD石墨作爲正和負極，EC/DEC/PC作爲 液態電解質。電池的操作電壓與負和正極之熱動力自由能 之間的差値有關。因此，正極須要固態氧化劑，目前爲止 選用的材料是成層的LiMCh氧化物（M是Co或Ni)或LiMn2〇4三 維尖晶石結構。這三種氧化物中的各者的鋰會提供介於4和 5伏特（相對於Li + /Li)之間的氧化還原組。 最近，J.B.Goodenough 等人於 US5,9 1 0,3 82 使用（Χ〇4广多 陰離子代替簡單氧化物作爲LiMxOy之可變替代物的三維結 構。特別地，據說LiFePCh和Li3Fe2(P〇〇3是最有潛力的含Fe 材料，其操作電壓分別是3.5伏特和2.8伏特（相對於Li + /Li)。 這兩種化合物以Fe3 + /Fe2+氧化還原組操作且具有誘發X〇A效 果的優點，相較於簡單氧化物，會降低Fe-Ο鍵強度。
Padhi等人，J.Elec.Soc.l44(4)證實自相當高溫（800°C)於 Αι·氣中自LiC〇3或Li〇H.H2〇、Fe(CH3C〇〇）2和ΝΗ4Η2Ρ〇4·Η2〇之 固體/固體混合物製得之橄欖石LiFeP〇4的可逆萃出性。固 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-4- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589758 A7 _______ _B7_ 五、發明説明（2) 體/固體反應中所用產物（特別是Fe(CH3COO)〇花費高，且 此方法導致LiFeP〇4顆粒平均尺寸大，基本上超過30微米。 僅於充電/放電速率非常低（約C / 80)時達到理論容量170毫 安培小時/克的60至70%。預期電流密度較高（如：C/5)時的 容量更低。 數個作者報導LiFeP〇4的有效可逆容量之改善。藉由各 式各樣合成方式達此目的。方式包括在LiFeP〇4顆粒上塗覆 導電碳（N.Ravet 等人，Proc.Elec.Soc.Meeting，Hawai，1999)或 使用強反應性草酸Fe11作爲於中等溫度得到LiFeP〇4顆粒的先 質（Ri 等人，JP-2000-294238 或 Yamada 等人，Elec.Soc.l48(3) ，A224(200 1))。JP-2000-294238中描述的草酸Fe11先質途徑是 一種固體/固體反應，此須要ΝΗ4Η2Ρ〇4、Fe2C2〇Jt] LiCCh先 質於丙酮中強力硏磨/混合及於N2下蒸發。此步驟之後， 於300至790°C熱處理。此處得到的顆粒尺寸也是約30微米。 以前技術中，Fe11被選定作爲合成LiFePCU的起始產物。 此合成於惰性（Αι·或N2)氣體中進行以免Fe11氧化成Fem。但 Fe11來源非常昂貴（如：醋酸Fe11)或者會於草酸Fe11的熱分解 期間內形成強毒性氣體（如：CO)。此外，這些Fe11先質易在 空氣中氧化成Fem，必須於惰性氣體或無水溶劑中操作。亦 得到至少30微米顆粒，這樣的粗粒導致動力限制，在常溫（ 如：25°C )充電/放電速率高時特別是如此。 另一問題是有效使用LiFePCh作爲正極（因其導電性低及 LiFeP〇4和FeP〇4的離子導電性欠佳）。因此，必須使某些量 的導電粉末（如：乙炔黑）與鋰過渡金屬磷酸鹽粉末混合。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' -5- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
589758 A7 B7 五、發明説明（3) JP-2000-294 23 8中，LiFePCh /乙炔黑比是70/25。這樣高比 例的導電劑不利於複合正極的總比容量。 本發明的目的是要克服至少一些前述方法和產物的缺 點。本發明提出一種新合成技巧，其基礎在於··使用可溶 解於水中而在惰性或具還原力的環境下分解和退火之後得 到顆粒尺寸經控制的LiMP〇4。 提出一種製造LiMPCK粉末的方法，其步驟包含·· -使能夠一倂以溶質形式存在於含水系統中的組份溶 解地製備Li+、Μπ +和ΡΟΛ的等莫耳水溶液，其於低於500 t 加熱，分解形成純淨的均勻Li和Μ磷酸鹽先質， -蒸發溶液中的水，藉此製得固體混合物， -於低於500°C分解此固體混合物，以形成純淨的均勻 Li和Μ磷酸鹽先質，及 -使先質於低於800°C在惰性氣體或具還原力的氣體中 退火，藉此形成LiMP〇4粉末，藉此，]VT +是Fe2+、Fe3+、Co2 + 、Ni2 和 Mn2 +中的一或多者，Μ是 FexC〇yNizMnw，其中，〇$χ ‘ 1，OSyS 1，OSzS 1，OSwS 1 且 x + y + z + w= l。較佳情況 中，先質退火的步驟中，退火溫度低於60(TC。 本發明的另一實施例中，提出一種製造LiFePCU粉末的 方法，其步驟包含： -使能夠一倂以溶質形式存在於含水系統中的組份溶 解地製備L i、F e3和P 〇 43 ·的等莫耳水溶液，其於低於5 〇 〇 加熱，分解形成純淨的均勻磷酸Li和Fe先質， -蒸發溶液中的水，藉此製得固體混合物， 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） .1-1 —1 i - 4 I I11- I I - I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
*1T 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589758 A7 ___ B7 _ 五、發明説明（4) -於低於500°C分解此固體混合物，以形成純淨的均勻 Li和Fe先質，及 -使先質磷酸Li和Fe於低於800 °C在具還原力的氣體中 退火，藉此形成LiFeP〇4粉末。較佳情況中，先質退火的步 驟中，退火溫度低於600°C。 本發明的此實施例能夠低廉大量製造Fem起始物（如： Fe(N〇3)3.9H2〇或任何其他硝酸鐵，以製得LiFePCh。應瞭解 Fem轉變成Fe11之還原反應可在具還原力的氣體中，於短時 間退火步驟中於相當低溫完成，藉此確保顆粒成長相當有 限。咸信固體混合物的高反應性源自於根據本發明之方法 所得的極高均勻度。但在根據以前技術的固體/固體反應 中，難以帶有Fem者作爲起始物，此乃因Fem還原成Fe11須 於高溫進行長時間（如：700-800°C 24小時）之故，此得到電 化學性質欠佳的粗粒，也可能將Fe11還原成Fe金屬。 本發明亦係關於用於鋰插置型電極的粉末，其爲平均 顆粒尺寸低於1微米的LiMP〇4，其中，Μ是FexCoyNizMnw，其 中，OSxSl，OSySl，OSzSl，OSwSl 且 x + z + w>0 且 x + y + z + w=l。藉由控制分解的固體混合物之退火溫度，可調 整所得到的這樣的產物。顆粒尺寸小使得於高電流密度、 得到高可逆容量，以前未曾觀察到這樣的情況。 本發明另係關於用於鋰蓄電池的粉末，其式爲LiFeP〇4 ，其特徵在於：作爲在25 °C之放電速率爲C/5且電壓介於 2.70和4.15伏特（相對於 Li + /Li)之間的陰極活性組份時，可 逆電極容量是理論容量的至少65 %。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格{ 210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-7 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589758 A7 B7 五、發明説明（5) 本發明另係關於用以製造鋰插置型電極的方法，g # 驟包含： -準備根據本發明合成的鋰金屬磷酸鹽粉末及帶有導 電性碳的粉末之混合物，及 -在一段期間內，硏磨此混合物，以達包含該混合物 之電極的最適可逆電極容量。 特別地，本發明係關於鋰插置型電極，此鋰金屬磷酸 鹽粉末是LiFeP〇4，導電性碳粉是乙炔黑或Carbon Super P， LiFeP〇4/碳混合比介於75/25和85/1 5之間，硏磨時間介於15 和25分鐘之間。 本發明亦提出一種正極材料LiMPCMM是FexC〇yNizMnw， 其中，，O^ySl，OSzSl，OSwSl 且 x + y + z + w=l) 於包含電解質、負極和介於兩個電極之間的分隔器之可充 電電池系統中之使用。 本發明之細節示於附圖1至11。 附圖1是根據本發明之LiFeP〇4的X-射線繞射型式^ 附圖2是根據以前的技術於800 °C之固體/固體反應得 到的LiFeP〇4之顯微照片。 附圖3(a)至（d)爲根據本發明之顯微照片，所示者是分 別於500、600、700和800t退火者。 附圖4是根據本發明之LiFeP〇4的電位（伏特）和 x(LixFeP〇4中的X)關係圖，其於500°C退火，與Carbon Super P混合20分鐘，於C/5、25t測定。 附圖5所示者是根據本發明之LiFePCK粉末與Carbon 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-8- 589758 A7 B7 五、發明説明（6)
Super P的硏磨時間（分鐘）對於所得電極材料的電化學容量（ 毫安培小時/克）之影響。 附圖6是根據以前的技術於800 °C之固體/固體反應得 到的LiFePCh之電位（伏特）與x(LixFeP〇4中的；〇關係圖，其中 ，（A)未硏磨，（B)經進一步硏磨。 附圖7是得到附圖6(B)結果之經進一步硏磨粉末的顯微 圖。 附圖8是根據本發明之LiFeP〇4的電位（伏特）和 x(LixFeP〇4中的X)關係圖，其於50(TC退火並於C/50、25°C測 定。 附圖9是根據本發明之LiFeP〇4的電位（伏特）和 x(LixFeP〇4中的X)關係圖，其於500°C退火並於C/5、55°C測 定。 附圖10是根據本發明之LiFeP〇4的電位（伏特）和 x(LixFeP〇4中的X)關係圖，其於500°C退火並於C/5、80°C測 定。 附圖11所示者是含有根據本發明之LiFePCh粉末的電極 上的循環次數（N)對於之所得電極材料的電化學充電（C + )和 放電（C-)容量（毫安培小時/克）之影響。 用以製備LiFeP〇4，在第一個步驟中，1M Fe(N〇3)3.9H2〇 水溶液緩慢添加至於空氣中攪拌之等量之pH介於3和4之帛 的1M LiH2P〇4(由LhCCh和H3P〇4合成而得）水溶液中。第二個 步驟中，水以已知方式於80至175 °C之間在空氣中緩慢蒸發 ，製得非常均勻的先質混合物，此混合物中含有符：g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I---------^---装II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9 - 589758 A7 B7 五、發明説明（7)
LiFePCh化學計量比的Li、Fe和P。可以使用更濃溶液，不會 不利於製得粉末的純度。含有Fem均勻先質於N2/H2還原氣 體（如：含10%H〇中於至少500°C退火5至15小時，得到純淨 晶狀LiFeP〇4相。退火期間內可施以一或兩次居間硏磨，以 使得Fem完全還原成Fe11。最終產物可容忍少量Fem，以不 超過5莫耳％爲佳。 根據前述方法得到並於500°C退火之粉末的X-射線繞射 型式示於附圖1。橄欖石LiFeP〇4正菱形空間的繞射峰Pmnb 的晶格參數 a = 6.004 埃，b=10.326 埃，c = 4.691 埃。 附圖2是以前技術中，藉由Fe(CH3C〇〇）2、Li2C〇3和 NH4H2P〇4於Αι·下之固態反應，於800°C得到的LiFeP〇4顆粒形 狀。此粉末的特徵在於平均顆粒尺寸約50微米，比表面積 低於0.5平方米/克。 前述實例中所示之藉本發明之方法得到的LiFePCK粉末 之特徵在於顆粒尺寸小於1微米，比表面積是2至3平方米/ 克。可以藉由將退火溫度調整至介於500和800°C之間地調 整顆粒尺寸和比表面積。藉此，本發明提出一種製造具所 欲尺寸和形態之LiFePCh顆粒的簡單方式。如附圖3(a)至（d) 中所示者，提高退火溫度會逐漸提高顆粒尺寸並因而降低 比表面積。附表1列出結果。 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -----^---^——衣II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 589758 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8) 附表1.退火溫度對於顆粒尺寸和比表面積之影響 退火溫度（°c ) 500 600 700 800 平均顆粒尺寸（微米） <1微米 1微米 1微米 25微米 比表面積（平方米/克） 2.84 1.06 0.54 0.30
LiFePCh粉末可以有效用來作爲電化學電池的正極。製 造電池之前，製得LiFePCK與導電性碳（以乙炔黑或Carbon Super P爲佳）的混合物。此處，LiFePCU和碳以一般使用重量 比83/17引至不銹鋼槽（以充滿Αι·爲佳）中，以球磨設備（如： SPEX-8000)球磨足夠時間。此處，此LiFeP〇4顆粒覆以導電 性碳。添加不會損及電池操作的黏合劑。在具有鋰金屬糊 在鎳箔上作爲負極，LiPF6在EC/DMC中作爲電解質的 Swagelock電池構形中評估根據本發明之方法製得的LiFePO 的電化學性質。評估LiFePCU的電化學特性（充電/放電速率 和溫度）。 根據本發明，於退火溫度500°C製得LiFeP〇4顆粒，與 Carbon Super P(得自比利時MMM Car bon)以重量比83/1 7硏磨 20分鐘。所得粉末於C/5高充電/放電速率的行爲良好，即 ，鋰抽出或插入5小時，如附圖4所示者，觀察到理論値1 7 0 毫安培小時/克的67%，此等於可逆容量爲114毫安培小時 /克。 附圖5所示者是具Car bo n Super P的LiFeP〇4顆粒硏磨時 間與所得可逆容量的關係圖。可以看出硏磨時間有明顯影 響，就SPEX-8000硏磨設備而言’最適硏磨時間是，如：介 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-11 - 589758 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7__五、發明説明（9) 於15和25分鐘之間。 本發明之負極可用於Li-離子型電池，以碳爲負極，非 水性液體作爲電解質，或者，於80 °C操作時，聚合物型電 池中，鋰金屬作爲負極，POE型聚合物作爲電解質。Μ是Co 、Ni或Μη時，其使用受限於非水性液態電解質系統，但所 用電解質於電池的操作電壓超過4伏特時仍穩定。 本發明獲致的改善中，如附圖2所示之以前技術的 LiFeP〇4粉末顆粒（即，於800 °C自Fe(CH3C〇〇）2、LiaCCh和 NH4H2P〇4之固態反應於Ar中得到者）與Carbon Super P以重量 比83/17混合，在Swagelok構形的電化學電池中測試。正極 複合物直接澱積在鋁電流收集器上。粉末的電化學回應示 於附圖6(A)。於相等充電/放電速率C/5、25 °C得到與 LixFeP〇4中的X有關的特徵電位曲線。如所示者，充電/放 電循環期間內，達到理論容量的40%以下。 基本上知道以前技術的進一步硏磨LiFeP〇4粉末顆粒無 法得到本發明低溫可得之顆粒尺寸小的粉末。事實上，以 前技術過度硏磨LiFePCh顆粒不會產生有效的粉碎結果。此 可藉由與附圖2(顯示典型以前技術LiFePCh顆粒進一步硏磨 之前）比較而得知，附圖7所示者是典型以前技術LiFeP〇4顆 粒在使用SPEX-8000硏磨設備硏磨90分鐘和與碳硏磨15分鐘 之後者。 此外，粉末非晶狀，因此在硏磨期間內損失橄欖石 LiFePCh的電化學活性：附圖6(B)事實上顯示相對容量自硏 磨前的低於40%降至硏磨之後的1 5%。此實驗中注意到：與 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 、11 線- 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589758 A7 _B7 五、發明説明（1>) 碳硏磨的時間是具有決定性的參數。報導的容量相當於最 適硏磨之後所得者。 就以根據本發明合成的LiFeP〇4於500 °c退火及以83/17 重量比與Carbon Super P混合而製得的複合電極而言，循環 方式和溫度對於觀察到的充電和放電行爲之影響示於附圖8 至10。如附圖8中所示者，LiFeP〇4和FeP〇4之間的正面反應 於較慢的充電/放電速率的不利影響較少，充電/放電速 率是C/50時，可逆電池容量是理論容量的80%。同樣地，如 附圖9和1 0中所示者，隨著電化學電池操作溫度的提高而改 善動力。於80 °C時，可逆容量高至理論値的90 °C。此外， 電化學電池在這些條件下的極化極低。 最後，試驗顯示LiFeP〇4的高穩定性，即使於相當高溫 (55 °C )循環亦然，此如附圖11所示者。此循環於充電/放電 速率C/10進行。 亦可根據本發明之方法合成LiCoPCh。此處，在第一個 步驟中，1M Co(N〇3)2.6H2〇水溶液在空氣中緩慢加至pH介於 3和4之間的等量1M LiH2P〇4水溶液中。第二個步驟中，水以 已知方式於95°C在空氣中緩慢蒸發，製得非常均勻之所含Li 、（:〇和P符合LiCoP〇4化學計量比的先質混合物。此含有Li 、（:ο11和P的均勻先質於惰性氮氣中於500°C退火10小時，得 到純晶狀LiCoP〇4相。退火期間內施以居間硏磨以增進最終 產物的均勻度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-13-

Claims (1)

  1. 589758 ，Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍1 附件2·· 第9 1 1 1 09 1 1號專利申請案 修正後無劃線之中文申請專利範圍替換本 民國93年2月4日修正 1· 一種製造LiMPO/粉末的方法，其步驟包含： -使能夠一倂以溶質形式存在於含水系統中的組份溶 解地製備Li+、Mn+和Ρ〇Λ的等莫耳水溶液，其於低於500 °C 加熱，分解形成純淨的均勻Li和Μ磷酸鹽先質， -蒸發溶液中的水，藉此製得固體混合物， -於低於500°C分解此固體混合物，以形成純淨的均勻 Li和Μ磷酸鹽先質，及 -使先質於低於800°C在惰性氣體或具還原力的氣體中 退火，藉此形成LiMP〇4粉末，藉此，Μπ +是Fe2+、Fe3+、Co2 + 、Ni2 +和 Mn2 +中的一或多者，Μ是 FexC〇yNizMnw，其中， S 1 ’ OSyS 1 ’ 1 ’ OSwS 1 且 x + y + z + w=l 〇 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，先質的退火步 驟中，退火溫度低於600°C。 3. —種製造LiFeP〇4粉末的方法，其步驟包含： -使能夠一倂以溶質形式存在於含水系統中的組份溶 解地製備Li+、Fe3 +和P〇43·的等莫耳水溶液，其於低於5〇〇°C 加熱，分解形成純淨的均勻磷酸Li和Fe先質， -蒸發溶液中的水’藉此製得固體混合物， -於低於500°C分解此固體混合物，以形成純淨的均勻 L i和F e先質，及 -使先質於低於800 °C在具還原力的氣體中退火，藉此 本度適用中國國家椋準( CNS ) A4規格（210X297公董）— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589758 A8 B8 C8 ___ D8 六、申請專利範圍2 形成LiFeP〇4粉末。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 ·如申請專利範圍第3項之方法，其中，先質的退火步 驟中，退火溫度低於600°C。 5·如申請專利範圍第3或4項之方法，其中，帶有pe3+的 組份是硝酸鐵。 6·—種具有式LiMPCU且用於鋰插置型電極的粉末，其 平均顆粒尺寸低於1微米，其中，Μ是FexC〇yNizMnw，其中， OSxSl，0 ^ y ^ 1 ’ 且 x + z + w>〇 且 x+y+z+w=l ° 7.—種具有式爲LiFeP〇4且用於鋰插置型電極的粉末， 其平均顆粒尺寸低於1 μ m，及當其作爲陰極活性組份時，可 逆電極容量是理論容量的至少65%，該陰極是在25 °C、放電 速率爲（：/5且相對於1^ + /1^電壓介於2.70和4.157時循環。 8· —種包含鋰插置型電極的電池，其特徵爲包含如申 請專利範圍第6項之粉末。 9. 一種製造鋰插置型電極的方法，其特徵爲其步驟包 含： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -準備如申請專利範圍第6項之粉末及帶有導電性碳粉 末之混合物，及 -在一段期間內，硏磨此混合物’以達包含該混合物 之電極的最適可逆電極容量。 10·如申請專利範圍第9項之方法，其中，粉末是 LiFePCh，導電性碳粉是乙炔黑或Carbon Super P，LiFeP〇4 /碳混合比介於7 5/25和85/1 5之間，硏磨時間介於15和25分 鐘之間。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2H)X297公釐） 589758 附件1 a:第91110911號專利申請案中文圖式替換頁 民國92年12月4日修正 1/7
    圖1
    589758
    Ο 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 X (榇表示LixFeP04分子式中Li的個數) 圖4
    0 10 20 30 40 50 60 70 分鐘 圖5 ' 58?75^
    (係表示LixFeP04分子式中Li的個數） 圖6
    58^758 伏特 4.2 4 3.8 3.6 3.4 3.2 3 2.8 2.6 -1- 1 f 1 _ - 圓 1 C/50 * L - 1 m j ί - 1 ----1 -..........j 〕Li —ai 〇 功j rm μ训川丨η·_ρ............ ima H .1 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 ο X (係表示LixFeP04分子式中Li的個數） 圖8· 伏特 4.2 40 3.8 3.6 3.4 3.2 3.0 28 Ζ6 li 9 J 1 r ' i 1 1 1 - { · 細 : - \k | | 55°C : -: · ] > I ! ! i -1 · ! V i^teeem ^ j j ! i "3 ： 1 _ - ..」..........j —.-Ji.......丄 „ 一^ - ! ! ! _ i j ：............. J Σ « — I Γ Ί ： ! ! i n r*% Y-： : i 2 =ί 1 i ..........1 一.^— i^l： L L— S — 1 T - i J i - ill, • . i . i . . « 1 1： 0.1 0.3 0.2 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 x U系表示LixFeP04分子式中Li的個數） 589758
    0.2 0.3 0.7 1 0.4 0.5 0.6 (係表τκ LixFeP04分子式中Li的個數
    圖10
    200 150 毫安培小時/克
    100 50 0 0 50 , 100 150 次數 圖11
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