JP2001110455A - 非水電解質電池 - Google Patents

非水電解質電池

Info

Publication number
JP2001110455A
JP2001110455A JP28978299A JP28978299A JP2001110455A JP 2001110455 A JP2001110455 A JP 2001110455A JP 28978299 A JP28978299 A JP 28978299A JP 28978299 A JP28978299 A JP 28978299A JP 2001110455 A JP2001110455 A JP 2001110455A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
positive electrode
lifepo
electrolyte
electrolyte battery
battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP28978299A
Other languages
English (en)
Inventor
Atsuo Yamada
淳夫 山田
Takeshi Horie
毅 堀江
Shinichiro Yamada
心一郎 山田
Kazuhiro Noda
和宏 野田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sony Corp filed Critical Sony Corp
Priority to JP28978299A priority Critical patent/JP2001110455A/ja
Publication of JP2001110455A publication Critical patent/JP2001110455A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高容量化や低コスト化を実現しながら、環境
対応性や安全性の問題を解決する。 【解決手段】 リチウムを可逆的に吸蔵，放出する負極
と、正極と、電解質とを備えた非水電解質電池が開示さ
れる。正極は、一般式ＬｉxＭyＰＯ4 （ただし、式中、
ｘは０≦ｘ≦２、ｙは０．８≦ｙ≦１．２である。ま
た、Ｍは３ｄ遷移金属を含む成分である。）で表される
化合物を含有する。電解質は、シロキサン誘導体を含有
する。正極に含まれるＬｉxＭyＰＯ4 は、粒子径が１０
μｍ以下のものを含むことが好ましい。また、正極に含
まれるＬｉxＭyＰＯ4 は、１０％体積累積径が１μｍ以
下であることが好ましい。ＬｉxＭyＰＯ4 としては、例
えばＬｉＦｅＰＯ4 である

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、秩序型オリビン構
造を有する化合物を正極活物質とする非水電解質電池に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、種々の電子機器の飛躍的進歩とと
もに、長時間便利に、且つ経済的に使用できる電池とし
て、再充電可能な二次電池の研究が進められている。代
表的な二次電池としては、鉛蓄電池、アルカリ蓄電池、
リチウム二次電池等が知られている。
【０００３】上記のような二次電池の中でも、特に、リ
チウム二次電池は、高出力、高エネルギー密度等の利点
を有している。リチウム二次電池は、リチウムイオンを
可逆的に吸蔵，放出可能な活物質を有する負極や正極
と、非水電解質とから構成される。
【０００４】そして、一般に、リチウム二次電池の負極
活物質としては、金属リチウム、リチウム合金、リチウ
ムがドープされた導電性高分子、層状化合物（炭素材料
や金属酸化物等）等が用いられている。
【０００５】また、正極活物質としては、金属酸化物、
金属硫化物、あるいはポリマー等が用いられ、例えばＴ
ｉ2Ｓ、ＭｏＳ2、ＮｂＳｅ2、Ｖ2Ｏ5 等の非含リチウム
化合物や、ＬｉxＭＯ2（Ｍ＝Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ
等）のようなＬｉを含んだ複合酸化物が提案されてい
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところで、上述のリチ
ウム二次電池においては、様々な課題が残されており、
それらの改善が要望されている。
【０００７】例えば、従来のリチウム二次電池において
は、高エネルギー密度、高電圧が得られるとの観点か
ら、対Ｌｉ４Ｖの電位を有するＬｉＣｏＯ2 が正極とし
て広く実用化されている。ＬｉＣｏＯ2 は、様々な面で
理想的な正極材料であるが、Ｃｏは地球上に資源として
偏在し、且つ稀少であるため、多大なコストを要し、ま
た安定供給に問題があるといった問題があり、これに代
わる正極材料の開発が望まれている。
【０００８】正スピネル型構造を有するＬｉＭｎ2Ｏ
4（空間群Ｆｄ３ｍ）は、現状では唯一の４Ｖ級のＭｎ
ベースの正極材料であり、その容易な合成法、電池容量
の点から非常に有望であり、既に一部実用化されてい
る。
【０００９】しかしながら、実電池への応用を考えた場
合、高温保存時の容量劣化やＭｎの電解液中への溶解と
いうような安定性に関する問題、さらにはサイクル特性
に関する問題が未解決のまま残されている。
【００１０】また、Ｍｎよりも資源的に豊富で毒性に関
してもＣｏ，Ｎｉ，Ｍｎ等よりも遙かに低いＦｅをベー
スにした正極材料が実現できれば非常に有用であると考
えられるが、これまでの検討では十分な特性は得られて
いない。これまでは、ＬｉＣｏＯ2 やＬｉＮｉＯ2 と類
似な構造を有するＬｉＦｅＯ2 を基本組成とする材料の
検討が中心に行われてきたが、作製が困難な上に構造が
不安定であり、２次電池用正極活物質としては全く不十
分な特性しか実現されていない。
【００１１】一方、電解液に関しても、従来、可燃性の
有機溶媒が使用されており、様々な問題を残している。
例えば、不用意な短絡時に急激に大電流が流れて発熱
し、これによって電解液が気化、分解を起こし、ガスを
発生するという問題がある。このようなガスの発生は、
電池の破損や破壊等につながる可能性がある。
【００１２】その解決方法としては、電池内圧の上昇に
より開裂する安全弁や電流遮断装置を設ける等の対処が
なされている。
【００１３】しかしながら、このような構造・機構の改
良では、いかなる問題にも対処できるとは限らず、電池
材料の抜本的な改善が必要になってきている。
【００１４】そこで本発明は、かかる従来の実情に鑑み
て提案されたものであり、高容量化や低コスト化を実現
しながら、環境対応性や安全性の問題を低減することが
可能な非水電解質電池を提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明は、リチウムを可逆的に吸蔵，放出する負
極と、一般式ＬｉxＭyＰＯ4 （ただし、式中、ｘは０≦
ｘ≦２、ｙは０．８≦ｙ≦１．２である。また、Ｍは３
ｄ遷移金属を含む成分である。）で表される化合物を含
有する正極と、電解質とを備え、上記電解質は、シロキ
サン誘導体を含有することを特徴とするものである。
【００１６】良く知られるように、ＦｅはＣｏ，Ｎｉ，
Ｍｎ等の元素に比べると資源的に遙かに豊富であり、価
格も安く、無毒無害である。さらに、シロキサン誘導体
の主成分であるＳｉも地球上に極めて豊富に存在するこ
とも良く知られている。
【００１７】したがって、ＬｉＦｅＰＯ4 からなる正極
材料とシロキサン誘導体を含有する電解質とを組み合わ
せることにより、低コストで環境負荷や毒性が極めて低
い電気化学デバイスが実現される。
【００１８】さらに、化学的安定性が高く、難燃性で且
つ低蒸気圧の無機高分子であるシロキサンを電解質材料
に用いることにより、電解液の気化、分解が抑制され、
同時に電池の破損、発火の危険性も抑制され、優れた電
池性能が達成される。
【００１９】加えて、ＬｉＦｅＰＯ4 の酸素はＰと強固
に共有結合しているため、解離が極めて起こり難く、燃
焼反応を誘起し難いという特徴がある。したがって、上
記シロキサン誘導体が有する難燃性、低蒸気圧という性
質とも相俟って、極めて安全性の高い電池システムが構
築される。
【００２０】
【発明の実施の形態】以下、本発明を適用した非水電解
質電池の構成について、図面を参照しながら詳細に説明
する。
【００２１】本発明の非水電解質電池は、基本的な構成
要素として、正極、負極、電解質を備える。
【００２２】そして、本発明においては、先ず、正極活
物質としてオリビン構造を有する化合物、すなわち一般
式ＬｉxＭyＰＯ4 （ただし、式中、ｘは０≦ｘ≦２、ｙ
は０．８≦ｙ≦１．２である。また、Ｍは３ｄ遷移金属
を含む成分である。）で表される化合物を用いる。
【００２３】ＬｉxＭyＰＯ4で表される化合物として
は、例えば、ＬｉxＦｅyＰＯ4、ＬｉxＭｎyＰＯ4、Ｌｉ
xＣｏyＰＯ4、ＬｉxＮｉyＰＯ4、ＬｉxＣｕyＰＯ4、Ｌ
ｉx（Ｆｅ，Ｍｎ）yＰＯ4、Ｌｉx（Ｆｅ，Ｃｏ）yＰ
Ｏ4、Ｌｉx（Ｆｅ，Ｎｉ）yＰＯ4、Ｌｉx（Ｃｕ，Ｍ
ｎ）yＰＯ4、Ｌｉx（Ｃｕ，Ｃｏ）yＰＯ4、Ｌｉx（Ｃ
ｕ，Ｎｉ）yＰＯ4等が挙げられる。なお、各化合物にお
いて、括弧内の元素の組成比は任意である。
【００２４】例えば、ＬｉＦｅＰＯ4 は、体積密度が
３．６ｇ／ｃｍ3 と大きく、３．４Ｖの高電位を発生
し、理論容量も１７０ｍＡｈ／ｇと大きい。しかも、Ｌ
ｉＦｅＰＯ4 は、初期状態で、電気化学的に脱ドープ可
能なＬｉを、Ｆｅ原子１個当たりに１個含んでいるの
で、リチウムイオン電池の正極活物質として能力が極め
て高い。また、後述するように、このＬｉＦｅＰＯ4 は
簡便な方法で合成することができる。
【００２５】ただし、上記ＬｉＦｅＰＯ4 を実際の電池
の正極活物質として用いようとした場合、これまでの合
成法により得られるＬｉＦｅＰＯ4 では、６０ｍＡｈ／
ｇ〜７０ｍＡｈ／ｇ程度の実容量しか得られず、最大で
も１２０ｍＡｈ／ｇ程度の実容量が実現されるに過ぎな
い。理論容量が１７０ｍＡｈ／ｇであることを考える
と、十分な容量が達成されているとは言い難い。
【００２６】例えば、ＬｉＦｅＰＯ4 とＬｉＭｎ2Ｏ4と
を比較した場合、ＬｉＭｎ2Ｏ4は、平均電圧が３．９Ｖ
であり、１２０ｍＡｈ／ｇの容量を有し、さらに体積密
度が４．２ｇ／ｃｍ3 であるから、ＬｉＦｅＰＯ4 は、
ＬｉＭｎ2Ｏ4と比較して電圧、体積密度ともに１割程度
小さいことになる。このため、同じ１２０ｍＡｈ／ｇの
容量を有するＬｉＦｅＰＯ4 は、ＬｉＭｎ2Ｏ4よりも重
量エネルギー密度で１割以上、体積エネルギー密度で２
割以上小さくなってしまう。
【００２７】従って、ＬｉＦｅＰＯ4 でＬｉＭｎ2Ｏ4と
同等レベルあるいはそれ以上のエネルギー密度を実現す
るためには、１４０ｍＡｈ／ｇあるいはそれ以上の容量
が要求されるが、ＬｉＦｅＰＯ4 でこのような高容量は
これまで実現されていない。
【００２８】また、ＬｉＦｅＰＯ4 は、従来、合成原料
となるＦｅ源として酢酸鉄Ｆｅ（ＣＨ3ＣＯＯ）2等の２
価の鉄の塩を用い、還元環境下にて８００℃という比較
的高温で加熱されることにより合成されている。合成時
の加熱温度が高いと、その分エネルギーを消費すること
になり、また、反応装置等に与える負荷も大きい。
【００２９】さらに、８００℃という比較的高温で加熱
されることにより合成されたＬｉＦｅＰＯ4 は、結晶化
が過剰に進行してしまう。このため、非水電解質電池の
正極活物質に用いたとき、ＬｉＦｅＰＯ4 粒子内でのリ
チウムの拡散が十分に起こらず、十分に高い容量を得る
ことができない虞れがある。
【００３０】これらの問題を解消すべく、種々の検討を
重ねた結果、ＬｉxＭyＰＯ4 としては、粒子径が１０μ
ｍ以下であるものを含むものを用いるのが良いことがわ
かった。正極活物質が含有するＬｉxＭyＰＯ4 として、
粒子径が１０μｍ以下であるＬｉxＭyＰＯ4 を含まない
場合には、粒度分布が適切でないため、電荷担体である
リチウムが正極活物質の粒子内において十分に拡散する
ことができないものと推測している。
【００３１】また、ＬｉxＭyＰＯ4 は、１０％体積累積
径が１μｍ以下であることが好ましい。１０％体積累積
径が１μｍより大きい場合には、ＬｉxＭyＰＯ4 は、結
晶化が過度に進行し巨大粒子が大部分を占めてしまう虞
れがある。このように結晶化が過度に進行すると、電荷
担体であるリチウムが、正極活物質の粒子内において円
滑に拡散することができない虞れがある。
【００３２】上述のような粒度分布を有するＬｉxＭyＰ
Ｏ4 、例えばＬｉＦｅＰＯ4 は、以下に示すようにして
合成する。
【００３３】先ず、合成原料として例えば酢酸鉄（Ｆｅ
（ＣＨ3ＣＯＯ）2）と、リン酸水素アンモニウム（ＮＨ
4Ｈ2ＰＯ4 ）と、炭酸リチウム（Ｌｉ2ＣＯ3）とを所定
比で混合して前駆体とする。ここで、合成原料の混合は
十分に行う。合成原料を十分に混合することで、各原料
が均一に混ざり合い、接触点が増えるため、従来よりも
低い温度でＬｉＦｅＰＯ4 を合成することが可能にな
る。
【００３４】次に、この前駆体を窒素等の不活性ガス雰
囲気中、所定の温度で加熱することにより、ＬｉＦｅＰ
Ｏ4 が合成される。
【００３５】従来、ＬｉＦｅＰＯ4 は例えば８００℃と
いう比較的高温で合成されていた。合成時の温度が高い
と、その分エネルギーを消費することになり、また、反
応装置等に与える負荷も大きかった。
【００３６】そこで、合成原料を十分に混合して前駆体
とし、窒素気流中で加熱して合成を行うことにより、例
えば３００℃という、従来の８００℃に比べてはるかに
低い温度でＬｉＦｅＰＯ4 を合成することが可能とな
る。すなわち、従来に比べてより広い温度範囲でＬｉＦ
ｅＰＯ4 を合成することが可能となり、合成時の温度の
選択の幅が広がる。
【００３７】本発明者は、ＬｉＦｅＰＯ4 を合成する際
に、前駆体を加熱する温度（以下、合成温度と称す
る。）と、ＬｉＦｅＰＯ4 を活物質として用いた電池の
容量との関係に着目し、最適なＬｉＦｅＰＯ４の合成温
度について検討した。
【００３８】その結果、ＬｉＦｅＰＯ4 の合成温度は、
４００℃以上、７００℃以下の範囲とすることが好まし
いことがわかった。合成温度は４００℃以上、６００℃
以下の範囲であることがより好ましい。
【００３９】ＬｉＦｅＰＯ4 の合成温度が４００℃より
も低いと、化学反応と結晶化が十分に進まず、均一なＬ
ｉＦｅＰＯ4 を得ることができない。また、ＬｉＦｅＰ
Ｏ4の合成温度が７００℃よりも高いと、結晶化が過剰
に進行してしまい、不純物の析出が抑えられない虞れが
ある。
【００４０】なお、上述した製造方法において、前駆体
を加熱合成する前に、前駆体に対して脱空気処理を施
し、前駆体中に含まれる空気を予め除去しておくことが
好ましい。
【００４１】前駆体中に空気が残存していると、ＬｉＦ
ｅＰＯ4 の合成時に、２価の鉄化合物である酢酸鉄中の
Ｆｅ2+が、空気中の酸素によって酸化されてＦｅ3+とな
ってしまう。その結果、不純物である３価の鉄化合物が
生成物のＬｉＦｅＰＯ4 中に混入してしまう。脱空気処
理により予め前駆体中に含まれる空気を除去すること
で、酢酸鉄中のＦｅ2+の酸化を防ぐことができる。その
結果、３価の鉄化合物が生成物のＬｉＦｅＰＯ4 中に混
入せず、単相のＬｉＦｅＰＯ4 を得ることができる。
【００４２】ＬｉＦｅＰＯ4 の合成原料としては、上述
した化合物以外にも、水酸化リチウム、硝酸リチウム、
酢酸リチウム、リン酸リチウム、リン酸第一鉄、酸化第
一鉄等、種々の原料を用いることができるが、４００℃
以上、７００℃以下という比較的低温で合成するために
は、反応性の高い原料を用いることが好ましい。
【００４３】上述したような製造方法では、合成原料を
混合して前駆体とし、この前駆体を４００℃以上、７０
０℃以下の温度で加熱するので、化学反応と結晶化とが
均一に進行し、且つ結晶化が過度に進行しない。これに
より、不純物が無く、単相のＬｉＦｅＰＯ4 が得られ
る。このようにして合成されるＬｉＦｅＰＯ4 を正極活
物質として用いれば、ＬｉＦｅＰＯ4 の理論容量である
１７０ｍＡｈ／ｇに迫る高い実容量を実現することがで
きる。
【００４４】なお、上記製造方法は、上述したようなＬ
ｉＦｅＰＯ4 に限らず、一般式ＬｉxＭyＰＯ4 で表され
る化合物にも適用される。
【００４５】一方、本発明においては、電解質が下記の
化２にて示されるシロキサン誘導体を含有する。
【００４６】
【化２】
【００４７】具体的には、下記の化３〜化５に示すよう
な構造を有するシロキサン誘導体を用いることができ
る。
【００４８】
【化３】
【００４９】
【化４】
【００５０】
【化５】
【００５１】上記シロキサン誘導体は、硅素と酸素の鎖
状結合を基本骨格にもち、硅素に１価の有機基が側鎖と
して付加された鎖状型シロキサン誘導体であり、化学的
安定性が高く、難燃性で低蒸気圧であるために熱化学的
安定性にも優れる無機高分子である。
【００５２】電解質は、液状のいわゆる電解液であって
もよいし、固体電解質やゲル状電解質であってもよい。
【００５３】電解質を電解液とする場合、シロキサン誘
導体には、粘度が比較的低い溶液状であり、且つ軽金属
塩を溶解し得る構造が求められる。すなわち、シロキサ
ン誘導体は、温度２５℃における動粘性率が５０００ｃ
Ｓｔ（センチストークス）以下であり、平均分子量が１
００００以下であることが求められる。
【００５４】さらに、電解液としては、温度２５℃にお
ける導電率が０．１ｍＳ・ｃｍ-1以上であることがより
好ましい。
【００５５】電解液として使用に耐え得る適正な粘度、
混合に適する溶解性は、化２で示されるシロキサン誘導
体におけるモノマーユニットＤ，Ｄ’の側鎖を適度に選
択することにより可能となる。特に、モノマーユニット
Ｄ’の側鎖は、エーテル結合を含むことが有利である。
また、Ｄ，Ｄ’及び置換基Ｒ中の水素は、フッ素、ホウ
素等のハロゲン元素で置き換えられていてもよい。
【００５６】電解液の非水溶媒としては、例えばプロピ
レンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカ
ーボネート、ビニレンカーボネート、γ−ブチロラクト
ン、スルホラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−
ジエトキシエタン、２−メチルテトラヒドロフラン、３
−メチル１，３−ジオキソラン、プロピオン酸メチル、
酪酸メチル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ート、ジプロピルカーボネート等を使用することができ
る。特に、電圧安定性の点からは、プロピレンカーボネ
ート、ビニレンカーボネート等の環状カーボネート類、
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロ
ピルカーボネート等の鎖状カーボネート類を使用するこ
とが好ましい。また、このような非水溶媒は、１種類を
単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いても
よい。
【００５７】固体電解質（溶媒を全く含まない完全固体
電解質を含む。）やゲル電解質とする場合には、使用す
る高分子材料としては、シリコンゲル、アクリルゲル、
アクリロニトリルゲル、ポリフォスファゼン変成ポリマ
ー、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイ
ド、及びこれらの複合ポリマーや架橋ポリマー、変成ポ
リマー等、若しくはフッ素系ポリマーとして、例えばポ
リ（ビニリデンフルオロライド）やポリ（ビニリデンフ
ルオロライド-co-ヘキサフルオロプロピレン）、ポリ
（ビニリデンフルオロライド-co-テトラフルオロエチレ
ン）、ポリ（ビニリデンフルオロライド-co-トリフルオ
ロエチレン）等、及びこれらの混合物が各種使用できる
が、勿論、これらに限定されるものではない。
【００５８】また、互いに半相互侵入型高分子網目構造
を形成することが可能な２種以上の高分子化合物からな
る組成物を固体電解質やゲル電解質のマトリクスポリマ
ーとしてもよい。
【００５９】このうち少なくとも１種の高分子化合物
は、化学的に架橋可能な官能基を有する化合物が当該架
橋点において架橋された第１の高分子化合物であり、他
の少なくとも１種の高分子化合物は、架橋可能な官能基
を有さず軽金属塩を溶解する第２の高分子化合物、すな
わち上記シロキサン誘導体である。
【００６０】この組成物は、第１の高分子化合物の３次
元網目構造の基本骨格に、第２の高分子化合物であるシ
ロキサン誘導体が相溶した状態になっている。
【００６１】一般に、第１の高分子化合物は架橋されて
いるので、機械的強度は強いが、架橋により分子運動が
抑制され、溶存イオンの移動度が小さくなり、イオン伝
導率は小さいという性質を有する。一方、第２の高分子
化合物は、架橋されていないので、分子の運動量が高
く、ガラス転移温度も低く、高いイオン伝導率を有する
が、機械的強度に劣るという性質を有している。
【００６２】ここでは、第１の高分子化合物と第２の高
分子化合物とが半相互侵入型高分子網目構造を形成して
おり、それらの利点（強い機械的強度と高いイオン導電
率）がそれぞれ生かされる。すなわち、半相互侵入型高
分子網目構造においては、第１の高分子化合物と第２の
高分子化合物との間では化学結合が実質的に生じておら
ず、第２の高分子化合物の分子運動が抑制されることは
ない。また、第２の高分子化合物の結晶化が起こり難く
なるという相乗効果も加わり、広い温度範囲で各高分子
化合物単独の場合よりも高いイオン導電率が得られる。
さらに、第１の高分子化合物が構成する３次元網目構造
により強い機械的強度が得られる。
【００６３】架橋による３次元網目構造としては、直鎖
状の化合物、あるいは分岐状の化合物の両末端、片末端
を架橋したもの、側鎖に架橋点を有する化合物を架橋し
たもの等、任意である。
【００６４】ただし、上記の３次元網目構造において、
より高いイオン伝導率を実現するためには、ポリオキシ
アルキレンの分岐構造のようなエーテル結合を含む自由
末端側鎖を有していることが好ましい。
【００６５】第１の高分子化合物の架橋構造としては、
エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合等が挙げら
れるが、勿論これに限らず用途等に応じて任意の架橋構
造を採用することができる。
【００６６】このような第１の高分子化合物の具体例と
しては、下記の化６に示すジエステル化合物の重合体を
挙げることができる。
【００６７】
【化６】
【００６８】この場合、上述したような自由末端側鎖を
導入することを目的に、下記の化７に示すモノエステル
化合物を併用することが好ましい。
【００６９】
【化７】
【００７０】そのときのジエステル化合物とモノエステ
ル化合物の比率（モノエステル化合物／ジエステル化合
物）は、重量比で５．０以下とすることが好ましい。
【００７１】上記電解質に溶解（相溶）させる軽金属塩
には、リチウム、ナトリウム、アルミニウム等の軽金属
の塩を使用することができ、電池の種類に応じて便宜定
めることができる。
【００７２】例えば、リチウム若しくはリチウムイオン
二次電池を構成する場合には、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌ
Ｏ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ、（Ｃ
Ｆ3ＳＯ2）2ＮＬｉ、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3Ｌｉ、ＣＦ3ＣＯ2Ｌ
ｉ、（ＣＦ3ＣＯ2）2ＮＬｉ、Ｃ6Ｆ5ＳＯ3Ｌｉ、Ｃ8Ｆ
17ＳＯ3Ｌｉ、（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2ＮＬｉ、（Ｃ4Ｆ9Ｓ
Ｏ2）（ＣＦ3ＳＯ2）ＮＬｉ、（ＦＳＯ2Ｃ6Ｆ4）（ＣＦ
3ＳＯ2）ＮＬｉ、（（ＣＦ3）2ＣＨＯＳＯ2）2ＮＬｉ、
（ＣＦ3ＳＯ2）3ＣＬｉ、（Ｃ6Ｆ3（ＣＦ3）2−３，
５）4ＢＬｉ、ＬｉＣＦ3、ＬｉＡｌＣｌ4等のリチウム
塩を使用することができる。
【００７３】非水電解質電池は、上記正極、電解質の
他、負極等の構成要素を備えるが、他の構成要素は従来
のものと同様のものを用いることができる。
【００７４】以下、ボタン型の電池を例にして、非水電
解質電池の構成要素について説明する。
【００７５】ボタン型の非水電解質電池１は、図１に示
すように、負極２と、負極２を収容する負極缶３と、正
極４と、正極４を収容する正極缶５と、正極４と負極２
との間に配されたセパレータ６と、絶縁ガスケット７と
を備え、電解質として電解液を用いる場合には、負極缶
３及び正極缶５内に非水電解液が充填されてなる。固体
電解質やゲル電解質を用いる場合には、固体電解質層、
ゲル電解質層を負極２や正極４の活物質層上に形成す
る。
【００７６】負極２は、負極集電体上に、負極活物質を
含有する負極活物質層が形成されてなる。負極集電体と
しては、例えばニッケル箔等が用いられる。
【００７７】負極活物質としては、リチウムをドープ／
脱ドープ可能なものを用い、具体的には、金属リチウ
ム、リチウム合金、リチウムがドープされた導電性高分
子、層状化合物（炭素材料や金属酸化物など）等を用い
る。
【００７８】負極活物質層に含有される結合剤として
は、この種の非水電解質電池の負極活物質層の結合剤と
して通常用いられている公知の樹脂材料等を用いること
ができる。負極活物質として例えば金属リチウム箔を用
いた場合には、上記結合剤は不要である。
【００７９】負極缶３は、負極２を収容するものであ
り、また、非水電解質電池１の外部端子（負極）とな
る。
【００８０】正極４は、正極集電体上に、先に説明した
ＬｉxＭyＰＯ4 （例えばＬｉＦｅＰＯ4 ）を正極活物質
として含有する正極活物質層が形成されてなる。
【００８１】正極集電体としては、例えばアルミニウム
箔等が用いられる。
【００８２】正極活物質層に含有される結合剤として
は、この種の非水電解質電池の正極活物質層の結合剤と
して通常用いられている公知の樹脂材料等を用いること
ができる。
【００８３】正極缶５は、正極４を収容するものであ
り、やはり非水電解質電池１の外部端子（正極）とな
る。
【００８４】セパレータ６は、正極４と、負極２とを離
間させるものであり、この種の非水電解質電池のセパレ
ータとして通常用いられている公知の材料を用いること
ができ、例えばポリプロピレンなどの高分子フィルムが
用いられる。また、リチウムイオン伝導度とエネルギー
密度との関係から、セパレータの厚みはできるだけ薄い
ことが必要である。具体的には、セパレータの厚みは例
えば５０μｍ以下が好ましい。なお、電解質として固体
電解質、ゲル電解質を用いた場合には、このセパレータ
６は必ずしも設けなくともよい。
【００８５】絶縁ガスケット７は、負極缶３に組み込ま
れ一体化されている。この絶縁ガスケット７は、負極缶
３及び正極缶５内に充填された非水電解液の漏出を防止
するためのものである。
【００８６】本発明に係る非水電解質電池は、一次電池
であってもよいし、二次電池であってもよい。また、円
筒型、角型、コイン型、ボタン型等、その形状について
は特に限定されることはなく、薄型、大型等、任意のサ
イズとすることができる。
【００８７】
【実施例】以下、本発明の非水電解質電池について、具
体的な実験結果に基づいて説明する。
【００８８】ここでは、オリビン型ＬｉＦｅＰＯ4 を正
極活物質とする非水電解質二次電池を作製した。
【００８９】ＬｉＦｅＰＯ4 を合成するには、先ず、結
晶子サイズの大きい原料のリン酸二水素アンモニウム
（ＮＨ4Ｈ2ＰＯ4 ）を予め十分に粉砕した。次に、酢酸
鉄（Ｆｅ（ＣＨ3ＣＯＯ）2）と、リン酸二水素アンモニ
ウム（ＮＨ4Ｈ2ＰＯ4 ）と、炭酸リチウム（Ｌｉ2Ｃ
Ｏ3）とを、モル比が２：２：１になるように十分に混
合して前駆体とした。
【００９０】次に、窒素雰囲気下、前駆体を３２０℃で
１２時間の仮焼きを行った後、窒素雰囲気下、前駆体を
５５０℃で２４時間加熱することによりＬｉＦｅＰＯ4
を合成した。
【００９１】上述したような方法により合成されたＬｉ
ＦｅＰＯ4 について、粉末Ｘ線回折パターンを測定し
た。粉末Ｘ線回折の測定条件は下記の通りである。
【００９２】 使用装置：リガクＲＩＮＴ２５００回転対陰極 Ｘ線：ＣｕＫα，４０ｋＶ，１００ｍＡ ゴニオメータ：縦型標準、半径１８５ｍｍ カウンタモノクロメータ：使用 フィルタ：使用しない スリット幅： ダイバージェントスリット（ＤＳ）＝１° レシービングスリット（ＲＳ）＝１° スキャッタリングスリット（ＳＳ）＝１．５ｍｍ 計数装置：シンチレーションカウンタ 測定法：反射法、連続スキャン 走査範囲：２θ＝１０°〜８０° スキャンスピード：４°／分 測定された粉末Ｘ線パターンを図２に示す。合成された
ＬｉＦｅＰＯ4 においては、生成物中にＬｉＦｅＰＯ4
以外の不純物の存在は確認されず、単相のＬｉＦｅＰＯ
4 が得られていることがわかる。
【００９３】そこで次に、上述のようにして得られたＬ
ｉＦｅＰＯ4 を正極活物質として用いて電池を作製し
た。
【００９４】先ず、正極活物質（乾燥したＬｉＦｅＰＯ
4 ）７０重量％と、導電剤（アセチレンブラック）２５
重量％と、結着剤（ポリフッ化ビニリデン）５重量％と
を秤取し、これを溶媒（ジメチルホルムアミド）中に投
入して均一に混合し、ペースト状の正極合剤を調製し
た。なお、ポリフッ化ビニリデンには、アルドリッチ社
製の＃１３００を用いた。
【００９５】次に、この正極合剤を集電体となるアルミ
ニウムメッシュ上に塗布し、乾燥アルゴン雰囲気下、１
００℃で１時間乾燥して正極活物質層を形成した。
【００９６】そして、正極活物質層が形成されたアルミ
ニウムメッシュを、直径１５ｍｍの円板状に打ち抜くこ
とによりペレット状の正極とした。なお、この正極１個
には６０ｍｇの活物質が担持されている。
【００９７】次に、リチウム金属箔を正極と略同形に打
ち抜くことにより負極とした。
【００９８】次いで、シロキサン１ｋｇに対して１モル
のＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）２を溶解させることにより非水
電解液を調製した。
【００９９】以上のようにして得られた正極を正極缶に
収容し、負極を負極缶に収容し、正極と負極との間にセ
パレータを配した。正極缶及び負極缶内に非水電解液を
注入し、正極缶と負極缶とをかしめて固定することによ
り、２０２５型のコイン型テストセルを作製した。
【０１００】このテストセルについて、充放電試験を行
った。テストセルに対して４．０Ｖまでの定電流充電を
行った後、放電を行い、電池電圧が２．５Ｖまで低下し
た時点を放電終了とした。なお、充電、放電ともに常温
（２３℃）で行い、充電、放電ともに電流密度は０．１
２ｍＡ／ｃｍ2 とした。
【０１０１】充放電特性を図３に示す。図３より、本実
施例のテストセルは良好な充放電特性を有することがわ
かる。
【０１０２】
【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明によれば、電池特性、経済性、環境対応性、安全性の
全てにおいて優れた非水電解質電池を実現することがで
き、実用上の利点は大きい。
【０１０３】また、本発明の非水電解質電池は、従来の
リチウムイオン電池よりも電圧が低めに設定されるた
め、ＩＣ等の駆動電圧の低下にも対応することができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】非水電解質電池の一構成例を示す概略断面図で
ある。
【図２】合成されたＬｉＦｅＰＯ4 の粉末Ｘ線回折パタ
ーンを示す図である。
【図３】作製されたテストセルの充放電特性を示す特性
図である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｍ 6/18 Ｈ０１Ｍ 6/18 Ｅ (72)発明者 山田 心一郎 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 野田 和宏 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 Ｆターム(参考） 5H003 AA03 AA04 AA10 BB05 BC06 BD00 BD02 5H014 AA02 EE10 HH00 HH06 5H024 AA12 CC03 FF11 FF15 FF16 FF17 FF18 FF21 FF32 FF38 GG01 5H029 AJ07 AJ12 AK03 AK05 AK16 AL02 AL06 AL12 AL16 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 AM16 BJ03 BJ12 DJ17 EJ03 HJ02 HJ05

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 リチウムを可逆的に吸蔵，放出する負極
    と、 一般式ＬｉxＭyＰＯ4 （ただし、式中、ｘは０≦ｘ≦
    ２、ｙは０．８≦ｙ≦１．２である。また、Ｍは３ｄ遷
    移金属を含む成分である。）で表される化合物を含有す
    る正極と、 電解質とを備え、 上記電解質は、下記の化１で表されるシロキサン誘導体
    を含有することを特徴とする非水電解質電池。 【化１】
  2. 【請求項２】 上記正極は、粒子径が１０μｍ以下のＬ
    ｉxＭyＰＯ4 を含むことを特徴とする請求項１記載の非
    水電解質電池。
  3. 【請求項３】 上記正極に含まれるＬｉxＭyＰＯ4 は、
    １０％体積累積径が１μｍ以下であることを特徴とする
    請求項１記載の非水電解質電池。
  4. 【請求項４】 上記ＬｉxＭyＰＯ4 は、ＬｉＦｅＰＯ4
    であることを特徴とする請求項１記載の非水電解質電
    池。
  5. 【請求項５】 上記電解質は、互いに半相互侵入型高分
    子網目構造を形成することが可能な２種以上の高分子化
    合物を含み、これら高分子化合物のうちの１種が上記シ
    ロキサン誘導体であることを特徴とする請求項１記載の
    非水電解質電池。
JP28978299A 1999-10-12 1999-10-12 非水電解質電池 Withdrawn JP2001110455A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28978299A JP2001110455A (ja) 1999-10-12 1999-10-12 非水電解質電池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28978299A JP2001110455A (ja) 1999-10-12 1999-10-12 非水電解質電池

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001110455A true JP2001110455A (ja) 2001-04-20

Family

ID=17747707

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP28978299A Withdrawn JP2001110455A (ja) 1999-10-12 1999-10-12 非水電解質電池

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001110455A (ja)

Cited By (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002039523A1 (fr) * 2000-11-09 2002-05-16 Sony Corporation Matériau d'anode et élément de pile comprenant ce matériau
JP2002151082A (ja) * 2000-11-10 2002-05-24 Kansai Research Institute 鉄リン酸リチウム及びその製造方法並びにこれを用いた二次電池
US6528033B1 (en) 2000-01-18 2003-03-04 Valence Technology, Inc. Method of making lithium-containing materials
US6723470B2 (en) 2000-01-18 2004-04-20 Valence Technology, Inc. Lithium-based active materials and preparation thereof
JP2004529059A (ja) * 2001-05-23 2004-09-24 エヌ ヴェ ユミコア ソシエテ アノニム 蓄電池用リチウム遷移金属ホスフェート粉末
US6815122B2 (en) 2002-03-06 2004-11-09 Valence Technology, Inc. Alkali transition metal phosphates and related electrode active materials
US6887619B2 (en) 2002-04-22 2005-05-03 Quallion Llc Cross-linked polysiloxanes
JP2005533742A (ja) * 2002-07-26 2005-11-10 ヴァレンス　テクノロジー　インコーポレーテッド リン酸含有電気化学活性物質用原料としてのリン酸水素アルカリ金属
JP2006049266A (ja) * 2004-07-09 2006-02-16 Samsung Sdi Co Ltd リチウム二次電池
JP2006093064A (ja) * 2004-08-24 2006-04-06 Shin Etsu Chem Co Ltd 非水電解液及びこれを用いた電池
US7211353B2 (en) 2005-04-04 2007-05-01 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Non-aqueous electrolytic solution and secondary battery
CN1317783C (zh) * 2005-07-19 2007-05-23 武汉理工大学 一种含氢硅油接枝烯基磺酸质子交换膜及其制备方法
US7226702B2 (en) 2002-03-22 2007-06-05 Quallion Llc Solid polymer electrolyte and method of preparation
JP2007173026A (ja) * 2005-12-22 2007-07-05 Samsung Sdi Co Ltd リチウム二次電池及びリチウム二次電池の製造方法
US7422823B2 (en) 2002-04-03 2008-09-09 Valence Technology, Inc. Alkali-iron-cobalt phosphates and related electrode active materials
US7425283B2 (en) 2005-09-14 2008-09-16 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Cyclic carbonate-modified siloxane, method of making, non-aqueous electrolytic solution, secondary battery, and capacitor
US7473491B1 (en) 2003-09-15 2009-01-06 Quallion Llc Electrolyte for electrochemical cell
US7498102B2 (en) 2002-03-22 2009-03-03 Bookeun Oh Nonaqueous liquid electrolyte
US7544759B2 (en) 2004-10-15 2009-06-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Cyclic carbonate-modified organosilicon compound, non-aqueous electrolytic solution, secondary battery and capacitor
US7588859B1 (en) 2004-02-11 2009-09-15 Bookeun Oh Electrolyte for use in electrochemical devices
US7718321B2 (en) 2004-02-04 2010-05-18 Quallion Llc Battery having electrolyte including organoborate salt
US7722995B2 (en) 2005-08-23 2010-05-25 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Non-aqueous electrolytic solution, secondary battery, and electrochemical capacitor
US8076031B1 (en) 2003-09-10 2011-12-13 West Robert C Electrochemical device having electrolyte including disiloxane
US8076032B1 (en) 2004-02-04 2011-12-13 West Robert C Electrolyte including silane for use in electrochemical devices
US8153307B1 (en) 2004-02-11 2012-04-10 Quallion Llc Battery including electrolyte with mixed solvent
WO2012074138A1 (ja) * 2010-12-02 2012-06-07 ソニー株式会社 固体電解質電池および正極活物質
US8715863B2 (en) 2004-05-20 2014-05-06 Quallion Llc Battery having electrolyte with mixed solvent
US8753775B2 (en) 2004-07-09 2014-06-17 Samsung Sdi Co., Ltd. Rechargeable lithium battery with an electrode active material including a multi-phase alloy powder
US8765295B2 (en) 2004-02-04 2014-07-01 Robert C. West Electrolyte including silane for use in electrochemical devices
US8980478B2 (en) 2011-08-19 2015-03-17 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery
US9023533B2 (en) 2011-08-17 2015-05-05 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery
US9786954B2 (en) 2004-02-04 2017-10-10 Robert C. West Electrolyte including silane for use in electrochemical devices
US9954227B2 (en) 2005-06-29 2018-04-24 Umicore Crystalline nanometric LiFePO4

Cited By (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7001690B2 (en) 2000-01-18 2006-02-21 Valence Technology, Inc. Lithium-based active materials and preparation thereof
US7438992B2 (en) 2000-01-18 2008-10-21 Valence Technology, Inc. Lithium-based active materials and preparation thereof
US6528033B1 (en) 2000-01-18 2003-03-04 Valence Technology, Inc. Method of making lithium-containing materials
US6716372B2 (en) 2000-01-18 2004-04-06 Valence Technology, Inc. Lithium-containing materials
US6723470B2 (en) 2000-01-18 2004-04-20 Valence Technology, Inc. Lithium-based active materials and preparation thereof
US7276218B2 (en) 2000-01-18 2007-10-02 Valence Technology, Inc. Methods of making transition metal compounds useful as cathode active materials
US7060206B2 (en) 2000-01-18 2006-06-13 Valence Technology, Inc. Synthesis of metal compounds under carbothermal conditions
US6884544B2 (en) 2000-01-18 2005-04-26 Valence Technology, Inc. Lithium-based active materials and preparation thereof
US7029795B2 (en) 2000-11-09 2006-04-18 Sony Corporation Positive electrode material and battery using the same
WO2002039523A1 (fr) * 2000-11-09 2002-05-16 Sony Corporation Matériau d'anode et élément de pile comprenant ce matériau
USRE46667E1 (en) 2000-11-09 2018-01-09 Sony Corporation Positive electrode material and battery using the same
USRE46187E1 (en) 2000-11-09 2016-10-25 Sony Corporation Positive electrode material and battery using the same
JP2002151082A (ja) * 2000-11-10 2002-05-24 Kansai Research Institute 鉄リン酸リチウム及びその製造方法並びにこれを用いた二次電池
JP2004529059A (ja) * 2001-05-23 2004-09-24 エヌ ヴェ ユミコア ソシエテ アノニム 蓄電池用リチウム遷移金属ホスフェート粉末
US7670721B2 (en) 2001-05-23 2010-03-02 Le Centre National de la Rocherche Scientifique Process for making lithium transition metal phosphate powder for battery electrode
JP4660812B2 (ja) * 2001-05-23 2011-03-30 エヌ ヴェ ユミコア ソシエテ アノニム 蓄電池用リチウム遷移金属ホスフェート粉末
US7767332B2 (en) 2002-03-06 2010-08-03 Valence Technology, Inc. Alkali/transition metal phosphates and related electrode active materials
US6815122B2 (en) 2002-03-06 2004-11-09 Valence Technology, Inc. Alkali transition metal phosphates and related electrode active materials
JP2005519451A (ja) * 2002-03-06 2005-06-30 ヴァレンス　テクノロジー　インコーポレーテッド アルカリ／遷移金属リン酸塩およびそれに関する電極活物質
US7226702B2 (en) 2002-03-22 2007-06-05 Quallion Llc Solid polymer electrolyte and method of preparation
US7498102B2 (en) 2002-03-22 2009-03-03 Bookeun Oh Nonaqueous liquid electrolyte
US7422823B2 (en) 2002-04-03 2008-09-09 Valence Technology, Inc. Alkali-iron-cobalt phosphates and related electrode active materials
US6887619B2 (en) 2002-04-22 2005-05-03 Quallion Llc Cross-linked polysiloxanes
JP2005533742A (ja) * 2002-07-26 2005-11-10 ヴァレンス　テクノロジー　インコーポレーテッド リン酸含有電気化学活性物質用原料としてのリン酸水素アルカリ金属
US8076031B1 (en) 2003-09-10 2011-12-13 West Robert C Electrochemical device having electrolyte including disiloxane
US7473491B1 (en) 2003-09-15 2009-01-06 Quallion Llc Electrolyte for electrochemical cell
US8076032B1 (en) 2004-02-04 2011-12-13 West Robert C Electrolyte including silane for use in electrochemical devices
US8765295B2 (en) 2004-02-04 2014-07-01 Robert C. West Electrolyte including silane for use in electrochemical devices
US7718321B2 (en) 2004-02-04 2010-05-18 Quallion Llc Battery having electrolyte including organoborate salt
US9786954B2 (en) 2004-02-04 2017-10-10 Robert C. West Electrolyte including silane for use in electrochemical devices
US8153307B1 (en) 2004-02-11 2012-04-10 Quallion Llc Battery including electrolyte with mixed solvent
US7588859B1 (en) 2004-02-11 2009-09-15 Bookeun Oh Electrolyte for use in electrochemical devices
US8715863B2 (en) 2004-05-20 2014-05-06 Quallion Llc Battery having electrolyte with mixed solvent
JP2006049266A (ja) * 2004-07-09 2006-02-16 Samsung Sdi Co Ltd リチウム二次電池
US8753775B2 (en) 2004-07-09 2014-06-17 Samsung Sdi Co., Ltd. Rechargeable lithium battery with an electrode active material including a multi-phase alloy powder
US7459239B2 (en) 2004-08-24 2008-12-02 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Non-aqueous electrolytic solution and battery
JP2006093064A (ja) * 2004-08-24 2006-04-06 Shin Etsu Chem Co Ltd 非水電解液及びこれを用いた電池
US7544759B2 (en) 2004-10-15 2009-06-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Cyclic carbonate-modified organosilicon compound, non-aqueous electrolytic solution, secondary battery and capacitor
KR101191011B1 (ko) 2005-04-04 2012-10-16 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 비수 전해액 및 이를 사용한 이차 전지
US7211353B2 (en) 2005-04-04 2007-05-01 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Non-aqueous electrolytic solution and secondary battery
US9954227B2 (en) 2005-06-29 2018-04-24 Umicore Crystalline nanometric LiFePO4
CN1317783C (zh) * 2005-07-19 2007-05-23 武汉理工大学 一种含氢硅油接枝烯基磺酸质子交换膜及其制备方法
US7722995B2 (en) 2005-08-23 2010-05-25 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Non-aqueous electrolytic solution, secondary battery, and electrochemical capacitor
US7425283B2 (en) 2005-09-14 2008-09-16 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Cyclic carbonate-modified siloxane, method of making, non-aqueous electrolytic solution, secondary battery, and capacitor
JP2007173026A (ja) * 2005-12-22 2007-07-05 Samsung Sdi Co Ltd リチウム二次電池及びリチウム二次電池の製造方法
US9362547B2 (en) 2010-12-02 2016-06-07 Sony Corporation Solid electrolyte cell and positive electrode active material
JP2012256581A (ja) * 2010-12-02 2012-12-27 Sony Corp 固体電解質電池および正極活物質
WO2012074138A1 (ja) * 2010-12-02 2012-06-07 ソニー株式会社 固体電解質電池および正極活物質
US9023533B2 (en) 2011-08-17 2015-05-05 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery
US9196918B2 (en) 2011-08-19 2015-11-24 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery
US8980478B2 (en) 2011-08-19 2015-03-17 Lg Chem, Ltd. Cable-type secondary battery

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2001110455A (ja) 非水電解質電池
KR100542184B1 (ko) 전지용 활물질 및 그의 제조 방법
US7655358B2 (en) Positive active material composition for rechargeable lithium battery and method of preparing positive electrode using same
US6749967B2 (en) Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte cell
JP4075451B2 (ja) リチウム二次電池
JP5277686B2 (ja) リチウム二次電池及びそれに使用されるリチウム二次電池用正極
US20050118511A1 (en) Method for preparing positive active material for rechargeable lithium battery and positive active material prepared by same
US8685573B2 (en) Cathode active material and lithium ion rechargeable battery using the material
KR20150070853A (ko) 복합 양극 활물질, 이를 포함하는 양극, 리튬 전지, 및 이의 제조방법
JP2000294238A (ja) ＬｉＦｅＰＯ４の合成方法及び非水電解質電池の製造方法
KR20070117827A (ko) 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조방법 및 이를포함하는 리튬 이차 전지
EP1443575A1 (en) Positive plate material and cell comprising it
JP2012009458A (ja) リチウム二次電池
KR101844631B1 (ko) 양극 활물질과 이의 제조 방법
JP5026629B2 (ja) 非水電解質電池用正極及び非水電解質電池
JP2005060162A (ja) リチウムマンガンニッケル複合酸化物の製造方法、およびそれを用いた非水系電解質二次電池用正極活物質
KR20170024490A (ko) 복합 양극 활물질, 이를 포함하는 양극 및 리튬 전지
CN112424976A (zh) 正极活性物质和二次电池
US6756154B2 (en) Cathode active material for non-aqueous electrolyte secondary cell and process for producing the same
JP2001319653A (ja) 非水二次電池
JP2014096330A (ja) 正極活物質、リチウム電池および正極活物質の製造方法
JP4170575B2 (ja) 寿命特性が改善されたリチウム二次電池用電解液
KR101352836B1 (ko) 리튬 과잉의 리튬 망간계 산화물의 제조 방법 및 이를 이용한 리튬 이차전지
KR101576274B1 (ko) 리튬 이차전지용 양극 활물질, 이들의 제조방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
US11894554B2 (en) Cathode active material for lithium secondary battery, method for preparing same, and lithium secondary battery comprising same

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20070109