JP4264513B2 - 電極用複合粉末及びその製造方法 - Google Patents
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Description
X.Zhang, P.N.Ross,Jr., R.Kostecki, F.Kong,S.Sloop, J.B.Kerr, K.Striebel, E.J.Cairns,and F.McLarnon, J.Electrochem.Soc.,148,A463(2001). Z.Chen and J.R.Dahn, J.Electrochem.Soc.,149,A1184(2002).
1.電極活物質及び導電材の混合粉末を、電子伝導性型材内に充填するか又は電子伝導性型材により被覆後、通電焼結法により、導電材を介して電極活物質どうしを接合することを含む、電極活物質どうしが導電材を介して接合してなる電極用複合粉末の製造方法であって、
(1)電極用複合粉末中の導電材含有量が0.01〜25質量%であり、
(2)電極用複合粉末が、100mlビーカーに電極用複合粉末0.5g及び水/エタノール混合溶液(体積比率1:1)50mlを入れて、長さ3cm、中心部断面直径5mmの回転子を毎分600回転させて5分間撹拌しても電極活物質と導電材との接合が剥離しないことにより定義される接合強度を有し、
(3)電極活物質が、1)オリビン型構造の含リチウム化合物、2)層状岩塩型又は立方晶岩塩型の結晶構造を有する岩塩類縁構造の含リチウム化合物、及び3)スピネル型構造の含リチウム化合物から選ばれる少なくとも1種の正極活物質である
ことを特徴とする電極用複合粉末の製造方法。
2.電極活物質が、リン酸鉄リチウム;コバルト、マンガン及びニッケルの少なくとも1種を固溶したリン酸鉄リチウム;リン酸コバルトリチウム;マンガン及びニッケルの少なくとも1種を固溶したリン酸コバルトリチウム;リン酸マンガンリチウム;ニッケルを固溶したリン酸マンガンリチウム;リン酸ニッケルリチウム;ニッケル酸リチウム;コバルトを固溶したニッケル酸リチウム;コバルト酸リチウム;鉄酸リチウム;チタン、マンガンの少なくとも1種を固溶した鉄酸リチウム;チタン酸リチウム;マンガン酸リチウム;及びクロムを固溶したマンガン酸リチウムから選ばれる少なくとも1種の正極活物質である上記項1記載の電極用複合粉末の製造方法。
3.導電材が、炭素、炭素基導電化合物、鉄、鉄を含む合金、銅、銅を含む合金、アルミニウム、アルミニウムを含む合金、酸化鉄及び酸化鉄を端成分とする固溶体から選ばれる少なくとも1種である上記項1又は2に記載の電極用複合粉末の製造方法。
4.上記項1〜3のいずれかに記載の電極用複合粉末の製造方法により得られる電極用複合粉末を用いてなる一次電池、二次電池、燃料電池又はキャパシタ。
5.電子伝導性型材が、炭素、鉄、酸化鉄、銅、アルミニウム、タングステンカーバイド並びに炭素及び/又は酸化鉄に窒化珪素を混合した混合物の少なくとも1種から形成されている上記項1記載の製造方法。
できる。
本発明の電極用複合粉末の製造方法は、電極活物質及び導電材の混合粉末を、電子伝導性型材内に充填するか又は電子伝導性型材により被覆後、通電焼結法により、導電材を介して電極活物質どうしを接合することを含む、電極活物質どうしが導電材を介して接合してなる電極用複合粉末の製造方法であって、
(1)電極用複合粉末中の導電材含有量が0.01〜25質量%であり、
(2)電極用複合粉末が、100mlビーカーに電極用複合粉末0.5g及び水/エタノール混合溶液(体積比率1:1)50mlを入れて、長さ3cm、中心部断面直径5mmの回転子を毎分600回転させて5分間撹拌しても電極活物質と導電材との接合が剥離しないことにより定義される接合強度を有し、
(3)電極活物質が、1)オリビン型構造の含リチウム化合物、2)層状岩塩型又は立方晶岩塩型の結晶構造を有する岩塩類縁構造の含リチウム化合物、及び3)スピネル型構造の含リチウム化合物から選ばれる少なくとも1種の正極活物質である
ことを特徴とする。
(電極活物質)
電極活物質としては特に限定されず、従来、電池及びキャパシタ用として一般に用いられている正極・負極活物質が使用できる。
1)オリビン型構造の含リチウム化合物、
2)層状岩塩型又は立方晶岩塩型の結晶構造を有する岩塩類縁構造の含リチウム化合物
3)スピネル型構造の含リチウム化合物
等が挙げられる。
鉄(FeNO3)をアスコルビン酸(C6H8O6)及びリン酸(H3PO4)溶液中でsol−gel反応させる方法等により製造できる。
(導電材)
導電材(電子伝導性粉末)としては、常温下で電子伝導性を有する材料であれば特に限定されない。例えば、炭素、炭素基導電化合物、鉄、鉄を含む合金、銅、銅を含む合金、アルミニウム、アルミニウムを含む合金、酸化鉄及び酸化鉄を端成分とする固溶体等が挙げられる。これらの導電材は単独又は2種以上を混合して使用できる。
(電極活物質と導電材との接合強度)
本発明の電極用複合粉末において、電極活物質と導電材との接合強度は、100mlビーカーに電極用複合粉末0.5g及び水/エタノール混合溶液(体積比率1:1)50mlを入れて、長さ3cm、中心部断面直径5mmの回転子を毎分600回転させて5分間撹拌しても剥離しないことにより定義される。
(1)100mlビーカーに電極用複合粉末0.5g及び比重0.8〜2である金属塩を含む水溶液又は有機溶媒50mlを入れて、長さ3cm、中心部断面直径5mmの回転子を毎分600回転させて5分間撹拌しても剥離しないこと。
比重約0.9g/cm3とすればよい。
(2)100mlビーカーに電極用複合粉末0.5g及び比重0.8〜2である金属塩を含む水溶液、有機溶媒又は水/エタノール混合溶液(体積比率1:99〜99:1)50mlを入れて、40W出力の超音波を1分間照射しても剥離しないこと。
(3)100mlビーカーに電極用複合粉末0.5g及び比重0.8〜2である金属塩を含む水溶液、有機溶媒又は水/エタノール混合溶液(体積比率1:99〜99:1)50mlを入れて、5分間遠心分離しても剥離しないこと。
(4)電極用複合粉末の粒径分布から接合強度を評価する場合には、複合化前の電極活物質の粒径分布からみた複合化後の電極用複合粉末の粒径分布における、大粒子側の分布の増大及び平均粒径の増大を調べることにより評価できる。粒径分布の観点からは、複合化前の粒径分布の大粒子側に新たな粒径分布が生じて、平均粒径が複合化と比較して10%以上増大していることが好ましい。平均粒径の増大は、電極活物質が導電材を介して凝集・結合したこと、即ち、粒径測定の際に1粒子としてカウントできる程度に強固に接合したことを示している。つまり、平均粒径が有意差と認められる10%以上に増大していることにより、電極用複合粉末が形成されており、本発明の定義を満たす接合が形成されているものと評価できる。
(5)タップ密度により接合強度を評価する場合には、電極用複合粉末のタップ密度と、同一配合組成の混合物のタップ密度との比較により間接的に評価できる。タップ密度の増大は、電極活物質が導電材を介して圧縮・結合し、1粒子としての程度を示す程度に強固に結合したことを示している。つまり、タップ密度に有意差と認められる5%以上の増大があれば、本発明の定義を満たす接合が形成されているものと評価できる。
本発明の電極用複合粉末は、例えば、一次電池、二次電池、燃料電池等の電極用複合粉末として使用できる。またキャパシタ用電極用複合粉末としても有用である。
シュ)上に本発明の電極用複合粉末からなる層を形成して正極シート及び負極シートを得
た後、それらの複合粉末層で電解液を染み込ませたセパレータを挟むことにより、高電流密度で高容量を示す充放電サイクル特性に優れたリチウム二次電池を作製できる。尚、電極用複合粉末にバインダー(例えば、ポリビニリデンフルオライド等)を混練することにより、より容易に金属箔(又は金属メッシュ)上に電極用複合粉末層を形成できる。
本発明の電極用複合粉末の製造方法は特に限定的ではないが、例えば、電極活物質及び導電材の混合粉末を、電子伝導性型材内に充填するか又は電子伝導性型材により被覆後、通電焼結法により、導電材を介して電極活物質どうしを接合することにより製造できる。
(通電焼結法)
通電焼結法(通電接合法)としては、例えば、放電プラズマ焼結法、放電焼結法、プラズマ活性化焼結法等と称される直流パルス電流を通電する加圧焼結法であればよい。具体的には、所定形状の治具に電極活物質及び導電材の混合粉を充填し、加圧下において、これにパルス状ON−OFF直流電流を通電できる装置を利用できる。以下、電極活物質及び導電材の混合粉末を、電子伝導性型材内に充填後、通電焼結する場合について具体的に説明する。
びその粒径等に応じて適宜選択することができるが、通常200〜800℃、好ましくは300〜700℃程度である。200℃未満では電極活物質と導電材との接合が不十分となる場合がある。800℃以上では導電材又は電子伝導性型材の還元効果による電極活物質の分解等が起こるため好ましくない。従って、300〜700℃程度の加熱が好適である。
(電極活物質の調製)
リン酸二水素リチウム(LiH2PO4)、水酸化リチウム(LiOH)及びシュウ酸鉄二水和物(FeC2O4・2H2O)を原子比がLi/Fe/P=1.05/1/1となる
ように秤量・混合後、混合物を窒素気流中700℃で10時間焼成した。
値a=6.008(3)Å、b=10.334(4)Å、c=4.693(1)Åと近似しており、得られた試料がリン酸鉄リチウムであることを確認した。
(電極用複合粉末の調製)
得られたリン酸鉄リチウム粉末0.4g及びアセチレンブラック0.1gを均一になるまで混合後、内径15mmの黒鉛型材に充填し、通電焼結機内に収容して約30MPaで加圧しながら約700Aのパルス電流を印加した。黒鉛型材近傍は約140℃/分の昇温速度で加熱され、パルス電流印加開始5分後に700℃に到達した。700℃で5分間保持後、電流印加及び加圧を停止して自然放冷した。室温まで冷却後、リン酸鉄リチウム/アセチレンブラック複合体試料を型材から取り出した。
(電極用複合粉末の物性)
電極用複合粉末中のリン酸鉄リチウム/アセチレンブラックの接合強度を調べるため、100mlビーカーに電極用複合粉末0.5g及び水/エタノール混合溶液(体積比率1:1)50mlを入れて、長さ3cm、中心部断面直径5mmの回転子を毎分600回転させて5分間撹拌した(以下、上記撹拌法を、実施例1の撹拌法と記載する場合がある)。その結果を図3(c)に示す。図3(c)の結果では、肉眼による目視観察により電極用複合粉末は殆ど沈降していることが確認された。
が、通電処理後の複合体では0.7g/cm3であった。この結果も、通電焼結処理によ
る複合体生成の事実を支持している。
により評価した。得られたスペクトル(●)は、実施例1及び比較例1ともに異性体シフト値の異なる2種類のダブレットA(異性体シフト=+1.22mm/s)及びB(異性体シフト=+0.3−0.4mm/s)の重ね合わせからなる計算スペクトル(実線)によく合致した。成分Aの異性体シフト値はYamada(参考文献1)らの、LiFePO4中の2価鉄成分の値(+1.22mm/s;下記参考文献1)と一致していることか
ら、目的物質であるLiFePO4中の鉄成分と分かる。これに対し、成分Bの異性体シ
フト値はTabuchiらの、LiFeO2中の3価鉄成分の値(+0.37mm/s;
下記参考文献2)に近いことから、試料中に含まれる3価鉄不純物であると解釈できる。両成分の面積比を比較すると、後述する比較例1では、LiFePO4中の鉄成分が96
%程度であるのに対し、実施例1では99%に向上している。この結果は、通電焼結処理により、活物質表面の3価の鉄が還元されて、結果として試料純度が向上したものと解釈できる。
電極用複合粉末をリチウム二次電池の正極材料とし、負極としてリチウム金属、集電体としてアルミニウムメッシュ、電解液としてLiPF6をエチレンカルボネート/ジエチ
ルカルボネート混合液に溶解させたものを使用してリチウム二次電池を作製した。次いで、電流34mA/g(0.2C)、カットオフ電位4.0−2.5Vにおける定電流測定により充放電試験を行った。比較のため、正極材料として、通電焼結処理を行わないリン酸鉄リチウム/アセチレンブラック混合粉を用いた場合についても充放電試験を行った。
このことは、電極活物質が導電材を介して強固に接合して電子伝導性が向上したこと及び通電焼結処理後にFe3+の比率が減少した(図5)こと(参考文献1)に基づくものと考えられる。尚、参考のため、実施例1の撹拌法(撹拌試験)を実施後の電極用複合粉末を用いて同様の充放電試験を行った場合にも、前記同様の放電容量が得られた。これより、所定の撹拌試験において接合が剥離していないことが分かる。
実施例1と同様に、リン酸二水素リチウム及びシュウ酸鉄二水和物からリン酸鉄リチウムを合成した。次いで、リン酸鉄リチウム:アセチレンブラック=8:2(質量比)となるように混合した(リン酸鉄リチウム0.4g、アセチレンブラック0.1g)。
(電極活物質の調製)
0.20molの硝酸ニッケル(II)六水和物(Ni(NO3)2・6H2O)58.
16g及び0.05molに相当する硝酸コバルト(II)六水和物(Co(NO3)2・6H2O)14.55gをチタン製ビーカー中に秤量し蒸留水300mlを加え撹拌する
ことにより完全に溶解させ、Ni−Co硝酸塩水溶液(原子比がNi/Co=8/2)を調製した。これに100mlのメタノールを添加後、ビーカーを低温恒温水槽に入れ、溶液温度を−10℃に保った。別のガラス製ビーカーに水酸化カリウム(KOH)50gを秤量し、蒸留水300mlを加えて水酸化カリウム水溶液を調製し、室温まで冷却した後に上述のNi−Co硝酸塩溶液に対して徐々に滴下し、Ni−Co共沈物を得た。
で指数付けできた。構造精密化プログラムRIETAN−2000(F. Izumi and T. Ikeda, Mater. Sci. Forum, 321-324 (2000) 198-203.)により、試料の格子定数は、a=
2.87028(6)Å、c=14.1809(3)Åと見積もられ、既報(C. Delmas and I. Saadoune, Solid State Ionics, 53-56, 370 (1992).)の値(a=2.877
Å、c=14.22Å)とよい一致を示した。また、エネルギー分散型X線分析(EDX)から見積もられたCo/Ni比は79.3(3)/20.7(3)であり、得られた試料がニッケルコバルト酸リチウム(LiNi0.8Co0.2O2)であることを確認した。更
に、上記の構造精密化プログラムにより同時に得られた遷移金属イオン分布は、[Li1-zMz]3a[M]3bO2の組成式表示でz=0.023(2)と推定された。充放電特性向
上の観点からは、リチウム位置(3a位置)に共存する遷移金属イオン量に相当するzはできるだけ0に近づけることが望ましい。即ち、より理想的なイオン分布にする(すべての遷移金属イオンを正規位置である3b位置にのみ存在させることに相当)ことが必要である。本実施例2で得られたz値は既報(H. Arai, S. Okada, H. Ohtsuka, M. Ichimura, and J. Yamaki, Solid State Ionics, 80, 261-269 (1995). )の値(0.095)に
比べて低く、ほぼ理想的な遷移金属イオン分布を有するニッケルコバルト酸リチウムが生成していることが見出せた。
(電極用複合粉末の調製)
得られたニッケルコバルト酸リチウム粉末0.45g及びアセチレンブラック0.05gを均一になるまで混合後、内径15mmの黒鉛型材に充填し、通電焼結機内に収容して約30MPaで加圧しながら約300Aのパルス電流を印加した。黒鉛型材近傍は約100℃/分の昇温速度で加熱され、パルス電流印加開始3分後に300℃に到達した。300℃で5分間保持後、電流印加及び加圧を停止して自然放冷した。室温まで冷却後、ニッケルコバルト酸リチウム/アセチレンブラック複合体試料を型材から取り出した。
定され、上記の通電焼結処理前のニッケルコバルト酸リチウムの値(z=0.023(2))とよい一致を示した。更にエネルギー分散型X線分析より見積もられたNi/Co比は79.40(13)/20.60(13)であり、通電焼結処理前の試料とほぼ同じ値であることから、通電焼結処理による試料の変質は無視できうるほど小さいことが分かる。
(電極用複合粉末の物性)
電極用複合粉末の粒径分布をレーザー回折・散乱法により測定した結果を図11に示す。なお、点線は粒径の累積度数50%を示し、これと累積粒径分布曲線が交差する粒径(50%径)を平均粒径とした。図11の結果から、ニッケルコバルト酸リチウム(図11(a))及びニッケルコバルト酸リチウム/アセチレンブラック混合粉(図11(b))は類似の粒径分布及び平均粒径(それぞれ0.67μm、0.69μm)を示すが、電極用複合粉末(図11(c))は10μm近傍に大粒子の存在が認められ、平均粒径も0.
76μmに約13%増大していた。以上から、通電焼結処理により、ニッケルコバルト酸リチウム/アセチレンブラック複合体が得られたことが分かった。
(リチウム二次電池の充放電試験)
上記の方法で得られた電極用複合粉末をリチウム二次電池の正極材料とし、負極としてリチウム金属、集電体としてアルミニウムメッシュ、電解液としてLiPF6をエチレン
カルボネート/ジエチルカルボネート混合液に溶解させたものを使用してリチウム二次電池を作製した。これを、電流55mA/g(0.2C;1〜10及び21サイクル)及び274.5mA/g(1C;11〜20サイクル)、カットオフ電位2.75−4.2Vにおける定電流/定電圧測定(但し、定電流定電圧充電は8時間)により充放電試験を行った。比較のため、正極材料として、通電焼結処理を行わないニッケルコバルト酸リチウム/アセチレンブラック混合粉を用いた場合についても充放電試験を行った。
実施例2と同様に、硝酸ニッケル六水和物、硝酸コバルト六水和物、水酸化カリウム、水酸化リチウムを用いてニッケルコバルト酸リチウムを合成し、ニッケルコバルト酸リチウム/アセチレンブラック=9/1(質量比)となるように混合した(ニッケルコバルト酸リチウム0.45g、アセチレンブラック0.05g)。
池を作製し、実施例2と同様の条件で充放電試験を行った。図13にニッケルコバルト酸リチウム/アセチレンブラック混合粉を正極としたリチウム二次電池の充放電サイクル特性を示す。実施例2の結果(図12)と比較すると、充放電容量は0.2Cで約160mAh/g、1Cで約130mAh/gに低下しており、サイクル毎の劣化も大きくなっている。10サイクル及び21サイクル後は1サイクル目のそれぞれ94%、93%、20サイクル後は11サイクル目の98%の放電容量であった。
(電極活物質の調製)
蓚酸マンガン二水和物(Mn(C2O4)・2H2O)を400℃で熱処理してMn2O3
粉末を得、これと水酸化リチウム一水和物(LiOH・H2O)を原子比がLi/Mn=
0.540となるように乾式混合した。この混合粉を500kg/cm2で加圧成形して
ペレットを作製し、850℃で10時間焼成した。得られたペレットを粉砕して圧粉体に成形し、これをオートクレーブに入れ、室温で酸素ガスを導入して1気圧にし、昇温速度5℃/分で400℃に加熱し、20時間保持した後、ペレットを粉砕して評価試料とした。
がマンガン酸リチウム(LiMn2O4)であることを確認した。
(電極用複合粉末の調製)
得られたマンガン酸リチウム粉末0.45g及びアセチレンブラック0.05gを均一になるまで混合後、内径15mmの黒鉛型材に充填し、通電焼結機内に収容して約30MPaで加圧しながら約300Aの直流パルス電流を印加した。黒鉛型材近傍は約100℃/分の昇温速度で加熱され、パルス電流印加開始3分後に300℃に到達した。300℃で5分間保持後、電流印加及び加圧を停止して自然放冷した。室温まで冷却後、マンガン酸リチウム/アセチレンブラック複合体試料を型材から取り出した。
(電極用複合粉末の物性)
電極用複合粉末の粒径分布をレーザー回折・散乱法により測定した結果を図16に示す。なお、点線は粒径の累積度数50%を示し、これと累積粒径分布曲線が交差する粒径(50%径)を平均粒径とした。図16の結果から、マンガン酸リチウム(図16(a))及びマンガン酸リチウム/アセチレンブラック混合粉(図16(b))は類似の粒径分布及び平均粒径(それぞれ2.4μm、2.3μm)を示すが、電極用複合粉末(図16(
c))は10μm近傍に大粒子の存在が認められ、平均粒径も3.0μmに約20%増大していた。以上から、通電焼結処理により、マンガン酸リチウム/アセチレンブラック複合体が得られたことが分かった。
(リチウム二次電池の充放電試験)
上記の方法で得られた電極用複合粉末をリチウム二次電池の正極材料とし、負極としてリチウム金属、集電体としてアルミニウムメッシュ、電解液としてLiPF6をエチレン
カルボネート/ジエチルカルボネート混合液に溶解させたものを使用してリチウム二次電池を作製した。これを、電流30mA/g(0.2C;1〜10及び21サイクル)及び148mA/g(1C;11〜20サイクル)、カットオフ電位3.0−4.3Vにおける定電流測定により充放電試験を行った。参考のため、正極材料として、通電焼結処理を行わないマンガン酸リチウム/アセチレンブラック混合粉を用いた場合についても充放電試験を行った。
実施例3と同様に、蓚酸マンガン二水和物、水酸化リチウムからマンガン酸リチウムを合成し、マンガン酸リチウム/アセチレンブラック=9/1(質量比)となるように混合した(マンガン酸リチウム0.45g、アセチレンブラック0.05g)。
/アセチレンブラック混合粉を正極としたリチウム二次電池の充放電サイクル特性を示す。実施例3の結果(図17)と比較すると、充放電容量は0.2Cで約95mAh/g、1Cで約80mAh/gに大きく低下していた。
(電極複合粉末の調製)
下記表2に示された組み合わせで電極活物質粉末0.45g及び導電材粉末0.05gを均一になるまで混合後、内径15mmの黒鉛型材に充填し、通電焼結機内に収容して約30MPaで加圧しながら約300Aのパルス電流を印加した。黒鉛型材近傍は約100℃/分の昇温速度で加熱され、パルス電流印加開始3分後に300℃に到達した。300℃で5分間保持後、電流印加及び加圧を停止して自然放冷した。室温まで冷却後、電極活物質/導電材複合体試料を型材から取り出した。
(電極活物質/導電材の接合強度)
100mlビーカーに電極複合粉末0.5g及び水/エタノール混合溶液(体積比率1:1)50mlを入れて、実施例1の撹拌法により撹拌した。撹拌後、接合剥離の有無を目視にて確認した。接合剥離の有無の確認結果を下記表2に併せて示す。
(リチウム二次電池の充放電容量)
実施例1と同様に、電極用複合粉末をリチウム二次電池の正極材料とし、負極としてリチウム金属、集電体としてアルミニウムメッシュ、電解液としてLiPF6をエチレンカ
ルボネート/ジエチルカルボネート混合液に溶解させたものを使用してリチウム二次電池を作製した。次いで、0.2C相当の電流(例えば、実施例4では25mA/g)、カットオフ電位4.0−2.5Vにおける定電流測定により充放電試験を行った。リチウム二次電池の充放電容量の測定結果を下記表2に併せて示す。尚、参考のため、実施例1の撹拌法を実施した電極用複合粉末を用いて同様の充放電試験を行った場合にも、同様の放電容量が得られた。
Claims (5)
- 電極活物質及び導電材の混合粉末を、電子伝導性型材内に充填するか又は電子伝導性型材により被覆後、通電焼結法により、導電材を介して電極活物質どうしを接合することを含む、電極活物質どうしが導電材を介して接合してなる電極用複合粉末の製造方法であって、
(1)電極用複合粉末中の導電材含有量が0.01〜25質量%であり、
(2)電極用複合粉末が、100mlビーカーに電極用複合粉末0.5g及び水/エタノール混合溶液(体積比率1:1)50mlを入れて、長さ3cm、中心部断面直径5mmの回転子を毎分600回転させて5分間撹拌しても電極活物質と導電材との接合が剥離しないことにより定義される接合強度を有し、
(3)電極活物質が、1)オリビン型構造の含リチウム化合物、2)層状岩塩型又は立方晶岩塩型の結晶構造を有する岩塩類縁構造の含リチウム化合物、及び3)スピネル型構造の含リチウム化合物から選ばれる少なくとも1種の正極活物質である
ことを特徴とする電極用複合粉末の製造方法。 - 電極活物質が、リン酸鉄リチウム;コバルト、マンガン及びニッケルの少なくとも1種を固溶したリン酸鉄リチウム;リン酸コバルトリチウム;マンガン及びニッケルの少なくとも1種を固溶したリン酸コバルトリチウム;リン酸マンガンリチウム;ニッケルを固溶したリン酸マンガンリチウム;リン酸ニッケルリチウム;ニッケル酸リチウム;コバルトを固溶したニッケル酸リチウム;コバルト酸リチウム;鉄酸リチウム;チタン、マンガンの少なくとも1種を固溶した鉄酸リチウム;チタン酸リチウム;マンガン酸リチウム;及びクロムを固溶したマンガン酸リチウムから選ばれる少なくとも1種の正極活物質である請求項1記載の電極用複合粉末の製造方法。
- 導電材が、炭素、炭素基導電化合物、鉄、鉄を含む合金、銅、銅を含む合金、アルミニウム、アルミニウムを含む合金、酸化鉄及び酸化鉄を端成分とする固溶体から選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2に記載の電極用複合粉末の製造方法。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の電極用複合粉末の製造方法により得られる電極用複合粉末を用いてなる一次電池、二次電池、燃料電池又はキャパシタ。
- 電子伝導性型材が、炭素、鉄、酸化鉄、銅、アルミニウム、タングステンカーバイド並びに炭素及び/又は酸化鉄に窒化珪素を混合した混合物の少なくとも1種から形成されて
いる請求項1記載の製造方法。
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