TW587088B - Branched polyacetal resin composition - Google Patents

Description

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五、發明說明（1 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [技術領域] 本發明係有關一種剛性高、帶電防止性能優異的分枝聚 縮醛樹脂組成物。 [先前技術] 聚縮醛樹脂具有優異的機械特性、熱特性、電特性、 滑動性、成形性等特性，主要作爲構造材料或機構零件 等，廣泛使用於電器機器、汽車零件、精密機械零件等 。然而，由於聚縮醛樹脂本身具有高表面固有抵抗，視 其用途猜測會有靜電干擾、表面上會有異物附著等、使 其利用範圍受到限制。爲對應該靜電障害，提案在聚縮 醛樹脂中配合各種帶電防止劑。 例如聚乙二醇等之聚烷二醇或具羥基之多元醇的脂肪 酸酯具有適度的吸濕性，藉由使其配合於聚縮醛樹脂中 可改善導電性、帶電防止性係爲已知。然而，在聚縮醛 樹脂中配合聚烷二醇等會產生顯著的強度降低情形，在 實用上有問題。而且，就帶電防止性之長期安定性而言 亦不充分。如此在聚縮醛樹脂中僅配合添加物的手法， 無法充分對應於近年來日益高度化、複合化、特殊.化之 要求特性。 有鑑於習知技術，本發明人等爲維持聚縮醛樹脂原有 的優異各特性且具有帶電防止性時，聚縮醛樹脂之聚合 物架構本身變性與設計以該聚合物爲主體之樹脂組成物 ’係爲解決課題之重要關鍵。有關該聚縮醛樹脂之聚合 物架構本身的改性，如日本特開平3 - 1 70526號公報中揭 示使至少一種三噁烷與環氧乙烷、1，3 -二噁烷、1 , 3，5 - 噁庚烷、1，3,6·三噁院之環狀醚化合物、及至少一種環 氧丙基苯醚、環氧化苯乙烯、環氧丙基萘醚之化合物共 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） C請先閱讀背面之注咅？事項再_本頁) -裝 訂· -丨鍊· 587088 A7 __B7____ 五、發明說明（2 ) (誚先閱讀背面之注$項再填宵本頁) 聚合的改性聚縮醛共聚物。然而，該改性聚縮醛共聚物 係以改善因結晶化速度增大之成形性、尤其是高循環性 爲目的者、完全沒有記載有關其他特性之改善。 [發明之揭示] 本發明之目的係爲解決上述之課題，且提供維持聚縮 醛樹脂具有優異的外觀、剛性等各特性並具有帶電防止 性的聚縮醛樹脂材料。 本發明人等爲達成上述目的時，進行深入硏究聚縮醛 樹脂之分子架構或樹脂物性，結果發現達成3之有效聚 合物架構的改性與組合對該聚合物之有效配合成分，遂 而完成本發明。 換言之，本發明係爲有關一種分枝聚縮醛樹脂組成物 ，在100重量份以甲醛基爲主要的重覆單位、且具有以 下述一般式（I )所示之分枝單位的分枝聚縮醛共聚.物（A) 中’配合0 · 1〜30重量份以聚伸烷醚單位爲主構成成分 的化合物（B)及/或0.01〜10重量份具羥基之多元醇的脂 肪酸酯（C )所成。 -(CH2)m-CH~(CH2)n-〇- (I) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

R (其中，m、η係各表示0〜5之整數，且m + n爲1〜5; R係 表示分子量爲40〜1000之1價有機基） 本發明之組成物含有該（A )、（ B )及（C )。 於下述中詳細說明本發明。首先，於本發明中作爲基 體樹脂所使用的分枝聚縮醛共聚物（A)係爲以甲醛基 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587088 A7 B7 _ 五、發明說明（3 ) (-CH2-o-)爲主要重覆單位，且具有下述上般式（I)所示 之分枝單位者，該分枝單位之存在係爲達成本發明目的 之重要因素之一。使用不具分枝單位之一般聚縮醛樹脂 者’即使配合下述化合物（B )及/或（C )，仍無法達成本 發明之目的。 —(CH2)m-CH-(CH2)„-〇— (I)

R (其中’ m、η係各表示〇〜5之整數，且m + n爲1〜5; R係 表示分子量爲40〜1000之1價有機基） 於一般式（I)所示之分枝單位中，分枝基之R係爲分子 量40〜1 000之1價有機基。若R之分子量小於40時無法 維持或提高剛性，而若分子量大於1 〇 〇 〇時會有結晶化度降 低的問題。較佳者R之分子量爲50〜.500。而且，形成R 之1價有機基以具有芳香環者較佳，就維持或提高剛性 而言效果顯著。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明所使用的分枝聚縮醛共聚物（A)，其製法沒有 特別的限制，以使1 0 0重量份三噁烷（a )、〇 . 〇 〇 1〜1 〇重 量份單官能環氧丙基化合物（b-Ι)及〇〜20重量份可與三 噁烷共聚合的環狀醚化合物（c )共聚合所得者較佳，由 該單聚物所成的分枝聚縮醛共聚物（A)具有容易製造、 且所得共聚物之性質優異的特徵。此處所使用的三噁院 (a )係爲甲醛之環狀三聚物，一般而言使用藉由在酸性 觸媒存在下使甲醒水溶液反應製得，使其以蒸|留等方法 予以精製。聚合時所使用的三噁烷（a )以不含水、甲醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 5幻〇88 A7 B7 五、發明說明（4 ) 、甲酸導雜質者較佳。 由甲醛基與分枝單位（I )所成的分枝聚縮醛共聚物（A) 係藉由使三噁烷（a )、單官能環氧丙基化合物（b - 1 )及環 狀醚化合物（c )共聚合所得。可符合式（I )之R的任一環 氧丙基化合物皆可。 其次，單官能環氧丙基化合物（b-Ι)爲總稱具有1個環 氧丙基之有機化合物者，例如由環氧丙醇、脂肪族醇或 芳香族醇或此等之（聚）烷二醇加成物與環氧丙醇所成的 環氧丙醚、脂肪族羧酸或芳香族羧酸或此等之（聚）烷二 醇加成物與環氧丙醇所成的環氧丙酯作爲典型例。該單 官能環氧丙基化合物（b - 1 )使用本發明所使用的分枝聚縮 醛共聚物（A )之分枝構成成分。 單官能環氧丙基化合物（b - 1 )係以下述一般式（I I )、 (III )及（IV)所示之環氧丙醚化合物較佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填3頁) λ (R1)! ch2-ch~ch2-o 0 (II) --線： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中，R1係表示碳數1〜1 2之烷基、取代烷基、烷氧基 、方基、取代方基、或_素原子；η係表示〇〜5之整數 ;η爲2以上時R1可爲相同或不同者） ch2-ch-ch2-o~r2 —ο (R^n (ΠΙ) (其中，R2係表示碳數1〜30之伸烷基、取代伸烷基、聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587088 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（6) 此範圍少時無法得到本發明目的之一的維持或改善強度 、剛性等物性之效果，反之，過大時會因結晶性降低而 產生強度、剛性等降低的問題、且會因流動性降低而產 生成形性的問題。 另外，單官能環氧丙基化合物（b - 1 )以使用分子量爲 100〜1 000者較佳。若單官能環氧丙基化合物（b-Ι)之分 子量過大時，因其共聚合致使產生的分枝聚縮醛共聚物 (A )之分枝鏈過長、樹脂之結晶性等混亂問題、對其基 本性質之滑動特性而言亦會有不良的影響。反之，（b - 1 ) 成分之分子量過小時，本發明目的之維持、提高剛性與 韌性之效果極小。 本發明中所使用的分枝聚縮醛共聚物（A)可另外加入可 與三噁烷共聚合的環狀醚化合物（c )作爲共聚合成分予以 共聚合者較佳。該環狀醚化合物（c )爲維持·提高剛性、 韌性時，不是爲特別必須者，惟爲使製造分枝聚縮醛共 聚物（A )時之聚合反應安定化、與提高所生成的分技聚縮 醛共聚物（A )之熱安定性時，使該環狀醚化合物作爲共聚 合成分使用極爲有效。可與三噁烷共聚合的環狀醚化合 物（c )例如有環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、環氧氯丙 烷、環氧溴丙烷、環氧苯乙烯、氧雜環丁烷、3,3-雙（氯 化甲基）氧雜環丁烷、四氫呋喃、三氧雜環丁醚、1，3 -二 噁烷、乙二醇甲縮醛、丙二醇甲縮醛、二乙二醇甲縮醛 、三乙二醇甲縮醛、1,4 -丁二醇甲縮醛、ι，5 -戊二醇甲 縮醛、1，6 -己二醇甲縮醛等。其中，以環氧乙烷、丨，3 - 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填

訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 五、 發明說明（7) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二噁烷、二乙二醇甲縮醛、1，4 - 丁二醇甲縮醛較佳。於 本發明所使用的分枝聚縮酸共聚物（A )中，環狀醚化合物 (c)之共聚合量對1〇〇重量份（a)成分之三噁烷而言爲〇〜 20重量份、較佳者爲0.05〜15重量份、更佳者爲0. 1〜1〇 重量份。環狀醚化合物（c )之共聚合比例過少時共聚合反 應不安定、且生成的分枝聚縮醛共聚物之熱安定性不佳 ，反之’環狀醚化合物（c )之共聚合比例過大時剛性、強 度等機械物性降低、不充分。 本發明所使用的分枝聚縮醛共聚物（A )，基本上使該三 噁烷（a )、單官能環氧基化合物（b - 1 )及環狀醚化合物（c ) 、視其所需添加適量的分子量調節劑，使用陽離子聚合 觸媒進行塊狀聚合等之方法。 分子量調節劑例如有甲縮醛、甲氧基甲縮醛、二甲氧 基甲縮醛、二甲氧基甲縮醛、甲醛基二-正-丁醚等具有 烷氧基之低分子量縮醛化合物，甲醇、乙醇、丁醇等醇 類，酯化合物等。其中尤以具有烷氧基之低分子量縮 醛化合物更佳。而且，此等分子量調節劑之添加量在不 損及本發明效果之範圍內沒有特別的限制。 此外，陽離子聚合觸媒例如有四氯化鉛、四氯化錫、 四氯化鈦、三氯化鋁、氯化鋅、三氯化鈀、三氯化銻、 五氟化磷、五氟化銻、三氟化硼、三氟化硼二乙醯鹵酸 酯、三氟化硼二苯胺羰酸酯、三氟化硼三乙胺複合物等 三氟化硼配位化合物、過氯酸、乙醯基過氯酸酯、第3 -丁基過氯酸酯、羥基醋酸、三氯醋酸。三氟醋酸、對- 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 頁 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587088 A7 B7 五、發明說明（8) 甲苯磺酸等無機或有機酸，三乙基氧鏺四氟硼酸鹽、三 苯基甲基六氟銻酸鹽、烯丙基二氮鏺六氟磷酸鹽、烯丙 基二偶氮四氟硼酸鹽等複合鹽化合物，二乙基鋅、三乙 基鋁、二乙基氯化鋁等烷基金屬鹽，雜聚酸、異聚酸等 。其中尤以三氟化硼、三氟化硼二乙基醯鹵酸酯、三氟 化硼二丁基醯鹵酸酯、三氟化硼二苯胺羰酸酯、三氟化 硼三乙胺複合化合物等三氟化硼配位化合物較佳。此等 之觸媒亦可預先以有機溶劑等稀釋予以使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另外，本發明所使用的分枝聚縮醛共聚物（A)係以在聚 縮醛共聚物之分子鏈中均勻地分散單官能環氧丙基化合 物（b-Ι)及環狀醚化合物（c)由來之構成單位爲宜，因此 ，藉由聚合製造聚縮醛共聚物（A )時，預先使環氧·丙基 化合物（b-Ι)、環狀醚化合物（c)及觸媒均勻地混合，將 其添加於供應給另一聚合機之三噁烷（a )之熔融物中予以 聚合的方法，或使該均勻混合物另與三噁烷（a)混合後供 應給供應機予以聚合的方法極爲有效。特別是環氧.丙基 化合物（b - 1 )之反應速度大多較其他（a )、（ c )成分爲慢， 預先使（b - 1 )成分與觸媒混合極爲有效。如此預先混合成 均勻的溶液狀態以使環氧丙基化合物由來之分枝構造的 分散狀態良好。 於製造本發明所使用的聚縮醛共聚物（A)時，聚合裝置 沒有特別的限制，可使用習知之裝置，爲浴槽式、連續 式等任一方式。而且，聚合溫度以保持於65〜1351較 佳。聚合後失活係於聚合反應後藉由聚合機排出的生成 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587088 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（9) 反應物、或在聚合機中之反應生成物加入鹼性化合物、 或其水溶液等予以進行。 爲使聚合觸媒中和且失活之鹼性化合物可使用銨、或 三乙胺、三丁胺、三乙醇胺、三丁醇胺等之胺類、或鹼 金屬、鹼土類金屬之氫氧化物鹽類、其他習知之觸媒失 活劑。而且，於聚合反應後在生成物中快速地加入此等 之水溶液、予以失活較佳。該聚合方法及失活方法後， 視其所需另以習知之方法進行洗淨、未反應單聚物之分 離回收、乾燥等。 如此所得本發明使用的聚縮醛共聚物（A)之聚合度等沒 有特別的限制，可視其使用目的或成形手段來調整聚合 度等，供應給成形用時在溫度190°C、荷重2.06kg下所 測定的熔融指數（MI)以1〜100g/10分較佳、更佳者爲2, 90g / 1 0分。另外，爲調整黏度時亦可使環氧丙基化合物 等之交聯劑少量共聚合。 而且，該聚縮醛共聚物（A)之製法、單聚物構成中使 用可形成分枝之環狀甲縮醛化合物（b - 2 )來取代單官能 環氧丙基化合物（b - 1 )，與上述相同地可得較佳的聚縮 醛共聚物（A )。可形成分枝之環狀甲縮醛化合物例如有 4 -甲基-1，3 -二噁烷、4 -乙基-1,3- 烷、4-異丙基 1，3 -二噁烷、4 -苯基-1 , 3 -二噁烷等。 其次，說明有關以本發明配合成分之聚伸烷醚單位爲 主構成成分的化合物（B)及具有羥基之多元醇的脂肪酸酯 (C)。本發明之樹脂組成物具有在如上述分之聚縮醛共聚 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 填

訂 線 587088 Α7 _ Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（Π) 能的效果，反之，過大時會失去分枝聚縮ii共聚物的特 徵，皆不爲所企求。 其次，本發明組成物之聚羥基的多元醇之脂肪酸酯（c) 係藉由月桂酸、肉宣蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、 山俞酸、褐媒酸、檸檬酸、油酸、羥基硬脂酸等之脂肪 酸、與丙三醇、季戊四醇、二丙三醇、山梨糖醇等多元 醇反應，所得的至少一種游離羥基與至少一個酯基之脂 肪酸酯醇。此等具有羥基之多元醇的脂肪酸酯（c)之配 η量，對100重量份分枝聚縮醛共聚物（A)而言爲〇.〇1〜 10重量份、較佳者爲0.03〜5重量份、更佳者爲〇. 1〜3 重量份。 於本發明中如上述之化合物（Β )及脂肪酸酯（C)中即使 僅配合任何一種時，仍可得兼具本發明目的之各特性平 衡的組成物，惟藉由倂用此等成分時可得更可增強帶電 防止效果、更佳的組成物。 本發明之樹脂組成物視其所需配合所選擇的各種安定 劑較佳。安定劑例如1種或2種以上受阻苯酚系化合物、 含氮化合物、鹼或鹼土類金屬之氫氧化物、.無機鹽、羧 酸鹽等。另外，在不阻害本發明之目的·效果下，視其 所需1種或2種以上添加染料、顏料等之著色劑、平滑劑 、脫模劑、帶電防止劑、界面活性劑、或有機高分子材 料、無機或有機纖維狀、粉體狀、板狀之塡充劑等。 本發明組成物之調製係藉由作爲習知之樹脂組成物調 製法所使用的習知方法、容易予以調製。例如，可使用 -13- 請 先 閱 讀 背 © 之 注 意 事 項 再 填 頁 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 587088 A7 _ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（12) 使各成分混合後藉由押出機混練押出以調製粒料、且_ 該粒料以所定量混合予以成形、成形後可得目的組成之 成形品的方法，在成型機中直接加入1或2以上各成分的 方法等皆可。 [實施例] 於下述中藉由實施例等更具體地說明本發明，惟本發 明不受此等所限制。而且，以下述之方法予以評估。 [拉伸強度] 使用射出成形機以使啞鈴型試驗片成形，以ASTM D638 法爲基準進行測定。 [彎曲彈性率] 使用射出成形機以使試驗片成形，以ASTM法爲基準進 行測定。 [表面固有抵抗] 以J I S K 6911爲基準，測定表面固有抵抗（Ω )。 實施例1〜1 2 使用在外側附有通過熱（冷）媒之套管、具有截而爲2個 圓部分重疊的形狀之外套、與以附有攪拌之回轉軸所構 成的連續式混合反應機、使附有攪拌之2條回轉軸各以 1 50 r pm回轉，使三噁烷（a)、單宮能環氧丙基化合物 (b - 1 )、環狀醚化合物（c )以表1所示之比例加入，另連續 供應作爲分子量調節劑之甲縮醛，且連續供應使觸媒之 三氟硼二丁基醯鹵化合物之二丁醚溶液對三噁烷而言以 三氟化硼換算爲0.005重量％混合的均一混合物以進行塊 -14- (請先閱讀背面之注意事項再填· I I 頁) 訂” --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 5^7〇88 A7 B7 五、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5取 發明說明（13) 狀聚合。自聚合機排出的反應生成物快速通過破碎機、 加入含有〇.〇5重量％三乙胺之6(TC之水溶液中以使觸媒失 活、予以分離、洗淨、乾燥後，製得粗聚縮醛共聚物。 然後，對1 00重量份該粗聚縮醛共聚物而言添加4重量％ 之5重量％三乙胺水溶液、〇 . 3重量％季戊四醇基-肆[3 - ( 3， 5 -二-第3 -丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]，在2軸押出機中、 在2 1 0°C下熔融混練以除去不安定部分。所得的聚縮醛共 聚物以六氟異丙醇（12作爲溶劑、藉由NMR測定以確認 其構造及共聚合組成。 在1 00重量份以上述方法所得的分枝聚縮醛共聚物中 添加表1所示之化合物（B )、（ C )，另添加〇 . 〇 3重量份季 戊四醇基-肆[3 - ( 3 , 5 -二-第3 - 丁基-4 -羥基苯基）.丙酸酯] 及0 . 1 5重量份蜜胺 '在2軸押出機中、2 1 01：下熔融混練 ，製得拉料狀分之聚縮醛樹脂組成物。以上述方法評估 的結果如表1所示。 比較例1〜6 以不使用單官能環氧丙基化合物（b _丨）所調製的不具分 枝構造的聚縮醛共聚物作爲基體樹脂時，及使用分枝聚 縮醛共聚物、不配合化合物（B )、（ C )時，與實施例相同 地調製粒料狀組成物予以評估。結果如表1所示。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 L 填 1 頁i 訂 線 587088 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587088 A7 _B7_ 五、發明說明（15) (b )成分 BGE : 丁基丙酸醇醚 2EHGE ： 2-乙基己基丙三醇醚 PGE :苯基丙酸醇醚 CGE :環氧丙基環氧丙醚 0PPG :鄰-苯基苯酚環氧丙醚 (c )成分 D〇：1，3 -二噁烷 E〇·環氧乙烷 化合物（B) PEG :聚乙二醇（重量平均分子量4000 ) PPG :聚丙二醇（重量平均分子量4000 ) PTMG :聚四甲二醇（重量平均分子量4000 ) 化合物（C) C1 :單硬脂酸丙三醇酯 C2 :單月桂酸丙三醇酯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 第89125588號「分枝聚縮醛樹脂組成物」專利案 (93年1月19日修正） 六申請專利範圍： 1.一種分枝聚縮醛樹脂組成物，其特徵爲含有（A) 100重 量份甲醛基爲主要的重覆單位且具有以下述一般式（I) 所示之分枝單位的分枝聚縮醛共聚物，與（B)0. 1〜30 重量份以以聚伸烷醚單位爲主構成成分之化合物及/或 (C)0.01〜10重量份具有羥基之多元醇的脂肪酸酯， -(CH2)m~CH~(CH2)n-〇- (I) R 其中m、n係各表示0〜5之整數，且m + n爲1〜5;R 係表示分子量爲40〜1 000之1價有機基。 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中一般式（I )所示 之分枝單位的R係爲選自具有芳香環之1價有機基 者。 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中（A )分枝聚縮醛 共聚物係爲使（a)100重量份三噁院、（b-l)O.OOl〜1〇 重量份單官能環氧丙基化合物，及（c)0〜20重量份可 與三噁烷共聚合的環狀醚化合物共聚合所得者。 4 .如申請專利範圍第3項之組成物，其中（b -1 )單官能環 氧丙基化合物係爲選自具有1〇〇〜1〇〇〇之分子量的環 氧丙醚化合物及環氧丙酯化合物所成群的化合物。 一卜 587088 六、申請專利範圍 5 ·如申請專利範圍第3項之組成物，其中（b _ 1 )單官能環 氧丙基化合物係爲選自下述一般式（II)、ΠΙΙ)&(ιν) 所示環氧丙醚化合物， CH2-CH-CH2-〇-^f( )Π (Π) Ο 其中R1係表示碳數1〜1 2之烷基、取代院基、院氧 基、芳基、取代芳基、或鹵素原子；η係表示〇〜5之 整數；η爲2以上時R1可爲柑同或不同者， C^2-CH-CH2- ο - R2—(III) 其中R2係表示碳數1〜30之伸烷基、取代伸院基、聚 氧化伸烷基二醇殘基；R3係表示碳數1〜丨2之焼基、 取代烷基、烷氧基、芳基、取代芳基、或鹵素原子；η 係表示0〜5之整數；η爲2以上時R3可爲相同或不同 者， c^2—CH ~ CH2- 0 — (R4- Ο) n — R5 (j；v) 〇 其中R4係表示碳數1〜30之伸烷基；n係表示〇〜2〇 之整數，R5係表不碳數1〜30之院基、碳數2〜2〇之 烯基或亞烷基。 - 2 - 587088 六、申請專利範圍 6.如申請專利範圍第1項之組成物，其中（A)分枝聚縮n 共聚物係爲（a)100重量份三卩惡院（b-2)、0.001〜10重 量份可形成分枝的環狀甲縮醛化合物及（c)0〜20重量 份以可與三噁烷共聚合的環狀醚化合物共聚合所得 7·如申請專利範圍第3至6項中任一項之組成物，其中 (A) 分枝聚縮醛共聚物係以（c)可與三噁烷共聚合的環 狀醚化合物爲必要成分，且對1 00重量份三噁烷而言 以0 . 1〜20重量份之比例共聚合者。 8 ·如申請專利範圍第3至 6項中任一項之組成物，其中 (c )可與三噁烷共聚合的環狀醚化合物係爲選自環氧乙 烷、1，3 -二噁烷、二乙二醇甲縮醛及1，4 - 丁二醇甲縮 醛所成群者。 9 .如申請專利範圍第1至 6項中任一項之組成物，其中 (B) 以聚伸烷醚單位爲主構成成分之化合物係由1種或 2種以上選自聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲二醇、及具 有此等構成單位之共聚物二醇所成群者。 -3-