TW564251B - Polyester resin and production method thereof - Google Patents

Description

564251 9TP13451 經濟部智慧財產局員工消費合作社 Λ A7 B7 五.、發明説明（/ ) 技術頜域 本發明係關於聚酯樹脂較佳爲用作爲例如飮料瓶用之延伸吹氣模製容器、薄 膜、膠片等之物品材料，及其製法。更特定言之，本發明係關於瓶用聚酯樹脂，. 其在成形時遭受例如延伸吹氣模具、熱定形模具、眞空成形模具等之模具污斑的難 題較少，且其精整加工部份(fmishpart)(具備瓶蓋之瓶的部份）具有優越的透明性 和耐熱性，及其製法。 發明背景 J ( ^ 具有對苯二甲酸乙二酯重複單元之聚酯樹脂（於此文中有時候簡稱爲PET樹 脂）是用作爲例如碳酸飲料、果汁、礦皋水等之容器的材料，由於其具有優越的透 明性、機械強度、耐熱性、阻氣性(gas barrier)等，且已主要用作爲此等目的。茲 就此用途而言，聚酯瓶是以在高溫滅菌(sterilized)之飮料加以熱充塡(hot-filled)，或飮 料是在充塡後在高溫下加以滅•菌。典型的聚酯瓶在熱充塡處理時會遭受收縮和變 形等難題。聚酯瓶之耐熱性可藉由所提議的方法加以改善，其係包含藉由將瓶之 精整加工部份加以熱處理(heat treatment)而賦予較高的結晶性，或瓶在延伸吹氣後加 以熱定形(h⑽t-fbdng)處理。雖然如此，此等方法可能會由於蓋子密封性差，部份 由於當精整加工部份顯示結晶性不足夠或當結晶度變化太大結果導致内含物滲漏。 此外，如曰本專利第jP-B-59-6216號所示，爲改善瓶身之耐熱性，係藉由升高 延伸吹氣模具之溫度來進行熱處理。根據此方法當使用同一模具大量製成瓶子時 ，在作業時數較長時，所獲得瓶子之白度會增加。此後果造成透明性劣化，結果 最後製成之瓶子無產品價値。其已經被解釋爲一種衍生自PET樹脂之環狀三聚物 黏附到模具表面並沾污模具，且此模具污斑會轉移至瓶子之表面。特別是近年來 當採用較高成形速率於製造較小的瓶子時，從生產率之觀點來看，模具污斑是逐漸 成長的難題。 除此之外’當内含物例如果汁需要熱充塡時，欲能使得瓶胚或模製瓶之精整 加工部份結晶化，通常係加以熱處理（方法敘述於日本專利第】P-A-55-79237號和第 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 564251 % B7 9TP13451 五、發明説明（ JP-A_5S-110221號）。此藉由將精整加工部份和瓶肩部份熱處理以提高耐熱性的方 法，其生產率是視結晶化處理之時間和溫度而變化。因此，PET樹脂較佳爲具有 高結晶速率以允許在短時間内在低溫下進行處理。瓶身在成型時，即使在熱處理 之後是需要具有透明性，致使包裝產品之色調不會劣化。因此，精整加工部份和 瓶身需要具有完全不同的性質。 已,經提出各種不同的建議以解決此等難題。例如已經提議之一方法是添加 無機晶核生成劑（例如高嶺土和滑石）到聚對苯二甲酸乙二酯中（日本專利第JP-A-56_242號、第JP-A-56-21832號），一方法是添加有機晶核生成劑（例如蒙大拿蠟 (montanicwax)及其類似物（日本專利第IP-A-5：M25246號、第jP-A-57-207639號）等等 ，但是此等方法會伴隨雜質和濁點(cloudipg)，在實際應用上會有難題。除此之外 ，已經提議之一方法是將耐熱性樹脂嵌埋入精整加工部份.（日本專利第〗P-A-61- 259946號、第JP-A:269638號），但是會顯示瓶生產率不佳且會有再循環利用的難 題。 · 模具污斑的難題傳統上是考慮藉由預先將PET樹脂加以固態聚合(solid phase polymerization)以降低環狀三聚物（其係黏附到模具表面之物質的主要成分）。雖 然如此’此方法提供的效果不足夠，因爲環狀三聚物是在瓶胚(parison)模製時再溶 化所產生。在美國專利第5,219,9δ4號、第5,241，(M6號和第5,27〇,444號中揭述一方 法是在瓶胚模製時抑制觸媒之活性和環狀三聚物之產生，其係將聚酯樹脂以90-110 °C水加以處理。然而此方法需要特殊的處理設備和時間〜致使製程複雜化。*雖 然上述方法可減少模具污斑至某些程度，其效果並不足夠，且在某些個例中其效果 無法令人滿意。 在水處理時，黏附到聚酯碎片之微細顆粒（樹脂微細粉末）在處理時會在水 中懸浮或沉澱，然後其會黏附到處理槽壁和管路，因此將管路堵塞且使其不易清洗 處理槽和管路。 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製、 564251 AA77 _ B7 ___一 ^ . 、 9TP13451 五、發明説明U ) 在水處理時，微細顆粒會懸浮或沉澱，然後黏附到處理槽壁和管路，再黏附 到碎片。此後果致使在成型時會促進結晶化且瓶子之透明性變差。除此之外’ 精整加工部份之結晶化結果會導致精整加工部份超過標準範圍的收縮而造成封蓋失 效。 ’當在工業上使用此方法時，蒸餾水用作爲處理用水是不利於經濟效益，而係 使用藉由將獲自河、地下水、graywater等加以簡易的水處理所製得之工業水。然 而當工業水用於水處理時，在成型期間結晶化發生太早，結果僅會製得透明性不佳 的瓶子。除此之外，精整加工部份之結晶化可能會導致精整加工部份之收縮超過 標準範圍而造成封蓋失效。 根據本發明者之硏究，當在水處逵時，在工業水中之金屬（譬如鈉(Na)、鈣 (Ca)、鎂(Mg)、矽(Si)等）含量高於某些水準時，含金屬乏物質（其德所謂的在匕等 金屬之積垢(scale)譬如氧化物和氫氧化物）會在處理水中懸浮或沉澱且黏附到處理 % 槽和管路之壁上。所黏附之物質會黏附且滲透入聚酯樹脂碎片而使得在成型時促 進結晶化，致使瓶子之透明性不佳。其他進一步的難題包括管路被含金屬物質堵 塞及不易清洗處理槽和管路。當含有鈉時，並不會產生積垢，但是鈉離子會滲透 入碎片之表層，致使作爲核之鈉離子會加速結晶化結果導致瓶子白化。此等含金 屬之物質的含量在下雨後會增加，視季節而變化且有時候會上升至非常高。其含 量也視工業水之來源而大大地變化。 即使對瓶用樹脂其中之觸媒並不以水處理加以去活化，在股線製粒化時，有 時候是使用具有高硬質之水，但是透明性並不會顯著地減少。然而在瓶中之觸媒 已經藉由水處理加以去活化時，由於上述雜質所造成的低透明性是特別顯著。觸 媒與水反應藉此而加以去活化，結果導致觸媒轉化成不溶於樹脂之顆粒。顆粒變 成會引介相輔相成(synergistic)效果之結晶核而促進結晶化。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21 ΟΧ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製。 ά

564251 A7 經濟部智慧財產局員JJ·消費合作社印製 ύ _____B7五、發明説明（么） 發明摘沭 本發明係提供在成型時具有較少模具（例如延伸吹氣摸具、熱定形模具、眞 空成型模具等）污斑之聚酯樹脂，及其製法。本發明係特別針對提供具有丨憂·越透 明性和精整加工部份之耐熱性的聚酯樹脂，及其製法。 此標的是可藉由如下所述來達到。 (1 ) 一種聚酯樹脂，包含聚酯樹脂碎片（A)和比率爲 0.1 - 300ppm之與A有相同組成的聚酯樹脂微粒（B) ，該聚酯樹脂可通過1 0 · 5篩目篩網，其中聚酯樹脂 具有環狀三聚物含量不超過0.5重量％，且在溫度 290°C 60分鐘熔化時之環狀三聚物的增加量不超過 0 . 3 0重量％。 (2)—種聚酯樹脂，具有環狀三聚物含量不超過0.50重 量％，其特徵爲在溫度29(TC 60分鐘熔化時之環狀三 聚物的增加量不超過0.30重量％，且聚酯樹脂可滿 足下式（1)至（4)之至少其中之一： (1 )0.001<N<5(ppm) (2) 0.00 1<C<5( ppm) (3) 〇.〇〇l<M<5(ppm) (4) 0.00 1<S<5( ppm) 其中N爲鈉含量、C爲鈣含量、M爲鎂含量且S爲矽 含量，且此等之總量爲不超過lOppm。 (3 ) —種聚酯樹脂，包含聚酯樹脂碎片（A )和比率爲〇 · 1 _ 300ppm之與A有相同組成的聚酯樹脂微粒（B)，該聚 酯樹脂可通過10.5篩目篩網，其中聚酯樹脂具有環狀 三聚物含量不超過〇_5重量％，在溫度290°C 60分鐘熔 化時之環狀三聚物的增加量不超過〇·3〇重量％ ’且聚 酯樹脂可滿足下式（1)至（4)之至少其中之一： (1 )0.001<N<5(ppm) (2) 0.001 幺 C<5(ppm) (3) 〇.〇〇l<M<5(ppm) (4) 0.001<S<5(ppm) -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —难.

、1T 線 564251 五、發明説明（Γ) 其中N爲鈉含量、C爲鈣含量、Μ爲鎂含量且S爲矽 含量，且此等之總量爲不超過lOppm。 (4 )如申請專利範圍第1項之聚酯樹脂，其中聚酯樹脂 碎片（A)和聚酯樹脂微粒（B)爲包含比例O.lppb至 l，000ppm之聚烯烴樹脂及/或聚縮醛樹脂的聚酯樹脂。 (5 )如申請專利範圔第3項之聚酯樹脂，其中聚酯樹脂 碎片（A)和聚酯樹脂微粒（B)爲包含比例O.lppb至 l，000ppm之聚烯烴樹脂及/或聚縮醛樹脂的聚酯樹脂。 (6 )如申請專利範圍第1至5項中任一項之聚酯樹脂， 其包含比例爲不少於85莫耳％之對苯二甲酸乙二酯 作爲主要重複單元之線型聚酯樹脂。 (7 )如申請專利範圍第1至5項中任一項之聚酯樹脂， 其包含比例爲不少於85莫耳％之2，6-萘二甲酸乙二 酯作爲主要重複單元之線型聚酯樹脂。 (8 )如申請專利範圍第1至5項中任一項之聚酯樹脂， 其固有黏度爲0.40至0.90dl/g。 (9 )如申請專利範圍第1至5項中任一項之聚酯樹脂， 其係藉由將一種主要使用芳族二羧酸或其酯類形成 衍生物和二醇或其酯類形成衍生物作爲起始物料， 及鍺化合物及/或鈦化合物作爲觸媒所獲得之聚酯 樹脂以水處理而獲得。 (1 0 )如申請專利範圍第1至5項中任一項之聚酯樹脂， 其密度不少於1.370g/cm3且環狀三聚物含量不超過 0 . 3 5重量％。 (1 1 )如申請專利範圍第1、3、4和5項中任一項之聚酯 樹脂，其係藉由將聚酯樹脂碎片在處理槽中以4〇 _ 564251 五、發明説明（6 ) 1 20 °C水加以處理所獲得，其中水含有比率爲1 -l，000ppm之聚酯樹脂微粒可通過20篩目篩網，但 是不能通過1 00 - 1 20微米孔徑玻璃濾網。 (1 2 )如申請專利範圍第2、3和5項中任一項之聚酯樹 脂，其係藉由將聚酯樹脂碎片在處理槽中以處理水 加以處理所獲得，且水可滿足下式（1 )至（4 )之至少 其中之一： (1 )0.00 1<N<5( ppm) (2) 0.001<C<5( ppm) (3) 0.001<M<5(ppm) (4) 0.001<S<5( ppm) 其中N爲鈉含量、C爲鈣含量、M爲鎂含量且S爲矽 含量，且此等之總量爲不超過lOppm。 (1 3 )如申請專利範圍第1 1項之聚酯樹脂，其中用於水 處理之處理水含有顆粒粒徑爲1-25微米比例爲1-50,000顆粒/10毫升，且係從水處理系統外面引介入。 (1 4 )如申請專利範圍第1 2項之聚酯樹脂，其中用於水 處理之處理水含有顆粒粒徑爲1-25微米比例爲1-50,000顆粒/10毫升，且係從水處理系統外面引介入。 (1 5 ) —種包含如申請專利範圍第1項或第3項之聚酯樹 脂及含量比例爲O.lppb至l，000ppm之聚嫌烴樹脂 及/或聚縮醛樹脂的樹脂混合物。 (1 6 )如申請專利範圍第1 5項之樹脂混合物，其中聚烯 烴樹脂及/或縮醛樹脂係包含粒徑爲0 . 1至1 0微米 之顆粒。 (17)—種聚酯樹脂之製法，包含將聚酯碎片在處理槽中 五、發明説明（7 ) 以水加以處理，其中係將至少一部份從處理槽中所 排放出含有聚酯樹脂碎片之處理水，去除樹脂微粒 而加以控制，然後回流至處理槽，其流出之處理水 包含比率爲l-l，000ppm之聚酯樹脂微粒可通過20 篩目篩網，但是並不會通過100至120微米孔徑玻 璃濾網。 (1 8 ) —種聚酯樹脂之製法，係包含將聚酯樹脂碎片在 處理槽中以水加以處理，其中係將從處理槽所排放 出含有聚酯碎片之處理水藉由設置離子交換樹脂， 將自水處理系統外導入之水，予以去離子處理而加 以控制，然後將其加入槽中，從處理槽中排出含有 聚酯樹脂碎片之處理水可滿足下式（1 )至（4)之至少 其中之一： (1 )0.001<N<5(ppm) (2)0.001<C<5(ppm) (3 )0.001<M<5( ppm) (4)0.001<S<5(ppm) 其中N爲鈉含量、C爲鈣含量、M爲鎂含量且S爲矽 含量，且此等之總量爲不超過20ppm。 (19) 一種聚酯樹脂之製法，包含將聚酯樹脂碎片在處理 槽中以水加以處理，其中含有粒徑爲1 - 25微米比例 爲1 - 50,000顆粒/10毫升之顆粒的處理水是藉由粒 子去除裝置將自水處理系統外導入之水予以去粒子 處理所得者。 (20) —種聚酯樹脂之製法，包含將聚酯樹脂碎片在處理 槽中以水加以處理，其中處理水是藉由粒子去除裝 564251 五、發明説明（(P ) , 置將自水處理系統外導入之水予以去粒子處理所得 ，且含有粒徑爲1-25微米比例爲1 - 50,000顆粒/10 毫升之顆粒，而至少一部份從處理槽所排放出含有 聚酯樹脂碎片之處理水，去除樹脂微粒而加以控制 ，然後回流至處理槽，流出之處理水含有比例爲1 至1，000ppm之聚酯樹脂微粒，其可通過20篩目篩 網，但是並不會通過100至120微米孔徑玻璃濾網 ，且藉由設置離子交換裝置，將自水處理系統外導 入之水予以去離子處理而加以控制然後加入至槽中 ，從處理槽排出含有聚酯樹脂碎片之處理水，其可 滿足下式（1)至（4)之至少其中之一： (1 )0.001<N<5(ppm) (2)0.00 1<C<5( ppm) (3 )0.001<M<5( ppm) (4)0.001<S<5( ppm) 其中N爲鈉含量、C爲鈣含量、M爲鎂含量且S爲矽 含量，且此等之總量爲不超過20ppm。 (2 1 )如申請專利範圍第1 8項之製法，其中從處理槽所 排放出含有聚酯樹脂碎片之處理水爲至少一部分送 回處理槽中。 (22) 如申請專利範圍第17或20項之製法，其中將被送 回處理槽中之處理水，其含有聚酯樹脂微粒其可通 過20篩目篩網，但是並不會通過至120微米孔 徑玻璃濾網，爲通過一種選自由帶式過濾機、袋濾 機和離心式過濾機等類型之過濾機，以控制聚酯樹 脂微粒之含量。 (23) 如申請專利範圍第20或22項之製法，其中從處理 槽中排放出之處理水經由離子交換處理然後送回處 理槽中。 (24 )如申請專利範圍第1 9或20項之製法，其中從系統 外面引介入之水爲通過一種選自由帶式過濾機、袋 濾機筒式濾機和離心式過濾機所組成之過濾機’以 -1 0 - 564251 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7____五、發明説明（？） 控制水中粒徑1至25微米之顆粒爲1至50,000顆 粒/1 0毫升。 (25) 如申請專利範圍第17至20項中任一項之製法，其 中經水處理之聚酯樹脂係包含固有黏度爲0 . 5 5至 1.3 0dl/g之對苯二甲酸乙二酯作爲主要重複單元。 (26) 如申請專利範圍第17至20項中任一項之製法，其 中經水處理之聚酯樹脂係包含固有黏度爲0.40至 l.OOdl/g之2,6-萘二甲酸乙二酯作爲主要重複單元。 圖例之簡單說明 第1圖是用於本發明聚酯樹脂之製法之設備的示意圖。 本發明之詳細敘iJft 本發明之聚酯樹脂係包含聚酯樹脂碎片(A)和聚酯樹脂微粒(B)，其具有與 (A)相同的組成物且其可通過1〇.5篩目篩網，其含量比例爲〇.1至3〇〇 ppm，其在溫度 爲290 °C爲期60分鐘熔化時之環狀三聚物增加量不多於〇·3〇重量％。 本發明之聚酯榭脂係包含聚酯樹脂碎片(Α)和聚酯樹脂微粒(Β)，其具有與 ㈧相同的組成物且其可通過10.5篩目篩網，但是無法通過1〇〇至120微米孔徑玻璃 濾網，其含量比例爲0.1至300 ppm，其在溫度爲290°C爲期6〇分鐘熔化時之環狀三 聚物增加量不多於0.30重量％。 本發明之聚酯樹脂其特徵爲：在溫度爲290 °C爲期㈧分鐘熔化時之環狀三聚 物增加量不多於0J0重量％，且聚酯樹脂可滿足下式⑴至⑷之至少其中之一： 0) 0.001 < N < 5 (ppm) (2) 0.001 < C < 5 (ppm) (3) 0.001 < Μ < 5 (ppm) (4) 0.001 < S < 5 (ppm) __· - 11 - 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（210x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 564251 A又7 B7 五、發明説明（ib ) 9TP13451 其中N爲鈉含量·、C爲鈣含量、Μ爲鎂含量且S爲矽含量，且此等之總量爲不多於 10 ppm ° 本發明之聚酯樹脂較佳爲包含聚酯樹脂碎片(A)和聚酯樹脂微粒(B)，其具有 與(A)相同的組成物且其可通過10.5篩目篩網，其含量比例爲0.1至3〇〇ppm，且其 特徵爲在溫度爲290 °C爲期60分鐘熔化時之環狀三聚物增加量不多於0.3〇重量％， 且聚酯樹脂可滿足下式⑴至(4)之至少其中之一： (1) 0.001 <N<5 (ppm) (2) 0.001 < C < 5 (ppm) (3) 0.001 <M< 5 (ppm) (4) 0.001 <S <5 (ppm) 其中N爲鈉含量、C爲鈣含量、M爲鎂含量且S爲矽含量，且此等之總量爲不多於 * · 氺 10 ppm ° ， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 f 合 作 社 印 製 本發明之聚酯樹脂較佳爲包含聚酯樹脂碎片(A)和聚酯樹脂微粒(B)，其具有 與(A)相同的組成物且其可通過1〇.5篩目篩網，但是無法通過100至12〇微米孔徑玻 璃濾網，其含量比例爲0.1至300 ppm，且其特徵爲在溫度爲29〇°C爲期60分鐘熔化 時之環狀三聚物增加量不多於〇.3〇重量％，且聚酯樹脂可滿足下式⑴至⑷之至少 其中之一： (1) 0.001 <N<5 (ppm) (2) 0.001 <C<5 (ppm) (3) 0.001 <M <5 (ppm) (4) 0.001 < S < 5 (p[3m) 其中N爲鈉含量、C爲鈣含量、M爲錶含量且S爲矽含量，且此等之總量爲不多於 10 ppm -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^1. 564251 經濟部智慧財產局員工消費合作牡印製. % _ B7___ 9TP13451五、發明説明u() 本發明之聚酯樹脂和樹脂組成物較佳爲含有聚烯烴樹脂和/或聚縮醒樹脂’ 且其連同可通過10.5篩目篩網之聚酯微粒的含量比例爲0.1 PPb至丨，000 PPm。 本發明之聚酯樹脂和樹脂組成物較佳爲含有聚烯烴樹脂和/或聚縮酸樹脂， 且其連同可通過10.5篩目篩網，但是無法通過1〇〇至12〇微米孔徑玻璃濾網之聚酯微 粒的含量比例爲O.lppb至1，0⑻ppm。 本發明之聚酯樹脂爲結晶質聚酯樹脂，其主要是從芳族二羧酸成分和二醇成 分所獲得。更佳的是其爲一種包含芳族二羧酸比例爲不少於85莫耳％，更佳爲不 少於90莫耳％之酸成分的聚酯樹脂。 聚酯樹脂較佳爲具有對苯二甲酸乙二酯之主重複單元。其更佳爲一種包含 對苯二甲酸乙二酯單元比例爲不少於85莫耳％，特佳爲不少於95莫耳％之線型聚 酯樹脂，亦即聚對苯二甲酸乙’二酯（於此文中簡稱爲PET )。 其較佳爲一種具有2,6_萘二甲酸乙二酯(ethylene-2,6-naphthalate)之主重複單元的 聚醋樹脂。其更佳爲一種包含2,6-萘二甲酸乙二酯(ethylene-2,6-naphthalate)單元比例 爲不少於85莫耳。/。，特佳爲不少於9〇莫耳％之線型聚酯樹脂。亦即一種聚萘二甲 酸乙二酯均聚物或一種包含對苯二甲酸乙二酯之共聚物（於此文中兩者皆簡稱爲 PEN ) 〇 其較佳爲主要藉由一種芳族二羧酸或其形成酯衍生物和二醇或其形成醒衍生 物作爲起始物料，及鍺化合物和/或鈦化合物作爲觸媒所獲得。 構成本發明聚酯樹脂之芳族二羧酸成分之例証實例爲芳族二羧酸（譬如對苯 二甲酸、2,6_萘二甲酸、二苯基-4,4，-二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸等）及其官能性 衍生物及其類似物。 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐) -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

564251 經濟部智慧財產局員工消費合作社^^· ά 五、發明説明（ 構成本發明聚酯横ί脂之二醇成分之例証實例爲脂族二醇（譬如乙二醇、 tri丨nethyleneglycol、tetramethyleneglycol等）、脂環族二醇（譬如環己烷二甲醇等）及 其類似物。 將在上述聚酯樹脂中共聚合之除了芳族二羧酸成分以外的酸成分之例証實例 爲：氧基酸(〇xy-add)(例如對-氧基苯甲酸、氧基癸酸等及其官能性衍生物）、脂 族二羧酸（例如己二酸、癸二酸、丁二酸、戊二酸、二聚酸等及其官能性衍生物） 、脂環族二羧酸（例如六氫對苯二甲酸、六氫異苯二甲酸、環己烷二甲酸等及其官 能性衍生物及其他等等。 將藉由共聚合使用於上述聚酯樹脂之二醇成分包括：脂族二醇（乙二醇、 triniethylene glycol、四亞甲基二醇、二甘醇(diethylene glycol)、新戊基二醇等）、芳族 二醇（例如雙酸A、雙酣A之alkyleneoxide加成物等）、polyalkyleneglycol (例如聚乙 二醇、聚丁二醇等）。 除此之外，也可與多官能性化合物（例如偏苯三甲酸(trimdliticadd)、均苯三 甲酸（trimesic acid)、均苯四酸（pyromellitic acid)、tricarballylic acid、丙三醇(glycerol)、異 * 1 ^ 戊四醇(pentaerythritol)、三經甲基丙院(trimethylolpropane)等）共聚合，或也可與每官 能性化合物（例如苯甲酸、萘二甲酸等）共聚合，祇要聚酯樹脂是實質的線型即可 0 與本發明聚酯樹脂共聚合之二甘醇的數量較佳爲構成聚酯樹脂之二醇成分的 1.0至5.0莫耳％，更佳爲I.3至4.5莫耳％，且最佳爲1.5至4.0莫耳％。當二甘醇含 量超過5.〇莫耳％時，耐熱性變差且在模製時分子量會大大地降低。除此之外，乙 醛含量和甲醛含量會非吾所欲地增加太多。當二甘醇含量少於1.0莫耳％時，所獲 得模製品之透明性不佳。 在本發明聚酯樹脂中，環狀三聚物含量較佳爲不多於〇.5〇重量％，更佳爲不 多於〇.35重量％，最佳爲不多於〇.33重量％，特佳爲不多於〇.3〇重量％。當耐熱性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -14 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

564251 AA77 B7___ ' 9TP13451 五、發明説明（J ) 吹氣模製品是將製自本發明之聚酯樹脂時，熱處理是在加熱之模具中進行。當環 狀三聚物含量高於0.50重量％時，黏附到加熱模具之表面的低聚物數量會瞬間增加 ，且所獲得中空物品之透明性極差。 本發明聚酯樹脂較佳爲含有少量之鈉、鈣、鎂和矽，其中鈉含量(N)、鈣含 量(C)、鎂含量(M)和矽含量(S)分別爲0.001至5PPm，較佳爲0.0〇5至lppm，更佳 爲0.01至0.5 ppm且最佳爲0.01至0.3 ppm。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 當N、C、Μ和S値爲少於0.001 ppm時，結晶速率變得極緩慢，致使延伸吹 氣模製容器之精整加工部份的結晶不足夠，結果導致當精整加工部份之收縮量並不 在預定範圍内時發生封蓋失效，且所獲得膠片產品當成形時容器之尺寸安定性不佳 0 當N、C、Μ和S値爲超過5 ppm時，結晶速率變得較快，致使延伸吹氣模製 容器之精整加工部份的結晶變得太大。結果導致精整加工部份之收縮量並不落在 預定範圍内，且精整加工部份之封蓋會有瑕疵。隨之發生的是内含物會滲漏或吹 氣摸製用之瓶胚會白化，結果導致無法達到正常的延伸。各N、C、Μ和S値較佳 爲不多於5 ppm。 本發明之聚酯樹脂（其中鈉、鈣、鎂和/或矽含量落在範圍爲0.001至5 ppm ) 是藉由將上述各成分之聚合所獲得聚酯樹脂以處理水進行處理所製得，其中處理水 具有鈉(N, ppm)、鈣(C，ppm)、鎂(M，ppm)和砂(S，ppm)可滿足下式⑴至⑷之至少其 中之一，且此等之總含量並不多於2〇 ppm : (1) 0.001 < N < 10.0 (ppm) (2) 0.001 < C < 5.0 (ppm) (3) 0.001 < Μ < 2.0 (ppm) (4) 0.01 <S< 10.0 (ppm) -15 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇 X 297公釐） 564251 A7 B7 五、發明説明（〆 9CP13451 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 處理水較佳爲可滿足下式⑴至⑷之至少其中之一，且此等之總含量並不多 於 3.ϋρρηι : (1) 0.001 <Ν< 1.0 (ppm) (2) 0.001 <C<0.5 (ppm) (3) 0.001 < Μ < 0.5 (ppm) (4) 0.01 < S < 2.0 (ppm) 在本發明聚醋樹脂中，乙酸含量較佳爲不多於10 ppm，更佳爲不多於8 ppm ，最佳爲不多於6 ppm，且特佳爲不多於4 ppm。甲醛含量較佳爲不多於8 ppm， 更佳爲不多於6 ppm，最佳爲不多於5 ppm，且特佳爲不多於4 ppm。當乙醛含量 不少於l〇ppm和/或甲醛含量不少於8PPm時，從此聚酯樹脂所形成的容器及其類似 物具有不佳的風味和裂解味道。 當本發明聚酯樹脂在29〇°C爲期60分鐘加以熔化時，環狀三聚物之增加量爲 不多於〇.3〇重量％，較佳爲不多於〇.2〇重量％，且更佳爲不多於0.10重量。/。。當一 種顯示環狀三聚物增加量爲多於〇.3〇重量％之聚酯樹脂是用於延伸吹氣模製時，在 樹脂熔化時環狀三聚物增加，黏附到加熱模具之表面的低聚物快速增加，且所獲得 模製品及其類似物之透明性顯著地不佳。因爲其黏附到模具之内部表面、模具之 氣體排氣出口和排氣管，需要經常清洗模具以獲得透明的延伸吹氣模製容器。 4 1 本 本發明聚酯樹脂較佳爲在29〇T加熱熔化時所獲得模製品之几爲150· 250 T ’較佳爲l55 - 25〇°C，且霧度爲不多於I5%。當Td低於MOT時，其所獲得模製 品之透明性極低。當Τ。,高於250。(：時，其所製得瓶之精整加工部份之結晶性低且 耐熱性低。結果導致當將容器加以充塡後，在封蓋後内含物可能會滲漏。聚酯 樹脂使得模製品之霧度不少於I5%時，也會不利地使得模製品之透明性不佳。 16 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 564251 五、發明説明（t) 9TP13451 當主要重複單元爲一種包含對苯二甲酸乙二酯之聚酯樹脂，亦即聚對苯二甲 酸乙二酯(PET)時，藉由在29〇°C加熱熔化時所獲得模製品之1爲15〇-丨75。〇 ,較 佳爲155 - 175 °C，且霧度爲不多於15%。 當主要重複單元爲一種包含2,6_萘二甲酸乙二酯(ethylene-2,6-naphthalate)之聚酯 樹脂，亦即一種聚萘二甲酸乙二酯均聚物或一種含有對苯二甲酸乙二酯之共聚物 (PEN)時，藉由在29〇°C加熱熔化時所獲得模製品之几爲180 -250°C，且霧度爲不 多於15%。 本發明聚酯樹脂之聚酯樹脂碎片較佳爲具有極限黏度爲0.40至UOdl/g ,較佳 爲 〇.4〇 至 0.90 dl/g，且密度爲 1.335 至 1.41彡 g/cm3，更佳爲 1370 至 1.415 g/cm3。道極 限黏度低於〇.4〇dl/g時，所獲得模製品之透明性、耐熱性和機械性質會劣化。當極· 限黏度高於1·3〇 dl/g時，在成型時樹脂熔化之溫度變高而導致熱裂解。結果會影響 風味保持之游離低分子量化合~物的含量增加且模製品變黃。 當主要重複單元爲一種包含對苯二甲酸乙二酯之聚酯樹脂，亦即聚對苯二甲 酸乙二酯（PET)時，極限黏度之下限爲0.50dl/g，較佳爲0.55dl/g，更佳爲0.58dl/g， 特佳爲0.60dl/g，最佳爲〇.65dl/g，且其上限較佳爲1.30 dl/g，更佳爲1.20dl/g，最佳 爲〇.9〇dl/g，特佳爲〇.87dl/g。密度之下限較佳爲1.370 g/cm3，更佳爲1.380 g/cm3， 最佳爲l.390g/cm3，且其上限較佳爲l.4l5g/Cm3，更佳爲1.413 g/cm3，最佳爲1.410 g/cm3。 當主要重複單元爲一種包含2,6-蔡二甲酸乙二醋（ethylene-2,6-naphthalate)之聚醋 樹脂，亦即一種聚萘二甲酸乙二酯均聚物或一種含有對苯二甲酸乙二酯之共聚物 (PEN)時，極限黏度之下限爲〇.4〇dl/g，更佳爲〇.43dl/g，最佳爲〇.45dl/g，且其上限 較佳爲l.2〇dl/g，更佳爲1.10 dl/g，最佳爲1.00 dl/g，特佳爲0.90 dl/g。密度之下限 -17 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

、1T 564251 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ύ *A7 __B7五、發明説明（A ) 9TP13451 較佳爲l.345g/cm3，更佳爲l.35〇g/cm3，且其上限較佳爲i.37〇g/cm3，更佳爲丨365 g/cm3 。 · 1 本 當產品主要是獲自一種芳族二羧酸或其形成酯衍生物和二醇或其形成酯衍生 物作爲起始物料，及鍺化合物和/或鈦化合物作爲觸媒時，極限黏度之下限爲〇.68 dl/g，更佳爲0.69dl/g，最佳爲0/70dl/g，且其上限較佳爲〇.9〇dl/g，更佳爲〇.88dl/g ，最佳爲〇.86dl/g。密度之下限較佳爲l.37〇g/cm3，更佳爲l.38〇g/cm3 ,最佳爲 l_39〇g/cm3，且其上限較佳爲 Ml5g/cm3，更佳爲 i.4ng/cm3，最佳爲 141〇g/cm3。 在本發明聚酯樹脂中之聚酯樹脂碎片可具有任何形狀（例如圓柱形、長方形 、平板等），且長度、寬度和高度通常分別爲I.5·4毫米、較佳爲1.8-4毫米、更佳 爲2_4毫米。若爲圓柱形時，在實務上其長度爲I.5»4毫米、較佳爲2_4毫米，且其 直徑爲約1.5-4毫米、較佳爲2-4毫米。酯粒之重量在實務上其範圍爲15至30毫克 /醋粒。 本發明聚酯樹脂係包含聚酯樹脂微粒（其可通過10.5篩目篩網）之比例爲0.1 至3〇0PPm，更佳爲0.2至25〇ppm。本發明聚酯樹脂係包含聚酯樹脂微粒（其可通 過10.5篩目篩網，但是無法通過1〇〇至丨2〇微米孔徑玻璃濾網）之比例爲〇.1至300 ppm，更佳爲0·2至25〇PPm。當其含量少於0.1 ppm時，結晶速率變得非常緩慢， 使得延伸吹氣模製容器之精整加工部份之結晶性不足夠，由於無法調整精整加工部 份之收縮在預定範圍之内，結果導致正常封蓋變得有瑕疵。除此之外，用於形成 耐熱性延伸吹氣模製容器之延伸和熱定形模具是嚴重地被沾污，且需要經常加以清 洗以製得透明的延伸吹氣模製容器。在上述任何一種聚酯樹脂中，當其超過goo ppm時，結晶速率變得較快，使得延伸吹氣模製之容器的精整加工部份之結晶過量 ，因爲精整加工部份之收縮量並不落在預定範圍之内，結果導致封蓋失效。隨之 發生内含物可能會滲漏或用於中空模製之瓶胚白化，使得無法達到正常的延伸。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 564251 kA7 B7 五、發明説明（〇 ) 9TP13451 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 在本說明書中，所謂的聚酯樹脂微粒是指顆粒、粉末等之粒徑比具有用於顆 粒化之預定粒徑之碎片較小。此等顆粒、粉末等是在製造聚酯樹脂時所製得，例 如在熔融聚合之聚合物製成碎片之步驟、在固態聚合之步驟、在輸送熔融聚合聚合 物碎片和固態聚合聚合物碎片等之步驟。顆粒之量測根據一方法（將敘述於後之 量測方法1 )是使用根據JIS-Z-SSOl標準10.5篩目篩網以篩選1〇〇公斤之聚酯樹脂， 藉此分爲能通過1〇.5篩目篩網者，或一方法（將敘述於後之量測方法2 )是將聚酯 樹脂（〇.5公斤/一次、全部10至3〇公斤）放置於具有10.5篩目金屬網之篩網上（ 直徑3〇公分、根據JIS-Z-88〇l )，在總振幅爲約7公分、60往復/分鐘下振動爲期1 分鐘，同時以0.1%水性陽離子性界面活性劑（氯化烷基三甲基銨）溶液以流量2公 升/分鐘淋浴於其上，然後讓聚酯樹脂連同水性界面活性劑溶液通過1G1玻璃濾網 (微孔尺寸爲1〇〇至12〇微米）（製自IWAKIGLASSCa，Ltd.)，藉此將顆粒分開爲 可通過1〇.5篩目，但是無法通過100至12〇微米孔徑玻璃濾網。在處理水中之將被 量測之顆粒是可通過2〇篩目篩網（根據〗IS-Z-8801 )，但是並不能通過1〇〇至120微 米孔徑玻璃濾網。微粒之可^聚合成分和此可共聚合成分之含量較佳爲與聚酯樹 脂碎片之該等相同。此即，碎片和微粒較佳爲具有相同組成物。 根據上述方法所測得之聚酯樹脂微粒之極限黏度較佳爲具有與聚酯樹脂碎片 相同之極限黏度，或比聚酯樹脂碎片之極限黏度高出0.03。 在聚酯樹脂中之微粒含量（亦即所測得可通過10.5篩目篩網之該等，或所測 得可通過1〇.5篩目篩網，但是無法通過100至2〇〇微米孔徑玻璃濾網者）是可藉由混 合適當比率之一種並無篩網製程但是具有高顆粒含量之聚酯樹脂碎片，及一種加以 篩網製程並藉由使用空氣流移除微粒之製程且具有極低微粒含量之聚酯樹脂酯粒來 加以調整。另一可行辦法是其可藉由變化用於篩網製程之篩網篩目和/或藉由變化 以空氣流移除微粒之能力來加以控制。例如在微粒移除步驟中，藉由適當地變化 空氣流之數量來調整微粒含量是可能的。相同的效果是可藉由改變每單位時間將 被處理之聚酯樹脂的數量來達到。 -19 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、^T 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 564251 經濟部智慧財產局員工消費合作製 % mi _B7 _五、發明説明（β) 91713451 當本發明聚酯樹脂在29〇°c加以熔化爲期6〇分鐘時，欲能設定環狀三聚物之 增加量爲不多於〇.30重量％時，在聚酯樹脂中之聚縮合觸媒需要藉由水處理及其類 似方法加以去活化。因此，微粒之數量較佳爲在觸媒之去活化步驟加以控制。 .本發明聚酯樹脂係包含聚酯樹脂碎片(A)和聚酯樹膪微粒(B)(萁具有Μ (A) 相同組成物且其可通過10.5篩目篩網，其含量比例爲0.1至300ppm )，其中在290 °C加以熔化爲期6〇分鐘時，環狀三聚物增加量之比例爲不多於0.30重量％，或本發 明聚酯樹脂係包含聚酯樹脂碎片(A)和聚酯樹脂微粒(B)(其具有與(A)相同組成物 且其可通過1〇.5篩目篩網，但是無法通過1⑻至12〇微米孔徑玻璃濾網，其含量比例 爲0.1至3〇Oppm )，其中在29〇°C加以熔化爲期60分鐘時，環狀三聚物增加量之比 例爲不多於〇.3〇重量。/。。本發明之聚酯is脂較佳爲藉由將上述各成分聚合所獲得 之聚酯樹脂，使用含有可通過2〇篩目篩網但是無法通過100至120微米孔徑玻璃濾 網之聚酯樹脂微粒，其比例爲1至1，〇〇〇 ppm的處理水加以水處理後所製得。 ~處理水的溫度較佳爲40至丨2〇 C ’且聚醋樹脂微粒含量爲1至l，000ppm。 本發明之聚酯樹脂及其樹脂混合物較佳爲含有聚烯烴樹脂和/或聚縮醛樹脂 ，連同聚酯樹脂微粒（亦即所測得可通過10.5篩目篩網者，或所測得可通過10.5篩 目篩網但是無法通過1〇〇至Π0微米孔徑玻璃濾網者）其比例爲(U ppb至MOO ppm 。在聚酯樹脂中，藉由同時含有聚酯樹脂微粒及聚烯烴樹脂和/或聚縮醛樹脂在上 述含量範圍之内，可獲得具有優越透明性和尺寸安定性之模製品，且可降低模具之 污斑。除此之外’藉由調整聚烯烴樹脂和/或聚縮醛樹脂之含量，可將聚酯樹脂之 結晶速率控制在適當的範圍。聚嫌烴樹脂和/或聚縮樹脂可促進聚醋之結晶，且 特別是可用於促進耐熱性PET瓶之精整加工部份的結晶。然而當使用時不含微粒 ，模具之污斑無法減少。 -20 - 本^尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格·（ 210X 297公釐）— ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π ¾ 564251 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - 9TP13451五、發明説明（丨？） 在構成聚醋樹脂之聚酯樹脂碎片和聚酯樹脂微粒中可含有聚烯烴樹脂和/或 聚縮酸樹脂。另一可行辦法是其可呈顆粒形態及其類似物與一種包含聚酯樹脂碎 片和聚酯樹脂微粒之聚酯樹脂相混合。 關於使用於此之聚烯烴樹脂和/或聚縮醛樹脂將被包含於聚酯樹脂中作爲組 成份是意謂聚嫌烴樹脂和/或聚縮醛樹脂是聚酯樹脂之組成份，其中之一個例是彼 等並不是一種含有聚醋樹脂、聚烯煙樹脂和/或聚縮醛樹脂之混合物的組成份。在 後者之個例中，其爲一種含有聚酯樹脂及聚烯烴樹脂和/或聚縮醛樹脂之混合物， 其中聚醋樹脂是呈聚醋樹脂碎片和聚酯樹脂微粒之形態存在，而聚烯烴樹脂和/或 聚縮醛樹脂是呈顆粒及其類似物之形態存在。 當聚醋樹脂含有聚烯烴樹脂和/或聚縮醛樹脂作爲一種含有聚酯樹脂及聚烯 烴和/或聚縮酸樹脂之混合物，聚烯烴樹脂和/或聚縮醛樹脂較佳爲呈顆粒的形態。 其粒徑較佳爲0.1至10微米，特佳爲0.3至8微米。 % 上述聚烯烴樹脂之實例包括··聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚乙烯-聚丙烯共 聚物樹脂、聚甲基戊烯樹脂、含離子鍵聚合物及其類似物。聚乙烯樹脂之例証實 例爲高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線型低密度聚乙烯、中等密度聚，乙烯、習知的 1 ' 4> 聚乙烯無規共聚物、聚乙烯嵌段共聚物及其類似物。此等聚乙烯共聚物之共聚物 成分之例証實例爲&烯烴例如丙烯、丨_己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯及 其類似物。 聚丙烯樹脂之實例包括··聚丙烯均聚物、習知的聚乙烯無規共聚物、聚乙烯 嵌段共聚物及其類似物。聚乙烯共聚物之共聚物成分包括：例如α-烯烴例如丙烯 、1-己烯、4·甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯及其類似物。 上述聚縮醛樹脂之實例包括聚縮醛均聚物和聚縮醛共聚物。 -21 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -靖- 、11

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐） 564251 A7 B7 : _ ~ ~ 9ΤΡ1345Γ 五、發明説明（M) 關於聚縮醛均聚物，其較佳爲具有根據ASTMD-792所測得之密度爲1.40-1.42 g/cm3，且根據ASTMD]238，在l9〇°C、負載爲2160克所測得之熔流指數(MI)是0.5 至50克/10分鐘。 關於聚縮醛共聚物，其較佳爲具有根據ASTMD-792所測得之密度爲1.38-1.43 g/cm3，且根據ASTMD-1238，在l9〇°C、負載爲2160克所測得之熔流指數(MI)是0.4 至5〇克/10分鐘。此等共聚合成分之可共聚合成分係包含氧化乙烯和環狀醚作爲 可共聚合之成分。 在聚酯樹脂中聚烯烴樹脂和/或聚縮醛樹脂的含量爲0.1 ppb至1，000 ppm，其 中下限較佳爲0.5ppb，更佳爲l.Oppb，且上限較佳爲5〇〇PPm，更佳爲lOOppm，最 佳爲ppm。 當其含量爲0.1 ppb至l，b〇0 ppm時，結晶速率變得緩和，且中空容器之精整加 工部份的結晶變得足夠。結果導致即使周期時間加以縮短，用於形成耐熱性延伸 吹氣模製容器之延伸和熱定形模具遭受污斑的難題較少。當其超過l，000ppm時， 結晶速率變高，致使中空容器之精整加工部份的結晶過量。結果導致精整加工部 份收縮至超過標準範圍之水準而造成封蓋失效，隨之導致内含物滲漏及用於延伸吹 氣模製之容器白化。結果會導致無法達到正常的延伸。 當將聚烯烴樹脂和/或聚縮醛樹脂添加到聚酯樹脂中作爲構成聚酯樹脂之成 分時，添加之時間和方法並無特殊的限制，且彼等可在將聚酯樹脂製成碎片之前， 在最適階段添加入。例如一方法係包含在聚縮合觸媒之完全去活化與形成熔融狀 態之間的最適時間進行混合，一方法係包含將聚酯樹脂引介與製自聚烯烴樹脂和/ 或聚縮醛樹脂之組成份在可流量狀態相接觸等等之例証實例。 當將聚烯烴樹脂和/或聚縮醛樹脂分散於聚酯樹脂中形成平均分散粒徑爲不 多於微米時，可改善模製品透明性且耐熱性變化較少。聚烯煙樹脂和/或聚縮 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'/297公釐1 ~ -22 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 564251 A7 B7 9TP13451 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（〉/ ) _脂可藉__下列方細以分誠平均鎌粒額不錄賴米。亦即一方 法是將聚:Μ㈣和/魏細·旨在麵_合之聽加人，娜混合物加以聚 縮合至預定的極限黏度，且經由10微米經燒結之金屬濾網加以過濾，一方法是將乾 燥聚醋樹脂及聚嫌烴樹脂和/或聚縮醛樹脂經由雙螺旋擠製機加以捏合擠製，以製 成高濃度母體混合物，其中在經捏合之組成物中，聚烯烴樹脂和/或聚縮醛樹脂之 平均分散粒徑爲不多於10微米，且母體混合物是在用於聚縮合之熔融聚縮合期間添 加入’ 一方法是將聚酯樹脂與上述母體混合物在形成聚酯樹脂之前加以摻合等等之 例証實例。 本發明聚醋樹脂可含有飽和脂肪酸單醯胺、不飽和脂肪酸單醯胺、飽和脂肪 酸雙醯胺、不飽和脂肪酸雙醯胺及其類似物。 上述飽和單醯胺之實例包括月桂酸醯胺(lauramide)、軟脂酸醯胺(palmitamide) 、硬脂酸醯胺(stearamide)、蘿擊醯胺(behenamide)及其類似物。不飽和脂肪酸單醯 胺之實例包括··油酸醯胺、芥子酸醯胺、昆麻油酸醯胺及其類似物。飽和脂肪酸 雙醯胺之實例包括：N，N，-亞甲基雙硬脂酸醯胺、N，N，-伸乙基雙癸酸醯胺、n，N，-伸 乙基雙月桂酸醯胺、N，N’-伸乙基雙硬脂酸醯胺、n，N，-伸乙基雙蘿酸醯胺、N，N，-六 亞甲基雙硬脂酸醯胺、N，N’-六亞甲基雙蘿酸醯胺及其類似、物。不飽和脂肪酸雙醯 胺之實例包括·· N，N’-伸乙基雙油酸醯胺、n，N’-六亞甲基雙油酸醯胺及其類似物。 較佳的醯胺化合物是飽和脂肪酸雙醯胺、不飽和脂肪酸雙醯胺及其類似物。此等 i I 醯胺化合物所包含之比例爲lOppb至bd05ppm。 可同時共同使用具有8至33個碳原子之脂族一元酸之金屬鹽化合物，例如飽 和和不飽和脂肪酸（譬如萘二甲酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、軟脂酸、硬 脂酸、蘿酸、蒙大拿酸、melissicacid、油酸、亞麻油酸及其類似物）。此等化合 物所包含之比例爲lOppb至3〇Oppm。 本發明聚酯樹脂若需要的話可含有各種不同的添加劑，例如已知的紫外線吸 收劑、潤滑劑、模龉濶滑劑、晶核牛成劑、苦宙劑、抗靜雷劑、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23 - _B7 ___五、發明說明（^) 本發明聚酯樹脂是可藉由將上述各聚酯樹脂成分進行聚合成碎片，且當包含 於聚酯樹脂中之聚縮合觸媒藉由水處理加以去活化時，較佳爲控制在聚酯樹脂中微 粒之數量和/或金屬含量。 上述聚酯樹脂成分可藉由傳統慣用習知的方法加以聚合。例如PET可藉由 直接酯化方法來製得，其中若需要的話可將對苯二甲酸、乙二醇及其他可共聚合成 分直接反應，將水蒸餾出，並將殘餘物加以酯化，接著在減壓下進行聚縮合，或藉 由酯交換方法，其中若需要的話可將對苯二甲酸二甲酯、乙二醇及其他可共聚合成 分加以反應，並甲醇蒸餾出，且在酯交換後，將殘餘物在減壓下進行聚縮合。除 此之外，施加固態聚合以提高極限黏度且降低乙醛含量。 上述熔融聚縮合是可在批式反應設備或連續式反應設備中進行。在兩方法 中，熔融聚縮合可在單一步驟或多段步驟中進行。固態聚合是可如同熔融聚縮合 ，在批式反應設備或連續式反0設備中進行。熔融聚縮合和固態聚合可呈序列或 各自獨立來進行。 當採用直接酯化方法時，鍺、銻或鈦化合物是用作爲聚縮合觸媒，特佳爲鍺 化合物和/或鈦化合物。 鍺化合物之實例包括非晶質二氧化鍺、結晶質二氧化鍺粉末或乙二醇之料漿 ，一種結晶質二氧化鍺藉由加熱溶於水之溶液，一種藉由將乙二醇添加到上述溶液 並加以加熱所獲得之溶液等等。將被特別使用於本發明之聚酯樹脂較佳爲藉由使 用二氧化鍺溶於水且加熱之溶液所獲得，或添加入乙二醇並加熱之此等溶液，一種 二氧化鍺溶於乙二醇之溶液及其類似物。此等聚縮合觸媒可在酯化步驟中添加入 。當使用鍺化合物時，在聚酯樹脂中鍺殘餘物之數量爲5至l5〇ppm，較佳爲2〇至 15〇 ppm，更佳爲23至100 ppm，最佳爲爲25至7〇 ppm。 鈦化合物之例証實例爲鈦酸四烷酯（例如鈦酸四乙酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸 四正丙酯、鈦酸四正丁酯等）及其部分水解之化合物、草酸氧鈦酯(titanyl oxalate)化 __ - 24 ~_______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 564251 五、發明說明0多） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製. * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合物（例如草酸氧鈦酯、草酸氧鈦基銨、草酸氧鈦基鈉、草酸氧鈦基鉀、草酸氧鈦 基鈣、草酸氧鈦基緦等）、偏苯三甲酸鈦、硫酸鈦、氯化鈦及其類似物。所添加 入鈦化合物在所製得聚合物中呈鈦殘餘物的比例爲0.1至10 ppm。 關於安定劑，較佳爲使用磷酸、多磷酸、磷酸酯類例如磷酸三甲酯等，及其 類似物。可將此等安定劑添加到含有對苯二甲酸和乙二醇之料漿製備槽或在酯化 步驟中。所添加入磷化合物在所製得聚合物中呈磷殘餘物的比例爲5至100 ppm。 在聚酯樹脂中共聚合之DEG含量是在酯化步驟時，藉由添加入鹼性化合物例 如第三級胺（譬如三乙基胺、三正丁基胺等）、第四級銨鹽（譬如氫氧化四乙基銨 鹽等）、及其類似物。 藉由上述方法及其類似方法所獲得之聚酯樹脂是製成碎片，並將聚酯樹脂中 之聚縮合觸媒加以去活化。 η 在聚酯樹脂中之聚縮合觸媒較佳爲藉由水處理方法加以去活化，其中係將聚 酯樹脂碎片是與水、水蒸氣或含水蒸氣之氣體進行接觸處理。 --線· 水處理包括一方法是將碎片浸没於水中，一方法是在碎片上以水淋浴及其類 似方法。在任何情況下，處理時間爲從5分鐘至2天，較佳爲從10分鐘至1天，更 佳爲從3〇分鐘至10小時。用於水處理之水的溫度爲20至180°C，其中下限較佳爲 40°C，更佳爲5〇°C，且上限較佳爲150T，更佳爲12CTC。在所獲得聚酯樹脂中 ’在2%°C加以熔融爲期Μ分鐘時，其環狀三聚物之增加量是藉由適當地設定上述 溫度和時間而設定爲不多於〇·3〇重量。/。。例如溫度是設卑爲75至110,°C，且時間 是設定爲3至丨0小時。 水處理是可藉由連續式方法或批式方法來執行，較佳爲採用連續式方法。 -25 - h氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公Μ ) 564251 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 A7 B7__ 9TP13451五、發明說明（Υ) 當將聚酯樹脂碎片持續地加以水處理時，聚酯樹脂碎片是持續地或間歇地從 上述投入處理塔槽，並將水呈平行流或逆流持續地供應入。 聚酯樹脂之較佳的水處理是藉由如下所說明參考第1圖之連續式方法。 在第1圖中，聚酯樹脂是持續地或間歇地（有時候通常是指如同連續式）從 位於處理塔槽(2)上部之起始物料碎片供應口⑴投入處理槽⑺，連同從入口（9)引 入處理水將處理槽⑺充滿。所引介入之處理水可藉由在處理槽⑺設定溢流排放 開口、管、處理水返回入口等而持續或間歇地循環。部分聚酯樹脂碎片是從位於 處理槽(2)下部之排放開口⑷持續或間歇地連同處理水一起取出，且新鮮水是從入 口⑼供應以允許聚酯樹脂碎片之連續式水處理。從處理槽⑺取出之聚酯樹脂碎， 片經由排放開口（4)連同處理水是在脫水裝置⑶中與處理水分離，且一部分之所分 離之處理是從處理槽(2)返回作再循環使用。將在裝置(5)中所分離之碎片在乾燥 機（〖3)等中加以乾燥，以提供二種聚縮合觸媒已經加以去活化之聚酯樹脂。 i I 從入口（9)所引介入之處理水較佳爲已經藉由金屬移除設備（1〇)和/或顆粒移 除設備（11)加以處理，以控制在處理水中之金屬（包括含金屬物質在内）和/或顆粒 含量。 從溢流排放開口（3)和將返回處理槽(2)之排放開口 (4)所排放出之處理水較佳 爲以微粒移除設備⑹加以處理，以控制處理水之微粒含量。此外，將返回處理槽 (2)之處理水視需要而定是在吸附塔（12)中加以處理，以控制其乙醛含量。 天然發生之水含有天然衍生之無機顆粒例如黏土礦質（譬如矽石(silicate)、矽 酸绍等）和有機顆粒例如fongi、bacteria等）。彼等會黏附到聚酯樹脂碎片、滲透 且形成結晶核，致使製自此聚酯樹脂之延伸吹氣模製之容器的透明性變得非常 (strikingly)差。 -26 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · -·線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社^製 564251 A7 B7 ________ 9ΙΡ1345Γ 五、發明說明（I) 以水處理聚酯樹脂碎片之處理水較佳爲含有上述顆粒，特別是具有粒徑爲1 至25微米之顆粒，其濃度爲1至5〇,〇〇〇顆粒/10毫升，較佳爲10至50,000顆粒/10毫 升。 雖然本發明並不特別限制在處理水中具有粒徑爲25微米之顆粒，彼等之含量 比例較佳爲不多於2,000顆粒/10毫升，更佳爲不多於5〇〇顆粒/10毫升，最佳;ί不多 於1〇ϋ顆粒/10毫升，特佳爲不多於10顆粒/10毫升。 雖然本發明並不特別限制在處理水中具有粒徑爲少於1微米之顆粒，彼等較 佳爲更少，以獲得透明樹脂或具有適當結晶速率之樹脂。具有粒徑爲少於1微米 之顆粒的數目較佳爲不多於100,000顆粒/10毫升，更佳爲不多於50,000顆粒/10毫升 ，最佳爲不多於20,000顆粒/10毫升，特佳爲不多於10,000顆粒/10毫升。具有粒徑 爲不多於1微米之顆粒是藉由微過濾法、超微過濾法等使用膜狀物（例如陶瓷膜、 有機膜等）從水中加以移除或控制其中之含量。 用於控制在處理水中具有粒徑爲1至25微米之顆粒數目達到1至50,000顆粒 /10毫升的方法是例証說明如下，其中本發明並不受限於此。 用於使得在水中之顆粒數目達到1至50,000顆粒/10毫升的方法包括在從天然 水（例如工業水等）之供應至處理槽之至少一位置裝配移除顆粒的設備。其較佳 爲用於移除顆粒之設備是裝配在從天然水到上述處理槽、到水從處理槽排放出再回 到處理槽之管路、及到包括用於水處理所需要的微粒移除設備等在内之處理設備的 某些點，且在將被供應到處理設備之水中具有粒徑爲1至25微米之顆粒數目爲1至 5〇,〇〇ϋ顆粒/10毫升。用於移除顆粒之設備之例証實例爲濾網過濾設備、膜過濾設 備、沉澱槽、離心裝置、泡沬漂浮處理器等。在濾網過濾設備之個例中，例証實 例爲例如帶式過濾法、袋式過濾法、盒式過濾法、離心式過濾法等之過濾設備。 此等之中，帶式過濾設備是適用於連續式作業。用於帶式過濾設備之濾網可爲紙 -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · --線· 564251 A7 B7 9TP13451 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 #金粒之有效率移除和處理水之順利流動而言，較佳爲使用具 有5至100微米，較佳爲10至7〇微米，更佳爲I5至4〇微米篩目之濾網。 在上述水處理方法中，將從處理槽排放出之處理水含有當將碎片添加到處理 槽時已經黏附到聚酯樹脂碎片之微粒，及在處理水中所含有的聚酯樹脂碎片之間， 或在水處理時與處理槽之摩擦所產生的聚酯樹脂微粒。因此，當處理水一旦從處 理槽排放出且再使用時，在處理槽中處理水所含有的微粒數量逐漸增加。此結果 導致在處理槽中所含有的微粒會黏附到處理槽和管路之壁上，而將管路堵塞。除 此之外，在處理槽中之微粒再黏附到聚酯樹脂碎片，然後由於靜電使得在乾燥移除 水份之後步驟中，聚酯樹脂碎片和微粒彼此黏附在一起。在乾燥後移除具有粒徑 爲不多於10微米之顆粒並不能導致將微粒移除至令人滿意的程度。此結果導致加 速聚酯樹脂之結晶、所製得瓶子之透明性差或精整加工部份過量結晶，其可能會由 於精整加工部份之收縮太大而造成封蓋失效。欲能避免此等難題，微粒之數量較 佳爲在水處理步驟中加以控制。 在水處理時，在將被排放出之處理水中之微粒（其可通過20篩目篩網，但是 無法通過1〇〇至120微米孔徑玻璃濾網）連同聚酯樹脂碎片之濃度是加以調整爲1至 1，000 ppm，較佳爲5至5〇0 ppm，更佳爲10至300 ppm，致使在本發明中之微粒（亦 即可通過1〇.5篩目篩網者，或可通過1〇.5篩目篩網但是無:法通過100至120微米孔徑 玻璃濾網者）、聚酯樹脂之含量落在上述範圍。在此情況下，至少一部份之處理 水較佳爲從處理槽再循環之水，其係從處理槽排放出一次。使用再循環水使得可 控制在處理水中之微粒，且進一步可控制在聚酯樹脂中之微粒。 一部份從處理槽排放出之水是與將被新近供應入之水組合併用，其中彼等之 部分是反映到在處理水中微粒的濃度。將被再循環之水在回到處理槽之前是經歷 微粒移除處理，其對控制在處理水中微粒是重要關鍵。 在本說明書中，所謂的將連同聚酯樹脂碎片一起排放出之處理水是意謂水將 與聚酯樹脂從處理槽之聚酯樹脂排放開口被排放出以用於後續的方法，且水將連同 -28 _ --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •laj. •丨線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 564251 A7 A7 B7 ______ 9TP13451 五、發明說明（a/ ) 聚酯樹脂從排放開口被排放出，或對批式方法而言，水黏附到聚酯樹脂至最後（亦 即，水在處理完全時），當聚酯樹脂從水取出，或當處理水單獨是早排放出。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 控制在處理槽之處理水中之微粒的方法是例証如下，其中本發明並不受限於 此。 其較佳爲用於移除顆粒的設備是裝配於當從處理槽排放之處理水是再返回處 理槽之至少一點之前，以控制在處理槽之處理水中之微粒數量。用於移除微粒之 設備之例証實例爲濾網過濾設備、膜過濾設備、沉澱槽、離心裝置、泡沬漂浮處理 器等。在濾網過濾設備之個例中，例証實例爲例如帶式b濾法、袋式過濾法"、盒 式過濾法、離心式過濾法等之過濾設備。此等之中，帶式濾網過濾設備、離心式 濾網或袋式濾網之過濾設備是適用於連續式作業。將被用於帶式濾網過濾設備之 濾網可爲紙、金屬、布等。茲就顆粒之有效率移除和處理水之順利流動而言，較 佳爲使用具有5至100微米，較佳爲10至70微米，更佳爲丨5至40微米篩目之濾網 當聚酯樹脂之微粒爲少於0.1 ppm時，將一種未經微粒移除步驟含有大量微粒 之聚酯樹脂添加到此具有低微粒含量之聚酯樹脂中，或將從處理水或微粒移除步驟 所回收之微粒添加入。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在上述水處理方法中，將處理水加以調整致使其可符合下式⑴至⑷之至少 其中之一： (1) 0.001 < N < 10.0 (ppm) (2) 0.001 < C < 5.0 (ppm) (3) 0.001 < Μ < 2.0 (ppm) (4) 0.01 <S< 10.0 (ppm) 其中N爲鈉含量、C爲鈣含量、M爲鎂含量且S爲矽含量，且用於處理之水具有上 述金屬之總含量爲不多於2〇 ppm。 -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 564251 A7 B7 9TP13451 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明) 在上述方法中，處理水之鈉含量(N)爲0.001 10.0 (ppm)，且其下限較佳爲 0.003 ppm，更佳爲0.005 ppm，最佳爲0.01 ppm，且其上限較佳爲5.0 ppm，更佳爲 1.0 ppm ,最佳爲 0.5 ppm 〇、 處理水之鈣含量(C)爲0.001 <Cd.O (ppm)，且其下限較佳爲0.003 ppm，更佳 爲0.0〇5 ppm，最佳爲0.01 ppm，且其上限較佳爲1.0 ppm，更佳爲0.5 ppm，最佳爲 0.3 ppm，特佳爲 0.1 ppm。 處理水之鎂含量如)爲0.001<河<2.0吮111)，且其下限較佳爲0.0〇313啊，更佳 爲0.0〇5 ppm，最佳爲0.01 ppm，且其上限較佳爲1.0 ppm，更佳爲0.5 ppm，最佳爲 0.3 ppm，特佳爲 0.1 ppm。 處理水之矽含量(S)爲0.01 10.0 (ppm)，且其下限較佳爲0.03 ppm，更佳爲 0.〇5 ppm，最佳爲0.1 ppm，且其上限較佳爲2.0 ppm，更佳爲1.0 ppm，最佳爲0.5 ppm，特佳爲 0.3 ppm。 處理水較ί圭爲可全部符合10.0 (ppm) 、C幺5.0 (ppm) 、MS 2.0 (ppm)和SS 10.0 (ppm)。 N、C、Μ和S之總量不多於2〇 ppm，較佳爲不多於10 ppm，更佳爲不多於5 ppm，最佳爲不多於3 ppm。 用於控制在處理槽之處理水中的鈉含量、鎂含量、鈣含量和矽含量的方法是 例証如下，.其中本發明並不受限於此。 在處理槽之處理水中的鈉含量、鎂含量、鈣含量和矽含量是可藉由在輸送工 業水到處理槽步驟之前，在一個或更多位置裝配用於移除金屬（包括含金屬之物質 在内）（例如鈉、鎂、鈣、矽等）之設備。此設備之例証實例爲離子交換設備、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -30 - ---------------------訂---------線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 564251 A7 B7 9TP13451 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明) 凝聚沉澱設備、電子脫矽化(dectmlyticdesiliconizing)設備等。除此之外，可裝配濾 網以移除黏土礦質（例如二氧化矽、矽酸鋁等）之顆粒。 另一可行辦法是用於移除鈉、鎂、鈣和矽之設備可裝配在從處理槽排放出之 處理水返回到處理槽之前的至少一位置。 在上述水處理方法中，將從系統外部供應入水之硬度較佳爲0.01至30 CaC03 毫克/公升。除此之外，將被供應入之水較佳爲具有化學需氧量(COD)爲0.01至10 毫克/公升。當硬度超過CaC03毫克/公升時，樹脂在結晶化處理時顯示加速之結 晶速率、精整加工部份變形等，及瓶身之霧度增加等。此等難題是歸因於處理水 之作用如同結晶核之金屬成分黏附到樹脂上。當COD超過10毫克/公升時，所形 成物品可能會色變或產生氣味。此是認爲由於在成型時/黏附到樹g旨之有機成分 經高溫而分解所導致。 # 用於量測水硬度的方法可爲例如螯合滴定(chelate titration)法，而COD是藉由 例如敘述於JIS由於高猛酸鉀(potassium permanganate)法的需氧量(oxygen demand)所測 得。 水硬度可藉由離子交換樹脂將所供應之水進行處理來加以調整。COD可藉 由一方法是以吸附劑（例如活性炭等）將所供應之水加以處理，一方法是以氧化劑 (例如過氧化氫等）將水加以處理，或其他方法。如果需要的話可將此步驟添加 到上述水處理方法中。 當水是藉由批式法加以處理時，較佳爲使用貯筒(sib)型處理槽。除此之外 ，藉由在進行水處理時，同時將聚酯樹脂碎片投入旋轉處理圓筒槽並將槽轉動可使 得與水相接觸更具有效率。 在批式法中，係將聚酯樹脂碎片投入處理槽，充滿處理水，其中視需要而定 水是持續或間歇地循環，處理水是持續或間歇地部分排放出且添加入新處理水。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗〇x 297公釐）-31 - 564251 A7 • A7 B7 ---— - " 9TP13451 五、發明說明) 在水處理後，將全部聚酯樹脂碎片從處理槽取出。將被使用之處理水和用於調整 所含有之成分的方法等，關於上述後續的方法是可與如上所述者相同。 除了上述以外的水處理方法是將聚酯樹脂碎片引介與水蒸氣或含水蒸氣氣體 相接觸。在此個例中，所供應入溫度爲5〇至l5〇°C，較佳爲5〇至110°C之含水蒸 氣氣體或含水蒸氣空氣的比例較佳爲不少於〇.5克水蒸氣（對每1公斤之粒狀聚對苯 二甲酸乙二酯而言），或在其存在下將粒狀聚對苯二甲酸乙二酯引介與水蒸氣相接 觸。將聚酯樹脂碎片引介與水蒸氣相接觸通常爲期10分鐘至2天，較佳爲20分鐘 至10小時。 粒狀聚對苯二甲酸乙二酯和水蒸g或含水蒸氣氣體之工業接觸處理方法是例 証如下，其中本發明並不受限於此。此處理方法可爲連續式方法或批式方法。 當聚酯樹脂碎片是藉由批式方法與水蒸氣相接觸時，係使用貯筒型處理設備 躑 。此即將聚酯樹脂碎片投入貯筒中，水蒸氣或含水蒸氣氣體是藉由批式方法所供 應用於接觸處理。另一可行辦法是藉由在進行接觸處理時，同時將粒狀聚對苯二 甲酸乙二酯投入旋轉接觸處理圓筒槽設備並將設備轉動可使得接觸更具有效率。 在連續式方法之個例中，粒狀聚對苯二甲酸乙二酯是從處理塔設備之上部投 入，而水蒸氣是以平行順流或逆流持續地供應，藉此水蒸氣是進行接觸處理。 如上所述進行水處理之聚酯樹脂碎片是藉由脫水設備例如振動篩網等加以脫 水且接著加以乾燥。藉由脫水設備從聚酯樹脂碎片所分離之水可使用上述微粒移 除設備加以處理且再使用於水處理。 在水處理後之聚酯樹脂碎片可根據通常用於聚酯樹ί旨之乾燥處理方法來^ 口以 乾燥。茲就後續的乾燥方法而言，通常是使用漏斗式空氣乾燥機，其中聚酯樹脂 是從其上部供應而乾燥氣體是從其下部氣泡通入。對使用較少乾燥氣體之有效率 乾燥方法而言，係使用旋轉盤加熱裝置之連續式乾燥機，其中係將經加熱之水蒸氣 -32 - __ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . .1線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 564251 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7___ " 9TP13451五、發明說明〇 / ) 、加熱之介質等添加入，同時盤或外部夾套以少量乾燥氣體氣泡通入，藉此可將聚 酯樹脂碎片間接加熱和乾燥。 茲就乾燥批式方法而言，係在眞空下使用雙錐型旋轉乾燥機，或同時在眞空 下氣泡通入少量乾燥氣體。另一可行辦法是可在正常壓力下氣泡通入乾燥氣體來 進行乾燥。 乾燥氣體可爲空氣，但是爲防止由於聚酯樹脂之水解和熱氧化分解而致使分 子量降低，較佳爲乾燥氮氣和經除濕之空氣。 本發明聚酯樹脂可藉由已知方法（例如熱型胚法、冷型胚法等）製成具有優 越透明性和耐熱性之模製品。除此之外‘，可製得例如薄膜、膠片等之模製品和多 層吹氣模製品。 本發明聚酯樹脂較佳爲可用作爲延伸吹氣模製容器、包裝材料（例如托盤） 、雙軸向定向薄膜等，及用於金屬罐塗膜之材料等。除此之外，本發明聚酯樹脂 可用作爲多層模製品、多層薄膜等之一構成層的材料。’ ，ί? 本發明是藉由例証實施例和比較例作詳細敘述，無論如何本發明並不受限於 此。在本發明精義之内，視需要而定本發明可加以修改，其模式也包含於本發明 之技術領域内。 在本說明書中所參考之主要性質的量測方法是說明如下·· (1) 聚酯樹脂之極限黏度(IV) 從1，1，2,2-四氯乙烷/酚（重量比2:3 )之混合溶劑在3〇cc之溶液黏度所測得。 (2) 聚酯樹脂之二甘醇含量（於此文中稱爲DEG含量） 將聚酯樹脂以甲醇加以分解，DEG數量是藉由氣相層析術定量所測得，且表 示爲百分率（莫耳％)(相對於全部二醇成分）。 _____- 33 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 564251 A7 B7 五、發明說明（όζ) (3) 聚酯樹脂之環狀三聚物含量（於此文中稱爲CT含量） 將試樣（300毫克）溶於一種含有六氟異丙醇/氯仿（體積比率=2/3 )之混合 物（3毫升）中，且將氯仿（3〇毫升）添加入用於稀釋。將甲醇（15毫升 )添加入而將聚合物沉澱出，接著加以過濾。將濾液蒸發至乾燥，以二甲 基甲醯胺（1〇毫升）調整至恆定體積，並進行高性能液相層析術以定量測定 環狀三聚物。 (4) 聚酯樹脂之乙醛含量（於此文中稱爲AA含量） 將試樣/蒸餾水（1克/2毫升）之溶液放置於以氮氣加以取代之玻璃安瓿中， 並將頂部熔化密封，接著在160 °C萃取爲期2小時。在冷卻後，在萃取物中 之乙醛是藉由氣相層析術加以測定。 (5) 聚酯樹脂之鈉含量、鈣含量和鎂含量 將試樣（ca.5-10克）放奮於鉑坩堝(platimim crucible)中，並在約55〇°C加以灰 化。將灰分溶於6N氫氯酸中，並將混合物蒸發至乾燥。將殘餘物溶於1N 氫氯酸中。此溶液是藉由原子吸收分析法加以量測。 (6) 聚酯樹脂之矽鈉含量 將試樣（ca. 5-10克）放置於鉑世堝(platinum crucible)中，並在約WC加以灰 化。將碳酸鈉添加到灰分中，並藉由加熱將混合物溶解，然後溶於溶於1N 氫氯酸中。此溶液是藉由製自SHIMADZU公司之inductivdycoupledplasnm atomic emission spectroscopy 設備力口 以量測。 ⑺ 聚酯樹脂碎片之微粒含量 (量測1 :實施例3、4和17-21，比較例3-5和10-13 ) 根據】IS-Z-8801使用標準1〇.5篩目篩網，將1000公斤之試樣加以篩選。將通 過篩網之微粒稱重且計算其含量。藉由使用標準公稱尺寸1/7毫米篩網（根 -34 - __ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .. •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ♦ 564251 Α7 Β7 9TP134S1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明㈠i) 據JlS-Z-SSOl) ’而非標準10.5篩目篩網（根據JIS_Z_8謝）可獲得相同的結果 〇 (量測2 :實施例5-16，比較例6-9 ) 將聚酯樹脂（ca. 0_5公斤）放置於具有10.5篩目金屬網之篩網上（直徑3〇公 分、根據jIS-Z-88〇l )，並將〇.1%水性陽離子性界面活性劑（氯化烷基三甲 基銨）溶液以流量2公升/分鐘淋浴於其上，且在總振幅爲約7公分、6〇往復 /分鐘下振動爲期1分鐘。重複此動作，直到將總量爲1〇至3〇公斤樹脂振動 完畢爲止。 將振動出之微粒連同水性界面活性劑藉由過濾通過製自IWAKI GLAS S Co. Ltd. 之1G1玻璃濾網（微孔尺寸爲loo至no微米）加以收集，並以離子交換水清 洗。將此在具有玻璃濾網在100 °C之乾燥器中加以乾燥爲期2小時、冷卻和 稱重。重複以離子交备水清洗和乾燥之步驟。直到證實在乾燥後之微粒和 玻璃濾網之重量達到恆定爲止，將玻璃濾網之重量減去獲得微粒之重量。 在此所謂微粒含量意謂微粒數量/所篩選樹脂之總量。相同的結果是藉由使 用標準公稱尺寸85〇微米篩網（根據JIS-Z-88〇l )所獲得，而非標準1().5篩目 篩網（根據 JIS-Z-8801 )。 ^ * 本 ⑻ 聚酯樹脂在熔化時，環狀三聚物之增加量(ACT) 將乾燥之聚酯樹脂碎片（3克）放置入玻璃試管中，並在氮氣大氣下浸没於 29〇°c之油浴中爲期6〇分鐘且加以熔化。在熔化時環狀三聚物之增加量是 藉由下式計算得： 在熔化時環狀三聚物之增加量（重量％) =[在熔化後環狀三聚物含量（重量％)-在熔化前環狀三聚物含量（重量％ )] (9) 聚酯樹脂之密度 _ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · •線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 564251 A7 B7 9TP13451 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明ϋ/ο 藉由四氯化碳/正-庚烷之混合溶劑之密度梯度管在25 °C所測得。 (10) 模具污斑之評估 (未經定向之膠片之評估） 將聚酯樹脂熔融擠製以製成毫米厚度之未經定向之膠片，其係在模具溫 度爲165°C、對著模具壓製1.0秒、周期時間爲1.2秒（（壓模1.0秒+脫模0.2 秒/ 一次））條件下進行連續式成型。直到模具沾污爲止之重複成型數目是 用於評估模具之沾污性。 (經雙軸向延伸吹氣模製容器之評估） ’ ' ♦ 將聚酯樹脂在乾燥機中使用除濕聋氣加以乾燥，且瓶胚是從製自Meiki Seisakusyo Ca，Ltd.之M-100射出成形模製機在樹脂溫度爲290°C所製得。將 此瓶胚之精整加工部份在自製之精整加工部份結晶化設備中進行加熱結晶化 ，並使用製自Krupp Corpoplast Mashimenbau GmbH之LB-01延伸吹氣模製機進行 雙軸向延伸吹氣模製，接著在設定爲155°C模具中進行熱定形爲期7至10秒 ，以製成350或500毫升之延伸吹氣模製容器。在相同條件下相繼地進行延 伸吹氣模製，模具之沾污性是藉由直到目視觀察到容器之透明性喪失爲止之 成型數目。關於霧度量測之試樣是使用在5,〇〇〇次連續式成型後之容器的瓶 身。 (11) Tel ( DSC 量測） 係使用製自Seiko Instrument Co.，Ltd.之微分掃瞄卡計(DSC) RDC_22〇所測得。 係使用一獲自下列（13) 2毫米厚之階段型(stepped)方形模製板的中央部份之試 樣，溫度上升速率爲°c/分鐘。 (12) 霧度(％) 試樣是從延伸吹氣模製容器之瓶身（厚度爲約〇.4毫米）所切出，且使用製 自 NIHON DENSHOKU KOUGYO Co.，Ltd.之霧度計進行量測。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐）-36 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： -I線· 564251 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ά A7 五、發明說明（jr ) i ι. (13) 聚酯樹脂之射出成形模製 乾燥之聚酯樹脂是藉由製自Meiki Seisakusyo Co” Ltd.之M-100射出成形模製機 ，在筒管溫度爲29〇°C，使用冷卻至°C之階段型方形板模具（模具重量約 I46克）所製得。階段型方形板模具係包含具有配置成梯級狀、厚度爲2、 3、4、5、6、7、8、9、10和11毫米之約3公分X約5公分方形板。三個模 製品之平均値是作爲量測値。2毫米厚板是用作爲DSC量測Td。 (14) 在加熱瓶之精整加工部份後之密度增加 瓶之精整加工部份是藉由自製紅外線加熱器加以熱處理爲期秒，並從頂部 平面取樣用於量測其密度。 / (15) 在處理槽之處理水中之微粒數量(ppm) 通過2〇篩目（根據Jisi-88〇i )之處理水是取自在處理槽經由排放口，並經 由1G1玻璃濾網（微孔尺寸100至丨2〇微米）（製自IWAKI GLASS Co.，Ltd.) 加以過濾之處理水。將遺留在玻璃濾網和玻璃濾網上之微粒在l〇〇°C乾燥 爲期2小時，在室溫下冷卻且重量。 (16) 在處理水中之鈉含量、鈣含量、鎂含量和矽含量(PPm) 處理水是取自在處理槽經由排放口，並經由1G1玻璃濾網（微孔尺寸100至 12〇微米）（製自rWAKI GLASS Co_，Ltd.)之處理水。濾液是藉由inductivity coupledplasnuemission spectrometry 設備（製自 SHIMADZU Co.)加以量測 〇女 (17) 在水中之粒徑和顆粒數目 係使用光源阻斷顆粒計數器（H1AC/R0YC0計數器41〇〇、取樣3000、製自 Pacific Scientific Company )加以量測。 - 37 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） C請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁；> a叮. --線· 564251 Α7 Β7 Α7 五、發明說明 9TP13451 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1和比較例1 使用配備有起始物料碎片供應口（1)(位於處理槽(2)頂部）、新處理水入口 ⑼、溢流排放口 (3)(位於處理槽(2)之處理水上限含量）、聚酯樹脂碎片和處理水 之排放口 (4)(位於處理槽⑺之下部）、管路（其係將從溢流排放口所排放出之處 理水和從位於處理槽(2)之下部之排放口所排放出，且通過聚酯樹脂碎片脫水設備 (5)，在通過濾網材料爲3〇微米帶式濾紙之過濾設備⑹之後的處理水送回水處理槽 (2))、及在微粒移除處理後之處理水的入口之32〇公升處理塔設備（第1圖），且 使用離子交換水作爲將被引介入之處理水，聚對苯二甲酸乙二酯（於此文中簡稱爲 PET )碎片是以水加以處理。 具有極限黏度爲〇.75dl/g、密度爲U〇Og/Cm3且環狀三聚物含量爲0.33wt%之 PET碎片是持續地投入水處理槽⑺中，其含有溫度控制在95。(：且以5〇公斤/小時之 速率從處理槽⑺之頂部⑴的處理水。在從開始投入5小時後，將PET碎片以50 % 公斤/小時之速率連同處理水從水處理槽⑺之排放口取出，同時維持將PET碎片投 入水處理槽(2)，而且將通過脫水設備(5)之處理水經由過濾設備⑹返回水處理槽 ⑺以再循環使用。在開始取出PET碎片後之10、15、24和72小時，將獲自脫水 設備⑺之PET碎片和從位於處理槽⑺下部之排放口（4)所排放出之處理水進行取樣 。對取樣之處理水測定其微粒數量。 將上述取樣之PET碎片在減壓下加以乾燥，並使用製自MeikiSeisakusyoCa， Ltd.之M-100射出成形模製機製成瓶胚。射出成形模製之溫度爲295 °C。然後將 此瓶胚之精整加工部份以自製(homemade)近紅外線加熱器加熱以將精整加工部份結 晶化。將此瓶胚以製自Krupp Corpoplast Mashimenban GmbH之LB-01E模製機在縱軸 向（longitudinal direction)爲約 2.5 倍、在周向（circumferential direction)爲約 5 倍進行雙軸向 延伸吹氣模製成1500毫升體稹之容器。延伸溫度是控制爲100 °C。 -38 - ί --------------裝--- f清先Η瀆背面之泫意事項再填寫本頁) 訂· -丨線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗〇 X 297公釐） 564251 QTD1 Ο /i c 1 A7 B7 五、發明說明) 在實施例1所獲得之聚酯樹脂容器的性質和在處理水中之微粒數量是展示於 表1。 比鮫例1 以與實施例1相同方法，例外的是將在實施例1所使用之用於處理水之微粒 移除設備⑹加以移除，並將相對應的部份變更爲直接連結管，且完成所有的步驟 。所獲得之結果展示於表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 表1 在取出聚酯樹 脂碎片後之 時間（小時） 實施例1 比較例1 容器之 霧度(％) 在處理水*中 之 微粒(ppm) 容器之 霧度(％) 在處理水*中 之 微粒(ppm) 10 1.1 142 4.2 754 15 1.2 160 5.4 1320 24 2.2 223 5.9 1454 72 1.4 218 5.7 1448 附註： *處理水與聚酯樹脂碎片排放出 線 經濟部智慧財產局員工消£。作社印製 如表1所示，在比較例1之處理水中之微粒數量持續增加，且所獲得模製品 之透明性逐漸變差。在另一方面，如同實施例1，在處理槽之處理水中的微粒是 設定爲不多於1，000 ppm，藉此所獲得模製品可維持優越透明性，且發現可充分地維 持精整加工部份之收縮率。 實施例2和比fe仍丨丨2 實施例2 1 1 欢 使用與在實施例1所使用相同的處理設備（第1圖），例外的是用於移除在 水中顆粒的設備（11)(其爲一種GAF濾袋PE-1P2S (聚酯樹脂縮絨(felt)，過濾精確 -39 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公髮 564251 A7. B7 _A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 & 五、發明說明ο ) 9TP1· 性1微米），製自ISP CQip.)是裝配於新處理水入口（9)之前，且過濾設備⑹爲具 有3〇微米濾紙材料之連續式濾網，及使用通過用於移除水中顆粒之設備（11)之天然 水（河床水）作爲將被引介入之處理水，且PET碎片是以水加以處理。 具有極限黏度爲〇.75dl/g、密度爲l.4〇Og/cm3且環狀三聚物含量爲0.33重量％ 之PET碎片是持續地投入含有處理水控制在95 °C且以5〇公斤/小時速率從處理槽(2) 之供應口⑴供應入之水處理槽(2)中。水處理是進行5小時，同時將PET碎片以50 公斤/小時速率連同處理水從位於水處理槽(2)下部之排放口⑷持續地取出。 將上述經處理後之PET碎片加以脫水和乾燥，且加以雙軸向延伸吹氣模製， 藉此瓶胚是藉由製自1^^^3士20〇1叮〇€〇.，1^.之1^100射出成形機所製得。射出成 形模製之溫度爲295 °C。然後將此瓶胚之精整加工部份以自製近紅外線加熱器加 熱以將精整加工部份結晶化。將此瓶胚以製自Krupp Corpoplast Mashimenbau GmbH之 LB-01E模製機在縱軸向爲約2.5倍、在周向爲約5倍進行雙軸向延伸吹氣模製成 15〇〇毫升體積之容器（體厚度爲0.4毫米）。延伸溫度是控制爲100 °C。除此之 外，將從上述水處理設備之離子交換水入口（9)所取出之水量測其具宥粒徑爲f至25 微米之顆粒的含量。在實施例2所獲得聚酯樹脂容器之霧度及在獲自離子交換水 入口（9)之水中的微粒數目是展示於表2。 比較例2 以與實施例2相同方法，例外的是並不使用如在實施例2所使用之顆粒移除 設備（11)，並將相對應的部份變更爲直接連結管，且完成所有的步驟。容器之霧 度和在獲自入口（9)之離子交換水中之顆粒數目是展示於表2。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： -1線· -40 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇χ 297公楚i 564251 A7 __B7___ — ----- "" — 9ΤΡ13451 五、發明說明（^ ) · 表2 實施例1 比較例1 容器之 霧度(％) 在水中之微粒數目 (顆粒/10毫升） .容器之 霧度(％) 在水中之微粒數目 (顆粒/10毫升） 0.8 3195 6.5 514587 如表2所示，藉由比較例2之處理所獲得模製品顯示透明性不佳。其已經發 i * 本 現藉由設定在將從系統外部被引介入之處理水中之具有粒徑爲1至25微米之顆粒數 目爲1至50,000顆粒/10毫升時，所獲得模製品可具有優越透明性。 實施例3、4和比較例3-5 實施例3 將高純度對苯二甲酸和乙二醇之料漿相繼地供應到一含有預反應產物之第一 酯化反應器中，且在攪拌下在~約25〇°(：、0.5kg/cm2G進行反應平均滯留時數爲3小時 。另外分開將結晶質二氧化鍺加熱溶於水中，將乙二醇添加入，且將混合物加熱 以製備觸媒溶液。將此觸媒溶液和一種磷酸於乙二醇之溶液分開相繼地供應到此 第一酯化反應器中。將所獲得之反應產物移轉到第二酯化反應器中，且在攪拌下 在約26〇°C、0.〇5kg/cm2G進行反應至預定之反應度。將此酯化反應產物相繼送到 第一聚合反應器，且在攪拌下在約265 °C、25 torr進行聚合爲期1小時，然後在第二 聚合反應器中，在攪拌下在約265 °C、3 ton*進行聚合爲期1小時，然後在第三聚合 反應器中，在攪拌下在約275 °C、0.5_1 ton*進行聚合爲期1小時。所獲得PET樹脂 顯示IV爲0.53 dl/g且DEG含量爲2.7莫耳％。

接著將此樹脂在氮氣大氣下在約155°C加以結晶化，且在氮氣大氣下預加熱 至約2〇0°C_。·將此樹脂送到連續式固態聚合反應器中，且在氮氣大氣下在約205 °C 進行固態聚合。在固態聚合之後，將此樹脂相繼地藉由微粒移除步驟和使用振動 篩網之篩選步驟，藉此將微粒加以移除。 -41 - _____:-p- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製. 564251 A7 B7 五、發明說明（扣） 所獲得PET樹脂顯示IV爲0.74 dl/g、環狀三聚物含量爲〇.3重量％，莫耳％， 且密度爲1.400g/cm3。 將PET樹脂碎片使用與在實施例1所使用相同之設備（第1圖）以水加以處 理’例外的是配備有過濾設備⑹爲具有3〇微米濾紙材料之連續式濾網，且以活性 碳粒充塡之吸附塔〇2)在移除微粒之後用於吸附處理在處理水中之乙醛，並使用離 子交換水作爲將被引介入之處理水。 將PET持續地投入含有處理水控制在溫度爲95 °C且以50公斤/小時速率從處 理槽(2)之供應口⑴供應入之水處理槽(2)中。.水處理是使用具有微粒含量爲約 l3〇Ppm之處理水進行爲期4小時。樹脂是連同處理水一起相繼地以5〇公斤/小時 (以PET碎片重量計）速率從位於處理槽(2)下部之排放口（4)取出。所獲得PET 樹脂具有微粒含量爲35PPm，且環狀三聚物在熔化時增加(Μ：Τ)()·〇4重量。/。。 關於此組成物，係進行評估其呈未經定向膠片和呈延伸吹氣模製瓶。所獲 得之結果展示於表3。進行持續的延伸吹氣模製爲不少於5,000周期，但是並未在 模具發現有污斑且瓶子具有優越透明性。此等容器是以90 °C熱水加以充塡，並以 封蓋機加以封蓋。然後將瓶子放倒且讓其靜置。檢視其精整加工部份之變形和 内含物之滲漏情況。此等瓶子皆無此等難題。 ’ ’ ★ 如表3所示，瓶身霧度爲所獲得瓶子之1.5%是美好的。無任何難題直到模 具被沾污爲止之成型數目爲13,000。 實施例4 水處理是以與實施例3相同方法來進行，例外的是使用具有微粒含量爲約350 ppm之處理水，且使用進行與實施例3相同之固態聚合的同一 PET樹脂，及類似的 水處理設備。所獲得之結果展示於表3。 -42 - __ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ί清先閱讀背面之注音心事項再填寫本頁) 訂： -·線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 564251 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ρϊ1 Β7___ ,, 9ΤΡ13451五、發明說明（W ) 如表3所示，所獲得聚酯樹脂具有微粒含量爲l2〇ppm，且環狀三聚物在熔化 時增加(ΔΟΤΟ.Ο5重量。/。。瓶身霧度爲I；/%。無任何難題直到模具被沾污爲止之 成型數目爲15,000。 比較例3 將一種經歷與在實施例3所進行相同之固態聚合的PET樹脂浸没於玻璃容器 之蒸餾水中，從外面加熱致使其在内部溫度爲約95°C進行處理爲期4小時。將此 乾燥以提供PET樹脂。所獲得之結果展示於表3。 如表3所示，所獲得聚酯樹脂具有微粒含量爲0.01 ppm，且環狀三聚物备熔 化時增加(Δ(：Τ) 0.〇5重量％。所獲得瓶丰之收縮率是落在標準値外，致使無法達到 正常的封蓋。模具是嚴重地沾污，且所獲得瓶子之瓶身霧度爲6.8%，顯示其透明 性差。 比較例4 進行與實施例3相同之固態聚合。使用藉此所獲得之PET樹脂及相同的水 處理槽(2)，水處理是以與實施例3相同方法來進行，例外的是處理水具有微粒含量 爲約3,000 ppm。所獲得之結果展示於表3。 如表3所示，所獲得聚酯樹脂具有微粒含量爲1，〇〇〇 ppm，且環狀三聚物在熔 化時增加(M：T) 0.〇5重量％。所獲得瓶子之收縮率是落在標準値外。將90 °C熱水 充塡入此瓶中，並以封蓋機加以封蓋。然後將瓶子放倒且讓其靜匱。檢視其内 含物之滲漏情況。結果觀察到内含物滲漏。 無任何難題直到模具被沾污爲止之成型數目爲28,000，但是所獲得瓶子顯示 其瓶身霧度爲7.2%，顯示其透明性差。 _- 43 -____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 564251 A7 Β7 五、發明說明（Θ) 比較例5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) PET樹脂是在與實施例3相同之熔融聚合和固態聚合條件下所製得。藉由降 低每小時將被處理之PET樹脂的重量爲約在實施例3之1/1〇，以提高篩選步驟和微 粒移除步驟之效率，可獲得具有微粒含量爲〇.〇5 ppm之PET。此PET樹脂是在與實 施例3相同條件下所形成，並無水處理以製成瓶子。所獲得之結果展示於表3 ° 如表3所示，所獲得聚酯樹脂具有微粒含量爲1，000 ppm，且環狀三聚物在溶 化時增加(ΔΟΤ) 0.〇5重量％。 所獲得瓶子顯示其精整加工部份之收縮率是落在標準値外，致使無法達到正 常的封蓋。如表3所示，模具是嚴重地沾污，且所獲得瓶子之瓶身霧度爲8.2% ’ 顯示透明性差。 實施例3 實施例4 比較例3 比較例4 比較例5 微粒含量(ppm) 35 120 0.01 1000 0.05 極限黏度(dl/g) 0.74 0.74 0.74 0.74 0.75 CT 數量(wt%) 0.30 0.30 0.30 0.30 0.33 △CT 數量(wt%) 0.04 0.05 0.05 0.05 0.54 形成膠片之數目 直到模具沾污爲止(m) > 10,000 > 10,000 3,800 > 10,000 2,300 形成接觸之數目 直到模具沾污爲止（次數） 13,000 15,000 4,000 28,000 1,400 瓶身霧度(％) 1.5 1.7 6.8i 7.2 1 81 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 管施例5-8和比較例6 實施例5 Ρ42>使用與在實施例1相同之處理設備（第1圖），例外的是係由AmberHteIR124 塔（Η"4型）和AmberiiteIRA4〇2塔（〇Η·型）所組成用於移除在工業水中之鈉、鎂、 -44 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 564251 QTPH4S1 A7 B7 五、發明說明（θ ) 鈣和矽的離子交換設備（10)是裝配於新處理水入口(9)的前面，並使用通過離子交換 設備（10)之工業水（地水），且將PET酯粒加以水處理。 將具有極限黏度爲0.75 dl/g、密度爲1.400 g/cm3且環狀三聚物含量爲0.33重量 %之PET碎片持續地投入含有處理水控制在溫度爲95 °C且以50公斤/小時從處理槽 (2)頂部⑴供應入之水處理槽(2)中。在72小時之連續式作業之後，將通過處理槽 ⑺下部之排放口⑷連同PET碎片之從脫水設備(5)排放出之處理水加以取樣。 p43>將進行上述取樣之PET碎片在減壓下加以乾燥，且瓶胚是藉由製自Meiki SeiSakuSy〇C〇.，Ltd·之M-100射出成形機所製得。射出成形模製之溫度爲295 °C。 將此瓶胚使用製自1<^叩(：〇印〇1〕^1\^1〗^1加111〇11她[之1^-0川模製機，以縱軸向爲 約2.5倍且周向爲約5倍進行雙軸向延伸吹氣模製，以製成1，500毫升體積之容器。 延伸溫度是控制爲1〇〇 °C。 ‘ ' 未 所獲得聚酯樹脂容器之性質和處理水之鈉、鎂、鈣和矽含量是展示於表4。 實施例6 根據與實施例5相同的方法，例外的是離子交換設備是變更爲AmberlitelRIM (ΡΓ型）和AmberliteIRA4〇2 ( 〇Η·型）之混合床型離子交換設備，以進行水處理。 以與實施例5相同方法，容器是使用所獲得之碎片所製得。所獲得之結果展示於 表4。 實施例7 根據與實施例5相同的方法，例外的是離子交換樹脂之種類是變更爲 AiiibeditelRlMB ( FT型）和AmbeditelRA· ( ΟΗ·型），且將其用量減少至在實施 例5之一半，以進行水處理。以與實施例5相同方法，容器是使用所獲得之碎片所 製得。所獲得之結果展示於表4。 -45 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮) "" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 564251 a η Α7 ___Β7_ - grpnw 五、發明說明4/) 實施例8 根據與實施例7相同的方法，例外的是離子交換樹脂之用量是減少至在實施 例5之五分之一，以進行水處理。以與實施例5相同方法，容器是使用所獲得之酯 β.粒所製得。所獲得之結果展示於表4。 ， ， , 比較例6 根據與實施例5相同的方法，例外的是將在實施例5中所使用之用於移除在 工業水中之鈉、鎂、鈣和矽之離子交換設備加以移除，並將相對應的部份變更爲一 直接連結管路，且完成所有的步驟。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表4 容器之霧度 (%) 在處理水中 鈉(ppm) 鎂(ppm) 鈣(ppm) 矽(PPm) 實施例5 1.5 ,0.05 0.02 0.02 0.13 實施例6 1.4 0.002 未測定 0.006 0.04 實施例7 2.1 0.07 0.04 0.09 0.27 實施例8 3.2 0.02 0.12 0.53 1.7 比較例6 8.4 6.4 1.7 6.3 12.5 · --線· 經濟部智慧財產局員工消費〃合作社印製 如表4所例証，在本發明中將在處理槽之處理水中的鈉含量、鎂含量、15含 量和矽含量加以調整爲落在恆定範圍之内，所獲得模製品顯示優越的透明性。比 較例6之處理水顯示高鈉、鎂、鈣和矽含量，且藉由處理所獲得之模製品的透明性 不佳。 管施例9-14和比較例7 管施例9 使用與在實施例5所使用相同的處理設備和PET碎片，將PET碎片以與貪施 例5相同方法進行水處理。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 564251 B7_______ ,卜、 9TP13451 五、發明說明（料） 將藉由上述水處理所獲得之PET碎片以與實施例5相同方法形成聚酯樹脂容 器。 (請先閱讀背面之注音心事項再填寫本頁) 所獲得聚酯樹脂容器之性質及處理水之鈉、鎂、鈣和矽含量是展示於表5。 實施例10 根據與實施例9相同方法，例外的是離子交換樹脂之用量是與實施例6相同 ，進行水處理。以與實施例9相同方法，容器係使用所獲得碎片來製得。所獲得 之結果展示於表5。 實施例11 根據與實施例9相同方法，例外的是離子交換樹脂之用量是與實施例7相同 ，進行水處理。以與實施例9相同方法，容器係使用所獲得碎片來製得。所獲得 之結果展示於表5。 實施例12 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ά 根據與實施例9相同方法，例外的是離子交換樹脂之種類和用量是與實廊例 7相同’且將被引介入離子交換設備之水爲河床水，進行水處理。以與實施例9相 同方法，容器係使用所獲得碎片來製得。所獲得之結果展示於表5。 比較例7 根據與實施例9相同方法，例外的是將在實施例9所使用之用於移除在工業 水中之鈉、鎂、鈣和矽之離子交換設備（10)加以移除，並將相對應的部份變更爲直 接連結管路，完成所有的步驟。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 564251 A7 B7 ------" 五、發明說明·（ Μ) 表^ 經濟部智慧財產局員工消費合作^^製* 9TP13451 容器之霧度 在處理水Φ (%) 鈉(ppm) 鎂(PPm) 鈣(ppm) 矽(ppm) 9 1.6 0.04 0.02 0.03 0.12 1.5 0.002 末制定 0.005 0.03 2 0.07 0.05 0.09 0.25 實施例12 3 1.14 0.03 0.1 0.15 8.4 6.4 1.7 6.3 12.7 -----— ， 如表5所例証，在本發明中將在處理槽之處理水中的鈉含量、鎂含量、鈣含 4和矽含量加以調整爲落在恆定範圍之内，所獲得模製品顯示優越的透明性。比 較例7之處理水顯示高鈉、鎂、鈣和矽含量，且藉由處理所獲得之模製品的透明性 不佳。 _例13-15和比較例8 · ΜΜΆ11 使用與在實施例7所使用相同之處理設備（第1圖），例外的是係由Amberlite IimOB塔（FT型）和AmbediteIRA410塔（0Η·型）（兩者之用量爲在實施例7之半 量）所組成的離子交換設備（10)是裝配於新處理水入口 (9)的前面，並裝配以活性碳 粒充塡之吸附塔（12)用於在處理水中在移除微粒後之乙醛及其類似物的吸附處理， 且使用離子交換水作爲將被引介入之處理水，及將PET碎片加以水處理。 將具有極限黏度爲0.75dl/g、密度爲l.3"g/cm3且環狀三聚物含量爲0.32重量 %之PET碎片持續地投入含有藉由離子交換設備（1〇)調整鈣含量爲約〇 2 ppm、鎂含 量爲約O.lppm耳矽含量爲約〇.5ppm，及控制在溫度爲95。〇且以5〇公斤/小時從處 理槽(2)頂部⑴供應入之水處理槽⑺中。當將PET碎片投入水處理槽(2)時，在5 小時之連續式作業之後，將PET碎片連同處理水以50公斤/小時速率從處理槽(2)下 部之排放口 (4)取出。將通過脫水設備(5)之處理水經由過濾設備⑹送返水處理槽 (2) ’且維持連續式作業。在72小時之連續式作業後，將具有鈣含量爲約O.lppm _- 48 -__^_ ，___^_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製. ά 564251 _a/7 _____B7_'_中 9TP13451 五、發明說明（¢/) 、鎂含量爲約〇.〇7 ppm且矽含量爲約0·5 iDpm之處理水連同PET碎片從排放口（4)排放 出，且同時獲得之PET碎片具有鈣含量爲約0·3 ppm、鎂含量爲約〇.〇5 ppm且矽含量 爲約O.SlDpm。ΔσΓ爲0.〇8重量°/。。乙醛含量爲Uppm且微粒數量爲63ppm。 使用此PET在上述（10)所獲得中空容器之精整加工部份在以紅外線加熱器加 熱後之頂部平面的密度爲l.379 g/cm3，其並無難題，且瓶身霧度爲0.9%表示透明性 優越。直到模具沾污爲止之成型數目爲15,000，其並無難題。 實施例14 根據與實施例I3相同的方法，例外的是處理水之微粒含量是設定爲約100 ppm、鈣含量設定爲約〇.〇5 ppm、鎂含量設定爲約〇.〇3 PPm且矽含量設定爲約0.2 ppm ，並將實施例13之PET碎片進行水處理。 % 所獲得PET碎片具有鈣含量爲0·2 ppm、鎂含量爲0.〇3 ppm且矽含量爲約〇.5 ppm、ACT爲0.10重量％、乙醛含量爲2.7PPm且微粒數量爲約3〇ppm。 將使用此PET在上述（10)所獲得中空容器之精整加工部份以紅外線加熱器加 熱。頂部平面的密度爲l.38〇g/cm3，其並無難題，且油:身霧度爲I.2%表示透明性 優越，及直到模具沾污爲止之成型數目爲13,〇〇〇，其並無難題。 . 余 實施例15 將藉由二氧化鍺和鈦酸四異丙酯作爲聚縮合觸媒所獲得，且具有極限黏度爲 O.Mdl/g、密度爲l.399 g/cm3且環狀三聚物含量爲0.3丨重量。/。、鈦殘餘物爲〇.9Ppm ( 藉由高頻電漿光發射分析(high frequency plasma light emitting analysis)所測得）、且鍺殘 餘物和磷殘餘物分別爲16 ppm和21 ppm (藉由原子吸收分析所測得）之PET碎片以 與實施例13相同方法進行水處理。 -49 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注音心事項再填寫本頁)

564251 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 & am· 五、發明說明（/&) 所獲得PET碎片具有耗含量爲0,4 ppm、鎂含量爲0·〇6 ppm且砂含量爲約0.7 ppm、ACT爲0.〇8重量％、乙醛含量爲Mppm且微粒數量爲約4〇PPm。 將使用此PET在上述（10)所獲得中空容器之精整加工部份以紅外線加熱器加 熱。頂部平面的密度爲1.381 g/cm3，其並無難題，且瓶身霧度爲1.0%顯示透明性 優越，及直到模具沾污爲止之成型數目爲13,000，其並無難題。 比較例8 根據實施例I3相同的方法，例外的是並未使用離子交換設備（10)，且將具有 鈣含量爲約7·3 ppm、鎂含量爲約2·5 PPm且矽含量爲約6.9ppm之處理水供應到水處 ^ J ，农 理槽⑺中，並將實施例Π之PET碎片加^水處理。 所獲得PET碎片具有鈣含量爲7·8 j3pm、鎂含量爲5·5 ppm且矽含量爲約21 ppm 、Δστ爲0.〇8重量。/。且微粒數量爲約4〇ppm。使用此PET在上述（10)所獲得中空 容器具有非常高之瓶身霧度8.9%。 實施例16和比較例9 實施例16 使用類似於實施例I3所使用之處理設備，且將PET碎片加以水處理。 將具有極限黏度爲〇.75dl/g、密度爲l.399 g/cm3、環狀三聚物含量爲0 32重量 % ,且鍺殘餘物和磷殘餘物分別爲49 ppm和37 ppm (藉由原子吸收分析所測得）之 PET碎片持續地投入含有藉由離子交換設備（10)調整鈉含量爲約〇 〇5ppm、及控制 在溫度爲95 °C且以5〇公斤/小時從處理槽⑺頂部⑴供應入之水處理槽(2)中。當 維持將PET碎片投入水處理槽⑺時，在5小時之作業後，將PET碎片連同處理水以 5〇公斤/小時速率從處理槽⑺下部之排放口⑷取出。將通過脫水設備(5)之處理 水經由過濾設備⑹送返水處理槽⑺，且維持連續式作業。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

. •線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）_ 50 564251 A7 B7 9TP13451 五、發明說明（^ ) 在72小時之連續式作業後，將具有鈉含量爲約Ο.σ/ppm且微粒含量爲紛100 ppm之處理水連同PET碎片從排放口⑷排放出。同時獲得之pet碎片具有鈉含量 爲約0.1 ppm且微粒含量爲約27 ppm。乙醛含量爲2.5 ppm且ACT爲0.08重量。/〇。 使用此PET在上述（10)所獲得中空容器之精整加工部份在以紅外線加熱器加 熱後之頂部平面的密度爲l.38〇g/cm3，其並無難題，且瓶身霧度爲1.1%顯示透明性 優越，且直到模具沾污爲止之成型數目爲16,000，其並無難題。 比較例9 根據實施例I6相同的方法，例外的是並未使用離子交換設備（10)，且將具有 鈉含量爲約6·5 ppm之處理水供應到水處理槽⑺中，並將實施例16之PET碎片加以 水處理。 % 所獲得PET碎片具有鈉含量爲Μ ppm且微粒含量爲約25 ppm。乙醛含量爲 2.7 ppm 且 ΔΟΓ 爲 0.1 重量 ％。 使用此PET在上述（10)所獲得中空容器具有非常高之瓶身霧度10.1%。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 經 濟 部 智 »慧 財 產 局 消 費 合 作 *社 製 實施例17-20和比鮫例10、11 實施例17 將高純度對苯二甲酸和乙二醇之料漿相繼地供應到一含有預反應產物之第一 酯化反應器中，且在攪拌下在約25〇。(：、38〇t〇rr進行反應ψ均滯留時鹼爲3小時。 另外分開將結晶質二氧化鍺加熱溶於水中，將乙二醇添加入，且將混合物加熱以製 備觸媒溶液。將此觸媒溶液和一種磷酸於乙二醇之溶液分開相繼地供應到此第一 酯化反應器中。將所獲得之反應產物移轉到第二酯化反應器中，且在攪拌下在約 26〇°C、38 ton*進行反應至預定之反應度。將此酯化反應產物相繼送到第一聚合反 應器，且在攪拌下在約265 °C、25 ton*進行聚合爲期1小時，然後在第二聚合反應器 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 564251 A7 B7 9TP13451 五、發日月說明) 中，在1覓_下在約265 °C、3 ton*進行聚合爲期1小時，然後在第三聚合反應器中， 在攪拌下在約275 °C、0.5-1 t〇rr進行聚合爲期1小時。所獲得PET樹脂顯示DEG含 量爲2.6莫耳％。 接著將此樹脂在氮氣大氣下在約155 °C加以結晶化，且在氮氣大氣下預加熱 至約200 °C。將此樹脂送到連續式固態聚合反應器中，且在氮氣大氣下在約205 °C 進行固態聚合。在固態聚合之後，將此樹脂相繼地藉由微粒移除步驟和使用振動 篩網之篩選步驟，藉此將微粒加以移除。 所獲得PET樹脂顯示IV爲0.74dl/g、環狀三聚物含量爲0.31重量％，莫耳％ ，且密度爲1.400g/cm3。 將PET樹脂碎片使用與在實施例1所使用相同之設備（第1圖）以水加以處 理，例外的是配備有以活性碳粒充塡之吸附塔（12)在移除微粒之後用於吸附處理在 處理水中之乙醛，並使用離子交換水作爲將被引介入之處理水。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,¾ · 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 表印 將PET持續地投入含有處理水控制在溫度爲95 °C且以50公斤/小時速率從處 理槽(2)之供應口⑴供應入之水處理槽⑺中。水處理是使用具有微粒含量爲約 l3〇Ppm之處理水實質地進行爲期4小時。樹脂是連同處理水一起相繼地以50公斤 /小時（以PET碎片重量計）速率從位於處理槽⑺下部之排放口 (4)取出。所獲得 PET樹脂具有微粒含量爲Μ ppm，且環狀三聚物在熔化時增加(ΔσΓ) 0.04重量。/。。 將硏磨成粉末之聚乙烯（UE32〇製自Mitsubishi Chemical Corporation )與此PET樹脂以 約30PPb比率乾式摻合以提供一種樹脂混合物。 此混合物是藉由延伸吹氣模製之瓶加以評估，但是並未發現模具有污斑且瓶 子具有優越透明性。此瓶是以9〇°C熱水加以充塡，並以封蓋機加以封蓋。然後 將瓶子放倒且讓其靜置。檢視其精整加工部份之變形和内含物之滲漏情況。結 果並未發現有難題。 ^ % _ --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 564251 A7 _B7五、發明說明) 如表6所示，所<獲得瓶子之瓶身霧度爲1.5% 數目爲15,000，其並無難題。 9TP13451 直到模具被沾污爲止之成型 實施例18 ^ 1 ^ 使用類似於實施例17之水處理設備且PET樹脂進行類似的固態聚合，以與實 施例Π相同方法進行水處理，例外的是使用具有微粒含量爲約280 ppm之處理水。 然後一種樹脂混合物是以與實施例I7相同方法所製得，例外的是將被乾式摻合之 PE樹脂的數量變更爲約2〇ppb。所獲得之結果展示於表6。 如表6所示，所獲得之結果顯示並無難題，如同實施例17。 管施例19 使用類似於實施例17；£水處理設備且PET樹脂進行類似的固態聚合，以與實 施例I7相同方法進行水處理，例外的是使用具有微粒含量爲約25 ppm之處理水。 然後一種樹脂混合物是以與實施例Π相同方法所製得，例外的是將被乾式摻合之 PE樹脂的數量變更爲約2〇ppb。所獲得之結果展示於表6。 如表6所示，所獲得之結果顯示並無難題，如同實施例17。 (請先閱讀背面之注咅心事項再填寫本頁) irOY. --線· 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 製 管施例20 PET樹脂是以與實施例Π相同方法所獲得，例外的是使用聚丙烯（FA3D製 自Mitsubishi Chemical Corporation )作爲聚烯烴樹脂。所獲得之結果展示於表6。 如表6所示，所獲得之結果顯示並無難題，如同實施例17。 比齩例10 -53 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 564251 A7 ___B7__9TP13451 五、發1¾¾ (P) peY澍0旨是在與實施例I7相同條件下所製得。藉由降低每小時將被處理之 PET樹脂的重量爲約在實施例Π之1/1〇，以提高篩選步驟和微粒移除步驟之效率， 可獲得具有微粒含量爲〇.〇5 ppm之PET。將此並無水處理之PET樹脂加以評估。 所獲得之結果展示於表6。 如表6所示，模具被嚴重地沾污，且所獲得瓶子顯示透明性極差。 卜上鉸例11 根據與實施例Π相同方法，例外的是將被乾式摻合之聚丙烯的數量變更爲約 3,000 ppb，可獲得一種樹脂混合物。藉由將此樹脂混合物之處理速率設定爲約1〇 倍高於在實施例Π者，且使用約1/2篩目之篩網，施用篩選步驟和微粒移除步驟， 可獲得一種具有比在比較例10較高微粒含量之PET樹脂。所獲得之結果展示於表 6 ° 如表6所示，僅可獲得非透明性之瓶子。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂_· 經濟部智慧財產局員工消費合作社却製 表6 實施例 實施例 實施例 賓施例 比較例 比較例 17 18 19 20 10 11 微粒含量(ppm) 35 120 5 50 0.05 500 聚烯烴之種類 PE PE PE PP - PP 聚烯烴之含量(ppb) 30 20 30 100,000 - 3,000 極限黏度(dl/g) 0.74 0.74 0.74 0.74 0.74 0.74 CT 數量(wt%) 0.31 0.30 0.30 0.30 0.31 0.32 △C丁數量(wt%) 0.04 ' 0.04 0.05 0.04 — 0.55 ^ 0.54 形成容器之數目 15,000 17,000 8,000 20,000 1,500 > 20,000 直到模具沾污爲止(m) 瓶身霧度(％) 1.5 1.8 1.6 2.0 7.8 不透明 PE =聚乙烯樹脂，PP =聚丙烯樹脂 -54 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 564251 A7 B7 9TP13451 經濟部智慧財產局員工消費合作社_製 ύ 五、發明說明) 窗施例21-22和比·較例12-14mmmji 將高純度對苯二甲酸和乙二醇之料漿相繼地供應到一含有預反應產物之第一 酯化反應器中，且在攪拌下在約25〇°C、〇.5kg/cm2G進行反應平均滯留時數爲3小時 。另外分開將結晶質二氧化鍺加熱溶於水中，將乙二醇添加入，且將混合物加熱 以製備觸媒溶液。將此觸媒溶液、一種磷酸於乙二醇之溶液和聚縮醛樹脂（MI = 1.0克/10分鐘、密度=l.4lg/cm3、lOOppm )分開相繼地供應到此第一酯化反應器中 。將所獲得之反應產物移轉到第二酯化反應器中，且在攪拌下在約260 °C、0.05 kg/cm2G進行反應至預定之反應度。將此酯化反應產物相繼送到第一聚合反應器， 且在攪拌下在約265 °C、25toir進行聚合爲期1小時，然後在第二聚合反應器中，在 攪拌下在約265 °C、3 torr進行聚合爲期1小時，然後在第三聚合反應器中，在攪拌 下在約275 °C、0.5-1 ton*進行聚合爲期1小時。所獲得PET樹脂顯示極限黏度(IV) 爲O.Mdl/g且DEG含量爲2.7莫_耳％。在反應完成後，將樹脂呈股線形態從聚合槽 取出，且在以水冷卻後切成碎片。將此經歷熔融聚縮合之PET加以結晶化，並在 氮氣大氣下在約2〇5°C進行固態聚合。在固態聚合之後，將此樹脂相繼地藉由微 粒移除步驟和使用振動篩網之篩選步驟加以處理，藉此獲得具有微粒含量不多於 0.1 ppm之PET樹脂。將此PET以熱水加以處理如下。 將PET樹脂碎片使用與在實施例1所使用相同之設備（第1圖）以水加以處 理，例外的是配備有過濾設備⑹爲具有30微米濾紙材料之連續式濾網，及以活性 碳粒充塡之吸附塔（I2)在移除微粒之後用於吸附處理在處理水中之乙醛，並使用離 子交換水作爲將被引介入之處理水。 將PET持續地投入含有處理水控制在溫度爲95 °C且以50公斤/小時速率從處 理槽(2)之供應口⑴供應入之水處理槽(2)中。水處理是使用具有微粒含量爲約 5〇〇 ppm之處理水進行爲期4小時。樹脂是連同處理水一起相繼地以50公斤/小時 -55 - --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · --線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 564251 A7 B7 9TP13451 五、發明說明（β) (以PET碎片重量計）速率從位於處理槽(2)下部之排放口⑷取出 樹脂具有微粒含量爲300 ppm。

所獲得PET 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將此PET樹脂製成板和經雙軸向定向之瓶子且加以評估。所獲得之結果展 示於表7。 實施例22 從獲自實施例21之PET組成物使用自製之膠片形成裝置在筒管溫度爲290 °C 下製成0.5毫米厚膠片。將此擠製膠片以製自MITUWAKOUGYOUCo.Ltd.之眞空壓 力成型機TVP-33在約110°C進行預加熱，並製成具有蓋子溝槽(lidgnxwe)之容器（ 全體積約4〇〇毫升）。同時也製成上述备器用之蓋子。將容器加以充塡，上述蓋 子之突伸物是inlay在容器之溝槽，且讓具有蓋子之容器在室溫下靜置爲期1個月。 檢視蓋子之釋放性(rdeasability)發現蓋子可容易地取出。 比較例12 根據與實施例21相同的方法，例外的是並未添加入聚縮醛樹脂，且藉由降低 每小時將被處理之PET樹脂的重量爲約在實施例21之1/3，以提高篩選步驟和微粒 移除步驟之效率，可獲得具有微粒含量爲〇.〇2 ppm之PET樹脂。 將並無水處理之PET樹脂加以評估。所獲得之結果展示於表7。 在以紅外線加熱器熱處理後之瓶精整加工部份具有低密度爲1.362 g/cm3如表7 所示。將9〇°C熱水充塡入此瓶中，並封蓋機加以封蓋。然後讓瓶子放倒且靜置 。檢視精整加工部份之變形和内含物之滲漏情形。結果觀察到精整加工部份變 形及内含物滲漏。瓶身顯示霧度爲6.3%，且直到模具沾污爲止之成型數目僅爲 4,000 〇 -56 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # · I I I H I I I I I I I I I I I I I H ϋ ϋ n I n 564251 A7 B7 9TP13451 五、發明說明（β) 比較例13 根據與實施例21相同的方法，例外的是所添加入聚縮醛樹脂之數量變更爲 2,000 PPm，獲得一種PET樹脂。然後瓶子是以與實施例21相同方法所獲得。 如表7所示，製自PET樹脂之瓶子爲非透明性。 比較例14 根據與實施例22相同的方法，例外的是容器是製自在比較例U所獲得之PET 樹脂’加蓋子且譲其靜置爲期 1 個月。The lid was removed in vain due to the protrusion of the lid tightly fit in the groove of the container. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作製 表7 實施例21 比較例12 比較例13 極限黏度(dl/g) 0.74 0.74 0.74 CT 數量(wt%) 0.37 0.60 0.54 △CT 數量（wt%) 0.05 0.54 0.40 精整加工部份之密度(g/cm3) 1.383 1.362 1.389 直到模具沾污之容器成型次數 15,000 4,000 13,000 瓶子精整加工部份之變形 無 變形 變形 内含物滲漏 無 發現滲漏 發現滲漏 瓶子霧度(％) 1.5 6.3 不透明 微粒含量(ρρπι) 300 0.02 800 聚縮fe含量 100 • 2,000 根據本發明之聚酯樹脂，在膠片成型、瓶子成型等時，例如延伸吹氣模製模 具、熱定形模具、眞空成型模具等之模具的污斑較少，因此可長期連續式成型，易 製得大量的具有優越透明性之模製品。結果導致可獲得具有優越透明性、耐熱性 和機械性質、較少殘餘生疏的味道和異味，且具有優越風味保持性之中空物品、g寥 片、定向薄膜和包裝材料。除此之外，本發明聚酯樹脂之製法可減少處理槽和管 路之污斑和堵塞。 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · --線· 564251 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明 此申請案是以在日本提出申請之專利申請案第24〇956/199S號、第24096&1998 號、第24〇963/1"8號和第147〇1/1"9號爲基礎，其中之内容併於本文以供參考。 主要元件之對照表 1 起始物料碎片供應口 2 水處理槽 3 溢流排放口 4 排放口 5 脫水設備 6 微粒移除設備 7 管路 8 處理水返回入口 9 新處理水入口 10 金屬移除設備 11 顆粒移除設備 12 吸附塔 13 乾燥器 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 564251

   六、申請專利範gf 第8 8 1 1 45 3 7號「聚酯樹脂及其製法」專利案 (92年10月7日修正本 申請專利範圍： 1 · 一種聚酯樹脂，包含聚酯樹脂碎片（A )和比率爲 0.1 - 300 ppm之與A有相同組成的聚酯樹脂微粒（B) ，該聚酯樹脂可通過1〇·5篩目筛網’其中聚酯樹脂 具有環狀三聚物含量不超過0.5重量％，且在溫度 290°C 60分鐘熔化時之環狀三聚物的增加量不超過 0 . 3 0重量％。 2.—種聚酯樹脂，具有環狀三聚物含量不超過〇.50重 量％，其特徵爲在溫度2 90°C 60分鐘熔化時之環狀三 聚物的增加量不超過〇 · 3 0重量％ ’且聚酯樹脂可滿 足下式（1)至（4)之至少其中之一： (1) 0.001^N^5 (ppm) (2) 0.001^C^5 (ppm) (3) 0.00 l^M (ppm) (4) 0.001^S^5 (ppm) 其中N爲鈉含量、C爲鈣含量、Μ爲鎂含量且S爲矽 含量，且此等之總量爲不超過lOppm。 3 .如申請專利範圍第1項之聚酯樹脂，包含聚酯樹脂 碎片（A)和比率爲0 · 1 - 300ppm之與A有相同組成的 聚酯樹脂微粒（B)，該聚酯樹脂可通過10.5篩目篩 網，其中聚酯樹脂具有環狀三聚物含量不超過〇·5 564251 六、申請專利範圍 重量％，在溫度290 °C 60分鐘熔化時之環狀三聚物的 增加量不超過0.30重量％，且聚酯樹脂可滿足下式 (1)至（4)之至少其中之一： (1) 0.001^N^5 (ppm) (2) 0.001^C^5 (ppm) (3) 0.00 l^M(ppm) (4) 0.00J^S^5 (ppm) 其中N爲鈉含量、C爲鈣含量、M爲鎂含量且S爲矽 含量，且此等之總量爲不超過lOppm。 4 .如申請專利範圍第1項之聚酯樹脂，其中聚酯樹脂 碎片（A)和聚酯樹脂微粒（B)爲包含比例0.1 ppb至 1，OOOppm之聚烯烴樹脂及/或聚縮醛樹脂的聚酯樹 脂° 5 .如申請專利範圍第3項之聚酯樹脂，其中聚酯樹脂 碎片（A)和聚酯樹脂微粒（B)爲包含比例O.lppb至 1，OOOppm之聚烯烴樹脂及/或聚縮醛樹脂的聚酯樹 脂。 6 .如申請專利範圍第1至5項中任一項之聚酯樹脂， 其包含比例爲不少於85莫耳％之對苯二甲酸乙二酯 作爲主要重複單元之線型聚酯樹脂。 7 ·如申請專利範圍第1至5項中任一項之聚酯樹脂， 其包含比例爲不少於8 5莫耳％之2，6 -萘二甲酸乙二 酯作爲主要重複單元之線型聚酯樹脂。 564251 六、申請專利範圍 8 ·如申請專利範圍第1至5項中任一項之聚酯樹脂， 其固有黏度爲0.40至0.90dl/g。 9 .如申請專利範圍第1至5項中任一項之聚酯樹脂， 其係藉由將一種主要使用芳族二羧酸或其酯類形成 衍生物和二醇或其酯類形成衍生物作爲起始物料， 及鍺化合物及/或鈦化合物作爲觸媒所獲得之聚酯 樹脂以水處理而獲得。 1 0 .如申請專利範圍第1至5項中任一項之聚酯樹脂， 其密度不少於1.370g/cm3且環狀三聚物含量不超過 0 . 3 5重量％。 1 1 .如申請專利範圍第1、3、4和5項中任一項之聚酯 樹脂，其係藉由將聚酯樹脂碎片在處理槽中以40 - 1 20 °C水加以處理所獲得，其中水含有比率爲1 -l，000ppm之聚酯樹脂微粒可通過20篩目篩網，但 是不能通過1 00 - 1 20微米孔徑玻璃濾網。 1 2 ·如申請專利範圍第2、3和5項中任一項之聚酯樹 月旨，其係藉由將聚酯樹脂碎片在處理槽中以處理水 加以處理所獲得，且水可滿足下式（1 )至（4 )之至少 其中之一： (1) O.OOl^N^l.O(ppm) (2) 0.001^C^0.5 (ppm) (3) 0.001^M^0.5(ppm) (4) 0.01^S^2.〇tppm) 564251 六、申請專利範圍 其中N爲鈉含量、C爲鈣含量、Μ爲鎂含量且S爲矽 含量，且此等之總量爲不超過 3ppm。 1 3 .如申請專利範圍第1 1項之聚酯樹脂，其中用於水 處理之處理水含有顆粒粒徑爲1- 2 5微米比例爲1-5 0，0 0 0顆粒/1 0毫升，且係從水處理系統外面引介 入。 1 4 .如申請專利範圍第1 2項之聚酯樹脂，其中用於水 處理之處理水含有顆粒粒徑爲1 - 25微米比例爲1 · 50,000顆粒/1 0毫升，且係從水處理系統外面引介 入。 1 5 . —種樹脂混合物，其包含如申請專利範圍第1項或 第3項之聚酯樹脂及含量比例爲〇· lppb至 l,0 0 0ppm之聚烯烴樹脂及/或聚縮醛樹脂。 1 6 .如申請專利範圍第1 5項之樹脂混合物，其中聚烯 烴樹脂及/或縮醛樹脂係包含粒徑爲〇 · 1至1 〇微米 之顆粒。 17.—種聚酯樹脂之製法，包含將聚酯樹脂碎片在處理 槽中以水加以處理，其中處理水是藉由粒子去除裝 置將自水處理系統外導入之水予以去粒子處理所得 ，且含有粒徑爲1-25微米比例爲1 - 50,000顆粒/10 毫升之顆粒，而至少一部份從處理槽所排放出含有 聚酯樹脂碎片之處理水，去除樹脂微粒而加以控制 ，然後回流至處理槽，流出之處理水含有比例爲1 -4- 564251 六、申請專利範圍 至1 ,ΟΟΟρρπι之聚酯樹脂微粒，其可通過20篩目篩 網，但是並不會通過100至120微米孔徑玻璃濾網 ，且藉由設置離子交換裝置，將自水處理系統外導 入之水予以去離子處理而加以控制然後加入至槽中 ，從處理槽排出含有聚酯樹脂碎片之處理水，其可 滿足下式（1)至（4)之至少其中之一： (1) 0.001 ^N^IO.O (ppm) · (2) 0.001^C^5.0 (ppm) (3) 0.001^M^2.0 (ppm) (4) 0.01 10.0 (ppm). 其中N爲鈉含量、C爲鈣含量、M爲鎂含量且S爲矽 含量，且此等之總量爲不超過20ppm。 1 8 .如申請專利範圍第1 7項之製法，其中從處理槽所 排放出含有聚酯樹脂碎片之處理水爲至少一部分送 回處理槽中。 1 9 ·如申請專利範圍第1 7項之製法，其中將被送回處 理槽中之處理水，其含有聚酯樹脂微粒其可通過20 篩目篩網，但是並不會通過1 00至1 20微米孔徑玻 璃濾網，爲通過一種選自由帶式過濾機、袋濾機和 離心式過濾機等類型之過濾機，以控制聚酯樹脂微 粒之含量。 20·如申請專利範圍第π或19項之製法，其中從處理 槽中排放出之處理水經由離子交換處理然後送回 564251 六、申請專利範圍 處理槽中。 21 .如申請專利範圍第1 7項之製法’其中從系統外面 引介入之水爲通過一種選自由帶式過濾機、袋濾機 筒式濾機和離心式過濾機所組成之過濾機’以控制 水中粒徑1至25微米之顆粒爲1至50，〇〇〇顆粒/10 毫升。 22.如申請專利範圍第17項之製法，其中經水處理之 聚酯樹脂係包含固有黏度爲0.55至1.30dl/g之對 苯二甲酸乙二酯作爲主要重複單元。 23 .如申請專利範圍第1 7項之製法，其中經水處理之 聚酯樹脂係包含固有黏度爲0.40至1 .00dl/g之2,6-萘二甲酸乙二酯作爲主要重複單元。