JP2001226569A

JP2001226569A - ポリエステル樹脂組成物、それから成るシ−ト状物、中空成形体および延伸フイルム

Info

Publication number: JP2001226569A
Application number: JP2000035416A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Hara; 厚原; Yoshinao Matsui; 義直松井; Masahiko Azuma; 雅彦東; Yoshitaka Eto; 嘉孝衛藤
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2000-02-14
Filing date: 2000-02-14
Publication date: 2001-08-21

Abstract

(57)【要約】【課題】長時間連続成形性に優れ、透明性、耐熱性の
優れた成形体、特に大型中空成形体を得ることができる
ポリエステルおよびそれからなる成形体を提供するこ
と。【解決手段】主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レ−トであるポリエステステルのチップと、該ポリエス
テルのチップと同一組成のポリエステルのファイン０．
１〜３００ｐｐｍ及び、ポリオレフィン樹脂、ポリオキ
シメチレン樹脂、ポリアミド樹脂から選ばれる少なくと
も一種が０．１ｐｐｂ〜１０００ｐｐｍ、とからなるポ
リエステル樹脂組成物であって、該ポリオレフィン樹
脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂の平均分
散粒子径が３μｍ以下であることを特徴とするポリエス
テル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、飲料用ボトルをは
じめとする中空成形体、フィルム、シ−トなどの成形体
の素材として好適に用いられるポリエステルおよびそれ
から成る成形体に関するものであり、特に、透明性及び
耐熱寸法安定性に優れた大型中空成形体や透明性、滑り
性および成形後の寸法安定性に優れたシ−ト状物を与え
る。また、本発明は,中空成形体を成形する際に熱処理
金型からの離型性が良好で、長時間連続成形性に優れた
ポリエステルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レ−トであるポリエステル（以下ＰＥＴと略称すること
がある）は、その優れた透明性、機械的強度、耐熱性、
ガスバリア−性等の特性により、炭酸飲料、ジュ−ス、
ミネラルウォ−タ等の容器の素材として採用されてお
り、その普及はめざましいものがある。これらの用途に
おいて、ポリエステル製ボトルに高温で殺菌した飲料を
熱充填したり、また飲料を充填後高温で殺菌したりする
が、通常のポリエステル製ボトルでは、このような熱充
填処理時等に収縮、変形が起こり問題となる。ポリエス
テル製ボトルの耐熱性を向上させる方法として、ボトル
口栓部を熱処理して結晶化度を高めたり、また延伸した
ボトルを熱固定させたりする方法が提案されている。特
に口栓部の結晶化が不十分であったり、また結晶化度の
ばらつきが大きい場合にはキャップとの密封性が悪くな
り、内容物の漏れが生ずることがある。

【０００３】また、果汁飲料、ウ−ロン茶およびミネラ
ルウオ−タなどのように熱充填を必要とする飲料の場合
には、プリフォ−ムまたは成形されたボトルの口栓部を
熱処理して結晶化する方法（特開昭５５−７９２３７号
公報、特開昭５８−１１０２２１号公報等に記載の方
法）が一般的である。このような方法、すなわち口栓
部、肩部を熱処理して耐熱性を向上させる方法は、結晶
化処理をする時間・温度が生産性に大きく影響し、低温
でかつ短時間で処理できる、結晶化速度が速いＰＥＴで
あることが好ましい。一方、胴部についてはボトル内容
物の色調を悪化させないように、成形時の熱処理を施し
ても透明であることが要求されており、口栓部と胴部で
は相反する特性が必要である。

【０００４】また、ボトル胴部の耐熱性を向上させるた
め、例えば、特公昭５９−６２１６号公報に見られる通
り、延伸ブロ−金型の温度を高温にして熱処理する方法
が採られる。しかし、このような方法によって同一金型
を用いて多数のボトル成形を続けると、長時間の運転に
伴って得られるボトルが白化して透明性が低下し、商品
価値のないボトルしか得られなくなる。これは金型表面
にＰＥＴに起因する付着物が付き、その結果金型汚れと
なり、この金型汚れがボトルの表面に転写するためであ
ることが分かった。特に、近年では、ボトルの小型化
とともに成形速度が高速化されてきており、生産性の面
から口栓部の結晶化のための加熱時間短縮や金型汚れは
より大きな問題となってきている。

【０００５】また、ＰＥＴをシ−ト状物に押出し、これ
を真空成形して得た成形体に食品を充填後同一素材から
なる蓋をし放置しておくと収縮が起こり蓋の開封性が悪
くなったり、また該成形体を長期間放置しておくと収縮
が起こり蓋が出来なくなったりする。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このような問題を解決
するために種々の提案がなされている。例えば、ポリエ
チレンテレフタレ−トにカオリン、タルク等の無機核剤
を添加する方法（特開昭５６−２３４２号公報、特開昭
５６−２１８３２号公報）、モンタン酸ワックス塩等の
有機核剤を添加する方法（特開昭５７−１２５２４６号
公報、特開昭５７−２０７６３９号公報）があるが、こ
れらの方法は異物やくもりの発生を伴い実用化には問題
がある。また、原料ポリエステルに、該ポリエステルか
ら溶融成形して得たポリエステル成形体を粉砕した処理
ポリエステルを添加する方法（特開平５−１０５８０７
号公報）があるが、この方法は溶融成形粉砕という余分
な工程が必要であり、さらにこのような後工程でポリエ
ステル以外の夾雑物が混入する危険性があり、経済的お
よび品質的に好ましい方法ではない。また、耐熱性樹脂
製ピ−スを口栓部に挿入する方法（特開昭６１−２５９
９４６号公報、特開平２−２６９６３８号公報）が提案
されているが、ボトルの生産性が悪く、また、リサイク
ル性にも問題がある。

【０００７】本発明は、上記従来の方法の有する問題点
を解決し、透明性および耐熱寸法安定性の優れた成形
体、特に大型中空成形体を効率よく生産することがで
き、また金型を汚すことの少ない長時間連続成形性に優
れたポリエステルおよびそれからなる成形体を提供する
ことを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリエステル樹脂組成物は、主たる繰り返
し単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステステ
ルのチップと、該ポリエステルのチップと同一組成のポ
リエステルのファイン０．１〜３００ｐｐｍ、及びポリ
オレフィン樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド
樹脂から選ばれる少なくとも一種０．１ｐｐｂ〜１００
０ｐｐｍとからなるポリエステル樹脂組成物であって、
該ポリオレフィン樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリ
アミド樹脂の平均分散粒子径が３μｍ以下であることを
特徴とする。

【０００９】また、ポリエステル樹脂組成物を２９０℃
の温度で６０分間溶融したときの環状３量体増加量が
０．３０重量％以下であることを特徴とする請求項１に
記載のポリエステル樹脂組成物である。

【００１０】上記の特性を持つ本発明のポリエステル
は、溶融成形することにより容易に透明性および耐熱寸
法安定性の優れた成形体、特に１．５リットル以上の大
型中空成形体を得ることができ、該中空成形体の口栓部
結晶化速度が早く、従って生産性が高くまた金型を汚す
ことの少ない長時間連続成形性に優れたポリエステルを
得ることができる。さらには、従来の水処理による触媒
失活樹脂よりも金型を汚すことの少ない長時間連続成形
性に優れたポリエステル樹脂組成物を得ることができ
る。また、滑り性および成形後の寸法安定性に優れたシ
−ト状物を得ることも出来る。

【００１１】この場合において、ポリエステルの極限粘
度が、０．５５〜０．９０ｄｌ／ｇ、共重合されたジエ
チレングリコ−ル含有量が、該ポリエステルを構成する
グリコ−ル成分の１．５〜５．０モル％であることがで
きる。この場合において、ポリエステルの密度が、１．
３７ｇ／ｃｍ³以上であることができる。この場合にお
いて、アセトアルデヒド含有量が、１０ｐｐｍ以下であ
ることができる。この場合において、環状３量体含有量
が、０．５重量％以下であることができる。

【００１２】この場合において、ポリエステル樹脂組成
物が、重縮合後チップ状に形成したものを、処理槽中に
おいて下記（ａ）及び（ｂ）の条件を満たす処理水で処
理されたものであることができる。（ａ）温度４０〜１２０℃ （ｂ）処理槽からの排水を含む処理水

【００１３】またこの場合において、ポリエステル樹脂
組成物が、重縮合後チップ状に形成したものを、処理槽
中において下記（ｃ）の条件を満たす処理水で処理され
たものであることができる。（ｃ）ポリエステルの微粉の含有量が１０００ｐｐｍ以
下の処理水

【００１４】また、この場合、中空成形体が、前記記載
のポリエステルを成形してなるものであることができ
る。また、この場合、シ−ト状物が、前記記載のポリエ
ステルを成形してなるものであることができる。さらに
また、この場合、延伸フイルムが、シ−ト状物を少なく
とも１方向に延伸してなるものであることができる。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明のポリエステル樹脂
組成物の実施の形態を具体的に説明する。本発明の主た
る繰り返し単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエ
ステルは、エチレンテレフタレ−ト単位を８５モル％以
上含む線状ポリエステルであり、好ましくは９０モル％
以上、さらに好ましくは９５．０％以上含む線状ポリエ
ステルである。

【００１６】前記ポリエステルの共重合に使用されるジ
カルボン酸としては、イソフタル酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、ジフェニ−ル−４，４’−ジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカル
ボン酸及びその機能的誘導体、ｐ−オキシ安息香酸、オ
キシカプロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、ア
ジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸等の脂肪
族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、シクロヘキサン
ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘
導体などが挙げられる。

【００１７】前記ポリエステルの共重合に使用されるグ
リコ−ルとしては、ジエチレングリコ−ル、トリメチレ
ングリコ−ル、テトラメチレングリコ−ル、ネオペンチ
ルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジ
メタノ−ル等の脂環族グリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、
ビスフェノ−ルＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳
香族グリコ−ルなどが挙げられる。

【００１８】さらに、前記ポリエステル中の多官能化合
物からなるその他の共重合成分としては、酸成分とし
て、トリメリット酸、ピロメリット酸等を挙げることが
でき、グリコ−ル成分としてグリセリン、ペンタエリス
リト−ルを挙げることができる。以上の共重合成分の使
用量は、ポリエステルが実質的に線状を維持する程度で
なければならない。また、単官能化合物、例えば安息香
酸、ナフトエ酸等を共重合させてもよい。

【００１９】前記のポリエステルは、テレフタ−ル酸と
エチレングリコ−ルおよび必要により上記共重合成分を
直接反応させて水を留去しエステル化した後、重縮合触
媒としてＳｂ化合物、Ｇｅ化合物またはＴｉ化合物から
選ばれた１種またはそれ以上の化合物を用いて減圧下に
重縮合を行う直接エステル化法、またはテレフタル酸ジ
メチルとエチレングリコ−ルおよび必要により上記共重
合成分をエステル交換触媒の存在下で反応させてメチル
アルコ−ルを留去しエステル交換させた後、重縮合触媒
としてＳｂ化合物、Ｇｅ化合物またはＴｉ化合物から選
ばれた１種またはそれ以上の化合物を用いて主として減
圧下に重縮合を行うエステル交換法により製造される。

【００２０】本発明で使用されるＳｂ化合物としては、
三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモ
ン、酒石酸アンチモンカリ、オキシ塩化アンチモン、ア
ンチモングリコレ−ト、五酸化アンチモン、トリフェニ
ルアンチモン等が挙げられる。Ｓｂ化合物は、生成ポリ
マ−中のＳｂ残存量として５０〜２５０ｐｐｍの範囲に
なるように添加する。

【００２１】本発明で使用されるＧｅ化合物としては、
無定形二酸化ゲルマニウム、結晶性二酸化ゲルマニウ
ム、塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシ
ド、ゲルマニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、亜リン酸ゲ
ルマニウム等が挙げられる。Ｇｅ化合物を使用する場
合、その使用量はポリエステル樹脂中のＧｅ残存量とし
て５〜１５０ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００ｐｐｍ、
更に好ましくは１５〜７０ｐｐｍである。

【００２２】本発明で使用されるＴｉ化合物としては、
テトラエチルチタネ−ト、テトライソプロピルチタネ−
ト、テトラ−ｎ−プロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−ブ
チルチタネ−ト等のテトラアルキルチタネ−トおよびそ
れらの部分加水分解物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルア
ンモニウム、蓚酸チタニルナトリウム、蓚酸チタニルカ
リウム、蓚酸チタニルカルシウム、蓚酸チタニルストロ
ンチウム等の蓚酸チタニル化合物、トリメリット酸チタ
ン、硫酸チタン、塩化チタン等が挙げられる。Ｔｉ化合
物は、生成ポリマ−中のＴｉ残存量として０．１〜１０
ｐｐｍの範囲になるように添加する。

【００２３】また、安定剤として種々のＰ化合物を使用
することができる。本発明で使用されるＰ化合物として
は、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導
体等が挙げられる。具体例としてはリン酸、リン酸トリ
メチルエステル、リン酸トリエチルエステル、リン酸ト
リブチルエステル、リン酸トリフェニ−ルエステル、リ
ン酸モノメチルエステル、リン酸ジメチルエステル、リ
ン酸モノブチルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜
リン酸、亜リン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエ
チルエステル、亜リン酸トリブチルエステル、メチルホ
スホン酸、メチルホスホン酸ジメチルエステル、エチル
ホスホン酸ジメチルエステル、フェニ−ルホスホン酸ジ
メチルエステル、フェニ−ルホスホン酸ジエチルエステ
ル、フェニ−ルホスホン酸ジフェニ−ルエステル等であ
り、これらは単独で使用してもよく、また２種以上を併
用してもよい。Ｐ化合物は、生成ポリマ−中のＰ残存量
として５〜１００ｐｐｍの範囲になるように前記のポリ
エステル生成反応工程の任意の段階で添加する。

【００２４】さらにポリエステルの極限粘度を増大さ
せ、アセトアルデヒド含有量を低下させるために固相重
合を行ってもよい。

【００２５】前記のエステル化反応、エステル交換反
応、溶融重縮合反応および固相重合反応は、回分式反応
装置で行っても良いしまた連続式反応装置で行っても
良い。

【００２６】このような製造工程の中で、溶融重縮合ポ
リマーをチップ化する工程、固相重合工程、溶融重縮合
ポリマーチップや固相重合ポリマーチップを輸送する工
程等において、本来造粒時に設定した大きさのチップよ
りかなり小さな粒状体や粉等が発生する。ここでは、ポ
リエステルのチップと同一組成の、このような微細な粒
状体や粉等をファインと称する。前記のポリエステルを
製造する工程では純度の高い原料や副材料を使用すると
共に、溶融重縮合ポリマ−の濾過、ポリエステルチップ
の冷却水の濾過、チップの水処理に系外より導入する水
の濾過、該チップの搬送等に使用する気体の濾過等によ
り使用ポリエステル以外の異物や夾雑物が混入しないよ
うな対策を実施するので、該ファインにはポリエステル
以外の異物や夾雑物を含まないようにすることが出来
る。

【００２７】本発明の、ポリエステルのチップを形成す
るポリエステルの極限粘度は０．５５〜０．９０デシリ
ットル／グラムであるのが好ましく、０．５８〜０．８
７デシリットル／グラムであるのがより好ましい。ポリ
エステルのチップの極限粘度が０．５５デシリットル／
グラムより小さい場合は、本発明のポリエステル樹脂組
成物を溶融成形して得られた成形体の透明性、耐熱性、
機械特性等が充分満足されないことがある。また、極限
粘度が０．９０デシリットル／グラムより大きくなるに
従って成形体のアセトアルデヒド含有量が多くなる傾向
にあり、飲料用ボトルに使用するのは適当ではない。

【００２８】ポリエステルのチップの形状は、シリンダ
ー型、角型、または扁平な板状等の何れでもよく、その
大きさは、縦、横、高さがそれぞれ通常１．８〜４ｍ
ｍ、好ましくは２〜４ｍｍの範囲である。例えばシリン
ダー型の場合は、長さは２〜４ｍｍ、径は２〜４ｍｍ程
度であるのが実用的である。また、チップの重量は１５
〜３０ｍｇ／個の範囲が実用的である。

【００２９】本発明のポリエステル樹脂組成物は、主た
る繰り返し単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエ
ステルのチップと、該ポリエステルのファイン０．１〜
３００ｐｐｍ及び平均分散粒子径が３μｍ以下のポリオ
レフィン樹脂０．１ｐｐｂ〜１０００ｐｐｍとからなる
ポリエステル樹脂組成物であり、ポリエステルのファイ
ンとポリオレフィン樹脂を共存させると共に、ポリオレ
フィン樹脂を平均分散粒子径３μｍ以下に分散させるこ
とによって透明性および耐熱寸法安定性に優れた中空成
形体を得ることができ、また、金型汚れも少なくするこ
とができる。また、透明性、滑り性および成形後の寸法
安定性に優れたシ−ト状物を得ることができる。

【００３０】ポリオレフィン樹脂、ポリオキシメチレン
樹脂、ポリアミド樹脂等はポリエステルの結晶化を促進
さす効果があり、特に耐熱ＰＥＴ成形体の口栓部の結晶
化を促進させるために用いられるが、ポリエステル成形
体の結晶化速度をより一層高め、より一層均一に結晶化
させ、また結晶化による口栓部のヒケ発生を防止するた
めにはポリオレフィン樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、
ポリアミド樹脂を平均分散粒子径３μｍ以下に分散させ
ることが必要である。また、ボトルの耐熱性を向上さす
ためにボトル胴部の熱固定を行う場合に、熱固定温度が
高くなると、ポリオレフィン樹脂、ポリオキシメチレン
樹脂、ポリアミド樹脂が金型に付着し、かえって金型汚
れが激しくなるという問題が発生した。これらの問題を
解決するために検討した結果、前記のごとく特定の分散
粒径に分散させた特定量のポリオレフィン樹脂、ポリオ
キシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂の少なくとも一種と
特定量のファインとが存在することによって前記の問題
点の解決に効果があることが分かった。

【００３１】ファインのポリエステル樹脂組成物中での
含有量は好ましくは０．１〜３００ｐｐｍ、より好まし
くは０．２〜２５０ｐｐｍである。配合量が０．１ｐｐ
ｍ未満の場合は、結晶化速度が非常におそくなり、中空
成形体の口栓部の結晶化が不十分となり、このため口栓
部の収縮量が規定値範囲内におさまらないためキャッピ
ング不良となったり、また耐熱性中空成形体を成形する
延伸熱固定金型の汚れが激しく、透明な中空成形体を得
ようとすると頻繁に金型掃除をしなければならない。ま
た３００ｐｐｍを超える場合は、結晶化速度が早くな
り、中空成形体の口栓部の結晶化が過大となり、このた
め口栓部の収縮量が規定値範囲内におさまらないため口
栓部のキャッピング不良となり内容物の漏れが生じた
り、また中空成形用予備成形体が白化し、このため正常
な延伸が不可能となる。

【００３２】また、本発明において、ポリエステルのフ
ァインの極限粘度は通常、０．５５〜０．９０、好まし
くは０．５７〜０．８８、さらに好ましくは０．５８〜
０．８７である。極限粘度が０．５５より小さい場合は
得られた成形体の透明性が悪くなり、口栓部の収縮が大
きくなりすぎる。また、好ましくはＰＥＴのチップの極
限粘度と同一か、またはＰＥＴのチップの極限粘度より
０．０３高い極限粘度の範囲であることが好ましい。な
お、ポリエステルのチップと同一組成とはファインの共
重合成分、及び該共重合成分含有量が、ポリエステルの
チップと同一であることを意味する。

【００３３】本発明において、ポリエステルのファイン
の含有量を前記の範囲に調節する方法としては、篩分工
程を通していないファイン含有量の高いＰＥＴ樹脂のチ
ップと篩分工程及び空気流によるファイン除去工程を通
したファイン含有量の非常に少ないＰＥＴ樹脂チップを
適当な割合で混合する方法による他、ファイン除去工程
の飾の目開きを変更することにより調節することもで
き、また篩分速度を変更することによるなど任意の方法
を用いることができる。

【００３４】また、後記するようにポリエステルチップ
を水処理する場合には、次のような方法が実用的であ
る。即ち、まず、水処理の工程において、処理するため
の水の少なくとも一部は処理槽から排出した水を再度処
理槽に戻し返し繰り返し使用されている水であることが
好ましい。水を再使用することにより、処理水中の微粉
量をコントロールすることが可能で、ひいてはポリエス
テルのファイン含有量をコントロールすることが容易で
ある。微粉量が０である水を水処理に用いると、ポリエ
ステルチップに付着していたファインが水によって流さ
れ０．１ｐｐｍを下回ることがある。さらには処理水中
の微粉量を１０００ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐ
ｍ以下になるように調節しながら行うことが好ましい。
微粉量が１０００ｐｐｍを越える水を用いるとポリエス
テルのファイン含有量が３００ｐｐｍを越えることがあ
る。

【００３５】また、本発明においては、ポリエステル樹
脂組成物中に平均分散粒子径が３μｍ以下のポリオレフ
ィン樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂の
少なくとも一種を０．１ｐｐｂ〜１０００ｐｐｍ含むこ
とが必要である。ポリオレフィン樹脂、ポリオキシメチ
レン樹脂、ポリアミド樹脂の中ではポリオレフィン樹脂
が好ましく、このポリオレフィン樹脂としては、ポリエ
チレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン−ポリ
プロピレン共重合体樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ア
イオノマー樹脂等が挙げられる。

【００３６】ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、中高密度ポリエチレン、公知のランダム共重合ポリ
エチレン、ブロック共重合ポリエチレン等が挙げられ
る。これらの共重合ポリエチレンの共重合成分として
は、プロピレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ベン
テン、１−オクテン、１−デセン等のα−オレフィンが
挙げられる。

【００３７】また、ポリプロピレン樹脂としては、ポリ
プロピレンホモポリマー、公知のランダム共重合ポリプ
ロピレンやブロック共重合ポリプロピレン等が挙げられ
る。これらの共重合ポリプロピレンの共重合成分として
は、エチレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ベンテ
ン、１−オクテン、１−デセン等のα−オレフィンが挙
げられる。

【００３８】ポリオレフィン樹脂、ポリオキシメチレン
樹脂、ポリアミド樹脂のポリエステル樹脂組成物中での
配合割合は０．１ｐｐｂ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは
０．５ｐｐｂ〜１００ｐｐｍ、さらに好ましくは１．０
ｐｐｂ〜１０ｐｐｍである。配合量が０．１ｐｐｂ未満
の場合は、結晶化速度が非常におそくなり、中空成形体
の口栓部の結晶化が不十分となるため、サイクルタイム
を短くすると口栓部の収縮量が規定値範囲内におさまら
ないためキャッピング不良となったり、また、耐熱性中
空成形体を成形する延伸熱固定金型の汚れが激しく、透
明な中空成形体を得ようとすると頻繁に金型掃除をしな
ければならない。また１０００ｐｐｍを超える場合は、
結晶化速度が早くなり、中空成形体の口栓部の結晶化が
過大となり、このため口栓部の収縮収縮量が規定値範囲
内におさまらないためキャッピング不良となり内容物の
漏れが生じたり、また中空成形体用予備成形体が白化
し、このため正常な延伸が不可能となる。

【００３９】また、ポリエステル樹脂組成物中でのポリ
オレフィン樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド
樹脂の平均分散粒子径は３μｍ、好ましくは２μｍ以下
である。平均分散粒子径が３μｍより大きい場合は、ポ
リエステルのファインが共存している場合でも、中空成
形体口栓部の結晶化が均一に行われず、また結晶化速度
の変動も大きくなり、その結果口栓部にヒケが発生し、
キャッピング不良や内容物の漏れが発生しやすくなる。
また成形体の熱固定温度が高くなると、ポリオレフィン
樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂が金型
に付着し、かえって金型汚れが激しくなる。

【００４０】ポリオレフィン樹脂、ポリオキシメチレン
樹脂、ポリアミド樹脂をポリエステル中に平均分散粒径
が３μｍ以下に分散する方法としては、例えば次のよう
な方法が挙げられる。すなわち、ポリオレフィン樹脂、
ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂を溶融重縮合
前に添加し、次いで所定の極限粘度まで重縮合後溶融状
態で３μｍの細孔のフィルタ−で濾過する方法、乾燥し
たポリエステルとポリオレフィン樹脂、ポリオキシメチ
レン樹脂、ポリアミド樹脂を２軸押出機により混練押出
しすることにより該混練組成物中のポリオレフィン樹
脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂の分散粒
径を３μｍ以下とした高濃度のマスタ−バッチを作り、
これを溶融重縮合時に添加して重縮合する方法、あるい
は前記マスタ−バッチを成形前にポリエステルにブレン
ドして成形する方法等がある。

【００４１】本発明のポリエステルの共重合されたジエ
チレングリコ−ル（ＤＥＧ）含有量が該ポリエステルを
構成するグリコ−ル成分の１．０〜５．０モル％の範囲
であり、好ましくは１．５〜４．８モル％、更に好まし
くは２．０〜４．５モル％である。１．０モル％未満の
場合は得られた中空成形体の透明性が非常に悪くなり、
また５．０モル％を越える場合は熱製安定性が劣り、得
られた中空成形体のＡＡ含有量が非常に高くなり内容物
のフレ−バ−性が悪くなる。

【００４２】また、本発明のポリエステル樹脂組成物の
アセトアルデヒド含有量は１０ｐｐｍ以下、好ましくは
８ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５ｐｐｍ以下である。
アセトアルデヒド含有量が１０ｐｐｍ以上の場合は、こ
のポリエステル樹脂組成物から成形された成形体等の内
容物の風味や臭い等が悪くなる。

【００４３】本発明のポリエステル樹脂組成物は、２９
０℃の温度で６０分間溶融した時の環状３量体の増加量
が０．３０重量％以下であることが好ましく、より好ま
しくは０．２０重量％以下、さらに好ましくは０．１０
重量％以下である。環状３量体増加量が０．３０重量％
を超えるポリエステル樹脂組成物を用いて中空成形を行
うと、環状３量体などのオリゴマー類が金型内面や金型
のガスの排気口、排気管に付着し、透明な中空成形体を
得ようとすると頻繁に金型掃除をしなけらばならない。

【００４４】２９０℃の温度で６０分間溶融した時の環
状３量体の増加量が０．３０重量％以下である本発明の
ポリエステル樹脂組成物は、溶融重縮合後や固相重合後
に得られたポリエステルの重縮合触媒を失活処理するこ
とにより製造することができる。

【００４５】ポリエステルの重縮合触媒を失活処理する
方法としては、溶融重縮合後や固相重合後にポリエステ
ルチップを水や水蒸気または水蒸気含有気体と接触処理
する方法が挙げられる。前記の目的を達成するためにポ
リエステルチップを水や水蒸気または水蒸気含有気体と
接触処理する方法を次に述べる。

【００４６】熱水処理方法としては、水中に浸ける方法
やシャワーでチップ上に水をかける方法等が挙げられ
る。処理時間としては５分〜２日間、好ましくは１０分
〜１日間、さらに好ましくは３０分〜１０時間で、水の
温度としては２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０
℃、さらに好ましくは５０〜１２０℃である。

【００４７】以下に水処理を工業的に行う方法を例示す
るが、これに限定するものではない。また処理方法は連
続方式、バッチ方式のいずれであっても差し支えない
が、工業的に行うためには連続方式の方が好ましい。ポ
リエステルのチップをバッチ方式で水処理する場合は、
サイロタイプの処理槽が挙げられる。すなわちバッチ方
式でポリエステルのチップをサイロへ受け入れ水処理を
行う。あるいは回転筒型の処理槽にポリエステルのチッ
プを受け入れ、回転させながら水処理を行い水との接触
をさらに効率的にすることもできる。

【００４８】ポリエステルのチップを連続方式で水処理
する場合は、塔型の処理槽に継続的又は間欠的にポリエ
ステルのチップを上部より受け入れ、水処理させること
ができる。この概念図を図１に示す。ポリエステルのチ
ップと水蒸気または水蒸気含有ガスとを接触させて処理
する場合は、５０〜１５０℃、好ましくは５０〜１１０
℃の温度の水蒸気または水蒸気含有ガスあるいは水蒸気
含有空気を好ましくは粒状ポリエチレンテレフタレート
１kg当り、水蒸気として０．５ｇ以上の量で供給させる
か、または存在させて粒状ポリエチレンテレフタレート
と水蒸気とを接触させる。この、ポリエステルのチップ
と水蒸気との接触は、通常１０分間〜２日間、好ましく
は２０分間〜１０時間行われる。

【００４９】以下に粒状ポリエチレンテレフタレートと
水蒸気または水蒸気含有ガスとの接触処理を工業的に行
なう方法を例示するが、これに限定されるものではな
い。また処理方法は連続方式、バッチ方式のいずれであ
っても差し支えない。ポリエステルのチップをバッチ方
式で水蒸気と接触処理をする場合は、サイロタイプの処
理装置が挙げられる。すなわちポリエステルのチップを
サイロへ受け入れ、バッチ方式で、水蒸気または水蒸気
含有ガスを供給し接触処理を行なう。あるいは回転筒型
の接触処理装置に粒状ポリエチレンテレフタレートを受
け入れ、回転させながら接触処理を行ない接触をさらに
効率的にすることもできる。

【００５０】ポリエステルのチップを連続で水蒸気と接
触処理する場合は塔型の処理装置に連続で粒状ポリエチ
レンテレフタレートを上部より受け入れ、並流あるいは
向流で水蒸気を連続供給し水蒸気と接触処理させること
ができる。上記の如く、水又は水蒸気で処理した場合は
粒状ポリエチレンテレフタレートを必要に応じて振動篩
機、シモンカーターなどの水切り装置で水切りし、次の
乾燥工程へ移送する。

【００５１】水又は水蒸気と接触処理したポリエステル
のチップの乾燥は通常用いられるポリエステルの乾燥処
理を用いることができる。連続的に乾燥する方法として
は、上部よりポリエステルのチップを供給し、下部より
乾燥ガスを通気するホッパー型の通気乾燥機が通常使用
される。乾燥ガス量を減らし、効率的に乾燥する方法と
しては回転ディスク型加熱方式の連続乾燥機が用いら
れ、少量の乾燥ガスを通気しながら、回転ディスクや外
部ジャケットに加熱蒸気、加熱媒体などを供給しポリエ
ステルのチップを間接的に加熱乾燥することができる。

【００５２】バッチ方式で乾燥する乾燥機としてはダブ
ルコーン型回転乾燥機が用いられ、真空下であるいは真
空下少量の乾燥ガスを通気しながら乾燥することができ
る。あるいは大気圧下で乾燥ガスを通気しながら乾燥し
てもよい。乾燥ガスとしては大気空気でも差し支えない
が、ポリエステルの加水分解や熱酸化分解による分子量
低下を防止する点からは乾燥窒素、除湿空気が好まし
い。

【００５３】上記のようにポリエステルに水又は水蒸気
処理を施すことによって、該ポリエチレンテレフタレー
トを２９０℃の温度に加熱溶融した後のオリゴマー増加
量を抑制することができる。また、本発明のポリエステ
ル樹脂組成物を溶融成形して得た厚さ２ｍｍの成形体の
昇温時の結晶化温度（以下「Ｔｃ１」と称する）が、１
５０〜１６５℃の範囲、好ましくは１５２〜１６３℃の
範囲、さらに好ましくは１５５〜１６０℃の範囲である
ことが望ましい。Ｔｃ１が１６５℃を越える場合は、加
熱結晶化速度が非常に遅くなり結晶化の改良効果が期待
できない。また、Ｔｃ１が１５０℃未満の場合は、中空
成形体の透明性が低下し問題となる。

【００５４】本発明のポリエステルに飽和脂肪酸モノア
ミド、不飽和脂肪酸モノアミド、飽和脂肪酸ビスアミ
ド、不飽和脂肪酸ビスアミド等を同時に併用することも
可能である。飽和脂肪酸モノアミドの例としては、ラウ
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、ベヘン酸アミド等が挙げられる。不飽和脂肪酸モノ
アミドの例としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ドリシノ−ル酸アミド等が挙げられる。飽和脂肪酸ビス
アミドの例としては、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウ
リン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチ
レンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド等が挙
げられる。また、不飽和脂肪酸ビスアミドの例として
は、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビ
スオレイン酸アミド等が挙げられる。好ましいアミド系
化合物は、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスア
ミド等である。このようなアミド化合物の配合量は、１
０ｐｐｂ〜１×１０⁵ｐｐｍの範囲である。

【００５５】また炭素数８〜３３の脂肪族モノカルボン
酸の金属塩化合物、例えばナフテン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、メリシン酸、
オレイン酸、リノ−ル酸等の飽和及び不飽和脂肪酸のリ
チュウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム
塩、カルシウム塩、及びコバルト塩等を同時に併用する
ことも可能である。これらの化合物の配合量は、１０ｐ
ｐｂ〜３００ｐｐｍの範囲である。

【００５６】本発明のポリエステルは、中空成形体、ト
レ−、２軸延伸フイルムなどの包装材、金属缶被覆用フ
イルムなどとして好ましく用いることが出来る。また、
本発明のポリエステルは、多層成形体や多層フイルムな
どの一構成層としても用いることが出来る。本発明のポ
リエステルには、必要に応じて公知の紫外線吸収剤、滑
剤、離型剤、核剤、安定剤、帯電防止剤、顔料などの各
種の添加剤を配合してもよい。

【００５７】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
なお、本発明における、主な特性値の測定法を以下に説
明する。

【００５８】（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ）１，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノール
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【００５９】（２）ジエチレングリコ−ル含有量（以下
［ＤＥＧ含有量」という）メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によ
りＤＥＧ含有量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割
合（モル％）で表した。

【００６０】（３）アセトアルデヒド含有量（以下「Ａ
Ａ含有量」という）試料／蒸留水＝１ｇ／２ｍｌを窒素置換したガラスアン
プルに入れて上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出処理
を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感度ガ
スクロマトグラフィ−で測定し濃度をｐｐｍで表示し
た。

【００６１】（４）ポリエステルの環状３量体の含有量
（ＣＴ含有量）試料をヘキサフルオロイソプロパノール／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加えて希釈
する。これにメタノールを加えてポリマーを沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法よりエチレンテ
レフタレート単位から構成される環状３量体を定量し
た。

【００６２】（５）ポリエステルの溶融時の環状３量体
増加量（△ＣＴ量）乾燥したポリエステルチップ３ｇをガラス製試験管に入
れ、窒素雰囲気下で２９０℃のオイルバスに６０分浸漬
させ溶融させる。溶融時の環状３量体増加量は、次式に
より求める。溶融時の環状３量体増加量（重量％）＝溶融後の環状３
量体含有量（重量％）−溶融前の環状３量体含有量（重
量％）

【００６３】（６）ファインの含有量測定樹脂約０．５ｋｇをＪＩＳ−Ｚ−８８０１による呼び寸
法１．７ｍｍの金網を張った篩（直径３０ｃｍ）の上に
乗せ、上から０．１％のカチオン系界面活性剤（アルキ
ルトリメチルアンモニウムクロライド）水溶液を２Ｌ／
分の流量でシャワ−状にかけながら、全振幅幅約７ｃ
ｍ、６０往復／１分で１分間篩った。この操作を繰り返
し、樹脂を合計３０ｋｇ篩った。篩い落とされたファイ
ンは界面活性剤水溶液と共に岩城硝子社製１Ｇ１ガラス
フィルタ−（細孔１００〜１２０μｍ）で濾過して集
め、イオン交換水で洗った。これをガラスフィルタ−ご
と乾燥器内で１００℃で２時間乾燥後、冷却して秤量し
た。再度、イオン交換水で洗浄、乾燥の同一操作を繰り
返し、恒量になったことを確認し、この重量からガラス
フィルタ−の重量を引き、ファイン重量を求めた。ファ
イン含量は、ファイン量／篩にかけた全樹脂量重量、で
ある。

【００６４】（７）ポリエステルチップおよび口栓部の
密度硝酸カルシュウム／水混合溶液の密度勾配管で３０℃で
測定した。

【００６５】（８）ヘイズ（霞度％）下記（１１）の成形体（肉厚５ｍｍ）および（１３）の
中空成形体の胴部（肉厚約０．４５ｍｍ）より試料を切
り取り、日本電色(株)製ヘイズメ−タ−で測定。

【００６６】（９）成形体の昇温時の結晶化温度（Ｔｃ
１）セイコ−電子工業株式会社製の示差熱分析計（ＤＳ
Ｃ）、ＲＤＣ−２２０で測定。下記（１１）の成形板の
２ｍｍ厚みのプレ−トの中央部からの試料１０ｍｇを使
用。昇温速度２０度Ｃ／分で昇温し、その途中において
観察される結晶化ピ−クの頂点温度を測定し、昇温時結
晶化温度（Ｔｃ１）とする。

【００６７】（１０）パリソン口栓部の加熱による密度
上昇及び口栓部ヒケ発生状況パリソン口栓部を自家製の赤外線ヒ−タ−によって６０
秒間熱処理し、天面から試料を採取し密度を測定した。
また、パリソン１０本について結晶化した口栓部のヒケ
の状況を肉眼観察し、ヒケ発生本数をだした。

【００６８】（１１）段付成形板の成形乾燥したポリエステルを名機製作所製Ｍ−１５０Ｃ（Ｄ
Ｍ）射出成型機により、シリンダー温度２９０℃におい
て、１０℃に冷却した段付平板金型を用い成形する。得
られた段付成形板は、２、３、４、５、６、７、８、
９、１０、１１ｍｍの厚みの約３ｃｍ×約５ｃｍ角のプ
レートを階段状に備えたもので、１個の重量は約１４６
ｇである。２ｍｍ厚みのプレ−トはＴｃ１測定に、また
５ｍｍ厚みのプレ−トはヘイズ（霞度％）測定に使用す
る。

【００６９】（１２）ポリオレフィン樹脂の平均分散粒
径測定ポリエステルチップをヘキサフルオロイソプロパノール
に溶解（約１％濃度）し、不溶分を０．２μｍのメンブ
ランフィルタ−で濾過後、走査型電子顕微鏡にて写真を
とり、粒径を測定する。フィルタ−上のポリオレフィン
樹脂粒子１０個の平均値を求める。

【００７０】（１３）金型汚れの評価ポリエステルを脱湿空気を用いた乾燥機で乾燥し、各機
製作所製Ｍ−１５０Ｃ（ＤＭ）射出成型機により樹脂温
度２９０℃でプリフォ−ムを成形した。このプリフォ−
ムの口栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化さ
せた後、コ−ポプラスト社製ＬＢ−０１延伸ブロ−成型
機を用いて二軸延伸ブロ−成形し、引き続き約１５５℃
に設定した金型内で７秒間熱固定し、２０００ｃｃの中
空成形体を得た。成形が定常状態になった中空成形体の
胴部のヘイズを測定する。同様の条件で連続的に延伸ブ
ロ−成形し、目視で判断して成形体の透明性が損なわれ
るまでの成形回数で金型汚れを評価した。また、ヘイズ
測定用試料としては、５０００回連続成形後の成形体の
胴部を供した。

【００７１】（１４）中空成形体からの内容物の漏れ評
価前記（１３）で成形した中空成形体に９０℃の温湯を充
填し、キャッピング機によりキャッピングをしたあと容
器を倒し放置後、内容物の漏洩を調べた。また、キャッ
ピング後の口栓部の変形状態も調べた。

【００７２】（実施例１）予め反応物を含有している第
１エステル化反応器に、高純度テレフタル酸とエチルグ
リコ−ルとのスラリ−を連続的に供給し、撹拌下、約２
５０℃、０．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇで平均滞留時間３時間反
応を行った。この反応物を第２エステル化反応器に送付
し、撹拌下、約２６０℃、０．０５ｋｇ／ｃｍ^２Ｇで所
定の反応度まで反応を行った。また、結晶性二酸化ゲル
マニウムを水に加熱溶解し、これにエチレングリコ−ル
を添加加熱処理した触媒溶液、および燐酸のエチレング
リコ−ル溶液を別々にこの第２エステル化反応器に連続
的に供給した。このエステル化反応生成物を連続的に第
１重縮合反応器に供給し、撹拌下、約２６５℃、２５ｔ
ｏｒｒで１時間、次いで第２重縮合反応器で撹拌下、約
２６５℃、３ｔｏｒｒで１時間、さらに最終重縮合反応
器で撹拌下、約２７５℃、０．５〜１ｔｏｒｒで１時間
重合させた。最終重縮合反応器の後に設置した混合機で
直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＩ＝０．９ｇ／１０分、
密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ³）を平均分散粒径３μｍ以
下に分散させた溶融ＰＥＴマスタ−を表１の添加量にな
るように混合し、引き続きチップ化した。得られたＰＥ
ＴのＩＶは０．５４、ＤＥＧ含有量は２．６モル％であ
った。なお、ポリエチレンを微分散させたＰＥＴマスタ
−（ポリエチレン、約１００ｐｐｍ）は、乾燥ＰＥＴと
該ポリエチレン粉末を２軸押出機により混練り後ペレッ
ト化させて作り、ポリエチレンの平均分散粒子径を測定
し、３μｍ以下であることを確認した。

【００７３】このＰＥＴチップをひきつづき窒素雰囲気
下、約１５５℃で結晶化し、さらに窒素雰囲気下で約２
００℃に予熱後、連続固相重合反応器に送り窒素雰囲気
下で約２０５℃で固相重合した。固相重合後、篩分工程
およびファイン除去工程で連続的に処理し、表１記載の
ＰＥＴ樹脂組成物を得た。得られたＰＥＴの極限粘度は
０．７４デシリットル／グラム、環状３量体の含有量は
０．３７重量％、密度は１．４００ｇ／ｃｍ^３、ＡＡ含
有量は２．９ｐｐｍ、ファイン含有量が約５ｐｐｍであ
った。原子吸光分析により測定したＧｅ残存量は４４ｐ
ｐｍ、またＰ残存量は３３ｐｐｍであった。また、得ら
れたＰＥＴ樹脂組成物からの成形板のＴｃ１は１６３．
３℃、成形板ヘイズは２．５％、ポリエチレンの平均分
散粒子径は３μｍであった。このＰＥＴ樹脂組成物につ
いて二軸延伸成型ボトルによる評価を実施した。結果を
表１に示す。口栓部の密度は１．３７７ｇ／ｃｍ^３と問
題のない値であり、５０００本以上の連続延伸ブロー成
形を実施したが、金型汚れは認められず、またボトルの
透明性も良好であった。また、内容物充填試験後のボト
ル口栓部の変形および内容物の漏れを調べたが、問題は
なかった。５０００回連続成形後に得られたボトルの胴
部ヘイズは０．９％と良好であった。また、金型汚れま
での成形回数は１００００回と問題がなかった。ボトル
のＡＡ含有量は２３．５ｐｐｍと問題のない値であっ
た。

【００７４】（実施例２）ポリエチレンを含有した前記
のＰＥＴマスタ−の添加量を変更する以外は実施例１と
同様にして溶融重縮合および固相重合し、ファイン除去
能力を変更してＰＥＴ樹脂組成物を得た。表１に示す通
り、成形板のＴｃ１は１６１．７℃、成形板ヘイズは
２．８％、ポリエチレンの平均分散粒子径は３μｍであ
った。ボトル口栓部の変形および内容物の漏れ評価で
は、問題はなかった。ボトル胴部ヘ−ズは１．２％と良
好で、金型汚れまでの成形回数は１２０００回と問題の
ない結果が得られた。

【００７５】（実施例３）前記のＰＥＴマスタ−の添加
量を変更する以外は実施例１と同様にして重縮合し、フ
ァイン除去能力を強化してファイン含有量を０．１ｐｐ
ｍ以下のＰＥＴを得た。このＰＥＴチップを熱水処理し
た。ポリエステルチップの水処理には、図１に示す装置
を用い、処理槽上部の原料チップ供給口（１）、処理槽
の処理水上限レベルに位置するオ−バ−フロ−排出口
（２）、処理槽下部のポリエステルチップと処理水の混
合物の排出口（３）、このオ−バ−フロ−排出口から排
出された処理水と、処理槽から排出された処理水と、処
理槽下部の排出項から排出された水切り装置（４）を経
由した処理水が、濾材が紙製の３０μｍの連続式フィル
タ−である微粉除去装置（５）を経由して再び水処理槽
へ送られる配管（６）、これらの微粉除去済み処理水の
導入口（７）、微粉除去済み処理水中のアセトアルデヒ
ドを吸着処理させる吸着塔（８）、及び新しいイオン交
換水の導入口（９）を備えた内容量約５００リットルの
塔型の処理槽を使用した。処理水温度９５℃にコントロ
−ルされた水処理槽へ５０ｋｇ／時間の速度で処理槽上
部の供給口（１）から連続投入し、微粉含有量が約１３
０ｐｐｍの処理水を用いて水処理時間４時間で処理槽下
部の排出口（３）からＰＥＴチップとして５０ｋｇ／時
間の速度で処理水と共に連続的に抜き出した。得られた
ＰＥＴのファイン含有量は３０ｐｐｍであった。なお、
処理水中の微粉量は、処理層の処理水排出口からＪＩＳ
規格２０メッシュのフィルタ−を通過した処理水を１０
００ｃｃ採取し、岩城硝子社製１Ｇ１ガラスフィルタ−
で濾過後、１００℃で２時間乾燥し室温下で冷却後、重
量を測定して算出する。種々の評価を実施したが、表１
に示す通り実施例１と同様に問題のない結果が得られ
た。

【００７６】（実施例４）前記のＰＥＴマスタ−の添加
量を変更する以外は実施例１と同様にして溶融重縮合お
よび固相重合し、ファイン除去能力を変更してＰＥＴ樹
脂組成物を得た。表１に示す通り、成形板のＴｃ１は１
５５．５℃、成形板ヘイズは６．８％、ポリエチレンの
平均分散粒子径は３μｍであった。ボトル口栓部の変形
および内容物の漏れ評価では、問題はなかった。ボトル
胴部ヘ−ズは１．９％と良好で、金型汚れまでの成形回
数は１３０００回と問題のない結果が得られた。

【００７７】（比較例１）ポリエチレンの添加量および
固相重合後のファイン除去能力を変更する以外は実施例
１と同一の方法で、ポリエチレン含有量が０．１ｐｐｂ
およびポリエチレンの平均分散粒径が３μｍ、ファイン
含有量が０．０５ｐｐｍのＰＥＴ樹脂組成物を得た。表
１に示す通り、得られたＰＥＴ樹脂組成物からの成形板
ヘイズは２．７％であったが、口栓部の密度は１．３６
３ｇ／ｃｍ^３と低く、結晶化不充分であり、また内容物
充填試験後のボトル口栓部の変形および内容物の漏れを
調べたが、ボトル口栓部の変形および内容物の漏れが認
められた。５０００回連続成形後のボトル胴部ヘ−ズは
９．８％と悪く、また金型汚れまでの成形回数は４００
０回と低かった。

【００７８】（比較例２）ポリエチレンの平均分散粒子
径および添加量を変更し、固相重合後のファイン除去能
力を変更する以外は実施例１と同一の方法でＰＥＴ樹脂
組成物を得た。表１に示す通り、得られたＰＥＴ樹脂組
成物からの成形板ヘイズは７．９％であり、口栓部の密
度は１．３７５ｇ／ｃｍ^３と問題ない値だが、口栓部に
ヒケが発生したボトルが１０本中４本発生した。内容物
充填試験後のボトル口栓部の変形および内容物の漏れを
調べたが、ボトル口栓部の変形はなかったが、内容物の
漏れが認められた。

【００７９】（比較例３）ポリエチレンの平均分散粒子
径および添加量を変更し、固相重合後のファイン除去能
力を変更する以外は実施例１と同一の方法でＰＥＴ樹脂
組成物を得た。表１に示す通り得られたＰＥＴ樹脂組成
物からの成形板ヘイズは２１．３％と悪かった。また、
口栓部にヒケが発生したボトルが１０本中５本発生し
た。内容物充填試験後のボトル口栓部の変形および内容
物の漏れを調べたが、ボトル口栓部の変形および内容物
の漏れが認められた。５０００回連続成形後のボトル胴
部ヘ−ズは１６．３％と悪く、また金型汚れまでの成形
回数は６０００回と低かった。

【００８０】（比較例４）ポリエチレンの平均分散粒子
径および添加量を変更し、固相重合後のファイン除去能
力を変更する以外は実施例１と同様にしてＰＥＴ樹脂組
成物を得た。表１に示す通り通り得られたＰＥＴ樹脂組
成物からの成形板ヘイズは２９．８％と悪かった。ま
た、全てのボトルの口栓部にヒケが発生した。ボトル口
栓部の変形および内容物の漏れを調べたが、ボトル口栓
部の変形および内容物の漏れが認められた。５０００回
連続成形後のボトル胴部ヘ−ズは２８．４％と悪かっ
た。

【００８１】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物によれ
ば、ポリエステルのファインが０．１〜３００ｐｐｍ及
び平均分散粒子径が３μｍ以下のポリオレフィン樹脂、
ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂の少なくとも
一種が０．１ｐｐｂ〜１０００ｐｐｍの範囲で含まれて
いることにより、シ−ト成形、ボトル成形等において金
型汚れが少なくなり、長時間、多数の成形体を透明性が
優れた状態で容易に成形することができる。また、成形
体口栓部を結晶化する際に発生する可能性があるヒケ発
生を防止できる。そして、透明性のよい、耐熱寸法安定
性が優れ、口栓部の結晶化が適正である中空成形体を得
ることができる。これは、ポリエステルのファイン及び
平均分散粒子径が３μｍ以下のポリオレフィン樹脂、ポ
リオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂の少なくとも一
種が存在することにより口栓部の結晶化が均一に行わ
れ、また結晶化速度の変動も小さくなり、その結果口栓
部にヒケが発生しなくなると考えられる。また、延伸時
や熱固定時に成形体表面の結晶化の程度が成形体内部の
結晶化の程度より高くなると共にその表面が均一に結晶
化され、このため環状３量体等オリゴマ−が表面に至ら
ず表面近くの内部にとじこめられるため金型汚れが少な
くなるのではないかと推測される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のポリエステルの製造方法に用いる装
置の概略図。

【符号の説明】

１原料チップ供給口２オーバーフロー排出口３ポリエステルチップと処理水との排出口４水切り装置５微粉除去装置６配管７処理水導入口８吸着塔９イオン交換水導入口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23:00 Ｃ０８Ｌ 23:00 59:00 59:00 77:00） 77:00）Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者衛藤嘉孝滋賀県滋賀郡志賀町高城248番の20 Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA15 AA20 AA40 AA43 AA54 AA82 AA88 AH05 BA01 BB06 BB08 BC01 BC04 4F207 AA04 AA11 AA24 AA29 AA32 AG01 AG07 KA01 KA17 KL84 KW26 4J002 BB00Y BB03Y BB12Y CB00Y CF06X CF061 CL00Y FA08X FA08Y GG01 GG02 4J029 AA03 AB07 AC02 AD01 AE01 AE03 BA03 BF09 CB06A JA061 JB131 JB153 JB171 JC483 JC583 JE043 JE133 JE203 JF251 JF361 JF471 KJ02 KJ03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レ−トであるポリエステステルのチップと、該ポリエス
テルのチップと同一組成のポリエステルのファイン０．
１〜３００ｐｐｍ、及びポリオレフィン樹脂、ポリオキ
シメチレン樹脂、ポリアミド樹脂から選ばれる少なくと
も一種が０．１ｐｐｂ〜１０００ｐｐｍ、とからなるポ
リエステル樹脂組成物であって、該ポリオレフィン樹
脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂の平均分
散粒子径が３μｍ以下であることを特徴とするポリエス
テル樹脂組成物。
【請求項２】２９０℃の温度で６０分間溶融した時の
環状３量体の増加量が、０．３０重量％以下であること
を特徴とする請求項１記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】ポリエステルの極限粘度が、０．５５〜
０．９０デシリットル／グラム、共重合されたジエチレ
ングリコ−ル含有量が、該ポリエステルを構成するグリ
コ−ル成分の１．０〜５．０モル％であることを特徴と
する請求項１又は２記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】ポリエステルの密度が、１．３７ｇ／ｃ
ｍ³以上であることを特徴とする請求項１、２または３
記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】アセトアルデヒド含有量が、１０ｐｐｍ
以下であることを特徴とする請求項１、２、３または４
記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項６】環状３量体の含有量が、０．５０重量％
以下であることを特徴とする請求項１、２、３、４また
は５記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項７】ポリエステル樹脂組成物が、重縮合後チ
ップ状に形成したものを、処理槽中において下記（ａ）
および（ｂ）の条件を満たす処理水で処理されたもので
あることを特徴とする請求項２、３、４、５または６記
載のポリエステル樹脂組成物。（ａ）温度４０〜１２０℃ （ｂ）処理槽からの排水を含む処理水
【請求項８】ポリエステル樹脂組成物が、重縮合後チ
ップ状に形成したものを、処理槽中において下記（ｃ）
の条件を満たす処理水で処理されたものであることを特
徴とする請求項２、３、４、５、６または７記載のポリ
エステル樹脂組成物。（ｃ）ポリエステルの微粉の含有量が１０００ｐｐｍ以
下の処理水
【請求項９】ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン樹
脂であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
６、７または８記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項１０】ポリオレンフィン樹脂が、ポリプロピ
レン樹脂であることを特徴とする請求項１、２、３、
４、５、６、７または８記載のポリエステル樹脂組成
物。
【請求項１１】請求項１、２、３、４、５、６、７、
８、９または１０記載のポリエステル樹脂組成物からな
ることを特徴とする中空成形体。
【請求項１２】請求項１、２、３、４、５、６、７、
８、９または１０記載のポリエステル樹脂組成物を押出
成形してなることを特徴とするシ−ト状物。
【請求項１３】請求項１２記載のシ−ト状物を少なく
とも１方向に延伸して成ることを特徴とする延伸フイル
ム。