JP3407252B2 - ポリエステル組成物、それからなるシ−ト状物、中空成形体及び延伸フイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、飲料用ボトルをは
じめとする中空成形体、フィルム、シ−トなどの成形体
の素材として好適に用いられるポリエステル組成物およ
びそれからなる成形体に関するものである。特に本発明
のポリエステル組成物から得られた成形体は結晶化コン
トロ−ル性に優れており、また得られた成形体に残留異
味、異臭が発生しにくく、透明性及び耐熱寸法安定性に
優れた小型中空成形体や透明性、滑り性および成形後の
寸法安定性に優れたシ−ト状物および延伸フイルムを与
える。また、本発明は,小型中空成形体を成形する際に
熱処理金型からの離型性が良好で、長時間連続成形性に
優れたポリエステル組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレ−トなどのポリ
エステルは、機械的性質及び化学的性質が共に優れてい
るため、工業的価値が高く、繊維、フイルム、シ−ト、
ボトルなどとして広く使用されている。

【０００３】調味料、油、飲料、化粧品、洗剤などの容
器の素材としては、充填内容物の種類およびその使用目
的に応じて種々の樹脂が採用されている。

【０００４】これらのうちでポリエステルは機械的強
度、耐熱性、透明性およびガスバリヤー性に優れている
ので、特にジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充
填用容器の素材として最適である。

【０００５】このようなポリエステルは射出成形機など
の成形機に供給して中空成形体用プリフォームを成形
し、このプリフォームを所定形状の金型に挿入し延伸ブ
ロー成形した後ボトルの胴部を熱処理（ヒートセット）
して中空成形体に成形され、さらには必要に応じてボト
ルの口栓部を熱処理（口栓部結晶化）させるのが一般的
である。

【０００６】ところが、従来のポリエステルには、環状
三量体などのオリゴマー類が含まれており、このオリゴ
マー類が金型内面や金型のガスの排気口、排気管に付着
することによる金型汚れが発生しやすかった。

【０００７】このような金型汚れは、得られるボトルの
表面肌荒れや白化の原因となる。もしボトルが白化して
しまうと、そのボトルは廃棄しなければならない。この
ため金型汚れを頻繁に除去しなければならず、ボトルの
生産性が低下してしまうという問題点があった。

【０００８】これらの解決方法として、特開平３−１７
４４４１号公報にはポリエステルを水処理する方法が開
示されている。しかし、この方法を工業的に実施する場
合には、処理用の水として蒸留水を用いるとコストの面
から不利であるため、河川からの水や地下水、排水等を
簡易処理した工業用水を用いることが一般的である。し
かしながら、工業用水を用いて水処理をした場合、しば
しば成型時での結晶化が早過ぎ、透明性の悪いボトルに
なってしまうという問題があった。また口栓部結晶化に
よる口栓部の収縮が規格内に納まらずにキャッピング不
良となる問題もあった。

【０００９】本発明者らの検討によると、これは水処理
の段階において、工業用水に含まれているナトリウムや
マグネシウム、カルシウム、二酸化珪素等の金属含有物
質の含有量が一定値より多い場合、これらの金属の酸化
物や水酸化物等の金属含有物質が処理水中に浮遊、沈
殿、さらには処理槽壁や配管壁に付着したりし、これが
ポリエステルチップやポリエステルのファイン（ポリエ
ステル微粉末)に付着、浸透して、成形時での結晶化が
促進され、透明性の悪いボトルとなることがわかった。
特に、ポリエステルのファインは、チップに比べて表面
積が非常に大きく、処理水に含まれている金属含有物質
の付着量がチップより多くなり、ボトルの透明性を一層
悪くする。さらには、金属含有物質が配管を詰まらせた
り、処理槽や配管の洗浄を困難にさせる等の問題が生じ
ていた。

【００１０】従来の水処理による触媒失活されていない
ボトル用樹脂でも、ストランドをチップ化する場合に硬
度の高い水を使用する場合があったが大幅な透明性の低
下は認められなかった。しかし、上記の異物による透明
性の低下は水処理等により触媒の失活されたボトルにお
いて特に著しいものであった。これは定かではないが、
触媒の失活により触媒として樹脂に含有されているゲル
マニウム化合物等が水と反応して樹脂に不溶な粒子とな
り、これが結晶核になり結晶化を促進する作用との相乗
効果ではないかと考えられる。

【００１１】また、水処理の段階において、ポリエステ
ルチップに付着しているファイン（樹脂微粉末）が処理
水に浮遊、沈殿し処理槽壁や配管壁に付着して、配管を
詰まらせたり、処理槽や配管の洗浄を困難にさせる等の
問題が生じていた。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
問題点を解決することにあり、成形時での金型汚れを発
生させにくく、またボトルの透明性や口栓部結晶化が良
好となるポリエステル組成物を提供することを目的とし
ている。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリエステル組成物は、ポリエステルのチ
ップと、該ポリエステルのチップと同一組成のポリエス
テルのファイン０．１〜３００ｐｐｍとからなり、２９
０℃の温度で６０分間溶融したときの環状３量体増加量
が０．３０重量％以下であるポリエステル組成物であっ
て、該ポリエステルのファイン中のナトリウム元素の含
有量をＮ（ｐｐｍ）、カルシウム元素の含有量をＣ（ｐ
ｐｍ）、マグネシウム元素の含有量をＭ（ｐｐｍ）、珪
素元素の含有量をＳ（ｐｐｍ）とした場合、下記（１）
〜（４）式の少なくともいずれか１つの式を満足するこ
とを特徴とするポリエステル組成物である。 （１） ０．００２≦Ｎ≦５（ｐｐｍ） （２） ０．００５≦Ｃ≦５（ｐｐｍ） （３） ０．００５≦Ｍ≦５（ｐｐｍ） （４） ０．０５ ≦Ｓ≦５（ｐｐｍ）

【００１４】上記の特性を持つポリエステル組成物は、
成形時に金型汚れが発生しにくく、口栓部の結晶化コン
トロ−ル性に優れ、かつ優れた透明性、耐熱性、機械的
特性、残留異味、異臭が少なく保香性の優れた中空成形
体、シ−ト状物や延伸フイルムおよび包装材料を与え
る。

【００１５】本発明のポリエステル組成物は、主として
テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体もしくは
ナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体とエチレングリコ−ルを原料として、Ｇｅ化合物また
は／およびＴｉ化合物を触媒に用いて得られたポリエス
テルを水処理したものであることを特徴とするポリエス
テル組成物であることができる。

【００１６】この場合において、ポリエステルが、その
主たる繰り返し単位であるエチレンテレフタレートを９
０モル％以上含む線状ポリエステルであることを特徴と
するポリエステル組成物であることができる。この場合
において、ポリエステルが、その主たる繰り返し単位で
あるエチレン−２、６−ナフタレートを９０モル％以上
含む線状ポリエステルであることを特徴とするポリエス
テル組成物であることができる。

【００１７】この場合において、ポリエステル組成物
が、処理槽中においてポリエステルチップを下記（ａ）
および（ｂ）の条件を満たす処理水で処理されたもので
あることを特徴とするポリエステル組成物であることが
できる。 （ａ）温度４０〜１２０℃ （ｂ）処理槽からの排水を含む処理水

【００１８】この場合において、ポリエステル組成物
が、処理槽中においてポリエステルチップを下記（ｃ）
の条件を満たす処理水で処理されたものであることを特
徴とするポリエステル組成物であることができる。 （ｃ）ポリエステルの微粉の含有量が１０００ｐｐｍ以
下の処理水

【００１９】この場合において、ポリエステル組成物
が、処理槽中においてポリエステルチップを下記（１）
〜（４）式の少なくともいずれか１つの式を満足する処
理水で処理されたものであることを特徴とするポリエス
テル組成物であることができる。 （１） ０．００１≦Ｎ≦１．０（ｐｐｍ） （２） ０．００１≦Ｃ≦０．５（ｐｐｍ） （３） ０．００１≦Ｍ≦０．５（ｐｐｍ） （４） ０．０１ ≦Ｓ≦２．０（ｐｐｍ）

【００２０】上記の水処理によって得られたポリエステ
ル組成物は、成形時に金型汚れが発生しにくく、口栓部
の結晶化コントロ−ル性に優れ、かつ優れた透明性、耐
熱性、機械的特性、残留異味、異臭が少なく保香性の優
れた中空成形体や透明性、滑り性および成形後の寸法安
定性に優れたシ−ト状物を与える。

【００２１】この場合において、前記ポリエステル組成
物からなる中空成形体、シート状物および少なくとも１
方向に延伸された延伸フイルムであることができる。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステルは、主とし
て芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分とから得ら
れる結晶性ポリエステルであり、好ましくは芳香族ジカ
ルボン酸単位が酸成分の８５モル％以上含むポリエステ
ルであり、さらに好ましくは芳香族ジカルボン酸単位が
酸成分の９０モル％以上含むポリエステルである。

【００２３】本発明のポリエステルを構成する芳香族ジ
カルボン酸成分としては、テレフタル酸、２、６−ナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニ−ル−４，４'−ジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸及びその機能的誘導体等が挙げられる。

【００２４】また本発明のポリエステルを構成するグリ
コ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール等の脂肪族グ
リコ−ル、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリ
コール等が挙げられる。

【００２５】前記ポリエステル中に共重合して使用され
る酸成分としては、テレフタル酸、２、６−ナフタレン
ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニ−ル−４，４'
−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプ
ロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン
酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマ−酸等
の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びその
機能的誘導体などが挙げられる。

【００２６】前記ポリエステル中に共重合して使用され
るグリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、トリ
メチレングリコール、テトラメチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族
グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのア
ルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコール、シク
ロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ポリエ
チレングリコ−ル、ポリブチレングリコ−ル等のポリア
ルキレングリコ−ルなどが挙げられる。

【００２７】さらにポリエステルが実質的に線状である
範囲内で多官能化合物、例えばトリメリット酸、トリメ
シン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、トリメチロ−ルプロパン等
を共重合してもよく、また単官能化合物、例えば安息香
酸、ナフトエ酸等を共重合させてもよい。

【００２８】本発明のポリエステルの好ましい一例は、
主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートから構成
されるポリエステルであり、さらに好ましくはエチレン
テレフタレート単位を８５モル％以上含む線状ポリエス
テルであり、特に好ましくはエチレンテレフタレート単
位を９０モル％以上含む線状ポリエステル、即ち、ポリ
エチレンテレフタレ−ト（以下、ＰＥＴと略称）であ
る。

【００２９】また本発明のポリエステルの好ましい他の
一例は、主たる繰り返し単位がエチレン−２、６−ナフ
タレートから構成されるポリエステルであり、さらに好
ましくはエチレン−２、６−ナフタレート単位を８５モ
ル％以上含む線状ポリエステルであり、特に好ましいの
は、エチレン−２、６−ナフタレート単位を９０モル％
以上含む線状ポリエステル、即ち、ポリエチレンナフタ
レ−トホモポリマ−またはエチレンテレフタレ−ト単位
を含むポリエチレンナフタレ−トコポリマ−（以下、Ｐ
ＥＮと略称）である。

【００３０】本発明のポリエステル、特に、主たる繰り
返し単位がエチレンテレフタレートから構成されるポリ
エステルの極限粘度は、好ましくは０．５０〜１．３０
デシリットル／グラム、より好ましくは０．５５〜１．
２０デシリットル／グラム、さらに好ましくは０．６０
〜０．９０デシリットル／グラムの範囲である。極限粘
度が０．５０デシリットル／グラム未満では、得られた
成形体等の機械的特性が悪い。また１．３０デシリット
ル／グラムを越える場合は、成型機等による溶融時に樹
脂温度が高くなって熱分解が激しくなり、保香性に影響
を及ぼす遊離の低分子量化合物が増加したり、成形体が
黄色に着色する等の問題が起こる。

【００３１】また本発明のポリエステル、特に、主たる
繰り返し単位がエチレン−２、６−ナフタレートから構
成されるポリエステルの極限粘度は、好ましくは０．４
０〜１．００デシリットル／グラム、より好ましくは
０．４２〜０．９５デシリットル／グラム、さらに好ま
しくは０．４５〜０．９０デシリットル／グラムの範囲
である。極限粘度が０．４０デシリットル／グラム未満
では、得られた成形体等の機械的特性が悪い。また１．
００デシリットル／グラムを越える場合は、成型機等に
よる溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が激しくな
り、保香性に影響を及ぼす遊離の低分子量化合物が増加
したり、成形体が黄色に着色する等の問題が起こる。

【００３２】ポリエステルチップの形状は、シリンダー
型、角型、または扁平な板状等の何れでもよく、その大
きさは、縦、横、高さがそれぞれ通常１．５〜４ｍｍの
範囲である。例えばシリンダー型の場合は、長さは１．
５〜４ｍｍ、径は１．５〜４ｍｍ程度であるのが実用的
である。また、チップの重量は１５〜３０ｍｇ／個の範
囲が実用的である。

【００３３】本発明のポリエステル組成物のファイン含
有量は、０．１〜３００ｐｐｍ、好ましくは０．５〜２
００ｐｐｍ、より好ましくは１〜１００ｐｐｍ、さらに
好ましくは１〜５０ｐｐｍである。ファイン含有量が
０．１ｐｐｍ未満の場合は、結晶化速度が非常におそく
なり、中空成形体の口栓部の結晶化が不十分となり、こ
のため口栓部の収縮量が規定値範囲内におさまらないた
めキャッピング不良現象が発生したり、また容器成形後
の寸法安定性が悪いシ−ト状物を与える。また３００ｐ
ｐｍを超える場合は、結晶化速度が早くなり、中空成形
体の口栓部の結晶化が過大となり、このため口栓部の収
縮量が規定値範囲内におさまらないため口栓部のキャッ
ピング不良となり内容物の漏れが生じたり、また中空成
形用予備成形体が白化し、このため正常な延伸が不可能
となる。

【００３４】ここでは、主として下記の水処理工程を含
むポリエステル製造工程において発生するチップよりか
なり小さな粒状体や粉等をファインと称する。該ファイ
ンの共重合成分、および該共重合成分含有量が、ポリエ
ステルチップと同一であり、その極限粘度は通常、チッ
プの極限粘度と同一か、またはチップの極限粘度より
０．０３デシリットル／グラム高い極限粘度の範囲であ
ることが好ましい。

【００３５】本発明において、ポリエステル組成物のフ
ァインの含有量を前記の範囲に調節する方法としては、
篩分工程を通していないファイン含有量の高いポリエス
テルチップと篩分工程及び空気流によるファイン除去工
程を通したファイン含有量の非常に少ないポリエステル
チップを適当な割合で混合する方法による他、ファイン
除去工程の飾の目開きを変更することにより調節するこ
ともでき、また篩分速度を変更することによるなど任意
の方法を用いることができる。

【００３６】また、ポリエステル組成物中のポリエステ
ルのファインの量を０．１〜３００ｐｐｍにするには、
次のような方法が実用的である。即ち、まず、下記する
水処理工程において、処理するための水の少なくとも一
部は処理槽から排出した水を再度処理槽に戻し返し繰り
返し使用されている水であることが好ましい。水を再使
用することにより、処理水中の微粉量をコントロールす
ることが可能で、ひいてはポリエステル組成物のファイ
ン量をコントロールすることが容易である。微粉量が０
ｐｐｍである水を水処理に用いると、チップに付着して
いたファインが水によって流され０．１ｐｐｍを下回る
ことがある。ここで、水処理槽内のファインを微粉と称
し、処理水中のその含有量、すなわち微粉量は下記の測
定法によって測定することができる。

【００３７】さらには処理水中の微粉量を１０００ｐｐ
ｍ以下になるように調節しながら行うことが好ましい。
微粉量が１０００ｐｐｍを越える水を用いるとポリエス
テル組成物のファイン量が３００ｐｐｍを越えることが
ある。

【００３８】さらには水処理、乾燥工程、篩い分け工程
及び空気流によるポリエステルのファイン除去工程を通
したポリエステル組成物を用いるか、このポリエステル
組成物のファイン量が０．１ｐｐｍを下回るときは、こ
の低ファインポリエステル組成物にファイン除去工程を
通していないファイン量の多いポリエステル組成物を混
合するか、または水処理工程での処理水から集められた
り、ファイン除去工程から回収されたファインを添加す
ることで調整することができる。

【００３９】また、本発明のポリエステル組成物は、こ
れを構成するポリエステルのファイン中のナトリウム元
素の含有量をＮ（ｐｐｍ）、カルシウム元素の含有量を
Ｃ（ｐｐｍ）、マグネシウム元素の含有量をＭ（ｐｐ
ｍ）、珪素元素の含有量をＳ（ｐｐｍ）とした場合、下
記（１）〜（４）式の少なくともいずれか１つの式を満
足することを特徴とするポリエステル組成物である。 （１） ０．００２≦Ｎ≦５（ｐｐｍ） （２） ０．００５≦Ｃ≦５（ｐｐｍ） （３） ０．００５≦Ｍ≦５（ｐｐｍ） （４） ０．０５ ≦Ｓ≦５（ｐｐｍ）

【００４０】Ｎの値は、好ましくは０．００５〜１ｐｐ
ｍ、より好ましくは０．０１〜０．５ｐｐｍ、さらに好
ましくは０．０１〜０．３ｐｐｍである。

【００４１】Ｎの値が０．００２ｐｐｍ未満の場合は、
結晶化速度が非常におそくなり、中空成形体の口栓部の
結晶化が不十分となり、このため口栓部の収縮量が規定
値範囲内におさまらないためキャッピング不良現象が発
生したり、また容器成形後の寸法安定性が悪いシ−ト状
物を与える。

【００４２】また、Ｃの値は、好ましくは０．００８〜
１ｐｐｍ、より好ましくは０．０１〜０．５ｐｐｍ、さ
らに好ましくは０．０１〜０．３ｐｐｍである。Ｃの値
が０．００５ｐｐｍ未満の場合は、結晶化速度が非常に
おそくなり、中空成形体の口栓部の結晶化が不十分とな
り、このため口栓部の収縮量が規定値範囲内におさまら
ないためキャッピング不良現象が発生したり、また容器
成形後の寸法安定性が悪いシ−ト状物を与える。

【００４３】また、Ｍの値は、好ましくは０．００８〜
１ｐｐｍ、より好ましくは０．０１〜０．５ｐｐｍ、さ
らに好ましくは０．０１〜０．３ｐｐｍである。Ｍの値
が０．００５ｐｐｍ未満の場合は、結晶化速度が非常に
おそくなり、中空成形体の口栓部の結晶化が不十分とな
り、このため口栓部の収縮量が規定値範囲内におさまら
ないためキャッピング不良現象が発生したり、また容器
成形後の寸法安定性が悪いシ−ト状物を与える。

【００４４】また、Ｓの値は、好ましくは０．０７〜１
ｐｐｍ、より好ましくは０．０８〜０．５ｐｐｍ、さら
に好ましくは０．１〜０．３ｐｐｍである。Ｓの値が
０．０５ｐｐｍ未満の場合は、結晶化速度が非常におそ
くなり、中空成形体の口栓部の結晶化が不十分となり、
このため口栓部の収縮量が規定値範囲内におさまらない
ためキャッピング不良現象が発生したり、また容器成形
後の寸法安定性が悪いシ−ト状物を与える。

【００４５】さらにはＮ、Ｃ、Ｍ、Ｓの値をそれぞれ前
記の式（1）、（2）、（３）、（4）の下限値未満にし
ようとすると、水処理に蒸留水や逆浸透膜で処理した
水、高度にイオン交換処理を行った水などのナトリウ
ム、カルシウム、マグネシウム、珪素の含有量が非常に
少ない水を使う必要があり、経済的に好ましくない。

【００４６】またＮ、Ｃ、Ｍ、Ｓの値が５ｐｐｍを超え
る場合は、結晶化速度が早くなり、中空成形体の口栓部
の結晶化が過大となり、このため口栓部の収縮量が規定
値範囲内におさまらないため口栓部のキャッピング不良
となり内容物の漏れが生じたり、また中空成形用予備成
形体が白化し、このため正常な延伸が不可能となる。な
お、Ｎ、Ｃ、Ｍ、Ｓの値はいずれもが５ｐｐｍ以下であ
ることが好ましい。

【００４７】なお、前記のナトリウム、カルシウム、マ
グネシウムや珪素は主に処理水から由来するものなの
で、これらの金属はポリエステルファインの表面層に存
在する。

【００４８】また、本発明のポリエステル組成物は、２
９０℃の温度で６０分間溶融した時の環状３量体の増加
量が０．３０重量％以下であることが必要である。環状
３量体の増加量は好ましくは０．２重量％以下、より好
ましくは０．１重量％以下であることが好ましい。２９
０℃の温度で６０分間溶融した時の環状３量体の増加量
が０．３０重量％を越えると、成形の樹脂溶融時に環状
３量体量が増加し、加熱金型表面へのオリゴマー付着が
急激に増加し、得られた中空成形体等の透明性が非常に
悪化する。

【００４９】また、２９０℃の温度で６０分間溶融した
時の環状３量体の増加量が０．３０重量％以下であるポ
リエステル組成物は、処理水で接触処理することにより
製造することが出来る。接触処理の方法としては、水中
に浸ける方法が挙げられる。水との接触処理を行う時間
としては５分〜２日間、好ましくは１０分〜１日間、さ
らに好ましくは３０分〜１０時間であり、水の温度とし
ては２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０℃、さら
に好ましくは５０〜１２０℃である。

【００５０】また、本発明のポリエステル組成物のアセ
トアルデヒド含有量は好ましくは８ｐｐｍ以下、より好
ましくは６ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐｐｍ以
下、ホルムアルデヒド含有量は好ましくは６ｐｐｍ以
下、より好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４
ｐｐｍ以下である。アセトアルデヒド含有量が８ｐｐｍ
以上、およびホルムアルデヒド含有量が６ｐｐｍ以上の
場合は、このポリエステル組成物から成形された容器等
の内容物の風味や臭い等が悪くなる。

【００５１】また本発明のポリエステル中に共重合され
たジエチレングリコール量は該ポリエステルを構成する
グリコール成分の好ましくは１．０〜５．０モル％、よ
り好ましくは１．３〜４．５モル％、さらに好ましくは
１．５〜４．０モル％である。ジエチレングリコール量
が５．０モル％を越える場合は、熱安定性が悪くなり、
成型時に分子量低下が大きくなったり、またアセトアル
デヒド含有量やホルムアルデヒド含有量の増加量が大と
なり好ましくない。。またジエチレングリコ−ル含有量
が１．０モル％未満の場合は、得られた成形体の透明性
が悪くなる。

【００５２】また本発明のポリエステルの環状３量体の
含有量は好ましくは０．５０重量％以下、より好ましく
は０．４５重量％以下、さらに好ましくは０．４０重量
％以下である。本発明のポリエステル組成物から耐熱性
の中空成形体等を成形する場合は加熱金型内で熱処理を
行うが、環状３量体の含有量が０．５０重量％以上含有
する場合には、加熱金型表面へのオリゴマー付着が急激
に増加し、得られた中空成形体等の透明性が非常に悪化
する。

【００５３】前記の本発明のポリエステル組成物は、例
えば下記のようにして製造することができる。すなわ
ち、重縮合後チップ状に形成したポリエステルチップ
を、処理槽中において下記（１）〜（４）式の少なくと
もいずれか１つの式を満足し、ポリエステルの微粉を
０．１〜１０００ｐｐｍ含有する処理水で５０〜１００
℃で、３０分〜１０時間、接触処理することにより製造
することが出来る。 （１） ０．００１≦Ｎ≦１．０（ｐｐｍ） （２） ０．００１≦Ｃ≦０．５（ｐｐｍ） （３） ０．００１≦Ｍ≦０．５（ｐｐｍ） （４） ０．０１ ≦Ｓ≦２．０（ｐｐｍ）

【００５４】ポリエステルチップを工業的に水処理する
場合、処理に用いる水が大量であることから天然水（工
業用水）や排水を再利用して使用することが多い。通常
この天然水は、河川水、地下水などから採取したもの
で、水（液体）の形状を変えないまま、殺菌、異物除去
等の処理をしたものを言う。また、一般的に工業用に用
いられる天然水には、自然界由来の、ケイ酸塩、アルミ
ノケイ酸塩等の粘土鉱物を代表とする無機化合物や細
菌、バクテリア等や、腐敗した植物、動物に起源を有す
る有機化合物等を多く含有している。これらの天然水を
用いて水処理を行うと、ナトリウム、マグネシウム、カ
ルシウムや二酸化珪素等の金属含有物質がポリエステル
チップやポリエステルファインに付着、浸透して結晶核
となり、このようなポリエステル組成物を用いた中空成
形体の透明性が非常に悪くなることが判った。

【００５５】水処理方法が連続式、又はバッチ式のいず
れの場合であっても、処理槽から排出した処理水のすべ
て、あるいは殆どを工業排水としてしまうと、新しい水
が多量に入用であるばかりでなく、排水量増大による環
境への影響が懸念される。即ち、処理槽から排出した少
なくとも一部の処理水を、水処理槽へ戻して再利用する
ことにより、必要な水量を低減し、また排水量増大よる
環境への影響を低減することが出来、さらには水処理槽
へ返される排水がある程度温度を保持していれば、処理
水の加熱量も小さく出来る。

【００５６】経済的な観点および環境上の観点より、バ
ッチ方式の水処理の場合は処理水を繰り返し使用し、ま
た連続式水処理の場合は水処理槽から排出した処理水を
再度処理槽へ戻して再利用するが、いずれの場合も処理
水中のナトリウム、マグネシウム、カルシウムおよび二
酸化珪素等の金属含有物質やポリエステルチップに由来
するファイン等が水処理装置の処理槽や配管等に付着
し、水処理装置の汚れの原因となる。

【００５７】以下に処理槽内の処理水のナトリウム含有
量、マグネシウム含有量、カルシウム含有量、二酸化珪
素含有量等を低減させる方法を例示するが、本発明は、
これに限定するものではない。

【００５８】処理槽内の処理水のナトリウム含有量、マ
グネシウム含有量、カルシウム含有量、二酸化珪素含有
量等を低減させるために、処理槽に供給するために工業
用水が処理槽に送られるまでの工程で少なくとも１ヶ所
以上にナトリウム、マグネシウム、カルシウム、二酸化
珪素等を除去する装置を設置する。また、さらに処理槽
から排出した処理水が再び処理槽に返されるまでの工程
にも少なくとも１ヶ所以上にナトリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、二酸化珪素等を除去する装置を設置し
てもよい。ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、二
酸化珪素等を除去する装置としては、イオン交換装置、
薬剤沈殿装置、電解脱ケイ法装置などが挙げられる

【００５９】系外から導入する処理水のナトリウム含有
量、マグネシウム含有量、カルシウム含有量をそれぞれ
０．００１ｐｐｍ未満にするためには、水を蒸留した
り、逆浸透膜による濾過を繰り返す必要があり、これで
は水のコストが高くなり、経済的に好ましくない。

【００６０】以下に水処理を工業的に行なう方法を例示
するが、これに限定するものではない。また処理方法は
連続方式、バッチ方式のいずれであっても差し支えない
が、工業的に行なうためには連続方式の方が好ましい。

【００６１】ポリエステルチップをバッチ方式で水処理
をする場合は、サイロタイプの処理槽が挙げられる。す
なわち、バッチ方式でポリエステルチップをサイロへ受
け入れ水処理を行なう。あるいは回転筒型の処理槽にポ
リエステルチップを受け入れ、回転させながら水処理を
行ない水との接触をさらに効率的にすることもできる。

【００６２】この場合、ポリエステルチップは処理槽内
に投入、充填すると共に、ナトリウム含有量が０．００
１〜１．０ｐｐｍ、カルシウム含有量およびマグネシウ
ム含有量がそれぞれ０．００１〜０．５ｐｐｍ、珪素含
有量が０．０１〜２．０ｐｐｍの処理水を満たし、処理
水は必要により継続的又は断続的（総称して連続的とい
うことがある）に循環し、また、継続的又は断続的に一
部の処理水を排出してナトリウム含有量が０．００１〜
１．０ｐｐｍ、カルシウム含有量およびマグネシウム含
有量がそれぞれ０．００１〜０．５ｐｐｍ、珪素含有量
が０．０１〜２．０ｐｐｍの新しい処理水を追加供給す
る。そして、水処理の終了時点での水中のナトリウム含
有量が０．００１〜１．０ｐｐｍ、カルシウム含有量お
よびマグネシウム含有量がそれぞれ０．００１〜０．５
ｐｐｍ、珪素含有量が０．０１〜２．０ｐｐｍに維持し
て下記の特性を持つポリエステルチップを処理すること
が出来る。

【００６３】また、ポリエステルチップを連続的に水処
理する場合は、塔型の処理槽に継続、あるいは断続的に
ポリエステルチップを上部より受け入れ、並流又は向流
で水を連続供給して水処理させることができる。

【００６４】水処理槽から排出される処理水には、処理
槽にポリエステルチップを受け入れる段階で既にポリエ
ステルのチップに付着しているファインや、水処理時に
ポリエステルのチップ同士あるいは処理槽壁との摩擦で
発生するポリエステルのファインが含まれている。従っ
て、処理槽から排出した処理水を再度処理槽へ戻して再
利用すると、処理槽内の処理水に含まれる微粉量は次第
に増えていく。そのため、処理水中に含まれている微粉
が処理槽壁や配管壁に付着して、配管を詰まらせること
がある。また処理水中に含まれている微粉が再びポリエ
ステルのチップに付着し、この後、水分を乾燥除去する
段階でポリエステルのチップにファインが静電効果によ
り付着するため、乾燥後にファイン除去を行なっても除
去が困難となる。

【００６５】水処理したポリエステルチップは振動篩
機、シモンカーターなどの水切り装置で水切りし、乾燥
工程へ移送する。当然のことながら水切り装置でポリエ
ステルチップと分離された水はフィルタ−式濾過装置、
遠心分離器等のファイン除去の装置へ送られ、再度水処
理に用いることができる。

【００６６】ポリエステルチップの乾燥は通常用いられ
るポリエステルチップの乾燥処理を用いることができ
る。連続的に乾燥する方法としては上部よりポリエステ
ルチップを供給し、下部より乾燥ガスを通気するホッパ
ー型の通気乾燥機が通常使用される。乾燥ガス量を減ら
し、効率的に乾燥する方法としては回転ディスク型加熱
方式の連続乾燥機が選ばれ、少量の乾燥ガスを通気しな
がら、回転ディスクや外部ジャケットに加熱蒸気、加熱
媒体などを供給した粒状ポリエステルチップを間接的に
乾燥することができる。

【００６７】バッチ方式で乾燥する乾燥機としてはダブ
ルコーン型回転乾燥機が用いられ、真空下であるいは真
空下少量の乾燥ガスを通気しながら乾燥することができ
る。あるいは大気圧下で乾燥ガスを通気しながら乾燥し
てもよい。

【００６８】乾燥ガスとしては大気空気でも差し支えな
いが、ポリエステルの加水分解や熱酸化分解による分子
量低下を防止する点からは乾燥窒素、除湿空気が好まし
い。

【００６９】前記の水処理に供せられるポリエステル
は、従来公知の製造方法によって製造することが出来
る。即ち、ＰＥＴの場合には、テレフタール酸とエチレ
ングリコール及び必要により他の共重合成分を直接反応
させて水を留去しエステル化した後、減圧下に重縮合を
行う直接エステル化法、または、テレフタル酸ジメチル
とエチレングリコール及び必要により他の共重合成分を
反応させてメチルアルコールを留去しエステル交換させ
た後、減圧下に重縮合を行うエステル交換法により製造
される。さらに極限粘度を増大させ、アセトアルデヒド
含有量等を低下させる為に固相重合を行ってもよい。

【００７０】前記溶融重縮合反応は、回分式反応装置で
行っても良いしまた連続式反応装置で行っても良い。こ
れらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は１段階
で行っても良いし、また多段階に分けて行っても良い。
固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式装置や
連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固相重合
は連続で行っても良いし、分割して行ってもよい。

【００７１】エステル交換法による場合は、エステル交
換触媒として例えばＣａ化合物、Ｍａ化合物、Ｍｎ化合
物、Ｚｎ化合物、Ｃｏ化合物等を用いてエステル交換反
応を行い、エステル交換反応終了後下記のＰ化合物を添
加してエステル交換触媒を不活性化後、重縮合触媒とし
てＧｅ、Ｓｂ、Ｔｉの化合物を用いて重縮合されるが、
特にＧｅ化合物および／またはＴｉ化合物の使用が好都
合である。

【００７２】直接エステル化法による場合は、重縮合触
媒としてＧｅ、Ｓｂ、Ｔｉの化合物が用いられるが、特
にＧｅ化合物および／またはＴｉ化合物の使用が好都合
である。

【００７３】本発明で使用されるＧｅ化合物としては、
無定形二酸化ゲルマニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム
粉末またはエチレングリコールのスラリー、結晶性二酸
化ゲルマニウムを水に加熱溶解した溶液またはこれにエ
チレングリコールを添加加熱処理した溶液等が使用され
るが、特に本発明で用いるポリエステルを得るには二酸
化ゲルマニウムを水に加熱溶解した溶液、コロイド状に
した溶液、またはこれらにエチレングリコールを添加加
熱した溶液、二酸化ゲルマニウムのエチレングリコール
溶液を使用するのが好ましい。Ｇｅ化合物を使用する場
合、その使用量はポリエステル樹脂中のＧｅ残存量とし
て５〜１５０ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００ｐｐｍ、
さらに好ましくは１５〜７０ｐｐｍである。

【００７４】本発明で使用されるＴｉ化合物としては、
テトラエチルチタネ−ト、テトライソプロピルチタネ−
ト、テトラ−ｎ−プロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−ブ
チルチタネ−ト等のテトラアルキルチタネ−トおよびそ
れらの部分加水分解物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルア
ンモニウム、蓚酸チタニルナトリウム、蓚酸チタニルカ
リウム、蓚酸チタニルカルシウム、蓚酸チタニルストロ
ンチウム等の蓚酸チタニル化合物、トリメリット酸チタ
ン、硫酸チタン、塩化チタン等が挙げられる。Ｔｉ化合
物は、生成ポリマ−中のＴｉ残存量として０．１〜１０
ｐｐｍの範囲になるように添加する。

【００７５】本発明で使用されるＳｂ化合物としては、
三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモ
ン、酒石酸アンチモンカリ、オキシ塩化アンチモン、ア
ンチモングリコレ−ト、五酸化アンチモン、トリフェニ
ルアンチモン等が挙げられる。Ｓｂ化合物は、生成ポリ
マ−中のＳｂ残存量として５０〜２５０ｐｐｍの範囲に
なるように添加する。

【００７６】これらの重縮合触媒は、エステル交換ある
いはエステル化反応の前から重縮合反応の前の任意の段
階で添加することができる。

【００７７】また、安定剤として、燐酸、ポリ燐酸やト
リメチルフォスフェート等の燐酸エステル類等を使用す
るのが好ましい。これらの安定剤はテレフタル酸とエチ
レングリコールのスラリー調合槽からエステル化反応工
程中に添加することができる。Ｐ化合物は、生成ポリマ
−中のＰ残存量として５〜１００ｐｐｍの範囲になるよ
うに添加する。

【００７８】また、ポリエステル中に共重合したＤＥＧ
含有量を制御するためにエステル化工程に塩基性化合
物、たとえば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルア
ミン等の第３級アミン、水酸化テトラエチルアンモニウ
ム等の第４級アンモニウム塩等を加えることが出来る。

【００７９】水処理に用いられるポリエステルのアセト
アルデヒド含有量は１０ｐｐｍ以下、ホルムアルデヒド
含有量は８ｐｐｍ以下、ジエチレングリコール量はグリ
コール成分の１．０〜５．０モル％、環状３量体の含有
量は０．５０重量％以下であることが好ましい

【００８０】また、水処理に用いられるポリエステルチ
ップの密度は、約１．３３（ｇ／ｃｍ^３）から約１．４
２（ｇ／ｃｍ^３）の範囲であることが好ましい。

【００８１】本発明のポリエステル組成物に飽和脂肪酸
モノアミド、不飽和脂肪酸モノアミド、飽和脂肪酸ビス
アミド、不飽和脂肪酸ビスアミド等を同時に併用するこ
とも可能である。

【００８２】飽和脂肪酸モノアミドの例としては、ラウ
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、ベヘン酸アミド等が挙げられる。不飽和脂肪酸モノ
アミドの例としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ドリシノ−ル酸アミド等が挙げられる。飽和脂肪酸ビス
アミドの例としては、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウ
リン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチ
レンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド等が挙
げられる。また、不飽和脂肪酸ビスアミドの例として
は、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビ
スオレイン酸アミド等が挙げられる。好ましいアミド系
化合物は、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスア
ミド等である。このようなアミド化合物の配合量は、１
０ｐｐｂ〜１×１０⁵ｐｐｍの範囲である。

【００８３】また炭素数８〜３３の脂肪族モノカルボン
酸の金属塩化合物、例えばナフテン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、メリシン酸、
オレイン酸、リノ−ル酸等の飽和及び不飽和脂肪酸のリ
チュウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム
塩、カルシウム塩、及びコバルト塩等を同時に併用する
ことも可能である。これらの化合物の配合量は、１０ｐ
ｐｂ〜３００ｐｐｍの範囲である。

【００８４】本発明のポリエステル組成物は、中空成形
体、トレ−、２軸延伸フイルム等の包装材、金属缶被覆
用フイルム等として好ましく用いることが出来る。ま
た、本発明のポリエステル組成物は、多層成形体や多層
フイルム等の１構成層としても用いることが出来る。

【００８５】本発明のポリエステル組成物には、必要に
応じて公知の紫外線吸収剤、外部より添加する滑剤や反
応中に内部析出させた滑剤、離型剤、核剤、安定剤、帯
電防止剤、顔料などの各種の添加剤を配合してもよい。
なお、本発明における、主な特性値の測定法を以下に説
明する。

【００８６】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定させるものではな
い。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以
下に説明する。

【００８７】（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノ−ル
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【００８８】（２）ポリエステルのジエチレングリコ−
ル含有量（以下［ＤＥＧ含有量」という） メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によ
りＤＥＧ量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割合
（モル％）で表した。

【００８９】（３）密度 硝酸カルシウム／水混合溶媒の密度勾配管で３０℃で測
定した。

【００９０】（４）ポリエステルの環状３量体の含有量
（以下「ＣＴ含有量」という） 試料３００ｍｇをヘキサフルオロイソプロパノ−ル／ク
ロロフォルム混合液（容量比＝２／３）３ｍｌに溶解
し、さらにクロロフォルム３０ｍｌを加えて希釈する。
これにメタノ−ル１５ｍｌを加えてポリマ−を沈殿させ
た後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルム
アミド１０ｍｌで定容とし、高速液体クロマトグラフ法
により環状３量体を定量した。

【００９１】（５）ポリエステルのアセトアルデヒド含
有量（以下「ＡＡ含有量」という） 試料／蒸留水＝１グラム／２ｃｃを窒素置換したガラス
アンプルに入れた上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出
処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感
度ガスクロマトグラフィ−で測定し、濃度をｐｐｍで表
示した。

【００９２】（６）ポリエステルファインのナトリウム
含有量、カルシウム含有量、マグネシウム含有量 試料約５〜１０ｇを白金るつぼに入れて約５５０℃で灰
化し、次いで６Ｎ塩酸に溶解後蒸発乾固し、残差を１Ｎ
塩酸に溶解する。この溶液を原子吸光分析法により測定
した。なお、ポリエステルファインは、ＪＩＳ−Ｚ８８
０１による呼び寸法１．７ｍｍの金網をはった篩い（直
径３０ｃｍ）により樹脂を篩分して採取する。

【００９３】（７）ポリエステルファインの珪素含有量 試料約５〜１０ｇを白金るつぼに入れて約５５０℃で灰
化し、次いで炭酸ナトリウムを加えて加熱溶解し、１Ｎ
塩酸に溶解する。この溶液を島津製作所製誘導結合プラ
ズマ発光分析装置で測定した。

【００９４】（８）ファインの含有量測定 樹脂約０．５ｋｇをＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸法
１．７ｍｍの金網をはった篩い（直径３０ｃｍ）の上に
乗せ、上から０．１％のカチオン系界面活性剤（アルキ
ルトリメチルアンモニウムクロライド）水溶液水を２リ
ットル／分の流量でシャワー状にかけながら、全振幅幅
約７ｃｍ、６０往復／１分で１分間篩った。この操作を
繰り返し、樹脂を合計１０〜３０ｋｇ篩った。ふるい落
とされたファインは界面活性剤水溶液と共に岩城硝子社
製１Ｇ１ガラスフィルターで濾過して集め、イオン交換
水で洗った。これをガラスフィルターごと乾燥器内で１
００℃で２時間乾燥後、冷却して秤量した。再度、イオ
ン交換水で洗浄、乾燥の同一操作を繰り返し、恒量にな
ったことを確認し、この重量からガラスフィルターの重
量を引き、ファイン重量を求めた。ファイン含有量は、
ファイン量／篩いにかけた全樹脂重量、である。

【００９５】（９）金型汚れの評価 ポリエステル組成物を窒素を用いた乾燥機で乾燥し、名
機製作所製Ｍ−１５０Ｃ（ＤＭ）射出成型機により樹脂
温度２９０℃でプリフォームを成形した。このプリフォ
ームの口栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化
させた後、コ−ポプラスト社製ＬＢ−０１延伸ブロー成
型機を用いて二軸延伸ブロー成形し、引き続き約１５５
℃に設定した金型内で１０秒間熱固定し、５００ｃｃの
中空成形体を得た。同様の条件で連続的に延伸ブロー成
形し、目視で判断して容器の透明性が損なわれるまでの
成形回数で金型汚れを評価した。また、ヘイズ測定用試
料としては、５０００回連続成形後の容器の胴部を供し
た。

【００９６】（１０）ヘイズ（霞度％） 上記（９）の中空成形体の胴部（肉厚約０．４０ｍｍ）
より試料を切り取り、日本電色（株）製ヘイズメ−タ−
で測定した。

【００９７】（１１）ボトル口栓部の加熱による密度上
昇 ボトル口栓部を自家製の赤外線ヒ−タ−によって６０秒
間熱処理し、天面から試料を採取し密度を測定した。

【００９８】（１２）処理槽の処理水中の微粉量（ｐｐ
ｍ） 処理槽の処理水中の排出口からＪＩＳ規格２０メッシュ
のフィルターを通過した処理水を１０００ｃｃ採取し、
岩城硝子社製１Ｇ１ガラスフィルターで濾過後、１００
℃で２時間乾燥し室温下で冷却後、重量を測定して算出
する。

【００９９】（１３）処理水中のナトリウム含有量、カ
ルシウム含有量、マグネシウム含有量および珪素含有量 処理槽の処理水の排出口から処理水を採取し、岩城硝子
社製１Ｇ１ガラスフィルターで濾過後、濾液を島津製作
所製誘導結合プラズマ発光分析装置で測定した。

【０１００】（実施例１）イオン交換装置（９）を設置
し、この装置（９）を経由したイオン交換水の導入口
（８）、処理槽上部の原料チップ供給口（１）、処理槽
の処理水上限レベルに位置するオーバーフロー排出口
（２）、処理槽下部のポリエステルチップと処理水の混
合物の排出口（３）、オーバーフロー排出口から排出さ
れた処理水と、処理槽下部の排出口から排出されたポリ
エステルチップの水切り装置（４）を経由した処理水
が、濾材が紙製の３０μｍのベルト式フィルターである
濾過装置（５）を経由して再び水処理槽へ送る配管
（６）、これらのファイン除去済み処理水の導入口
（７）およびファイン除去済み処理水中のアセトアルデ
ヒド等を吸着処理させる吸着塔（１０）を備えた内容量
５００リットルの塔型の、図１に示す処理槽を使用して
ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略称）チ
ップを水処理した。極限粘度が０．７４デシリットル／
グラム、密度が１．３９９ｇ／ｃｍ^３、環状３量体含量
が０．３２重量％、原子吸光分析により測定したＧｅ残
存量は５１ｐｐｍ、またＰ残存量は３８ｐｐｍであるＰ
ＥＴチップを、イオン交換装置によりＮａ含有量を０．
０５ｐｐｍ、Ｃａ含有量を約０．１ｐｐｍ、Ｍｇ含有量
を約０．０３ｐｐｍ、Ｓｉ含有量を約０．５ｐｐｍに
し、温度が９５℃にコントロールされた処理水を入れた
水処理槽へ５０ｋｇ／時間の速度で処理槽の上部（１）
から連続投入を開始した。投入開始から５時間経過後
に、ＰＥＴチップの水処理槽への投入を続けたまま水処
理槽の下部の排出口（３）からＰＥＴチップを５０ｋｇ
／時間の速度で処理水ごと抜出しを開始すると共に、水
切り装置（４）を経由した処理水を濾過装置（５）を経
由して再び水処理槽に戻して繰り返し使用し、その後連
続運転した。

【０１０１】７２時間の連続運転後の排出口よりチップ
と共に排出される処理水のＮａ含有量は約０．０５ｐｐ
ｍ、Ｃａ含有量は約０．１ｐｐｍ、Ｍｇ含有量は約０．
０３ｐｐｍ、Ｓｉ含有量は約０．５ｐｐｍであり、同時
に得られたＰＥＴファインのＮａ含有量は０．０６ｐｐ
ｍ、Ｃａ含有量は０．０７ｐｐｍ、Ｍｇ含量は０．０２
ｐｐｍ、Ｓｉ含量は０．３ｐｐｍであった。アセトアル
デヒド含有量は３．０ｐｐｍ、ファイン含有量は４０ｐ
ｐｍであった。このＰＥＴ組成物を用いて上記の（８）
で得られた中空容器口栓部の赤外線ヒ−タによる加熱後
の天面の密度は１．３７５ｇ／ｃｍ^３と問題なく、胴部
ヘイズは０．７％と透明性に優れ、また金型汚れまでの
成形回数は１３０００回と問題なかった。

【０１０２】（比較例１）実施例１で使用したイオン交
換装置（９）を使用せずに、Ｎａ含有量が約８．３ｐｐ
ｍ、Ｃａ含有量が約７．３ｐｐｍ、Ｍｇ含量が約２．５
ｐｐｍ、Ｓｉ含量が６．９ｐｐｍの処理水を水処理槽へ
供給する以外は実施例１と同様の方法で実施例１のＰＥ
Ｔチップを水処理した。得られたＰＥＴファインのＮａ
含有量は７．７ｐｐｍ、Ｃａ含有量は６．９ｐｐｍ、Ｍ
ｇ含有量は５．５ｐｐｍ、Ｓｉ含有量は１０ｐｐｍであ
った。このＰＥＴを用いて上記の（８）で得られた中空
容器胴部ヘイズは９．４％と非常に高かった。

【０１０３】

【発明の効果】本発明のポリエステル組成物は、ポリエ
ステルのチップと、該ポリエステルのチップと同一組成
のポリエステルのファイン０．１〜３００ｐｐｍとから
なり、かつ２９０℃の温度で６０分間溶融したときの環
状３量体増加量が０．３０重量％以下であるポリエステ
ル組成物であって、該ポリエステルのファイン中のナト
リウム元素の含有量をＮ（ｐｐｍ）、カルシウム元素の
含有量をＣ（ｐｐｍ）、マグネシウム元素の含有量をＭ
（ｐｐｍ）、珪素元素の含有量をＳ（ｐｐｍ）とした場
合、下記（１）〜（４）式の少なくともいずれか１つの
式を満足することを特徴とするポリエステル組成物であ
り、本発明のポリエステル組成物を使用することによっ
て、成形時での金型汚れが発生しにくく、口栓部の結晶
化コントロ−ル性に優れ、かつ優れた透明性、耐熱性、
機械的特性、残留異味、異臭が少なく保香性の優れた中
空成形体、シ−ト状物や延伸フイルムおよび包装材料を
与える。 （１） ０．００２≦Ｎ≦５（ｐｐｍ） （２） ０．００５≦Ｃ≦５（ｐｐｍ） （３） ０．００５≦Ｍ≦５（ｐｐｍ） （４） ０．０５ ≦Ｓ≦５（ｐｐｍ）

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のポリエステル樹脂の製造に用いられ
る水処理装置の一例である。

【符号の説明】

１ 原料チップ供給口 ２ オーバーフロー排出口 ３ ポリエステルチップと処理水との排出口 ４ 水切り装置 ５ ファイン除去装置 ６ 配管 ７ 処理水導入口 ８ イオン交換水導入口 ９ イオン交換装置 １０ 吸着塔

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 衛藤 嘉孝 滋賀県滋賀郡志賀町高城248番の20 (56)参考文献 特開 平11−293001（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−40437（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−329889（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−174441（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B29B 13/00 C08G 63/00 - 63/91

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルのチップと、該ポリエステ
   ルのチップと同一組成のポリエステルのファイン０．１
   〜３００ｐｐｍとからなり、２９０℃の温度で６０分間
   溶融したときの環状３量体増加量が０．３０重量％以下
   であるポリエステル組成物であって、該ポリエステルの
   ファイン中のナトリウム元素の含有量をＮ（ｐｐｍ）、
   カルシウム元素の含有量をＣ（ｐｐｍ）、マグネシウム
   元素の含有量をＭ（ｐｐｍ）、珪素元素の含有量をＳ
   （ｐｐｍ）とした場合、下記（１）〜（４）式の少なく
   ともいずれか１つの式を満足することを特徴とするポリ
   エステル組成物。 （１） ０．００２≦Ｎ≦５（ｐｐｍ） （２） ０．００５≦Ｃ≦５（ｐｐｍ） （３） ０．００５≦Ｍ≦５（ｐｐｍ） （４） ０．０５ ≦Ｓ≦５（ｐｐｍ）
2. 【請求項２】 主としてテレフタル酸またはそのエステ
   ル形成性誘導体もしくはナフタレンジカルボン酸または
   そのエステル形成性誘導体とエチレングリコ−ルを原料
   として、Ｇｅ化合物または／およびＴｉ化合物を触媒に
   用いて得られたポリエステルを水処理したものであるこ
   とを特徴とする請求項１に記載のポリエステル組成物。
3. 【請求項３】 ポリエステルが、その主たる繰り返し単
   位であるエチレンテレフタレートを９０モル％以上含む
   線状ポリエステルであることを特徴とする請求項１、２
   のいずれかに記載のポリエステル組成物。
4. 【請求項４】 ポリエステルが、その主たる繰り返し単
   位であるエチレン−２、６−ナフタレートを９０モル％
   以上含む線状ポリエステルであることを特徴とする請求
   項１、２のいずれかに記載のポリエステル組成物。
5. 【請求項５】 ポリエステル組成物が、処理槽中におい
   てポリエステルチップを下記（ａ）および（ｂ）の条件
   を満たす処理水で処理されたものであることを特徴とす
   る請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル組成
   物。 （ａ）温度４０〜１２０℃ （ｂ）処理槽からの排水を含む処理水
6. 【請求項６】 ポリエステル組成物が、処理槽中におい
   てポリエステルチップを下記（ｃ）の条件を満たす処理
   水で処理されたものであることを特徴とする請求項１〜
   ５のいずれかに記載のポリエステル組成物。 （ｃ）ポリエステルの微粉の含有量が１０００ｐｐｍ以
   下の処理水
7. 【請求項７】 ポリエステル組成物が、処理槽中におい
   てポリエステルチップを下記（１）〜（４）式の少なく
   ともいずれか１つの式を満足する処理水で処理されたも
   のであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記
   載のポリエステル組成物。 （１） ０．００１≦Ｎ≦１．０（ｐｐｍ） （２） ０．００１≦Ｃ≦０．５（ｐｐｍ） （３） ０．００１≦Ｍ≦０．５（ｐｐｍ） （４） ０．０１ ≦Ｓ≦２．０（ｐｐｍ）
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載のポリエ
   ステル組成物からなることを特徴とする中空成形体。
9. 【請求項９】 請求項１〜７のいずれかに記載のポリエ
   ステル組成物を押出成形してなることを特徴とするシ−
   ト状物。
10. 【請求項１０】 請求項９記載のシ−ト状物を少なくと
    も１方向に延伸してなることを特徴とする延伸フイル
    ム。