TW552262B - Optical recording medium and porphycene compound - Google Patents

Description

552262 五、發明說明（8) ^----------- 邊傾向於加速記錄層的光化學反應。特別是，二 射波長區變成谷易發生有機化合物光化學反廣幻述監紫雷 結果導致記錄期間凹坑邊緣劣化以及信號品的波長區， 題。特別是，如圖6 (b)所示，記錄資訊理邦貝不良等問 波（圖6 ( b )實線）形成，記錄資訊由於凹坑邊终肩回應於方 有寬波形（圖6 ( b )虛線）。也有一項問題為去承的劣化而具 相同的藍紫雷射波長時，甚至微弱照射例如$用與記錄時 速光反應而促成各次再生後的劣化。Jp — As 生光也會加 7 一 3 0425 7採行措施讓再生光與記錄光不同，實=42 5 6及 光更長。如此，無法充份滿足較高密度的兩^寊上比記錄 不同波長的記錄光及再生光，係表示記錄署使用具有 須分開準備，或一裝置必須有兩套光學系^ 〇再生裝置 統，結果導致裝置體積龐大、成本增高因而:，制系 用做為光學記錄媒體用途的限制。此外，於羽^不佳等 媒體例如CD-R，記錄的ΟΝ/OFF係經由物理性二Z光學記錄 限值控制，例如有機染料薄膜的熔點、昇華點、、月不熱臨 或熱分解點。由於藍紫雷射激發牽涉到光目2變點 成對比模糊。特別是，顯著劣化在高密度 =二而造 乜琥口口貝，於此種高密度記錄系統必須 、尕 微小記錄凹坑。 歧先束更小的 jjjj概逑 田本發明《目的係經由準備-使用光記錄/再生資訊用的 瑕理想染料以及使用該染料而提供一種可做高品質光與言 錄與再生的光學記錄媒體。

90119620.pid 552262 五、發明說明（9) 發明人積極從事於研究意圖解決前述問題以及最終達成 本發明。 特別是，本發明提供下列。 (1 ) 一種光學記錄媒體，其具有一層記錄層，係包含至 少一種選自視需要經金屬錯合的+辛類（ρ 〇 r p h y c e n e s )之 化合物。 (2 )光學記錄媒體具有一層有機染料層做為基板上的記 錄層，包含至少一種選自如上（1 )定義化合物之化合物於 有機染料層。

(3 )前述光學記錄媒體，其中該化合物係以通式（1 )表 示： 其中環A、B、C及D分別表示視需要經取代之吼咯環；X1、 X2、X3及X4分別表示視需要經取代之次曱基；以及Μ表示2 個氫原子，二價至四價金屬，類金屬或氧金屬原子視需要 含有一個取代基或配體之氧金屬原子。 (4 )前述光學記錄媒體，其中前述化合物以通式（2 )表

90119620.ptd 第13頁 552262 五、發明說明（ίο) 其中R1至R12分別表示氫，鹵原子， ^ 胺基，羧基，鯓基，經取代或未經取土〜氰基，經基， 芳基，烯基，烷氧基，芳烷氧基， =烷基，芳烷基， 基，芳烧硫基，芳硫基，稀硫基，‘；酸=基單= :胺基，，取代之胺基，輪炭基，芳统氧；a，= 基丄烯虱碳基，單取代之胺基羰基，雙取代之胺基羰基， 雜芳基或雜芳氧基；4Ri至R】2之每個取代基與一個鄰"^取 代基可透過一個鍵聯基形成一個環；以及MI表示2個氫原 子’二價至四價金屬，類金屬或視需要帶有一個取代基或 配體之氧金屬原子。 (5)前述光學記錄媒體，其中前述化合物以通式（3)表 示： R14 R15

(3) 其中R13至R24分別表示氫，鹵原子，硝基’氰基，經基， 胺基，羧基，巯基，經取代或未經取代之烧基，芳烷基， 芳基，烯基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基，烯氧基，烷硫 基，芳烧硫基，芳硫基，烯硫基，醯基’醯氧基，單取代 之胺基，雙取代之胺基，烷氧羰基，芳烷氧魏基，芳氧羰 基，烯氧羰基，單取代之胺基羰基，雙取代之胺基羰基， 雜芳基或雜芳氧基；或R】3至R24之每個取代基與一個鄰近取

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五、發明說明（12) 其中R1至R12分別表示氫，鹵原子，硝基，氰基，羥基， 胺基，羧基，巯基，經取代或未經取代之烷基，芳烷基， 芳基，稀基，烧氧基，芳烧氧基，芳氧基，稀氧基，烧硫 基，芳烧硫基，芳硫基，稀硫基，酿基，酸氧基，單取代 之胺基，雙取代之胺基，烷氧羰基，芳烷氧羰基，芳氧羰 基，烯氧羰基，單取代之胺基羰基，雙取代之胺基羰基， 雜芳基或雜芳氧基；或R1至R12之每個取代基與一個鄰近取 代基可透過一個鍵聯基形成一個環；以及M1表示2個氫原 子，二價至四價金屬，類金屬或視需要帶有一個取代基或 配體之氧金屬原子。 (1 1 )前述化合物其係以通式（3 )表示：

其中R13至R24分別表示氫，鹵原子，硝基，氰基，羥基， 胺基，羧基，巯基，經取代或未經取代之烷基，芳烷基， 芳基，烯基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基，烯氧基，烷硫 基，芳纟完硫基，芳硫基，稀硫基，酷基，醯氧基，單取代 «I!

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90119620.ptd 第16頁 552262 五、發明說明（16) 適當選擇吸收波長，並同時維持吸收係數。因此，在前述 雷射束波長中，係為可滿足一記錄層所需之光學常數之顯 著有用的有機染料。 以下將說明本發明之細節。 對本發明通式（1)表示之化合物，環A，B，C或D表示之 視需要經取代之吡咯環之取代基，例如包括氫，鹵原子， 硝基，氰基，經基，胺基，叛基，魏基，經取代或未經取 代之说基，芳烧基，芳基，烯基，烧氧基，芳燒氧基，芳 氧基，烯氧基，烷硫基，芳烷硫基，芳硫基，烯硫基，醯 基，醯氧基，單取代之胺基，雙取代之胺基，燒氧羰基， 芳烷氧羰基，芳氧羰基，烯氧羰基，單取代之胺基羰基， 雙取代之胺基羰基，雜芳基及雜芳氧基。 在通式（1)表示之外辛結構式中，χι，X2，X3或X4表示之 視需要經取代之次曱基之取代基例如包括式（4 )，（ 5 )， (6 )及（7)表示之視需要經取代之次曱基： -*c= (7) 一Γ (4) —f (5) Ίγ ⑹ 其中G1，G2，G3及G4係如上咄咯環所定義之視需要存在的 取代基。 咄咯環之取代基可彼此鍵聯，或χι，X2，X3及π表示之田比 鄰次甲基上的取代基可透過鍵聯基連結。其特例^括經由 脂肪族或芳香族縮合形成環，以及形成一個含至少一個雜 原子的雜環系環，其中鍵聯基為雜原子、金屬錯人物殘基 等。 °

90119620.ptd 第20頁 552262 五、發明說明（17) 通式（1 )之Μ表示2個氫原子，二價至四價金屬或視需要 含有一個取代基之類金屬原子。金屬或類金屬原子之例子 包括二價金屬原子、經取代三價或四價金屬或類金屬原子 及氧金屬基。 本發明通式（1 )表示之較佳化合物為通式（2)表示之化合 物：

其中R1至R12分別表示氫，鹵原子，硝基，氰基，羥基， 胺基，羧基，巯基，經取代或未經取代之烷基，芳烷基， 芳基，烯基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基，烯氧基，烷硫 基，芳烷硫基，芳硫基，烯硫基，醯基，醯氧基，單取代 之胺基，雙取代之胺基，烷氧羰基，芳烷氧羰基，芳氧羰 基，烯氧羰基，單取代之胺基羰基，雙取代之胺基羰基， 雜芳基或雜芳氧基；或R1至R12之每個取代基與一個鄰近取 代基可透過一個鍵聯基形成一個環；以及Μ1表示2個氫原 子，二價至四價金屬，類金屬或視需要帶有一個取代基或 配體之氧金屬原子。 本發明通式（2)表示之化合物中之R1至R12之例子包括 氫；鹵原子如氣、氣、漠及蛾；硝基；氰基；經基；胺 基；羰基；及巯基。

90119620.ptd 第21頁 552262 五、發明說明（18) R1至R12表示經取代或未經取代烷基，例如包括 含1至1 5個碳原子之未經取代之直鏈、分支或環狀烷基 例如曱基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，第 二丁基，第三丁基，正戊基，異戊基，2-曱基丁基，1-曱 基丁基，新戊基，1，2 -二甲基丙基，1，1-二甲基丙基，環 戊基，正己基，4-曱基戊基，3-曱基戊基，2-曱基戊基， 1-曱基戊基，3，3 -二曱基丁基’2，3 -二曱基丁基’1，3 -二 曱基丁基，2, 2 -二甲基丁基，1，2 -二甲基丁基，1，1-二曱 基丁基，3-乙基丁基，2-乙基丁基，1-乙基丁基，1，2, 2-三曱基丁基，1，1，2 -三曱基丁基，1-乙基-2-曱基丙基， 環己基，正庚基，2-曱基己基，3-甲基己基，4-甲基己 基，5-曱基己基，2, 4 -二曱基戊基，正辛基，2-乙基己 基，2, 5 -二曱基己基，2, 5, 5 -三曱基戊基，2, 4 -二甲基己 基，2，2，4 -三曱基戊基，3，5，5 -三曱基己基，正壬基，正 癸基，4-乙基辛基，4-乙基-4, 5-曱基己基，正十一基， 正十二基，1，3, 5, 7-四乙基辛基，4 - 丁基辛基，6, 6 -二乙 基辛基’正十三基’6-曱基-4 - 丁基辛基，正十四基’正 十五基，3, 5 -二曱基庚基，2, 6 -二甲基庚基，2, 4 -二甲基 庚基，2，2，5，5-四曱基己基，1-環戊基-2，2 -二曱基丙基 以及1-環己基-2，2 -二甲基丙基； 含1至1 0個碳原子之鹵化烷基，例如氣曱基，氣乙基， 溴乙基，碘乙基，二氣曱基，氟曱基，三氟甲基，五氟乙 基，2，2，2 -三氟^乙基，2，2，2 -三氯乙基，1，1，1，3, 3，3 -六 氟-2-丙基，九氟丁基及全氟癸基；

90119620.ptd 第22頁 552262 五、發明說明（19) 含1至1 0個碳原子之羥烷基，例如羥曱基，2 -羥乙基， 3 -經丙基，4-經丁基，2 -經-3-曱氧丙基，2 -經-3 -氯丙 基，2 -羥-3-乙氧丙基，3 - 丁氧-2-羥丙基，2 -羥-3-環己 氧丙基，2 -羥丙基，2 -羥丁基及4 -羥癸基； 含2至1 0個碳原子之羥烷氧烷基，例如羥甲氧甲基，羥 乙氧乙基，2-(2’-羥-1’ -甲基乙氧）-1-曱基乙基，2-(3’-氟-2’-羥丙氧）乙基，2-(3’-氣-2’-羥丙氧）乙基及羥丁氧 環己基； 含3至1 0個碳原子之羥烷氧烷氧烷基，例如羥曱氧曱氧 曱基，羥乙氧乙氧乙基，[2’-（2’ -羥-1’-曱基乙氧）-Γ-曱基乙氧]乙氧乙基，[2’ - (2氟-1’ -羥乙氧）-1’-甲基乙 氧]乙氧乙基及[2’ - (2’-氣-1’ -經乙氧）-1’-曱基乙氧]乙 氧乙基； 含2至10個碳原子之氰基烷基如氰基曱基，2-氰基乙 基，3-氰基丙基，4-氰基丁基，2-氰基-3-曱氧丙基，2-氰基-3 -氯丙基，2 -氰基-3-乙氧丙基，3 - 丁氧-2-氰基丙 基，2-氰基-3 -環己基丙基，2 -氰基丙基及2 -氰基丁基； 含2至1 5個碳原子之烷氧烷基，例如甲氧甲基，乙氧甲 基，丙氧曱基，丁氧曱基，甲氧乙基，乙氧乙基，丙氧乙 基，丁氧乙基，正己氧乙基，（4-曱基戊氧）乙基，（1,3-二曱基丁氧）乙基，（2-乙基己氧）乙基，正辛氧乙基，（3, 5，5 -三曱基乙氧）乙基，（2-曱基-1-異丙基丙氧）乙基， (3-甲基-1-異丙基丁氧）乙基，2-乙氧-1-曱基乙基，3-曱 氧丁基，（3, 3, 3 -三氟丙氧）乙基及（3, 3, 3 -三氯丙氧）乙

90119620.ptd 第23頁 552262 五、發明說明（20) 基； 含3至1 5個碳原子之烷氧烷氧烷基，例如曱氧曱氧甲 基，曱氧乙氧乙基，乙氧乙氧乙基，丙氧乙氧乙基，丁氧 乙氧乙基，環己氧乙氧乙基，癸氧丙氧乙氧乙基，（1，2-二曱基丙氧）乙氧乙基，（3-甲基-1-異丁基丁氧）乙氧乙 基，（2-曱氧-1-曱基乙氧）乙基，（2 - 丁氧-1-曱基乙氧）乙 基，2-(2’-乙氧_1’_曱基乙氧）-1-曱基乙基，（3，3，3 -三 氟丙氧）乙氧乙基及（3, 3, 3 -三氣丙氧）乙氧乙基； 含4至1 5個碳原子之烷氧烷氧烷氧烷基，例如曱氧曱氧 曱氧曱基，曱氧乙氧乙氧乙基，乙氧乙氧乙氧乙基，丁氧 乙氧乙氧乙基，環己氧乙氧乙氧乙基，丙氧丙氧丙氧乙 基，（2, 2, 2 -三氟乙氧）乙氧乙氧乙基及（2, 2, 2 -三氣乙氧） 乙氧乙氧乙基； 含2至1 0個碳原子之醯基烷基，例如曱醯基曱基，2 -氧 基丁基，3 -氧基丁基，4 -氧基丁基，2, 6 -二氧基環己烷 - 1-基及2 -氧基-5-第三丁基環己院-1-基； 含2至1 5個碳原子之醯氧烷基，例如曱醯氧曱基，乙醯 氧乙基，丙醯氧乙基，丁醯氧乙基，戊醯氧乙基，（2-乙 基己醯氧）乙基，（3, 5, 5 -三曱基己醯氧）乙基，（3, 5, 5 -三 曱基己醯氧）己基，（3 -氟丁醯氧）乙基及（3 -氣丁醯氧）乙 基； 含3至1 5個碳原子之醯氧烷氧烷基，例如曱醯氧曱氧曱 基，乙醯氧乙氧乙基，丙醯氧乙氧乙基，戊醯氧乙氧乙 基，（2-乙基己醯氧）乙氧乙基，（3, 5, 5 -三曱基己醯氧）丁

90119620.ptd 第24頁 552262 五、發明說明（21) 氧乙基，（3, 5, 5 -三曱基己醯氧）乙氧乙基，（2 -氟丙醯氧） 乙氧乙基及（2 -氯丙醯氧）乙氧乙基； 含5至1 5個碳原子之醯氧烷氧烷氧烷基，例如乙醯氧曱 氧曱氧曱基，乙醯氧乙氧乙氧乙基，丙醯氧乙氧乙氧乙 基，戊醯氧乙氧乙氧乙基，（2-乙基己醯氧）乙氧乙氧乙 基，（3，5，5 -三曱基己酸氧）乙氧乙氧乙基，（2-敗丙醯氧） 乙氧乙氧乙基及（2 -氯丙醯氧）乙氧乙氧乙基； 含3至1 5個碳原子之烷氧羰基烷基，如曱氧羰基曱基， 乙氧獄基曱基，丁氧戴基曱基，曱氧獄基乙基，乙氧獄基 乙基，丁氧羰基乙基，（對乙基環己氧羰基）環己基， (2, 2, 3, 3 -四氟丙氧羰基）曱基及（2, 2, 3, 3-四氯丙氧羰基） 曱基； 含8至1 5個碳原子之芳氧羰基烷基，如苯氧羰基曱基， 苯氧羰基乙基，（4-第三丁基苯氧羰基）乙基，萘氧羰基曱 基及聯苯氧羰基乙基； 含9至1 5個碳原子之芳烷氧羰基烷基，如苄氧羰基曱 基，苄氧羰基乙基，苯乙氧羰基曱基及（4-環己氧苄氧羰 基）曱基； 含4至1 0個碳原子之烯氧羰基烷基，如乙烯氧羰基甲 基，乙稀氧羰基乙基，烯丙氧羰基曱基，環戊二烯氧羰基 曱基及辛烯氧羰基甲基； 含3至1 5個碳原子之烷氧羰基氧烷基例如甲氧羰基氧曱 基，曱氧羰基氧乙基，乙氧羰基氧乙基，丁氧羰基氧乙 基，（2, 2, 2 -三氟乙氧羰基氧）乙基及（2, 2, 2 -三氣乙氧羰

90119620.ptd 第25頁 552262 五、發明說明（22) 基氧）乙基； 含4至1 5個碳原子之烷氧烷氧羰基氧烷基例如曱氧曱氧 羰基氧曱基，曱氧乙氧羰基氧乙基，乙氧乙氧羰基氧乙 基，丁氧乙氧羰基氧乙基，（2, 2, 2 -三氟乙氧）乙氧羰基氧 乙基及（2, 2, 2三氯乙氧）乙氧羰基氧乙基； 含3至2 0個碳原子之二烷基胺基烷基，例如二曱基胺基 曱基，二乙基胺基曱基，二正丁基胺基曱基，二正己基胺 基曱基，二正辛基胺基曱基，二正癸基胺基甲基，N -異戊 基-N-曱基胺基曱基，哌啶基曱基，二（甲氧曱基）胺基曱 基5二（曱氧乙基）胺基曱基5二（乙氧甲基）胺基曱基，二 (乙氧乙基）胺基曱基，二（丙氧乙基）胺基曱基，二（丁氧 乙基）胺基甲基，貳（2 -環己氧乙基）胺基曱基，二曱基胺 基乙基，二乙基胺基乙基，二正丁基胺基乙基，二正己基 胺基乙基，二正辛基胺基乙基，二正癸基胺基乙基，N-異 戊基-N-曱基胺基乙基，旅咬基乙基，二（甲氧曱基）胺基 乙基，二（甲氧乙基）胺基乙基，二（乙氧曱基）胺基乙基， 二（乙氧乙基）胺基乙基，二（丙氧乙基）胺基乙基，二（丁 氧乙基）胺基乙基，貳（2 -環己氧乙基）胺基乙基，二甲基 胺基丙基，二乙基胺基丙基，二正丁基胺基丙基，二正己 基胺基丙基，二正辛基胺基丙基，二正癸基胺基丙基，N-異戊基-N-甲基胺基丙基，哌啶基丙基，二（甲氧甲基）胺 基丙基，二（曱氧乙基）胺基丙基，二（乙氧甲基）胺基丙 基，二（乙氧乙基）胺基丙基，二（丙氧乙基）胺基丙基，二 (丁氧乙基）胺基丙基，貳（2 -環己氧乙基）胺基丙基，二曱

隨·I

90119620.ptd 第26頁 552262 五、發明說明（23) 基胺基丁基，二乙基胺基丁基，二正丁基胺基丁基，二正 己基胺基丁基，二正辛基胺基丁基，二正癸基胺基丁基， N-異戊基-N-曱基胺基丁基，哌啶基丁基，二（曱氧曱基） 胺基丁基，二（曱氧乙基）胺基丁基，二（乙氧曱基）胺基丁 基，二（乙氧乙基）胺基丁基，二（丙氧乙基）胺基丁基，二 (丁氧乙基）胺基丁基及貳（2 -環己氧乙基）胺基丁基； 含3至1 0個碳原子之醯胺基烷基，例如乙醯胺基曱基， 乙醯胺基乙基，丙醯胺基乙基，丁醯胺基乙基，環己烷羰 基胺基乙基，對曱基環己烷羰基胺基乙基及丁二醯亞胺基 乙基； 含2至1 0個碳原子之烷基磺醯胺基烷基，如曱基磺醯胺 基曱基，甲基磺醯胺基乙基，乙基磺醯胺基乙基，丙基磺 醯胺基乙基及辛基磺醯胺基乙基； 含2至1 0個碳原子之烷基磺醯基烷基，例如曱基磺醯基 曱基，乙基磺醯基甲基，丁基磺醯基曱基，甲基磺醯基乙 基，乙基磺醯基乙基，丁基磺醯基乙基，2-乙基己基磺醯 基乙基，2, 2, 3, 3 -四氟丙基磺醯基甲基及2, 2, 3, 3 -四氯丙 基磺醯基甲基； 含7至1 2個碳原子之芳基磺醯基烷基，例如苯磺醯基甲 基，苯磺酿基乙基，苯磺醯基丙基，苯磺醯基丁基，曱苯 磺醯基曱基，甲苯磺醯基乙基，曱苯磺醯基丙基，曱苯磺 醯基丁基，二曱苯磺醯基曱基，二曱苯磺醯基乙基，二曱 苯磺醯基丙基及二甲苯磺醯基丁基； 含2至1 3個碳原子之經雜環取代之烷基，例如噻二唑啉

90119620.ptd 第27頁 552262 五、發明說明（24) 基甲基’吼略琳基甲基，σ比咯啶基甲基，。比唑σ定基甲基， 味嗤咬基曱基，$唑基曱基，三唑啉基曱基，嗎啉基曱 基’叫丨σ朵啉基曱基，苯并咪唑啉基曱基及咔唑啉基曱基； sll至20個碳原子之二茂金屬基（metaH〇cenyi) -燒 ，’例如二茂鐵基（ferrocenyl)曱基，二茂鐵基乙基，二 茂鐵基正丙基，二茂鐵基異丙基，二茂鐵基正丁基，二茂 ，基異丁基，二茂鐵基第二丁基，二茂鐵基第三丁基，二 =鐵基正戊基，二茂鐵基異戊基，二茂鐵基-2-曱基丁 2二茂Λ基一1一甲基丁基，二茂鐵基新戊基，二茂鐵基 環戊基，一土茂丙基’-茂鐵基-1，卜二曱基丙基，二茂鐵基 鐵基-3-审一/V 己基，二茂鐵基一4—甲基戊基，二茂 曱i戊美基，二茂鐵基一2—甲基戊基，二茂鐵基-1 - 甲Κί 二曱基丁基，二茂鐵基乂3-二 甲基丁基，二茂鐵ί — /3 Γ曱基丁基，二茂鐵基—2,2-二 甲基丁美，—#、’、土―，2-二曱基丁基，二茂鐵基— ；[，〗—二 基，二ί鐵ί 1鐵基—3—乙基丁基，二茂鐵基+乙基丁 基，二茂鐵二:1乙2基3美=鐵…^ 甲基丙基，二茂严土 一^，一戊鐵基-1-乙基一2- 十甲基己基，二茂鐵\ 土甲[戊鐵基正庚基，二茂鐵基 已基，二茂鐵基-5 Ψ ^ Ρ /基已基，二茂鐵基一 曱基 其 b—甲基己基，二玲讲 基，二茂鐵基正辛基，—戍鐵基一 2,4-二甲基戊 〜一戊鐵基〜2 -乙其pi 一从 π w巫一乙，ΰ，5一三 甲基己基，-异糾：贫0 一 忍一戍鐵基~2, 2, 4- 二—甲基己基，二茂鐵基_2 土 土，二戊鐵基 土 '4〜二田一 T基戊基，二茂鐵 二甲基戊基，二茂

Ptd 90Π9620. 第28頁 552262 五、發明說明（25) 鐵基-3, 5, 5 -三曱基己基，二茂鐵基正壬基，二茂鐵基正 癸基， 二茂I古基（cobaltocenyl)曱基，二茂姑基乙基，二茂I古 基正丙基，二茂鈷基異丙基，二茂鈷基正丁基，二茂鈷基 異丁基，二茂鈷基第二丁基，二茂鈷基第三丁基，二茂鈷 基正戊基，二茂鈷基異戊基，二茂鈷基-2-曱基丁基，二 茂鈷基-1-曱基丁基，二茂鈷基新戊基，二茂鈷基-1，2 -二 曱基丙基，二茂鈷基-1，1-二曱基丙基，二茂鈷基環戊 基，二茂鈷基正己基，二茂鈷基-4 -曱基戊基，二茂鈷基 -3-曱基戊基’二茂姑基-2-曱基戊基’二茂銘基曱基 戊基，二茂錯基-3，3 -二甲基丁基，二茂銘基-2，3 -二曱基 丁基，二茂鈷基-1，3 -二曱基丁基，二茂鈷基-2, 2 -二曱基 丁基，二茂銘基-1，2 -二曱基丁基，二茂銘基-1，1-二曱基 丁基，二茂姑基-3-乙基丁基，二茂銘基-2-乙基丁基，二 茂鈷基-1-乙基丁基，二茂鈷基-1，2, 2 -三曱基丁基，二茂 始基-1，1，2_三曱基丁基，二茂銘基-1_乙基-2-曱基丙 基，二茂鈷基環己基，二茂鈷基正庚基，二茂鈷基-2-曱 基己基，二茂鈷基-3-曱基己基，二茂鈷基-4-甲基己基， 二茂鈷基-5-曱基己基，二茂鈷基-2, 4 -二曱基戊基，二茂 钻基正辛基，二茂始基-2-乙基己基’二茂钻基-2，5 -二曱 基己基，二茂鈷基-2, 5, 5 -三曱基戊基，二茂鈷基-2, 4 -二 曱基己基’二茂銘基_2，2，4 -三曱基戍基’二茂钻基-3，5， 5-三曱基己基，二茂鈷基正壬基，二茂钻基正癸基， 二茂鎳基（nickelocenyl)曱基，二茂鎳基乙基，二茂錄

90119620.ptd 第29頁 552262 五、發明說明（26) 基正丙基，二茂鎳基異丙基，二茂鎳基正丁基，二茂鎳基 異丁基，二茂鎳基第二丁基，二茂鎳基第三丁基，二茂鎳 基正戊基，二茂錄基異戍基，二茂錄基_2-曱基丁基，二 茂鎳基-1-甲基丁基，二茂鎳基新戊基，二茂鎳基-1，2 -二 甲基丙基，二茂鎳基-1,1-二曱基丙基，二茂鎳基環戊 基，二茂鎳基正己基，二茂鎳基-4 -曱基戊基，二茂鎳基 - 3-曱基戊基，二茂錄基-2-曱基戍基，二茂錄基-1-曱基 戊基，二茂鎳基-3, 3 -二曱基丁基，二茂鎳基-2, 3 -二曱基 丁基’二茂錄基-1，3_二曱基丁基’二茂錄基_2，2~~二甲基 丁基，二茂鎳基-1，2 -二曱基丁基，二茂鎳基-1,1-二曱基 丁基5二茂錄基-3-乙基丁基，二茂錄基-2-乙基丁基，二 茂錄基-1-乙基丁基，二茂錄基_1，2，2 -三曱基丁基，二茂 錄基-1，1,2 -三曱基丁基，二茂鎳、基-1-乙基-2-甲基丙 基，二茂鎳基環己基，二茂鎳基正庚基，二茂鎳基-2-曱 基己基，二茂鎳基-3-曱基己基，二茂鎳基-4-曱基己基， 二茂鎳基-5-曱基己基，二茂鎳基-2, 4 -二曱基戊基，二茂 錄基正辛基，二茂錄基-2-乙基己基，二茂錄基-2，5 -二曱 基己基，二茂鎳基-2, 5, 5 -三甲基戊基，二茂鎳基-2, 4 -二 曱基己基，二茂鎳基-2, 2, 4 -三曱基戊基，二茂鎳基-3, 5, 5 -三曱基己基，二茂鎳基正壬基，二茂鎳基正癸基， 二氯二茂鈦基（dichlorotitanocenyl)甲基，三氯鈦環 戊二烯基曱基，貳（三氟曱烷磺酸根）二茂鈦基曱基，二氯 二茂錯基曱基，二曱基二茂鍅基曱基，二乙氧二茂锆基曱 基，貳（環戊二烯基）鉻曱基，貳（環戊二烯基）二氣鉬甲

90119620.ptd 第30頁 552262 五、發明說明（27) J其武(環戊二稀基)二氯給甲基， 匕/(=广稀基)釕甲基，則戊二稀基上： 威（％戊二烯基）二氯叙甲基； 2至30個碳原子之二茂金屬基烧氧 茂鐵基甲氧乙基，二茂鐵基曱… 基，1茂鐵基:氧戍基二二茂鐵基甲氧己 氧壬基，二ί鐵：甲；八：戊鐵基曱氧辛基，二茂鐵基曱 基乙氧乙：二茂鐵f乙氧甲二茂鐵 :基乙氧己基，二茂鐵基乙 氧癸基，：茂鐵基乙氧壬基，。茂鐵基乙 ^基’一戍鐵基丙氧甲基，二茂鐵基丙氧乙 =“，二茂鐵基丙氧丁基，二茂鐵基鐵 :鐵基：氧己& ’二茂鐵基丙氧庚基 - j甲^ «丙氧壬基，二茂鐵基丙氧癸基，4:: 丁 基:;丁:戊鐵? 丁乳乙基’二茂鐵基τ氧丙I ’二茂鐵 $鐵二二茂鐵基丁氧戊基，2茂鐵基丁氧己基，二 Α ·，IΓ氧庚基，二茂鐵基癸氧甲基，二茂鐵基癸氧乙 iC载ίΞΐ:ΐ己；茂鐵基癸氧丁基，=茂鐵基癸 基癸氣去：f 二茂鐵基癸氧庚I，二茂鐵

Lti，，茂鐵基癸氧壬基，二茂鐵基癸氧癸基， 丙，二茂銘基甲氧乙基，二茂鈷基甲氧 =己：_甲氧丁基’…基甲氧戊基，二茂始基 土 ，一戊鈷基曱巩庚基’二茂鈷基曱氧辛基，二茂 901)9620.ptd 第31頁 552262 五、發明說明（28) 鈷基甲氧壬基，二茂鈷基曱氧癸基，二茂鈷基乙氧曱基， 二茂鈷基乙氧乙基，二茂鈷基乙氧丙基，二茂鈷基乙氧丁 基，二茂始基乙氧戊基，二茂始基乙氧己基，二茂銘基乙 氧庚基’二茂钻基乙氧辛基’二戊銘基乙氧壬基’二茂钻 基乙氧癸基，二茂钻基丙氧曱基，二茂始基丙氧乙基，二 茂鈷基丙氧丙基，二茂鈷基丙氧丁基，二茂鈷基丙氧戊 基，二茂録基丙氧己基，二茂錄基丙氧庚基，二茂録基丙 氧辛基，二茂姑基丙氧壬基，二茂始基丙氧癸基，二茂|古 基丁氧甲基，二茂鈷基丁氧乙基，二茂鈷基丁氧丙基，二 茂鈷基丁氧丁基，二茂鈷基丁氧戊基，二茂鈷基丁氧己 基，二茂鈷基丁氧庚基，二茂鈷基癸氧曱基，二茂鈷基癸 氧乙基，二茂鈷基癸氧丙基，二茂鈷基癸氧丁基，二茂鈷 基癸氧戊基，二茂鈷基癸氧己基，二茂鈷基癸氧庚基，二 茂鈷基癸氧辛基，二茂鈷基癸氧壬基，二茂鈷基癸氧癸 基， 二茂鎳基曱氧曱基，二茂鎳基曱氧乙基，二茂鎳基甲氧 丙基，二茂鎳基曱氧丁基，二茂鎳基曱氧戊基，二茂鎳基 甲氧己基，二茂鎳基曱氧庚基，二茂鎳基曱氧辛基，二茂 鎳基曱氧壬基，二茂鎳基曱氧癸基，二茂鎳基乙氧曱基， 二茂鎳基乙氧乙基，二茂鎳基乙氧丙基，二茂鎳基乙氧丁 基，二茂鎳基乙氧戊基，二茂鎳基乙氧己基，二茂鎳基乙 氧庚基，二茂鎳基乙氧辛基，二茂鎳基乙氧壬基，二茂鎳 基乙氧癸基，二茂鎳基丙氧曱基，二茂鎳基丙氧乙基，二 茂鎳基丙氧丙基，二茂鎳基丙氧丁基，二茂鎳基丙氧戊

90119620.ptd 第32頁 552262 五、發明說明（29) 基，二茂鎳基丙氧己基，二茂鎳基丙氧庚基，二茂鎳基丙 氧辛基，二茂鎳基丙氧壬基，二茂鎳基丙氧癸基，二茂鎳 基丁氧曱基，二茂鎳基丁氧乙基，二茂鎳基丁氧丙基，二 茂鎳基丁氧丁基，二茂鎳基丁氧戊基，二茂鎳基丁氧己 基，二茂鎳基丁氧庚基，二茂鎳基丁氧辛基，二茂鎳基壬 基，二茂鎳基癸基，二茂鎳基癸氧曱基，二茂鎳基癸氧乙 基，二茂鎳基癸氧丙基，二茂鎳基癸氧丁基，二茂鎳基癸 氧戊基，二茂鎳基癸氧己基，二茂鎳基癸氧庚基，二茂鎳 基癸氧辛基，二茂鎳基癸氧壬基，二茂鎳基癸氧癸基， 二氣二茂鈦基曱氧甲基，三氣鈦環戊二烯基甲氧乙基， 貳（三氟曱烷磺酸根）二茂鈦基曱氧丙基，二氯二茂锆基曱 氧丁基，二曱基二茂锆基曱氧戊基，二乙氧二茂鍅基曱氧 甲基，貳（環戊二烯基）鉻-曱氧己基，貳（環戊二烯基）二 氣铪-甲氧曱基，貳（環戊二烯基）二氯鈮-曱氧辛基，貳 (環戊二烯基）鈮-曱氧曱基，貳（環戊二烯基）釩-曱氧甲 基’戴（環戊二稀基）二氯飢-曱氧乙基及二茂鐵基 (osmocenyl)曱氧乙基； 含12至30個碳原子之二茂金屬基羰基氧-烷基例如、二茂 鐵基魏基氧曱基’二茂鐵基獄基氧乙基’二茂鐵基獄基氧 丙基，二茂鐵基羰基氧丁基，二茂鐵基羰基氧戊基，二茂 鐵基羰基氧己基，二茂鐵基羰基氧庚基，二茂鐵基羰基氧 辛基，二茂鐵基羰基氧壬基，二茂鐵基羰基氧癸基， 二茂鈷基羰基氧甲基，二茂鈷基羰基氧乙基，二茂鈷基 羰基氧丙基，二茂鈷基羰基氧丁基，二茂鈷基羰基氧戊

90119620.ptd 第33頁 五、發明說明（30) ，鈷基羰基氧庚基，二茂鈷 基，一茂始基幾基氧己基 基耧A 六诂 ， "八少氕戾丞，二戊銥 基广基乳辛基，二茂繼基氧壬基’二茂始基幾基氧癸 幾：ί:ί_甲基，二茂鎳基截基氧乙基，二茂鎳基 基，二心其：：鎳基羰基氧丁基，二茂鎳基羰基氧戊 基C厌基氧己基，·"茂鎳基幾基氧庚基，二茂鎳 基，4辛基’二茂鎳基幾基氧壬基’二茂錄基叛基氧癸 基τ ί ("Λ鈦錢基氧ψ [三线環戊-烯基基氧乙 二茂錯1^甲烷磺酸根）二茂鈦基幾基氧甲氧丙基，二氯 茂錯穸其t氧丁基，—曱基一茂锆羰基氧戊基，二乙氧二 戊甲基’€(環戊二烯基）鉻幾基氧己基，€(環 羰基氧i 二氯铪_„幾基氧甲基，貳（環戊二烯基）二氯鈮_ 烯基）釩A f(田環/二烯基）鈮-羰基氧甲基’貳（環戊二 基及武（γΛ土乳曱土 ，貳（環戊二烯基）二氯鈒_羰基氧乙 及成（％戊二烯基）餓羰基氧乙基。 R1至R12本一 對尸其^表示經取代或未經取代之芳烷基，例如包括前文 碳ϋΓ明的視需要經取代之芳烧基；較佳為含7至15個 基燒基例如mm，氰基辛基，經爷 基，着基，三氟甲基苄基，萘基甲基，硝基萘基甲 基萘基ΐ其基甲基萘基甲基，甲基萘基甲三氟曱 Ri至J及苐"乙基。 基所述之t不經取代或未經取代芳基’例如包括前文對烷 ?而要取代之才基；較佳為含6至1 5個碳原子之 552262 五、發明說明（31) 芳基如苯基，硝基苯基，氰基苯基，羥苯基，曱基苯基， 三氟曱基苯基，萘基，硝基萘基，氰基萘基，羥萘基，曱 基萘基，三氟甲基萘基，曱氧羰基苯基，4-（5’-曱基苯并 坐- 2’ -基）苯基及二丁基胺基幾基苯基。 R1至R12表示經取代或未經取代烯基，例如包括前文對烷 基說明之視需要經取代之烯基；較佳為含2至1 0個碳原子 之稀基例如乙稀基，丙稀基，I -丁稀基，異丁稀基，1-戊 稀基，2 -戊稀基，2-甲基-1·丁稀基，3_曱基-1- 丁稀基， 2-曱基-2 - 丁稀基，2，2_二氰基乙稀基，2-氯基-2-甲基魏 乙稀基’2_氛基-2-曱基石風乙稀基’苯乙烤基及4 -苯基-2-丁烯基。 R1至R12表示經取代或未經取代之烷氧基，例如包括含1 至1 5個碳原子之直鏈、分支或環狀未經取代之烷氧基例如 曱氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁 氧基，第三丁氧基，第二丁氧基，正戊氧基，異戊氧基， 第三戊氧基，第二戊氧基，環戊氧基，正己氧基，1-曱基 戊氧基，2-甲基戊氧基，3-甲基戊氧基，4-甲基戊氧基， 1，1_二甲基丁氧基，1，2 -二曱基丁氧基，1，3 -二曱基丁氧 基，2, 3 -二曱基丁氧基，1，1，2 -三曱基丙氧基，1，2, 2 -三 甲基丙氧基，1-乙基丁氧基，2-乙基丁氧基，1-乙基-2-甲基丙氧基，環己氧基，曱基環戊氧基，正庚氧基，1-甲 基乙氧基52_甲基己氧基’3_曱基己氧基’4-曱基己氧 基，5-甲基己氧基，1，1-二曱基戊氧基，1，2 -二曱基戊氧 基，1,3 -二曱基戊氧基，1，4 -二曱基戊氧基，2, 2 -二曱基

90119620.ptd 第35頁 552262 五、發明說明（32) 戊氧基，2, 3 -二曱基戊氧基，2, 4 -二甲基戊氧基，3, 3 -二 甲基戊氧基，3, 4 -二曱基戊氧基，1-乙基戊氧基，2-乙基 戊氧基，3-乙基戊氧基，1，1，2 -三曱基丁氧基，1，1,3 -三 曱基丁氧基，1，2, 3 -三曱基丁氧基，1，2, 2 -三曱基丁氧 基，1，3, 3 -三甲基丁氧基，2, 3, 3 -三甲基丁氧基，1-乙基 -1-甲基丁氧基，1-乙基-2-曱基丁氧基，1-乙基-3-曱基 丁氧基，2-乙基-1-曱基丁氧基，2_乙基-3-甲基丁氧基， 卜正丙基丁氧基，1-異丙基丁氧基，1-異丙基-2-曱基丙 氧基，曱基環己氧基，正辛氧基，1-甲基庚氧基，2-曱基 庚氧基，3-曱基庚氧基，4-曱基庚氧基，5-曱基庚氧基， 6 -曱基庚氧基，1，1-二曱基己氧基，1，2 -二曱基己氧基， 1，3 -二甲基己氧基，1，4 -二甲基己氧基，1，5 -二曱基己氧 基，2, 2 -二曱基己氧基，2, 3 -二曱基己氧基，2, 4 -二曱基 己氧基，2, 5 -二曱基己氧基，3, 3 -二曱基己氧基，3, 4 -二 甲基己氧基，3, 5 -二曱基己氧基，4, 4 -二曱基己氧基，4, 5-二曱基己氧基，1-乙基己氧基，2-乙基己氧基，3-乙基 己氧基，4-乙基己氧基，1-正丙基戊氧基，2 -正丙基戊氧 基，1-異丙基戊氧基，2 -異丙基戊氧基，1-乙基-1-曱基 戊氧基，1-乙基-2-曱基戊氧基，1-乙基-3-甲基戊氧基， 1-乙基-4-甲基戊氧基，2-乙基-1-曱基戊氧基，2-乙基 -2 -甲基戊氧基，2-乙基-3-曱基戊氧基，2-乙基-4-甲基 戊氧基，3-乙基-1-甲基戊氧基，3 -乙基-2-曱基戊氧基， 3-乙基-3-曱基戊氧基，3-乙基-4-曱基戊氧基，1，1，2-三 曱基戊氧基，1，1，3 -三曱基戊氧基，1，1，4 -三曱基戊氧

90119620.ptd 第36頁 552262 五、發明說明（33) 基，1，2, 2 -三曱基戊氧基，1，2, 3 -三曱基戊氧基，1，2, 4-三曱基戊氧基，1，3，4 -三曱基戊氧基^2，2，3 -三曱基戊氧 基，2, 2, 4 -三曱基戊氧基，2, 3, 4 -三曱基戊氧基，1，3, 3-三曱基戊氧基，2, 3, 3 -三曱基戊氧基，3, 3, 4 -三甲基戊氧 基，1，4, 4 -三曱基戊氧基，2, 4, 4 -三曱基戊氧基，3, 4, 4-三曱基戊氧基，1-正丁基丁氧基，1-異丁基丁氧基，1-第 二丁基丁氧基，1-第三丁基丁氧基，2-第三丁基丁氧基， 1-正丙基-1-曱基丁氧基，1-正丙基-2-曱基丁氧基，1-正 丙基-3-曱基丁氧基，1-異丙基-1-曱基丁氧基，1-異丙基 -2 -曱基丁氧基，1-異丙基-3-曱基丁氧基，1，1-二乙基丁 氧基，1，2 -二乙基丁氧基，1-乙基-1，2-1_乙基-1，3 -二曱基丁氧基’ 1 2-乙基_1，1-二曱基丁氧基，2 2-乙基-1，3 -二曱基丁氧基 1，1，3, 3-四曱基丁氧基，1，2- 乙基-2, 3--乙基- 1，2--乙基-2，3 - 基環己氧基，1，4 -二甲基環己 氧基，3, 5, 5-三曱基己氧基， 正十二碳氧基，1 -金剛烷氧基 含2至15個碳原子之烷氧-烷 氧乙氧基，乙氧乙氧基，正丙 正丁氧乙氧基，異丁氧乙氧基 氧乙氧基，正戊氧乙氧基，異 基，第二戊氧乙氧基，環戊氧 基環己氧乙氧基，正壬氧乙氧 -甲基丁氧基， 二曱基丁氧基 二曱基丁氧基 二曱基丁氧基 二曱基環己氧基，1，3 -二曱 氧基，乙基環己氧基，正壬 正癸氧基，正十一碳氧基， 及正十五碳氧基； 氧基，例如曱氧曱氧基，曱 氧乙氧基，異丙氧乙氧基， ，第三丁氧乙氧基，第二丁 戊氧乙氧基，第三戊氧乙氧 乙氧基，正己氧乙氧基，乙 基，（3, 5, 5-三曱基己氧）乙

90119620.ptd 第37頁 552262 五、發明說明（34) 氧基，（3, 5, 5 -三曱基己氧）丁氧基，正癸氧乙氧基，正十 一基氧乙氧基’正十二基氧乙氧基’3-曱氧丙氧基’3-乙 氧丙氧基，3-(正丙氧）丙氧基，2 -異丙氧丙氧基，2-曱氧 丁氧基，2-乙氧丁氧基，2-(正丙氧）丁氧基，4 -異丙氧丁 氧基，癸氧乙氧基及金剛烷氧乙氧基； 含3至1 5個碳原子之直鏈、分支或環狀烷氧烷氧-烷氧 基，例如曱氧曱氧曱氧基，乙氧曱氧曱氧基，丙氧曱氧曱 氧基，丁氧曱氧曱氧基，曱氧乙氧曱氧基，乙氧乙氧曱氧 基，丙氧乙氧甲氧基，丁氧乙氧曱氧基，曱氧丙氧曱氧 基，乙氧丙氧曱氧基，丙氧丙氧曱氧基，丁氧丙氧曱氧 基，甲氧丁氧曱氧基，乙氧丁氧曱氧基，丙氧丁氧曱氧 基，丁氧丁氧甲氧基，曱氧曱氧乙氧基，乙氧曱氧乙氧 基，丙氧曱氧乙氧基，丁氧曱氧乙氧基，曱氧乙氧乙氧 基，乙氧乙氧乙氧基，丙氧乙氧乙氧基，丁氧乙氧乙氧 基，曱氧丙氧乙氧基，乙氧丙氧乙氧基，丙氧丙氧乙氧 基，丁氧丙氧乙氧基，曱氧丁氧乙氧基，乙氧丁氧乙氧 基，丙氧丁氧乙氧基，丁氧丁氧乙氧基，曱氧曱氧丙氧 基，乙氧曱氧丙氧基，丙氧曱氧丙氧基，丁氧曱氧丙氧 基，甲氧乙氧丙氧基，乙氧乙氧丙氧基，丙氧乙氧丙氧 基，丁氧乙氧丙氧基，曱氧丙氧丙氧基，乙氧丙氧丙氧 基，丙氧丙氧丙氧基，丁氧丙氧丙氧基，曱氧丁氧丙氧 基，乙氧丁氧丙氧基，丙氧丁氧丙氧基，丁氧丁氧丙氧 基，曱氧曱氧丁氧基，乙氧曱氧丁氧基，丙氧曱氧丁氧 基，丁氧甲氧丁氧基，曱氧乙氧丁氧基，乙氧乙氧丁氧

90119620.ptd 第38頁 552262 五、發明說明（35) 基，丙氧乙氧丁氧基，丁氧乙氧丁氧基，曱氧丙氧丁氧 基，乙氧丙氧丁氧基，丙氧丙氧丁氧基，丁氧丙氧丁氧 基，甲氧丁氧丁氧基，乙氧丁氧丁氧基，丙氧丁氧丁氧 基，丁氧丁氧丁氧基，（4-乙基環己氧）乙氧乙氧基，（2-乙基-1-己氧）乙氧丙氧基及[4-(3, 5, 5-三甲基己氧）丁氧] 乙氧基； 含3至1 0個碳原子之烷氧羰基-烷氧基，例如曱氧羰基曱 氧基，乙氧獄基曱氧基，正丙氧幾基曱氧基，異丙氧隸基 曱氧基及（4’-乙基環己氧）羰基曱氧基； 含3至1 0個碳原子之醯基-烷氧基，如乙醯基曱氧基，乙 基羰基甲氧基，辛基羰基曱氧基及苯甲酿氧基； 含3至1 0個碳原子之酸氧-烧氧基，例如乙醯氧曱氧基， 乙醯氧乙氧基，乙醯氧己氧基及丁醯氧環己氧基； 含2至1 0個碳原子之烷基胺基-烷氧基，例如曱基胺基曱 氧基，2-曱基胺基乙氧基，2-(2-曱基胺基乙氧）乙氧基， 4-曱基胺基丁氧基，1-曱基胺基丙-2 -基氧基，3-曱基胺 基丙氧基，2-曱基胺基-2-曱基丙氧基，2-乙基胺基乙氧 基，2-(2-乙基胺基乙氧）乙氧基，3-乙基胺基丙氧基，1-乙基胺基丙氧基，2 -異丙基胺基乙氧基，2-(正-丁基胺 基）乙氧基，3-(正-己基胺基）丙氧基及4-(環己基胺基）丁 氧基； 含3至1 0個碳原子之烷基胺基烷氧-烷氧基，例如曱基胺 基曱氧甲氧基，曱基胺基乙氧乙氧基，曱基胺基乙氧丙氧 基，乙基胺基乙氧丙氧基及4-(2’-異丁基胺基丙氧）丁氧

90119620.ptd 第39頁 552262 五、發明說明（36) 基； έ 3至1 5個石反原子之—烧基胺基-烧氧基，例如二甲基胺 基曱氧基，2 -二曱基胺基乙氧基，2-（2-二曱基胺基乙氧） 乙氧基，4 -二曱基胺基丁氧基，二曱基胺基丙一2-基氧 基’3-一曱基胺基丙氧基，2 -二甲基胺基一 2-甲基丙氧 基’2 - —乙基胺基乙氧基，2-(2 -二乙基胺基乙氧）乙氧 基’3 -—乙基胺基丙氧基，1-二乙基胺基丙氧基，2_二異 丙基胺基乙氧基，2_(二-正-丁基胺基）乙氧基，2 —哌啶基 乙氧基及3-(二-正-己基胺基）丙氧基；

含4至1 5個碳原子之二烷基胺基烷氧—烷氧基，例如二曱 基胺基甲氧甲氧基，二甲基胺基乙氧乙氧基，二甲基胺基 乙氧丙氧基，二乙基胺基乙氧丙氧基及4-(2,〜二異丁基胺 基丙氧）丁氧基；以及 & 含2至1 5個碳原子之烷硫基—烷氧基，例如甲硫曱氧基， ^曱石瓜乙氧基，2 _乙硫乙氧基，2 -正-丙硫乙氧基，2 —異 丙硫乙氧基，2-正-丁硫乙氧基，2 -異丁硫乙氧基及（3, 5, 5 —甲基己硫）己氧基。較佳例如包括含1 - 1 〇個碳原子之

烷氧基如甲氧基，乙氧基，正—丙氧基，異-丙氧基，正— y氧基，異-丁氧基，第二_ 丁氧基，第三-丁氧基"'，正—戊 氧基’異-戊氧基，新戊氧基，2-曱基丁氧基，2-乙基己 氧基，3, 5，5—三曱基己氧基，癸氧基，曱氧乙氧基，土乙氧 乙氧基，曱氧乙氧乙氧基及乙氧乙氧乙氧基。^ 至1表示經取代或未經取代芳烷氧基，例如包括前文 對烷基說明之視需要經取代之芳烷氧基；較佳為含7至i 5

第40頁 552262 五、發明說明（37) 個碳原子之芳燒氣其# 基，經辛氧基，甲tr氧基’石肖基罕氧基，氛基辛氧 基’傷基甲氧草二；『氧基’蔡基甲氧 曱基萘基甲氧基，三氣曱基萘基甲曱氧基’ 氧基。 1羊L丞，以及第-9 -基乙 R1至R12表示經取代或未 ， 對k基況月的視品要經取代之芳氧基 碳原子之芳氧基例如苯氧基，2—甲為3 6至18二 Ϊ二； 氧基，2_甲氧苯氧[4-異-丙基苯氧 ί’ tt，：戊Ϊ基氧基，二茂鈷基氧基，二茂鎳基氧 U ΐ::氧基’ a甲基二茂鈷基氧基，及八甲 基》—戊錄基氧基。

Ri至R12表示經取代或未經取代烯氧基，例如包括前文對 烧基所述之視需要經取代之稀氧基；較佳為含2至1〇個碳 原子之烯氧基例如乙稀氧基，丙烯氧基，1— 丁稀氧某，異 -丁烯氧基，1-戊烯氧基，2 -戊烯氧基，2-曱基丁稀氧 基，3-曱基-1-丁烯氧基，2-曱基-2-丁烯氧基，環戊二烯 基氧基’2,2 -二氣基乙坤氧基’2-氰基—2—曱基敌基乙浠 氧基，2_氰基-2-甲基颯乙烯氧基’苯乙烯氧基，4_苯基 -2- 丁烯氧基及桂皮基氧基。 R1至R12表示經取代或未經取代烧硫基，例如包括如前文 對烷基所述之視需要經取代之烷硫基；較佳為含1至1 〇個 碳原子之烷硫基如甲硫基，乙硫基，正〜丙硫基，異_丙硫 基，正-丁硫基，異-丁硫基，第二—丁硫基，第三—丁硫

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五、發明說明（38) 基，正-戊硫基，異—戊硫基’辛戊硫基，2〜甲基丁碎某， 曱基叛基乙硫基，2-乙基己硫基，3，5，5 -三甲芙己辟某及 癸硫基。 土爪土 R1至R12表示經取代或未經取代芳烷硫基，例如包括前文 對烧基所述之視需要經取代之芳烷硫基；較佳為含7 si 2 個碳原子之芳烷硫基如苄硫基，硝基苄硫基，1 #石亡 基，羥苄硫基，甲基苄硫基，三氟甲昊芏二* 土卞瓜 美，础其蓋其审护美，急其笑1 硫基’蔡基甲硫 基，硝基奈基曱&基，亂基萘基甲硫基，羥 曱基萘基曱硫基，二氟曱基萘基曱硫基，及第一^—基乙±硫 基。 土爪

Ri至P表示經取代或未經取代芳硫基，例如 烷基說明之視需要經取代之芳硫基； 匕括則文對 原子之芳硫基如苯硫基，4-曱笑i^ %為a 6至10個碳 4-第三-丁基苯硫基，萘硫基二本二基其:甲氧苯硫基， 硫基，二茂鎳基硫基，八曱基- 土 一戍鈷基 钻基硫基，及八甲基二茂鎳；：；鐵基硫基基二茂 …表示經取代或未經“稀基硫基，“ 對烧基說明之視需要經取代之妒 W如包括如别文 癸細硫基 R1至R12表 碳原子之烯硫基如乙烯硫基，&基；較佳為含2至1 〇個 烯基硫基，環戊二烯基硫基，#丙硫基，丁烯硫基，己二 X 2 4 β "本乙烯硫基，環己烯硫基及 經 、 取代或未經取代醇发 基說明之視需要經取代之醯基·二土 ’例如包括前文對烷 之醯基如甲醯基，甲基羰美 車又佳為含1至1 5個碳原子 土 ，乙基幾基，正-丙基幾基， 552262 五、發明說明（39) Γ，丙第基:=二丁基幾基’異-丁基幾基，第二-丁基幾 基羰基，2-甲基S S戍基羰ΐ其異—戊基羰基，新戊 基苯甲醯基，甲苯η，w基，甲基笨甲醯基，乙 苯甲酸基，丙基苯曱 基，-茂错3 基m秦甲酸基，桂皮酿 \ 卜甲基二茂鐵一厂―羰基。 烧基說明經取代ί氧基’例如包括前文對 原子之酿氧之醯氧基；較佳為含2至16個石炭 礼基如虱基，曱基羰基氧基，乙美衆美氯 基’正—丙基羰基氧基，昱— 土火土 藍芙，昱—丁甘、，# 一―丙基叛基虱基，正-丁基羰基 t ^ Γ 土羰基氧基，第二-丁基羰基氧基，第三一丁 土！! = f基，正-戊基羰基氧基，異-戊基羰基氧基，新戊 甲醯氧基，乙美笨甲：:乳基…醯氧基’甲基苯 :氧基，4- ίΛ:基’甲苯基幾基氧基，丙基苯甲 q 2 /二-基本甲醯氧基，硝基辛基羰基氧基， 一2:秦甲醯氧基，桂皮醯氧基，二茂鐵幾基氧基， 卜了 ς—戊鐵-1，-羰基氧基，二茂鈷羰基氧基及二 基氧基。 R1 f12表示單取代之胺基’例如包括前文對烷基說明之 可視茜要經取代之含有一個取代之單取代之胺基；較佳為 單取代胺基包括含丨至^個碳原子之一烷基胺基如甲基胺 基，乙基胺基，丙基胺基，丁基胺基，戊基胺基，己基胺 基，庚基胺基，辛基胺基，（2-乙基己基）胺基，環己基胺 基’（3, 5, 5 -三曱基己基）胺基，壬基胺基及癸基胺基；

90119620.ρβ 第43頁 552262 五、發明說明（40) 含7至10個碳原子之單芳烷基胺基如苄基胺基，苯乙基 月，（3-苯基丙基）胺基，（4—乙基辛基）胺基，（4—異丙 土卞基）胺基，（4-甲基苄基）胺基，乙基芊基）胺基， 4烯丙基苄基）胺基，[4 — (2—氰基乙基）苄基]胺基及 [4-(2-乙酿氧乙基）苄基]胺基； 含6至10個碳原子之單芳基胺基如苯胺基，萘基胺基， I苯胺基：二曱苯胺基，6苯胺基，異丙苯胺基，甲氧苯 月女基，乙氧苯胺基，氯苯胺基，乙醯笨胺基，曱氧羰基 胺基，乙氧羰基苯胺基，丙氧羰基苯胺基，4_曱基苯胺 基，4-乙基苯胺基，二茂鐵基胺基，二茂鈷基胺基，二 鎳基胺基，二茂锆基胺基，八甲基二茂鐵基胺基，八甲美 ，，基胺基，八甲基二茂鎳基胺基，及八甲基二茂鍅二 月女基。 含2至1 0個碳原子之單稀基胺基，例如乙稀基胺基，烯 =胺f’T稀基胺基，戊烯基胺基，己稀基胺基，環己 ^基胺基，環紅烯基減，辛二烯基胺基及㈣稀基胺 基，以及

合1至1 6個碳原子之單醯基胺基，例如甲醯基胺基，甲 基羰基胺基’乙基羰基胺基，正-丙基羰基胺基，異_丙基 叛基胺基，正-丁基幾基胺基，異-丁基幾基胺基，第二_ 丁基羰基胺基’第三-丁基羰基胺|，正_戊基羰基胺基， 異戊基.基胺基’新戊基獄基胺基，2—甲其丁其#其脸 基，苯甲醯胺基，曱*苯曱醯胺基，乙基““7,甲 苯基羰基胺基，丙基苯曱醯胺基，4一第三_ 丁基苯曱醯基

90119620.ptd 第44頁 552262 五、發明說明（41) 胺基，硝基苄基羰基胺基，3 _ 丁氧_ 2 -萘甲酸基胺基，桂 皮醯基胺基，二茂鐵羰基胺基，1 -甲基二茂鐵—1 ’〜羰基胺 基，二茂鈷羰基胺基及二茂鎳羰基胺基。 R1至R12表示雙取代胺基例如包括如前文對烷基說明之含 有兩個取代基可視需要經取代之雙取代胺基；較佳為含2 至16個碳之二烷基胺基如二甲基胺基，二乙基胺基，甲基 乙基胺基，二丙基胺基，二丁基胺基，二-正-己基胺基， 二環己基胺基，二辛基胺基，貳（曱氧乙基）胺基，貳（乙 氧乙基）胺基，貳（丙氧乙基）胺基，貳（丁氧乙基）胺基，

二（乙醯氧乙基）胺基，二（羥乙基）胺基，N-乙基-N-(2-氰 基乙基）胺基及二（丙醯氧乙基）胺基； 含14至20個碳原子之二芳烷基胺基如二苄基胺基，二苯 乙基胺基，貳（4-乙基苄基）胺基及貳（4-異丙基苄基）胺 基； 含12至14個碳原子之二芳基胺基如二苯基胺基，二曱苯 基胺基，及N-苯基-N-曱苯基胺基； 含4至12個碳原子之二烯基胺基如二乙烯基胺基，二烯 丙基胺基π，二丁烯基胺基，二戊烯基胺基，二己烯基胺 基’家（環戍二稀基）胺基及N_乙烯基烯丙基胺基； 含2至30個碳原子之二醯基胺基如二曱醯基胺基，二（曱 ^炭基）胺基’二（乙基羰基）胺基，二（正_丙基羰基）胺 基’二（異—丙基羰基）胺基，二（正-丁基羰基）胺基，二 <異-丁基幾基）胺基’二（第二-丁基幾基）胺基，二（第三一 丁基羰基）胺基，二（正-戊基羰基）胺基，二（異-戊基羰

552262 五、發明說明（42) 基）胺基:二（新戊基羰基）胺基，二（2-甲基丁基羰基）胺 基’一（苯甲醯基）胺基，二（甲基苯曱醯基）胺基，二（乙 基本甲基）胺基’二（甲苯基羰基）胺基，二（丙基苯曱醯 基）胺基二二（4一第三—丁基苯甲醯基）胺基，二（硝基辛基 幾ί)胺基，二（3— 丁氧—2-萘甲酿基）胺基，二（桂皮酿基） 胺基及丁二醯亞胺基；及 含3至Μ個奴原子且具有兩個選自經取代或未經取代之 ，ί其t娱^基、芳基及稀基之取代基之雙取代胺基，例如 N-本，-N-烯丙基胺基，N_(2_乙醯氧乙基）_n—乙基胺 N-甲本基-N-甲基胺基，N_乙烯基— 二 -N-浠丙基胺基，n-甲基—二茂卞基 基胺基，N- 丁基—二碎鈕宜…* 签一戍銘 胺基.甲基-八；；ί ，N-己基-八甲基二茂鐵基 錄基胺基。 甲土―^基胺基及[甲基1甲基二茂 R1至R12表示經取代或未經 對烷基所述之視需要經取代之烷氧羰ii較df前文 個碳原子之烷氧裁基如甲氧幾基，乙氧幾Π。至η 基，異—丙氧羰基’正_ 丁氧羰基，土正-丙氧羰 氧羰基，第三-丁氧叛I，正-戊氧幾λ :基，第二-丁 新戊氧m基，2_戊氧幾基，2_乙基己^ 戊氧幾基’ 基己氧羰基，癸氧羰基，環己氧羰基，氣=紅3二5, 5-二曱 氧戴基及經乙氧戴基； “ 氧幾基，經曱 經由一個燒氧基取代之含3至丨丨個破 如甲氧甲氧幾基，甲氧乙氧M基，^；之燒氧幾基例 乳乙氣羰基 552262 五、發明說明（43) 氧羰基，丁氧乙氧羰基，戊氧乙氧羰基，己氧乙氧羰基， 丁氧丁氧羰基，己氧丁氧羰基，羥甲氧甲氧羰基及羥乙氧 乙氧羰基； 經由一個烷氧烷氧基取代之含4至1 1個碳原子之烷氧羰 基，例如曱氧曱氧曱氧羰基，曱氧乙氧乙氧羰基，乙氧乙 氧乙氧羰基，丙氧乙氧乙氧羰基，丁氧乙氧乙氧羰基，戊 氧乙氧乙氧羰基及己氧乙氧乙氧羰基； 含1 1至2 0個碳原子之經二茂金屬基取代之烷氧羰基，例 如二茂鐵基曱氧羰基，二茂鐵基乙氧羰基，二茂鐵基丙氧 羰基，二茂鐵基丁氧羰基，二茂鐵基戊氧羰基，二茂鐵基 己氧羰基，二茂鐵基庚氧羰基，二茂鐵基辛氧羰基，二茂 鐵基壬氧羰基，二茂鐵基癸氧羰基， 二茂鈷基曱氧羰基，二茂鈷基乙氧羰基，二茂鈷基丙氧 羰基，二茂鈷基丁氧羰基，二茂鈷基戊氧羰基，二茂鈷基 己氧羰基，二茂鈷基庚氧羰基，二茂鈷基辛氧羰基，二茂 鈷基壬氧羰基，二茂鈷基癸氧羰基， 二茂鎳基曱氧羰基，二茂鎳基乙氧羰基，二茂鎳基丙氧 羰基，二茂鎳基丁氧羰基，二茂鎳基戊氧羰基，二茂鎳基 己氧羰基，二茂鎳基庚氧羰基，二茂鎳基辛氧羰基，二茂 鎳基壬氧幾基，二茂錄基癸氧幾基， 二氣二茂鈦基曱氧羰基，三氯鈦環戊二烯基曱氧羰基， 貳（三氟曱烷磺酸根）二茂鈦曱氧羰基，二氯二茂锆基曱氧 羰基，二甲基二茂锆基曱氧羰基，二乙氧二茂锆基曱氧羰 基，貳（環戊二烯基）鉻甲氧羰基，貳（環戊二烯基）二氯铪

90119620.ptd 第47頁 552262 五、發明說明（44) 曱氧羰基，貳（環戊二烯基）二氯鈮曱氧羰基，（環戊二烯 基）鈮甲氧羰基，（環戊二烯基）釩曱氧羰基，（環戊二烯 基）二氯釩甲氧羰基，及（環戊二烯基）锇曱氧羰基。 R1至R12表示經取代或未經取代芳烷氧羰基，例如包括前 文對烷基所述之視需要經取代之芳烷氧羰基；較佳含8至 1 6個碳原子之芳烷氧羰基如笮氧羰基，硝基苄氧羰基，氰 基苄氧羰基，羥¥氧羰基，曱基亨氧羰基，三氟曱基苄氧 羰基，萘基曱氧羰基，硝基萘基曱氧羰基，氰基萘基曱氧 羰基，羥萘基曱氧羰基，曱基萘基曱氧羰基，三氟曱基萘 基甲氧幾基，及第-9 -基乙氧魏基。 R1至R12表示經取代或未經取代芳氧羰基，例如包括如前 文對芳基所述的視需要經取代之芳氧羰基；較佳為含7至 11個碳原子之芳氧獄基如苯氧幾基，曱基苯氧戴基，4-曱基苯氧羰基，4-第三-丁基苯氧羰基，2-曱氧苯氧羰 基，4 -異-丙基苯氧魏基，萘氧魏基，二茂鐵基氧魏基， 二茂鈷基氧羰基，二茂鎳基氧羰基，二茂锆基氧羰基，八 曱基二茂鐵基氧羰基，八曱基二茂鈷基氧羰基，八曱基二 茂錄基氧魏基，及八甲基二茂錯基氧戴基。 R1至R12表示經取代或未經取代烯氧羰基，例如包括如前 文對烷基所述之視需要經取代之烯氧羰基；較佳為含3至 1 1個碳原子之烯氧羰基如乙烯氧羰基，丙烯氧羰基，1 -丁 烯氧羰基，異-丁烯氧羰基，1-戊烯氧羰基，2 -戊烯氧羰 基，環戊二烯基氧羰基，2-曱基-1- 丁烯氧羰基，3-甲基 -1- 丁烯氧羰基，2-曱基-2 - 丁烯氧羰基，2, 2 -二氰基乙烯

90119620.ptd 第48頁 552262 五、發明說明（45) 氧羰基，2 -氰基一 2-甲基羧基乙烯氧羰基，2_氰基-2-甲基 石風乙稀氧幾基，笨乙烯基氧羰基及4_苯基一2_ 丁烯基氧裁 基。 R1至R12表示單取代之胺基羰基，例如包括前文對烷基說 明之具有一個取代基可視需要經取代之單取代胺基羰基； 較佳為含2至1 1個碳原子之單烷基胺基羰基例如甲基胺基 幾基，乙基胺基羰基，丙基胺基羰基，丁基胺基羰基，戊 基fee基.基’己基胺基魏基，庚基胺基幾基，辛基胺基幾 基’（2-乙基己基）胺基羰基，環己基胺基羰基，（3, 5, 5一 二甲基己基）胺基羰基，壬基胺基羰基及癸基胺基羰基； 含8至1 1個碳原子之單芳烷基胺基羰基如苄基胺基幾 f ’苯乙基胺基羰基，（3 -苯基丙基）胺基羰基，（4—乙基 苄基）胺基羰基，（4-異丙基苄基）胺基羰基，（4—甲基^ 胺基幾基，（4-乙基窄基）胺基羰基，（4—烯丙基苄基） 胺基戴基，[4-(2-氰基乙基）芊基]胺基羰基，及[4-(2t 酿氧乙基）罕基]胺基羰基； 含7—至1 1個碳原子之單芳基胺基羰基，例如苯胺基幾 基，萘基胺基羰基，甲苯胺基羰基，二曱苯胺基羰基， fit基！!基，異丙基苯胺基幾基，曱氧苯胺基幾基，乙 基’氯苯胺基羰基，6醯基苯胺基羰基，曱氧

爹厌基本胺基罗炭其 ,翁至山I # 羊L 淨其，4-审龙本胺基羰基，丙氧羰基苯胺基 犬: 土笨胺基羰基，4-乙基苯胺基羰基；及 其3 ^至^ ^個妷原子之單烯基胺基羰基如乙烯基胺基羰 土’細丙基胺基幾基’ τ稀基胺基，炭基，戊歸基胺基幾

90119620.ptd 第49頁 552262 五、發明說明（46) 基，己烯基胺基羰基，環己烯基胺基羰基，辛二烯基胺基 羰基及金剛烯基胺基羰基。 R1至R12表示雙取代胺基羰基，例如包括如前文對烷基說 明之具有兩個取代基其可視需要經取代之雙取代胺基羰 基，較佳為含3至17個碳原子之二烷基胺基羰基如二曱基 胺基魏基，二乙基胺基羰基，曱基乙基胺基羰基，二丙基 胺基$基，二丁基胺基羰基，二-正—己基胺基羰基，二環 己基基％基’一辛基胺基幾基，σ比咯咬基戴基，呢咬基 被基/嗎琳基羰基，貳（甲氧乙基）胺基羰基，貳（乙氧乙 基）%胺基羰基，貳（丙氧乙基）胺基羰基，貳（丁氧乙基）胺 基Ik基一（乙酿氧乙基）胺基幾基，二（經乙基）胺基叛 基N乙基-N~(2 -氰基乙基）胺基羰基及二（丙醯氧基） 胺基羰基； + ^ 含1 5至21個碳原子之二芳烷基胺基羰基如二辛基胺基羰 基，二苯乙基胺基羰基，貳（4-乙基窄基）胺基羰基及貳 (4-異丙基苄基）胺基羰基； a含1二3 之二芳基胺基幾基如二苯基胺基幾 土 土月女基叛基及^苯基一N-曱苯基胺基羰基； a 5至1 3個碳原子之二烯基胺基羰基如二其 基’二烯丙基胺基幾基，二丁烯基胺基幾基久基:基: 基幾基，二己料胺基㈣，務乙職—\廊基胺 羰基；以及 w悉w締丙基胺基 含4至1 1個碳原子且有兩個取 代之烷基、芳烷基、若Α θA 目厶取代或未經取 方兀暴方基及烯基之雙取代胺基羰基，例如 90119620.ptd 第50頁 552262 五、發明說明（47) N-苯基-N-稀丙基胺基魏基，N_(2-乙酿氧乙基）-N-乙基胺 基幾基’ N-甲苯基甲基胺基魏基，N-乙稀基-N-甲基胺 基魏基以及N-爷基-N-稀丙基胺基獄基。 R1至R12之經取代或未經取代雜芳基，例如包括如前文對 烷基說明之視需要經取代之雜芳基；較佳為未經取代之雜 芳基如吱喃基，吼17各基，3 - 17比17各琳基，σ比嗤基，咪吐基， 巧σ坐基，嗔嗤基，1，2，3 - _二σ坐基，1，2，3 -三σ坐基，1，2， 4 -三σ坐基，1，3，4 -嘆二σ坐基，吼σ定基，塔σ井基，鳴σ定基， 口比喃σ定基（p y r a d i n y 1 )，派σ定基，三畊基，苯并吱喃基， 吲哚基，硫萘基，苯并咪唑基，苯并噻唑基，苯并三唑 -2 -基，苯并三。坐-1-基，嘌吟基，嗜琳基，異嗜琳基，香 豆素基，σ坐琳基，嗜邊琳基，二苯并咬喃基，咔咬基，菲 啉基，吩噻畊基，黃素酮基，酞醯亞胺基及萘醯亞胺基； 或以選自下列之取代基取代之雜芳基，換言之， 鹵原子如氟、氣、溴及峨； 氰基； 烧基如曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、 辛基、癸基、曱氧甲基、乙氧乙基、乙氧乙基及三氟曱 基； 芳烷基如苄基及苯乙基； 芳基如苯基、甲苯基、萘基、二曱苯基、三曱苯基、氣 苯基及曱氧苯基； 烧氧基如曱氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、 己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、2-乙基己氧

90119620.ptd 第51頁 552262 五、發明說明（48) 基、3, 5, 5 -三曱基己氧基、二茂鐵曱氧基、二茂鈷甲氧基 及二茂鎳曱氧基； 芳烷氧基如苄氧基及苯氧基； 芳氧基如苯氧基、甲苯氧基、萘氧基、二曱苯氧基、三 曱苯氧基、氣苯氧基及曱氧苯氧基； 烯基例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、丁二烯基、戊烯 基、環戊二烯基及辛烯基； 稀氧基例如乙烯氧基、稀丙氧基、丁稀氧基、丁二稀氧 基、戊烯氧基、環戊二烯氧基、及辛烯氧基； 烷硫基如曱硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、 己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、曱氧曱硫基、乙氧乙 硫基、乙氧乙硫基及三氟曱硫基； 芳烷基硫基如罕基硫基及苯乙基硫基； 芳基硫基如苯硫基、曱苯硫基、萘硫基、二曱苯硫基、 三甲苯硫基、氯苯硫基及曱氧苯硫基； 二烧基胺基如二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基及 二丁基胺基； 醯基如乙醯基、丙醯基、丁醯基、二茂鐵羰基、二茂鈷 羰基及二茂鎳羰基； 烷氧羰基如曱氧羰基、乙氧羰基、二茂鐵曱氧羰基、1-曱基二茂鐵-Γ -基甲氧羰基、二茂鈷基曱氧羰基、及二茂 鎳基甲氧羰基； 芳烷氧羰基如爷氧羰基及苯乙氧羰基； 芳氧羰基如苯氧羰基、曱苯氧羰基、萘氧羰基、二甲苯

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氧羰基、s甲苯氧羰基、氯苯氧羰基及曱氧苯 烯氧羰基如乙烯氧羰基、烯丙氧羰基、丁烯氧= 二烯氧獄基、環戊二稀氧数基、戊稀氧幾；

烧基胺基Μ基包括含2至1()個碳原子之單烧基胺基魏基 如曱基胺基羰基、乙基胺基羰基、丙基胺基羰基、丁基胺 基羰基、Ϊ基胺基羰基、己基胺基羰基、庚基胺基羰基、 辛基胺基焱基、壬基胺基羰基、3, 5,5-三曱基己基胺基羰 基、及2-乙基己基胺基羰基，以及含3至2〇個碳原子之二 烧基胺基魏基如二甲基胺基羰基、二乙基胺基羰基、二丙 基胺基羰基、二丁基胺基魏基、二戊基胺基幾基、二己基 胺基羰基、二庚基胺基羰基、二辛基胺基羰基、哌啶基羰 基、嗎琳基幾基、4 -曱基派喃咬基幾基 (4-methylpiperadinocarbonyl)、及4-乙基哌喃啶基羰 基； 雜環如呋喃基、咄咯基、3 -咄咯啉基、吼咯啶基、1，3 -環氧烧基、吼ϋ坐基、2 -吼唾琳基、吼。坐咬基、味唾基、崎 唑基、噻唑基、1，2, 3 -噚二唑基、1，2, 3 -三唑基、1，2, 4-三唑基、1，3，4 - σ塞二唑基、4 Η -咄喃基、咄啶基、旅啶 基、一 U弓烧基、嗎琳基、各嘴基、ϋ密σ定基、U比喃σ定基、旅 啶基、三畊基、苯并呋喃基、吲哚基、硫萘基、苯并咪唑 基、苯并噻唑基、嘌呤基、喳啉基、異喳啉基、香豆素 基、唑啉基、喹喵啉基、二苯并呋喃基、咔唑基、菲啉 基、吩11塞σ定基及黃素酮基；

90H9620.ptd 第53頁 552262 五、發明說明（50) 二茂金屬基如二茂鐵基、二茂鈷基、二茂鎳基、二茂釕 基、二茂餓基及二茂I太基。 R1至R12表示經取代或未經取代雜芳氧基，例如包括前文 對烷基說明之視需要經取代之雜芳氧基；較佳為未經取代 之雜芳氧基如咬喃基氧基，吼咯基氧基，3 - p比咯啉基氧 基，吼吐基氧基，味嗤基氧基，。坐基氧基，嚷哇基氧 基，l，2，3_p^|二°坐基氧基，1，2，3_三嗤基氧基，1，2，4 -三 唑基氧基，1，3，4 -噻二唑基氧基，吼啶基氧基，嗒嗜基氧 基，嘴σ定基氧基，吼喃咬基氧基，I喃σ定基氧基，三畊基 氧基，苯并呋喃基氧基，吲哚基氧基，硫萘基氧基，苯并 咪唑基氧基，苯并噻唑基氧基，苯并三唑-2-基氧基，苯 并三唑-1 -基氧基，嘌呤基氧基，喳啉基氧基，異喳啉基 氧基，香豆素基氧基，唑啉基氧基，喳Θ啉基氧基，二苯 并咬喃基氧基，咔唑基氧基，菲琳基氧基，吩嗔啶基氧 基，黃素酮基氧基，酜醯亞胺基氧基，萘醯亞胺基氧基； 或 一個選自下列之取代基取代之雜芳氧基，換言之， 鹵原子如氟、氣、溴及蛾； 氰基； 烧基如曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、 辛基、癸基、曱氧甲基、乙氧乙基、乙氧乙基及三氟曱 基； 芳烧基如罕基乙氧苯基； 芳基如苯基、曱苯基、萘基、二曱苯基、三曱苯基、氯

90119620.ptd 第54頁 552262 五、發明說明（51) 苯基及曱氧苯基； 烧氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、 己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、2-乙基己氧 基、3, 5, 5 -三曱基己氧基、二茂鐵甲氧基、二茂鈷曱氧基 及二茂鎳曱氧基； 芳烷氧基如苄氧基乙氧苯基氧基； 芳氧基如苯氧基、曱苯氧基、萘氧基、二曱苯氧基、三 曱苯氧基、氣苯氧基及曱氧苯氧基； 稀基例如乙稀基、稀丙基、丁稀基、丁二稀基、戊稀 基、環戊二烯基及辛烯基； 烯氧基例如乙稀氧基、稀丙氧基、丁稀氧基、丁二稀氧 基、戊稀氧基、環戊二稀氧基、及辛烯氧基； 烷硫基如曱硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、 己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、曱氧曱硫基、乙氧乙 硫基、乙氧乙硫基及三氟曱硫基； 芳烷基硫基如罕基硫基及乙氧苯基硫基； 芳基硫基如苯硫基、曱苯硫基、萘硫基、二曱苯硫基、 三曱苯硫基、氯苯硫基及曱氧苯硫基； 二院基胺基如二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基及 二丁基胺基； 醯基如乙醯基、丙醯基、丁醯基、二茂鐵羰基、二茂鈷 羰基及二茂鎳羰基； 烷氧羰基如曱氧羰基、乙氧羰基、二茂鐵曱氧羰基、1 -曱基二茂鐵-1’-基曱氧羰基、二茂鈷基曱氧羰基、及二茂

90119620.ptd 第55頁 552262 五、發明說明（52) 鎳基甲氧羰基； 芳烷氧羰基如 芳氧幾基如苯 氧羰基、三甲苯 烯氧魏基如乙 二烯氧羰基、環 基； 烷基胺基羰基 如甲基胺基羰基 基幾基、戊基胺 辛基胺基幾基、 基、及2 -乙基己 烧基胺基幾基如 基胺基羰基、二 胺基羰基、二庚 基、嗎啉基羰基 基魏基； =基=氧笨基氧幾基； 氧幾基、氯苯；；；及Ϊ氧幾基、二甲笨 稀氧幾基、埽氧，幾基； 戊二烯氧羰基、戊^二丁烯氧碳基、丁 戍％軋碳基及辛烯氧羰 匕括3 2+至1 〇個碳原子之單烷基胺基羰基 $基胺基|厌基、丙基胺基羰基、丁基胺 基端基、己基胺基羰基、庚基胺基羰基、 壬基胺基羰基、3, 5, 5-三曱基己基胺基羰 基胺基羰基，以及含3至2〇個碳原子之二 二曱基胺基羰基、二乙基胺基羰基、二丙 丁基胺基羰基、二戊基胺基羰基、二己基 基胺基羰基、二辛基胺基羰基、旅咬基羰 、4 _甲基哌喃啶基羰基、及4 -乙基哌喃咬

雜壞如咬喃基、吼p各基、3 -吼略琳基、吼ρ各σ定基、1，3 -環氧烧基、11比σ坐基、2 -吼σ坐琳基、吼嗤。定基、哺嗤基、117今 唑基、噻唑基、1，2, 3-噌二唑基、1，2, 3 -三唑基、1，2, 4一 三唑基、1，3，4 -噻二唑基、4 Η -吡喃基、吡啶基、哌啶 基、二烧基、嗎琳基、塔嘴基、嘴σ定基、吼喃υ定基、旅 喃啶基、三畊基、苯并呋喃基、吲哚基、硫萘基、苯并咪 唑基、苯并噻唑基、嘌呤基、喳啉基、異喳啉基、香豆素

90119620.ptd 第56頁 552262 五、發明說明（53)

基、唑啉基、喳4啉基、二 基、吩噻啶基及黃素酮基； 二茂金屬基如二茂鐵基、 基、二茂锇基及二茂鈦基。 笨并呋喃基、咔唑基 二茂鈷基、二茂鎳基 菲啉 二茂釕 R1至R12之任何組合读# a κ 口透過鍵聯基形成環之該鍵聯基為谪火 雜原子的組合例如気、⑤ ^避t 、， ^ 虱 虱、硫、填、金屬及帶有一個硝尼 子的類金屬。較佳|者5½ I 人原 、 1鍵耳外基例如包括-0-、-S_、-C(=〇)〜充 視而要！取代之亞甲基、亞胺基及金屬。彳適當組合而3 成所而％。透過鍵聯基形成的環可為線、面或立體。= 後形成的結構之適當實施例包括 ” 脂肪族稠合環例如—C H2 - C H ~~ C ίί - C Η _， 2 2 2 -CH2(N02)-CH2-CH2-CH2-，-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-及-CH(C1) -CH2-CH2-; 芳香族稠合環例如-CH=CH-CH=CH-， -c(no2):ch-ch=ch-，-C(CH3):CH-CH二CH-， = -CH = CH- ’-C(CH3)=CH-CH = C(CH3)-， -C(OCH3) = CH-CH = C(OCH3)-， -c(och2ch2ch(ch3) -（0CH3)):C(C1 )-C(C1 )二 C(OCH2CH2CH(CH3 )-(och3))-， -C(0CH2CH2CH(CH3)2) = C(C1)-C(C1 ) = c(och2ch2ch(ch3)2)-， - CH=C(CH3) - C(CH3)=CH-，-C(Cl)二 CH - CH = CH-， -C{0CH[CH(CH3)2]2 卜 CH - CH 二 CH-， -C{OCH[CH(CH3)2]2}:C(Br)-CH = CH-， -C{OCH[CH(CH3)2]2HCH-C(Br):CH-，

90119620.ptd 第57頁 552262 五、發明說明（54) -C{OCH[CH(CH3)2 ]2 卜CH-CH = C(Br)-， -C(C2H5):CH-CH:CH-，-C(C2H5) = CH-CH = C(C2H5)-， -CH =C(C2H5)-C(C2H5) =CH-及-C(C1 ) = CH-CH = CH-; 線性鍵聯雜環例如-o-ch2-ch2-o-， -0-CH(CH3)-CH(CH3)-〇-，-COO-CH2-CH2-，-COO-CH2-， -c〇nh-ch2-ch2-，-conh-ch2-，-con(ch3)-ch2-ch2-，及 -C0N(CH3)-CH2-;或金屬錯合物殘基例如：

〇 〇ch3 Μ，

其中Μ’表示Fe，Ru，Co，Ni ，〇3或^’2，此處讨"表示

90119620.ptd 第58頁 552262 五、發明說明（55)

Ti ， Zr ， Hf ， Nb ， M〇或V · P，主一 ^ 文對R1至R】2定義之含丨_至 々不C0，F， ，Br，I或前

说A夕p贫 3 1至1 0個碳原子且視需要具有—如J 代基之烷基、烷氧基、芳 ^ ^ ^ 個取 基。 丞方虱基、方烷基、芳烷氣 ί—者與B比鄰取代基透過鍵聯基形成键妒 仫，-且口已括尺與R2，R3與^， 建外之較 R】2，R12 與R】，F *R3 ^ _ ，R"邀 。 ^、κ R與R ，W與R7，R8與…，以及r Η ί\ M1表不之二價至四價金屬或類金屬原子可選自 11八至乂11八1111及18至¥1^族元素。 月表 二價金屬原子例如包括二價未經取代之金屬如。，

Fe，Co，IH，RU，Rh ’ Pd，Pt，Mn，Sn，Mg，p ’ Zn，

Cd，Ba，、Tl，Be，Ca，Re&〇s ;或二價金屬配位雜 j， 經取代或未經取代五員含氮芳香族化合物、六員八，包括 族化合物或稠合含氮環化合物；一氧化碳；或醇二【芳香 體。 子下為配 配位至二價金屬原子之經取代或未經取代五員八5 族化合物例如包括咄咯、1 —曱基咄咯、3 —曱基吡^氮芳香 二甲基吡咯、吼唑、N -曱基咄唑、3，5 一二曱基。比=、2，5〜 唑、N -甲基咪唑、2 -曱基咪唑、4 -曱基咪唑、j :咪 咪唑、哼唑、噻唑、4-曱基噻唑、2, 4-二甲基嘍唑，曱基 3一崞二唑、1，2, 3 -三唑、1，2, 4 -三唑、1，3 4—二:L 2, 5一二甲基-1，3, 4-噻二唑。 ’ 土—嗅及2, 配位至二價金屬原子之經取代或未經丄。 取代，、貝含氮芳香

9〇119620.Ptd

第59頁 552262 五、發明說明（56) 族化合物例如包括°比σ定、2 -曱基p比咬、3 -曱基吼σ定、4 -曱 基吼啶、2，3 -二甲基咄啶、2，4 -二甲基咄啶、2，5 -二曱基 ρ比咬、2，6 -二曱基吼σ定、3，4 -二曱基ρ比咬、3，5 ~二曱基口比 啶、2 -氣吼啶、3 -氯咄啶、2 -曱氧吼啶、嗒畊、3 -甲基嗒 σ井、。密σ定、4 -曱基^密σ定、2 -氯°密σ定、°比喃咬、2 -曱基σ比喃 σ定、2，3 -二曱基吼哺σ定、2，5 -二曱基ϋ比喃咬、2 -曱氧吼喃 啶及均三畊。 配位至二價金屬原子之經取代或未經取代稠合含氮化合 物例如包括吲嘴、Ν _曱基吲味、2 -曱基叫丨ρ朵、3 -曱基叫| 嗓、5 -曱基叫丨σ朵、1，2 —二甲基叫丨嗓、2，3 -二曱基ρ引啼、4 — 氯吲朵、5 -氣叫丨哚、6 -氣吲哚、4 -曱氧吲哚、5 -曱氧吲 哚、6 -曱氧吲哚、苯并咪唑、2 -曱基苯并咪唑、5 -曱基苯 并咪唑、5，6 -二曱基苯并咪唑、5 -氣苯并咪唑、苯并噻 唑、2 -曱基苯并噻唑、2，5 -二曱基苯并噻唑、2 -氣苯并噻 唑、嘌呤、嗜琳、2 -甲基喳啉、3 -曱基喳啉、4 -曱基喳 啉、6-曱基喳啉、7-曱基喳啉、8-曱基喳啉、2, 4 -二曱基 喳啉、2，6 -二曱基喳啉、2 -氯喳啉、6 -氯喹啉、8 -氣喳 啉、6 -曱氧喳啉、異喳啉、1 -曱基喳啉、嗜喝啉、2 _曱基 嗜礓琳、2，3 ~•二曱基嗜4琳、叶嗤、Ν -甲基叶嗤、吖σ定、 9 -曱基吖唆、及-吩嚷ρ井。 二價金屬原子例如包括未經取代或二配位金屬原子如 Cu 、 Ni 、 Co 、 Rh 、 Zn 、 Fe 、 Fe(CO) 、 Ru(CO) 、 Os(CO)、 Ru(CO) (C2H5OH)、Cu( °比咬）2、Zn (吼咬）2、Co (吼咬）2、 Fe(N-曱基味峻）及Co(N-曱基味吐）。

90119620.ptd 第60頁 552262 五、發明說明（57) Μ】表示之經取代三價金屬或類金屬原子，例如包括下列 二價金屬或類金屬原子’其中未經取代之三價金屬或類金 屬原子例如Sc、Ti、V、Cr、Mn、Mo、Ag、u、Fe、Cq、…

Ni 、Cu、Y、Nb、Ru、Rh、La、Ta、ir、Au、In、T1 、

Bi 、 Ce 、 Pr 、 Nd 、 Pm 、 Sm 、 Eu 、 Gd 、 Tb 、 Dy 、 Ho 、 Er 、 T m、Y b、L u、B、A s及S b係鍵結至一個選自下列之基團· 用於R1至R〗2之鹵原子、羥基、視需要經取代之烷基、芳 基、雜芳基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、烷硫基、芳硫 基及雜芳硫基；用於胺基之函原子、羥基、視 之烧基：芳基、雜芳基、烧氧基、芳氧基、雜芳J基取： 硫基、芳硫基、雜芳硫基及胺基；以及視需要經以芳基或 烧基取代之矽烷氧基；或選自_原子、視需要經取代之烷 基、芳基、雜芳基、烧氧基、芳氧基、雜芳氧基、垸硫 基、芳硫基、雜芳硫基及胺基等前述取代基以及該三價金 屬或類金屬原子鍵結一個配體選自：雜環例如經取代或未 經取代之五員含氮芳香族化合物、六員含氮芳香族化合物 及，合含氮化合物；一氧化碳；及醇。 H烧基或芳基取代之矽烧氧基例如包括三烧基矽烧氧基 1 一甲基=垸氧基及二乙基矽烧基；三芳基矽垸氧基如三 苯基石夕烧氣基；及烷基芳基矽烷氧基如二甲基苯基矽烷氧 基。 二價金屬原子例如包括經單取代之三價金屬原子如

Al-F 、Al〜Cl 、A1-Br 、Al-I 、Ga-F 、Ga-Cl 、Ga-Br 、

Ga-I、In〜F、in —ci、ln〜Br、ιη-1、Ti-F、Ti~ci、

第61頁 552262 五、發明說明（58)

Ti—Br、Τι —I 、A卜C6H5 、A 卜C6H4(CH3) 、In-C6H5 、

In-C6H4(CH3)、Mn(〇H)、Mn(OC6H5)、Mn[OSi(CH3)3]、

Fe-Cl、Fe-C6H4F、Fe-C6H3F2、Fe-C6H2F3、Fe-C6HF4、 F 6 - C6 F5 、Fe 一 C6H5 n F θ ~ C H3 、C〇-CH3 n C o ~ C6 H5 、Mn 一 Cl 、

Fe-Cl(戴（N-曱基口米°坐））、Fe-(。米σ坐基氧）及Ru-Cl。 三價類金屬原子較佳例如包括經單取代之三價類金屬原 子例如B-F、B-0CH3、B-C6H5、B-C6H4(CH3)、B(0H)、 B(OC6H5)及B[0Si(CH3)3]。 M1表示之經取代之四價金屬或類金屬原子例如包括四價 金屬或類金屬原子，其中未經取代之四價金屬或類金屬原 子如T i、C r、S η、Z r、G e、Μ η及S i係鍵結至一個選自下列 之基團：用於R1至R12之鹵原子、羥基、視需要經取代之烷 基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、烷硫 基、芳硫基及雜芳硫基；用於胺基之鹵原子、羥基、視需 要經取代之烷基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基、雜芳 氧基、烷硫基、芳硫基、雜芳硫基及胺基；以及視需要經 以芳基或烷基取代之矽烷氧基；或選自鹵原子、視需要經 取代之烷基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧 基、烷硫基、芳硫基、雜芳硫基及胺基等前述取代基以及 該三價金屬或類金屬原子鍵結一個配體選自：雜環例如經 取代或未經取代之五員含氮芳香族化合物、六員含氮芳香 族化合物及稠合含氮化合物；一氧化碳；及醇。 四價金屬原子較佳例如包括經雙取代之四價金屬原子如 TiF2、TiCl2、TiBr2、TiI2、CrF2、CrCl2、CrBr2、CrI2、

90119620.ptd 第62頁 552262 五、發明說明（59)

SnF2 、SnCl2 、SnBr2 、Snl2 、ZrF2 、ZrCl2 、ZrBr2 、Zrl2 、 GeF2 、GeCl2 、GeBr2 、Gel2 、MnF2 、MnCl2 、MnBr2 、Mnl2 、 Ti(OH)2、Cr(OH)2、Sn(0H)2、Zr(OH)2、Ge(OH)2、

Mn(OH)2、TiA2、CrA2、SnA2、ZrA2、GeA2、MnA2、Ti(OA)2、 Cr(OA)2、Sn(〇A)2、Zr(OA)2、Ge(OA)2、Mn(OA)2、Ti(SA) 2、Cr(SA)2、Sn(SA)2、Zr(SA)2、Ge(SA)2、

Mn(SA)2、Ti(NHA)2、Cr(NHA)2、Sn(NHA)2、Zr(NHA)2、 Ge(NHA)2、Mn(NHA)2、Ti(NA2)2、Cr(NA2)2、Sn(NA2)2、

Zr ( NA2 )2、Ge ( NA2 )2 及Mn ( NA2 )2 ’ 其中 A 表示前文就R]至R12 對 烷基、芳基及雜芳基說明之經取代或未經取代之烷基、芳 基及雜芳基。 四價類金屬原子例如包括經雙取代之四價類金屬原子例 如SiF2、SiCl2、SiBr2、SiI2、Si(OH)2、SiA2、Si(OA)2、 Si(SA)2、Si(NHA)2 &Si(NA2)2，其中A 定義如前。 M1表示之氧金屬原子例如VO、MnO、TiO及0s02。 Μ1 較佳例如包括Cu、Ni、Co、Rh、Zn、Fe、MnCl、 C〇C1 、FeCl 、Fe(A) 、Fe(0A) 、Co(A) 、C〇(OA)、

Cu( 口比啶）2、Zn(咣啶）2、Co(吼啶）2、VO、TiO、TiA2、

SiA2、SnA2、RuA2、RhA2、GeA2、Si(0A)2、Sn(0A)2、 Ge(0A)2、Si(SA)2、Sn(SA)2 及Ge(SA)2，其中A 定義如前。 本發明通式（1 )表示之較佳化合物為通式（3 )表示之化合 物： ^ Γ Γ

90119620.ptd 第63頁 552262

—其中P至趵分別表示氫，南原子，琐基，戴基’經義， 胺基，羧基，巯基，經取代或未經取代之烷基，芳俨美 :基’烯基，⑥氧基’芳烷氧基，芳氧基，烯氧基;^ : 土，芳紅硫基，芳硫基，烯硫基，醯基，醯氧基，單取: ^胺基，雙取代之胺基，烷氧羰基，芳烷氧羰基，芳 基，烯氧幾基，單取代之胺基幾基，雙取代之胺基幾美， 雜芳基或雜芳氧基；或R〗3至R24各個取代基與一個鄰近取代 基可透過一個鍵聯基形成一個環；M2為二價至四價金屬原 子具有一個取代基選自烷基、芳基及雜芳氧基組成的組群 及/或一個配體選自一氧化碳及醇組成的組群。 本發明通式（3 )表示之化合物之R!3至R24各例如包括氫； 鹵原子如氟、氣、溴及碘；硝基；氰基；羥基；胺基；羧 基及魏基。 用於R13至r24之經取代或未經取代之烷基、芳炫基、芳 基、烯基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烯氧基、烷硫 基务燒硫基、芳硫基、稀硫基、醯基、醢氧基、單取代 之胺基、雙取代之胺基、烷氧羰基、芳烷氧羰基、芳氧叛 基、烯氧羰基、單取代之胺基羰基、雙取代之胺基獄基、 雜芳基或雜芳氧基之實施例可為用於Ri至R〗2之烷基、芳炫 基、芳基、烯基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烯氧基二 烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烯硫基、醯基、醯氧基、單

90119620.pid 第64頁 552262 五、發明說明（61) 取代之胺基、雙取代之胺基、烷氧羰基、芳烷氧羰基、芳 氧幾基、稀氧獄基、單取代之胺基獄基、雙取代之胺基. 基、雜芳基或雜芳氧基。 透過鍵聯基可連結R13至R24之任何組合形成的環之鍵聯基 可如前文對R1至R12之定義。 M2表示之具有一個取代基及/或配體之二價至四價金屬 或類金屬原子可為具有一個選自用於M1之垸基、芳基、及 雜芳氧基之取代基及/或選自一氧化碳及醇之配體的二價 至四價金屬原子。 本發明使用之通式（1 )表示之化合物可為例如藉Angew·

Chem· Int· Ed. Engl· 26 ， 928-931(1987) ，J· Phys· Chem·，98， 1 1 885- 1 1 89 1 ( 1 9 94 )所述方法製備之化合物， 但非限制性。典型可經由下列反應製備。 通式（2 )或（3 )表示之斗辛製備如後。式（8 )及/或式（9 ) 表示之化合物與金屬及/或金屬鹽如鋅及銅（丨）氯化物；胺 化合物如咄啶；四氣化鈦產生之低價數鈦；或鈦化合物如 二氣化鈦適合用於醚系溶劑如無水四氫呋喃，以獲得通式 (1 〇 )表示之本發明化合物，通式（2 )表示之化合物中，此 處M1為兩個氫。

90119620.ptd

第65頁 552262 五、發明說明（62)

其中R25至R36表示對：；7^ 產物可與金屬或，二之R1至’定義之基團。 化物或羰基化合物=2乙酸鹽、石荒酸鹽、硝酸鹽、南 溶劑包括醇如乙醇及/有:戈上氧化劑如空氣存在下，於有機 基乙醯胺及N，N-二二或呼酉:坐'\二甲基曱酿月安、二甲 芳化劑處,里，而獲二心金屬可使用炫化劑或 式⑴或⑺化合： 中…經以焼基或芳基取代之 式（2)中任何一個R1至!^若為氫可進行一般合成處理， 例如硝化、鹵化、曱酿化、胺化、叛化、經化、酿化、及 以適當取代基置換之消去反應，進一步若有所需則進行另 一種常見合成方法例如還原、氧化、異構化及重排，而獲 得式（2 )或（3 )表示之化合物。 通式（2 )及（3 )表示之4辛例如包括表1所示化合物（1、） 至（1-64)，此處指出式（2)取代基，但也包括式（3)取^ 基，且當然對應取代基可交換使用。

90119620.ptd 第66頁 552262

五、發明說明（63) 表1 編號 R1, R7 R2, R8 R3, R9 r\ r10 R5, R11 R6, R12 M 1-1 -ch3 H H -ch3 H H h2 1-2 -C3H7 H H -C3H7 H H I ΡΗλ FeP l 1-3 -c2h5 -C2 H 5 -c2h5 -c2h5 H H Cu 1-4 -c2h5 >c2h5 -C2H5 -C2H5 H H Zn 1-5 -c2h5 -C2H5 -C2H5 -c2h5 H H Co 1-6 -C2H5 -c2H5 -C2H5 -C2H5 H H Ni 1-7 • C2H5 -C2H5 -c2h5 Ό2Η5 H H FeCI 1-8 -c2h5 -C2H5 -C2H5 -C 2 H 5 H H MnCI 1-9 H H H H H H h2 1-10 H H H H H H Ni 1-11 H H H H H H Co 1-12 H H H H -C3H7 -C3H7 Ni 1-13 H H H H -C3H7 -C3H 7 Co 1-14 -OC2H5 -〇c2h5 -OC2H5 -OC2H5 H H Co 1-15 -C2H5 巳r Br -C2H5 H H Zn 1-16 ^yjT H H VO 卜17 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 丁i〇 1-18 H H Si(OMe)2 1-19 -ch=ch2 -ch=ch2 -ch=ch2 -ch=ch2 H H Pd 1-20 -0〇2〇2^5 -c4h9⑴ -〇4H9(t) -C02C2H5 H H Mg 1-21 ★刀丫- ，〇丫^ H H Cu 1-22 -ch3 -ch3 H H Mn 符號「*」表示鍵結位置

901]9620.ptd 第67頁 552262 五、發明說明（64) 表1 (續） 編號 R1, R7 R2, R8 R3, R9 R\ R10 R5, R11 R6, R12 M 1-23 -CH2-CH2-CH2-CH2- -CH2-CH2-CH2-CH2- H H Cu 1-24 -CH2-CH2-CH2-CH2- -ch2-ch2-ch2-ch2- H H Zn 1-25 -ch2-chc 卜 chci-ch2- -CH2-CHCI-CHa-CH2- H H FeCI 1-26 -CH2-CH2-CH2-CH2- -ch2-ch2-ch2-ch2- H H MnCI 1-27 -ch2-ch2-ch2-ch2- -ch2-ch2-ch2-ch2- H H Co 1-28 -CH2-CH2-CH2-CH2- -ch2-ch2-ch2-ch2- H H Ni 1-29 -CCI = CH-CH = CCI- -〇ch2〇c2h5 -〇ch2〇c2h5 H H Co 1-30 -CH = CH-CH = CH- -C2H5 -c2h5 H H H〇l 1-31 -ch3 -ch3 H H VO 1-32 -C4H9(t) -C4H9(t) -C3H7 -C3H7 Ni 1-33 's~O~ H H '~QfT FeCI 1-34 -C4H9(t) -C4H9(t) H Η H H MnCI 1-35 H H H H Co 1-36 -C6H13 ⑴ Br 巳r -C6H Ί 3⑴ H, Br H，巳r Ni 1-37 -c2h5 -C2H5 -c3h7 -C3H7 Co 1-38 -C3H7(i) -C3H7(i) H H Co 1-39 -C4H9(t) >C4H9(t) H H Zn 1-40 ★nr ★^r -C3H7 _C3H7 Co 1-41 -〇4H9(t) -c4H9⑴ -c3h7 Ό3Η7 Cu 1-42 -C 3H7 -C3H7 -c3h7 -C3H7 Mn 符號「*」表示鍵結位置。

90119620.ptd 第68頁 552262 五、發明說明（65) 表1 (續） 編號 R1, R7 R2, R8 R3, Rs r\ r10 R5 R6, R11, R12 M 1-43 -c3h7 H H -C3H7 -N〇2 H FeO 1>44 -c3h7 H H -c3H7 -nh2 H Fe*^ F [45 -c3h7 H H -C3H7 -OH H Fe(CO) 1-46 -c2h5 >c2h5 -c2h5 -C2H5 -sch3 H C0-CH3 1-47 -C 3H7 H H -c3H7 -CN H Fe-CH5 1-48 -c2h4〇ch3 H H -C2H40CH3 X 1 ch3 H FeH0KF F 1 -49 -c2hu〇ch3 H H -c2h4〇ch3 -N(CH3)2 H Fe_y F F 1-50 -c2h5 -c2h5 -c2h5 -c2h5 /0^0 H X〇 Ru； 'c2h5〇h 1-51 -c3h7 H H -c3h7 H H c〇_<〇 1-52 -C2H5 -c2h5 -c2h5 -c2h5 〇 * nhc4h9 H Ru(CO) 1-53 -C2H5 -C2H5 -c2h5 -c2h5 〇 人(训2 H Os(CO) 1-54 -C2H5 -C2H5 -c2h5 >c2h5 ch3 H C0-CH3 1-55 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 Λ H Co 1-56 >c2h5 -c2h5 -C2H5 -c2h5 -C〇〇H H h2 1-57 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 人-Q H Cu 符號「*」表示鍵結位置。

90119620.ptd 第69頁 552262 五、發明說明（68) 【：口疋一鐵錯合物，伸乙基二胺—鐵錯合物，伸乙基二胺四 甲=鹽：鐵錯合物，二伸6基三胺-鐵錯合物，二乙二醇二 錯：私鐵錯口物’ ~膦基—鐵錯合物及二甲基甘肟酸鹽-鐵 :我辑鐵人錯合物例如羰基-鐵錯合物，氰基-鐵錯合物， 及淳物；南化鐵如氯化亞鐵，氯化鐵，漠化亞鐵 於此，夕為t機鐵鹽如硝酸鐵及硫酸鐵以及鐵氧化物；用 防，性'耐熱性及ΐ;: 有劑具有良好 述：分解性化合物例如包括Jp-A 10_29 1 366所 ^" 及么開文獻所述帶有取代基之化合物。 剐述多種淬熄劑、埶解加速 化合物若右俗+ π 疋削及及熱性/吸熱分解性 t另外作為淬熄劑、孰分解加H⑫=m使用。 蜊之化合物可導A mi $ _ + & A糸外光吸收劑或黏著 特別从Γ j! 式（1)表不之化合物内。 乍為淬熄劑、埶分解加速劑、妙汉1 劑或吸熱性/嗯埶八/、、 J I外光吸收劑、黏著 鍵、雙鍵戍灸鍵鍵^ Λ之化 /物可透過至少一個單 成早一分子。較佳 ）表不之叶辛殘基而形 R12分別為式（1 1 )茅_ YΌ辛化合物之取代基R1至 % q八U1)表不之取代基： 王 -（Ln) m Α Φίη )一 （11)

y> 表示鍵聯至式〔2 ) +夕 TV 換言之，單鍵或視需要經取代之辛：合物之鍵聯基， 鏈’以及'表示作為泮炮劑、熱分解:以 < d、紫外光吸收

90119620.ptd 第72頁 :胺基或含!至2。個原子且由至：、次甲基、胺基、 552262 五、發明說明（69) 劑、黏著劑或吸埶性/

者之化合物殘基，。、、另外刀解性劑之對應於R1至1^2任一 即，R1與R2，R3射4，R5愈f = f B比鄰取代基的組合， 妙，R2 血R3 κ 與R，R7 與R8，R9 與，R11 與P ⑴）表示之部^與R LR8触9，《]0州可為式 (12) 其中L及Lin2交互©比鄰且声千键辦^ ^ / π、士一 合物之鍵聯基，換士之？：二至式⑺表示之。"化 次甲Λ、脸其、、。 早鍵或視需要經取代之亞曱基、 及硫二斷之二；亞胺基或含1至2〇個原子且由至少-個氧 :^ κ ，、鏈；以及Jm表示作為淬熄劑、熱分解加速 贫一 〃吸收劑、黏著劑或吸熱性/吸埶分解性劑之對 應於R1至R12任-者之化合物殘基。〜刀…1之對 L L及Lm2之原子鏈較佳例如包括單鍵、 -c(=o)-och2-、-c(=0) —0CH(CH3)—、—〇CH2—、—〇CH(CH3)一、 -CH2OCH2-、-ch2och(ch3)-、-ch(ch3)och(ch3)-、 -0-C(:0)-、-CH=CH-、-CH=N-、一c( = 0) 一、 -CH =CH-C (:〇)〇—及— c((>〇) Ch2Ch2C ( = 〇）_〇一。

Jn及Jm較佳例如包括二茂金屬殘基如二茂鐵殘基、二茂 結殘基、二茂鎳殘基、二茂釕殘基、二茂锇殘基及二茂鈦 殘基。 式（11)結構式之適當實施例包括下列金屬錯合物殘基：

552262 五、發明說明（70)

ch3 O Vn3 Μ, Μ ◎ Μ, 、〇’ 〆〇、 Μ, ^^ch3 Μ' ◎ 〇 〇ch3 Ο 〇Η Μ. Ο Μ· Μ· ◎

其中 Μ’ 表示 Fe、Ru、Co、Ni 、Os 4ΜΜ Ζ’2 ; Mn 表示 Ti 、 Zr 、Hf 、Nb 、Mo 或V ;Z’ 表示CO 、F 、C1 、Br 、 I 、或含1 至 1 0個碳原子以及視需要含有一個如對R1至R12定義之取代基 之烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基或芳烷氧基。 式（1 2)結構式之適當實施例例如包括下列金屬錯合物殘 基： 0 M, ch3 Μ' 〇 CH, y、 M' 〇 CH, Λ〇;· M,vv^ 〇 crH, M' 〇 ch3

D Λ 〇

90119620.ptd 第74頁 552262

其中Μ’表示Fe 、Ru、C〇、Ni 、〇s或M"Z’2 ;Mn表示Ti 、

Zr、Hf、Nb、M〇或 V ; Z’ 表示 C〇、F 、C1 、Br、I 、或含 1 至 1 0個碳原子以及視需要含有一個如對R1至R12定義之取代基 之烧基、烧氧基、芳基、芳氧基、芳烧基或芳烧氧基。 若有所需可添加黏著劑、均平劑及消泡劑等添加劑。黏 著劑較佳例如包括聚乙烯醇，聚乙烯基吼咯啶酮，硝基纖 維素，乙酸纖維素，酮樹脂類，丙烯酸酯樹脂類，聚苯乙 烯樹脂類，胺基曱酸酯樹脂類，聚乙烯基丁醛，聚碳酸酯 類及聚烯烴類。 於記錄層沉積於基板上期間，有機材料或聚合物製成的 層可形成於基板上，俾改良基板之耐溶劑性、反射比及/ 或記錄敏感度。 通式（1)表示之化合物於記錄層之含量可適當選自可進 行記錄與再生之範圍；通常至少3 0重量％，較佳至少6 0重 量％。也較佳含量實質上為1 0 0重量％。 記錄層可藉適當方法製成，該等方法包括施用法例如旋 塗、喷霧、澆鑄、滑動、遮蔽、擠壓、線塗、凹版印刷、 展開、輥塗、刀塗及浸沒技術；濺鍍；化學氣相沉積；及

90119620.ptd 第75頁 552262 五、發明說明（77) 0 · 1微米至1 0 0微米，特別 保護片或反射層可積層 學記錄媒體，讓兩片基板 於保護層側上，紫外光 表面保護以及防止灰塵等 用於本發明之光學記錄 可使用箧型保護單元來保 或紹等金屬製成。 基板可由基本上於記錄 成。支持基板可由透明才才 丙烯酸酯樹脂、聚乙稀樹 脂、及環氧樹脂及無機材 此處通過基板1 1進行藍f 示，當由基板對側之光透 時’基板材料不必符合光^ 料。鑑於基板要求機械性 出模製或澆鑄製造的材泮斗 樹脂及聚烯烴樹脂。此I 基板。 於此種基板上層可以螺 小的導槽及/或前置凹坑' 基板製造期間形成，例U 成、或使用感光聚合物藉 置凹坑可藉前述方法形^ 為1微米至2 0微米。 至基板上。另外，可積層兩片光 的内側面彼此面對面。 硬化樹脂或無機薄膜可沉積用於 雜質黏著於表面。 媒體，如同用於軟碟或磁光碟， 護整個媒體。保護單元可為塑膠 與再生光束波長為透明的材料擎 料製成，透明材料包括聚合物^ 脂、聚碳酸酯樹脂、聚烯烴樹 料如玻璃，考慮圖4顯示案例， 雷射照射。它方面，如圖5所 射層1 5 ’之該側進行雷射照射 學需求而可選自寬廣範圍的材 質及基板生產力，較佳為可藉射 例如丙炸酸g旨樹脂、聚喊酸心 材料例如可藉射出模製製成碟^ 形或同心方式形成具有次微米 >此等導槽之前置凹坑較佳係於 可使用戳記樣板藉射出模製製 熱轉印製成。此外導槽及/\或"^ 於圖5之光透射層；[5，。導槽^距

90119620.ptd 第81頁 552262 五'發明說明（83) 1 ------ 7板氨条外光照射黏著而獲得光學記錄媒體。 ★ ^人生係如實施例1所述進行。可滿意地形成凹坑 及項取。此外再生光安定性良好。 、、二光耐性及濕/熱耐性試驗後，凹坑可被 實施例8 5 光^圯錄媒體係如實施例8 4所述製成且如實施例4所述 用於。己錄Μ再生。凹坑可被滿意地形成與讀取。又再生光 安定性良好。

經光耐性及濕/熱耐性試驗後，凹坑仍可被讀取 實施例8 6至9^ 光學記錄媒體係如實施例1所述製備以及如實施例1所述 用於記錄與再生。但使用表！列舉的化合物（丨_43 )至 (1-54)作為記錄層。凹坑以卓越形式形成且可藉高C/N比 讀取。又再生光安定性極為良好。 經光耐性及濕/熱对性試驗後，凹坑仍可被讀取。 實施例9 8至1 〇 7

光學記錄媒體係如實施例1所述製備以及如實施例1所述 用於記錄與再生。但使用表1列舉的化合物（1 - 5 5 )至 (1-64)作為記錄層。凹坑可被滿意地形成及讀取。又再生 光安定性良好。 經光耐性及濕/熱耐性試驗後，凹坑仍可被讀取。 比較{列1 如實施例84所述製備光學記錄媒體且如實施例1所述用 於記錄與再生，俱以式（a)表示之化合物：

90119620.ptd 第87頁 552262 圖式簡單說明 圖1概略地顯示根據本發明之光學記錄媒體之組態之一 實施例； 圖2概略地顯示根據本發明之光學記錄媒體之組態之另 一實施例； 圖3概略地顯示根據本發明之光學記錄媒體之組態之又 另一實施例； 圖4概略地顯示根據本發明之光學記錄媒體之組態之又 一實施例； 圖5概略地顯示根據本發明之光學記錄媒體之組態之又 另一實施例； 圖6 (a )及6 ( b)為說明欲藉本發明解決的問題之概念圖。

90119620.ptd 第90頁

Claims (1)

1. 552262 Γ___ 丨公管本_ 六、申請專利範圍 1. 一種光學記錄媒體，其具有一層記錄層，係包含至少 一種選自視需要經金屬錯合的。卜辛類（porphycenes)之化 合物。 2. 如申請專利範圍第1項之光學記錄媒體，其具有一種 有機染料層做為記錄層於基板上，包含至少一種選自如通 式（1)定義之化合物於有機染料層。 3. 如申請專利範圍第1或2項之光學記錄媒體，其中，該 〇卜辛化合物係以通式（1 )表示：

   其中環A、B、C及D分別表示視需要經取代之吼咯環； X1、X2、X3及X4分別表示視需要經取代之次曱基；以及Μ表 示2個氫原子，二價至四價金屬，類金屬或視需要含有一 個取代基或配體之氧金屬原子。 4.如申請專利範圍第3項之光學記錄媒體，其中，扑辛 化合物係以通式（2 )表示： ，

   其中R1至R12分別表示氫，鹵原子，硝基，氰基，羥基，

   90119620.ptd 第91頁 552262

   六、申請專利範圍 胺基，羧基，毓基，經取代或未經取代之烷基，芳烷基， 芳基，烯基，烧氧基，芳烷氧基，芳氧基，烯氧基，烷硫 基，芳烷硫基’芳硫基，烯硫基，醯基，醯氧基，單取代 之胺基，雙取代之胺基，烷氧羰基，芳烷氧羰基，芳氧羰 基，烯氧羰基，單取代之胺基羰基，雙取代之胺基羰基， 雜芳基或雜芳氧基；或^至以之每個取代基與一個鄰近取 代基可透過一個鍵聯基形成一個環；以及M1表示2個氫原

   子，二價至四價金屬，類金屬或視需要帶有一個取代基或 配體之氧金屬原子。 5 ·如申請專利範圍第4項之光學記錄媒體，其中，qV辛 化合物以通式（3 )表示：

   (3)

   其中R13至R24分別表示氫，鹵原子，瑣基，氰基，羥基， 胺基，羧基，巯基，經取代或未經取代之烷基，芳烷基， 芳基，烯基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基，烯氧基，烷硫 基 方纟元硫基’方^IL基’細硫基，酿基，酿氧基，單取代 之胺基，雙取代之胺基，烷氧羰基，芳烷氧羰基，芳氧羰 基，烯氧羰基，單取代之胺基羰基，雙取代之胺基羰基， 雜芳基或雜芳氧基；或R]3至R24之每個取代基與一個鄰近取 代基可透過一個鍵聯基形成一個環；M2為二價至四價金屬

   552262

   (2) 六、申請專利範圍 m 其中R1至R12分別表示氫，鹵原子，硝基，氰基，羥基， 胺基，羧基，毓基，經取代或未經取代之烷基，芳烷基， 芳基，稀基，烧氧基，芳烧氧基，芳氧基，稀氧基，烧硫 基，芳烧硫基，芳硫基，烯硫基，驢基，醯氧基，單取代 之胺基，雙取代之胺基，烷氧羰基，芳烷氧羰基，芳氧羰 基，烯氧羰基，單取代之胺基羰基，雙取代之胺基羰基， 雜芳基或雜芳氧基；或R1至R12之每個取代基與一個鄰近取 代基可透過一個鍵聯基形成一個環；以及M1表示2個氫原 子，二價至四價金屬，類金屬或視需要帶有一個取代基或 配體之氧金屬原子。 1 1.如申請專利範圍第1 0項之化合物，其係以通式（3 )表 示：

   (3) % 其中R13至R24分別表示氫，鹵原子，硝基，氰基，羥基， 胺基，羧基，巯基，經取代或未經取代之烷基，芳烷基， 芳基，烯基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基，烯氧基，烷硫

   [Γ 90119620.ptd 第94頁 552262 六、申請專利範圍 基，芳烷硫基，芳硫基，烯硫基，醯基，醯氧基，單取代 之胺基，雙取代之胺基，烷氧羰基，芳烷氧羰基，芳氧羰 基，烯氧羰基，單取代之胺基羰基，雙取代之胺基羰基， 雜芳基或雜芳氧基；或R13至R24之每個取代基與一個鄰近取 代基可透過一個鍵聯基形成一個環；M2為二價至四價金屬 原子具有一個取代基選自烷基、芳基及雜芳氧基組成的組 群及/或一個配體選自一氧化碳及醇組成的組群。 1 2.如申請專利範圍第11項之化合物，其中M2為具有芳

   90119620.ptd 第95頁