CN1197067C - 光记录介质和类卟吩化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有记录层的光记录介质，所述记录层包含至少一种选自视需要与金属络合的类卟吩(porphycenes)化合物，其中的类卟吩化合物由通式(1)代表：其中环A、B、C和D独立地代表视需要取代的吡咯环；X1、X2、X3和X4独立地代表视需要取代的次甲基；M代表两个氢原子，视需要含有取代基或配位体的二价至四价金属、准金属或氧化金属原子。从而能进行高质量光记录和再现。

Description

光记录介质和类卟吩化合物
技术领域
本发明涉及一种类卟吩(porphycene)化合物，该化合物可用作染料、色素、光电功能材料和记录或储存材料，特别是作为记录染料用于大型可记录的光记录介质，借此可使用蓝色和/或红色激光束记录和/或再现信息。本发明还涉及一种包含该类卟吩化合物的光记录介质。
本发明还涉及一种光信息记录介质，其包括一层能高密度记录的记录层，其中特别使用波长为400nm-410nm的蓝色-紫色激光进行记录。
背景技术
众所周知，已经提出并研制了CD-R(可记录光盘)作为符合光盘(下文称为CD)规格的可记录的光记录介质，并且被广泛用于音乐复制和信息终端。
通常，770nm-830nm的近红外线半导体激光被用于光记录介质的记录和/或再现，其中信号被记录在以加热方式固定在基片上的有机染料之类制成的记录层上。具体地说，当用激光束辐照记录层时，出现光吸收，导致有机染料产热，由此在记录层上形成一个凹陷。记录信号可根据在激光束辐照期间有凹陷和无凹陷区域之间的反射系数差异来检测。
这种介质应符合CD规格，如红皮书和桔皮书所规定的，因此其特征在于其可互换地用于CD和CD-ROM唱机。然而现有的介质具有的记录容量是大约680MB，从记录移动图象来看是不足的。由于信息量显著增加，因此需要具有较高密度和较大容量的信息记录介质。
较高密度的记录介质可通过减小用于记录和再现的激光束的波长以及增加物镜的数值孔径(N.A.)来实现。在实践上，已经使用了例如680nm、670nm、660nm、650nm或635nm的短波激光。因此降低半导体激光器的波长，增加物镜的NA和数据压缩技术已使我们能获得能记录移动图象或大量信息的光记录介质。因此，已研制出可记录数字通用盘(下文称为DVD-R)作为相应上述激光束的可记录光记录介质。DVD-R是记录容量为3.9GB或4.7GB的光记录介质，并是一次写入的。此外还需要研制具有适应于该容量的良好记录性能的光盘。用于该介质的红色激光的波长为550nm至700nm，优选约635nm-660nm。已提出用于该条件的光记录介质包括磁光介质、相变记录介质、硫族氧化物光记录介质和有机染料光记录介质。其中，鉴于其低成本和良好的加工性能，优选有机染料光记录介质。
自从公开于《光学数据贮藏1989技术文摘丛书》Vol.1，45(‘89)等文献后，包括一层使用染料的记录层和一层在记录层上形成的用于提高反射率的反射层的可记录的光记录介质，作为记录层中使用花青或酞菁染料的可记录的光盘(Compact Disk Recordable；CD-R)已经广泛销售。这些介质可容许用780nm的半导体激光记录，并且其数据可用广泛销售的配备780nm半导体激光装置的CD或CD-ROM唱机再现。
此外，一方面最近已有容量4.7GB的DVD-R介质作为光记录介质销售，其密度大于CD并能以电视的质量记录和再现移动图象，其中使用发射波长为635nm-660nm的红色半导体激光进行记录，并且逐渐商品化的数字光盘放象机或DVD-ROM唱机再现。这种DVD-R介质还采用叠层结构，其中在记录层中使用花青和偶氮染料之类的染料，并且形成一层反射层，该介质的盘结构是将两块厚度0.6mm的基片层叠。
预计将来会需要更高密度记录水平，需得到15-30GB的更大容量。因此必然要使用更短波长的激光以达到所述记录密度。因此需要在300nm-500nm波长范围内具有良好记录性能的染料作为记录染料，用于将来的有机染料型光记录介质。
在比使用有机染料作为记录层的DVD-R能进行更高密度记录的介质方面，JP-A 10-302310已公开了可使用发射波长为680nm或更短的激光以达到相当于8GB或更大记录容量的密度。该公开文本已提出可用N.A.为0.7或更大的物镜透过10-177μm厚的光透射层聚焦680nm或更短的激光以达到8GB或更大容量的记录。
其间，已研制出一种使用GaN物质的410nm激光器和425nm的SHG激光器作为蓝色激光器，后者是半导体激光和光波导装置的组合装置(见例如《Nikkei电子学》No.708，117页，1月26日(1998))。已试图研制一种染料用于响应该蓝色半导体激光器。
自从1999年初Nichia公司公开了在390nm-430nm发射波长发射蓝色-紫色的GaN半导体激光器，已研究出一种在一面上有15GB或更高密度容量，并可以HDTV(高分辨率电视)播放质量记录约2小时移动图象的介质(下文称为“HD-DVD-R介质”)。所述具有高密度容量的HD-DVD-R介质能使我们在目前的播放中以图象质量记录约6小时。因此人们对于以一种新的记录介质代替家用磁带录像机更为关注。使用由相变材料制成的无机记录膜介质的技术评估已公开于《Nikkei电子学》，No.751，第117页，9月6日(1999)。
迄今为止，可用400nm-500nm的蓝色激光记录的染料包括公开于JP-As 4-74690和6-40161的花青染料；公开于JP-As 7-304256、7-304257、8-127174和11-334207的卟啉染料；公开于JP-As 4-78576和4-89279的多烯染料；公开于JP-As 11-334204和11-334205的偶氮染料；公开于JP-A 11-304206的二氰基乙烯苯基染料；公开于JP-A 2000-43423的香豆素化合物；和公开于JP-A 2000-163799的嘧啶化合物。
其他实例包括公开于JP-A 11-53758的光记录介质，包括两层，即主要含例如以卟啉染料或花青染料作为有机染料形成的记录层和主要含银的金属反射层；公开于JP-A 11-203729具有改进介质构型的光记录介质，该介质有一层蓝色激光敏感染料层，含有对蓝色激光起反应的花青染料，并有红色激光敏感染料层，该介质使我们能在两个波长区域进行记录；公开于JP-A 11-78239的光记录介质，该介质使用靛蓝染料，其中混和了用于蓝色和红色激光的两种染料，从而使我们能在两个波长区域进行记录；公开于JP-A 11-105423中使用氰基乙烯染料的光记录介质；和公开于JP-A 11-110815中使用角鲨鎓(squalirium)染料的光记录介质。
此外，JP-As 7-304256和7-304257描述了使用400nm-500nm蓝色范围内的有机染料膜的记录实例，其中当通过旋涂形成膜时，将与卟啉化合物中的中心金属配合的分子化合物和聚合物，或具有与中心金属配合的侧链的聚合物与该卟啉化合物混和，使卟啉化合物中的索雷谱带移向更长波长区，用于488nm的氩激光。根据我们的研究，如公开于JP-As 4-78576和4-89279中的多烯染料的光稳定性较差，为实际使用需要改善，如与淬灭剂混和。
可记录双波长区激光的光记录介质包括使用公开于JP-A 10-101953的卟啉化合物和公开于JP-A 11-144312中的四氮杂卟啉染料的光记录介质。具体地说，具有相似结构的卟啉化合物和氮杂卟啉染料在可见区的较长波长区显示出称为“Q带”的吸收，并且在可见区的较短波段区也有称为“索雷谱带”的强吸收。该公开文献已暗示环状有机化合物，如广泛用作染料、色素、光电功能材料等的卟啉，可以是具有DVD-R用染料以及光记录介质性能的化合物，借此响应15-30GB的高密度记录。
最近，由于波长400nm-410nm的蓝色—紫色激光的实际应用已经实现了，使用该激光的大容量可记录光记录介质已得到充分发展，特别需要研制具有良好耐光性和良好快速记录性能的染料。
然而，上述用于蓝色半导体激光器的光记录介质不适合400nm-410nm波长的激光束。具体地说，我们已发现例如使用有机染料的介质未必能给出良好的载波和噪声比率(C/N)用于再现记录的信号，有时导致不令人满意的信号读出问题。因此研制能使用400nm-410nm波长的激光束，以较高密度记录和再现的光记录介质以解决该问题已经很急迫了。此外，为适应迫切需要用于数字移动图象作为记录/再现介质有4.7GB容量的DVD-R，必须在记录层中掺合对应于635nm-660nm波长激光的有机染料。仅通过上述专门用于蓝色激光波长的记录染料不能达到该目的。
此外，公开于JP-A 11-203729中能在两个波长区，即蓝色和红色激光波长区进行记录和再现的光记录介质必须有多层记录层。公开于JP-As 11-78239、11-105423和11-110815的光记录介质必须包括至少两种记录染料，导致该介质复杂的制备工艺，并且有改善记录性能的余地。公开于JP-As 11-101953和11-144312的光记录介质，对于使用选自400nm-410nm和635nm-660nm两个波长区内的每种激光束的记录/再现而言，尚不完善。
我们已研究了适合可记录光记录介质的记录介质并最终有下列发现：
(1)由于大容量可记录光记录介质使用300nm-500nm和/或500nm-700nm的激光束写入和读出记录，因此控制记录介质在近激光波长的吸收系数、折射率和反射率很重要；
(2)已经广泛开发了使用该激光的大容量可记录光记录介质，特别是需要研制具有良好耐光性和良好高速记录性能的染料。然而，作为这些波长区内进行激光记录和再现的记录材料，上述染料不具有适当的性能，而有改进余地。此外，通过很容易形成记录膜的旋涂等涂布方法，介质制备时具有在涂布溶剂中具有较高溶解度的优点，因此该优点也必须考虑。
为增加记录密度，通常必须进行高密度记录。因此必须增加物镜的N.A.以聚焦用于记录的光束，并必须降低光系统中的激光束波长。在聚焦的光束中的最小光束直径取决于衍射极限。
同时，由于当光束强度超过阈值时进行记录，会形成小于聚焦束斑的记录凹坑，见图6(a)。该凹坑周围的面积对应于强度峰的周边。由于波长变短，记录凹坑的外周易于加速记录层的光化学反应。特别是，上述蓝色—紫色激光的波长区变成易于出现有机化合物光化学反应的波长区，导致记录过程中凹坑边缘的恶化问题和较差的信号性能。具体地说，如图6(b)示，响应矩形波(图6(b)中的实线)形成的记录信息由于凹坑边缘的恶化而显示出较宽波形(图6(b)中的虚线)。还有一个问题是当使用与记录中蓝色—紫色激光波长相同的光再现时，即使是微弱的辐射，也会加速光反应，从而促进每次再现后的恶化。JP-As 7-304256和7-304257采取一种措施，即再现光与记录光有区别，基本上是比记录光波长更长的光。这样，对较高密度的要求不能充分满足。使用不同波长的记录和再现光意味着记录和再现装置必须分别制备，或一个装置必须有两个光系统及其控制系统，这会限制其作为光记录介质的应用，而且装置较大，增加成本及较差的实用性。此外，在常规的光记录介质，如CD-R中，记录的开/关是通过物理性能中明确的热阈值，如熔点、升华点、相变点或有机染料膜的热解点来控制。由于蓝色—紫色激光激发导致的光恶化使对比模糊。特别是，在必须形成小于光束的微小记录凹坑的高密度记录系统中，会显著恶化记录信号的质量。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种光记录介质，通过制备用于记录/再现信息的最佳染料，该介质能使用光和该染料进行高质量光记录和再现。
我们极欲解决上述问题，最终完成了本发明。
具体地说，本发明提供下列各项。
(1)一种含有记录层的光记录介质，该记录层包含至少一种选自视需要与金属络合的类卟吩化合物。
(2)含有有机染料层作为基片上的记录层的光记录介质，该有机染料层中包含至少一种选自如上述(I)的化合物。
(3)上述光记录介质，其中的化合物由通式(1)代表：
其中环A、B、C和D独立地代表视需要取代的吡咯环；X1、X2、X3和X4独立地代表视需要取代的次甲基；M代表两个氢原子，视需要含有取代基或配位体的二价至四价金属，准金属或氧化金属原子。
(4)上述光记录介质，其中上述化合物由通式(2)代表：
其中R1至R12独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、巯基、取代或未取代的烷基、芳烷基、芳基、烯基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烯氧基、烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烯硫基、酰基、酰氧基、单取代的氨基、二取代的氨基、烷氧基羰基、芳烷氧基羰基、芳氧基羰基、烯氧基羰基、单取代的氨基羰基、二取代的氨基羰基、杂芳基或杂芳氧基；或R1至R12各取代基与相邻的取代基一起通过连接基形成环；M1代表两个氢原子，视需要含有取代基或配位体的二价至四价金属，准金属或氧化金属原子。
(5)上述光记录介质，其中上述化合物由通式(3)代表：
Figure C0113319600121
其中R13至R24独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、巯基、取代或未取代的烷基、芳烷基、芳基、烯基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烯氧基、烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烯硫基、酰基、酰氧基、单取代的氨基、二取代的氨基、烷氧基羰基、芳烷氧基羰基、芳氧基羰基、烯氧基羰基、单取代的氨基羰基、二取代的氨基羰基、杂芳基或杂芳氧基；或R13至R24各取代基与相邻的取代基一起通过连接基形成环；M2是二价至四价金属原子，具有选自烷基、芳基和杂芳氧基的取代基和/或选自一氧化碳和醇的配位体。
(6)上述光记录介质，能用选自300nm-500nm和/或500nm-700nm波长范围的激光束记录和再现。
(7)上述光记录介质，能用选自400nm-500nm和/或600nm-700nm波长范围的激光束记录和再现。
(8)上述光记录介质，能用选自400nm-410nm和/或635nm-660nm波长范围的激光束记录和再现。
(9)通式(1)代表的化合物：
其中环A、B、C和D独立地代表视需要取代的吡咯环；X1、X2、X3和X4独立地代表视需要取代的次甲基；M代表两个氢原子，视需要含有取代基或配位体的二价至四价金属，准金属或氧化金属原子。
(10)由通式(2)代表的上述化合物：
Figure C0113319600132
其中R1至R12独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、巯基、取代或未取代的烷基、芳烷基、芳基、烯基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烯氧基、烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烯硫基、酰基、酰氧基、单取代的氨基、二取代的氨基、烷氧基羰基、芳烷氧基羰基、芳氧基羰基、烯氧基羰基、单取代的氨基羰基、二取代的氨基羰基、杂芳基或杂芳氧基；或R1至R12各取代基与相邻的取代基一起通过连接基形成环；M1代表两个氢原子，视需要含有取代基或配位体的二价至四价金属，准金属或氧化金属原子。
(11)由通式(3)代表的上述化合物：
Figure C0113319600141
其中R13至R24独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、巯基、取代或未取代的烷基、芳烷基、芳基、烯基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烯氧基、烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烯硫基、酰基、酰氧基、单取代的氨基、二取代的氨基、烷氧基羰基、芳烷氧基羰基、芳氧基羰基、烯氧基羰基、单取代的氨基羰基、二取代的氨基羰基、杂芳基或杂芳氧基；或R13至R24各取代基与相邻的取代基一起通过连接基形成环；M2是二价至四价金属原子，具有选自烷基、芳基和杂芳氧基的取代基和/或选自一氧化碳和醇的配位体。
根据本发明，本发明的类卟吩化合物可作为染料用于记录层，以提供高密度光记录介质领域极为关注的能用300nm-500nm激光，特别是400nm-410nm的蓝色—紫色激光记录和再现的记录介质，以及在用于记录2个或多个小时移动图象，如电影等的500nm-700nm范围能记录和再现的可记录光记录介质。
附图说明
图1图解表示按照本发明的光记录介质的构型实例。
图2图解表示按照本发明的光记录介质的另一构型实例。
图3图解表示按照本发明的光记录介质的另一构型实例。
图4图解表示按照本发明的光记录介质的另一构型实例。
图5图解表示按照本发明的光记录介质的另一构型实例。
图6(a)和图6(b)是说明通过本发明解决问题的概念图。
具体实施方式
本发明涉及一种光记录介质，在其记录层中包括视需要络合金属的类卟吩化合物。本发明特别涉及新的光记录介质，能使用激光束进行记录和再现，该激光束的波长选自300nm-500nm和/或500nm-700nm范围，特别是400nm-500nm和/或600nm-700nm，特别是400nm-410nm和/或635nm-660nm。
涉及本发明的光记录介质是指能记录和再现信息的光记录介质。在本文，本发明将以适当的实例描述光记录介质，包括基片上的记录层和反射层。可以光盘为例描述光记录介质，所述光盘包括例如支撑基片上的导向槽以及反射膜和主要由沟槽上的有机染料组成的记录层，该光盘用300nm-500nm的紫外线/蓝色激光束进行记录和再现，但本发明的光记录介质不应只限于这种形状或构型。因此本发明适用于具有其他形状，如卡片形和薄板形的介质，无反射层的介质，或将来会研制出来的使用更短波长激光进行记录/再现所使用的介质。
本发明的光记录介质是如图1所示的四层结构，其中基片1、记录层2、反射层3和保护层4按顺序层叠，或如图2所示的层叠结构，其中在基片1上形成记录层2，其上再紧密地层叠反射层3，反射层上通过粘附层5进一步层叠保护层4，但在记录层2上或下，或在反射层3上可能有另外的层。可使用如图3所示的结构，其中按顺序层叠基片1、反射层3、记录层2和保护层4，并且其中可从保护层面上进行记录和再现。此外，如JP-A 10-326435所述的介质结构中光透射层的厚度由光系统中的N.A.限定并可使用激光波长λ。必要时，本发明的光记录介质可具有包含如JP-A 11-203729所述至少两层记录层的结构。
如图4所示，本发明可以采用按顺序层叠基片11、记录层12、反射层13和保护层14，并且在同时起粘附层作用的保护层14上还层叠了假基片15的光盘。当然，可使用无基片15的结构，并且在记录层12和反射层13之间，反射层13和保护层14之间或保护层14和假基片15之间可有另外一层。在图4的光盘中，可从基片11面上进行记录。
另一实施方案可以是公开于JP-A 10-302310中的结构，例如图5所示结构，其中在有引导槽的支撑基片11’上按顺序堆叠反射层13’和主要包含有机染料的记录层12’，之上借助透明保护层14’形成光透射层15’，并且其中从光透射层15’一面进行信息的记录和再现。相反，可在光透射层15’中形成引导槽，然后在光透射层15’上层叠透明保护层14’，记录层12’和反射层13’，然后将该产品与支撑基片11’层压在一起。
在本发明中，记录层放置在基片上。本发明中的记录层包括至少一种视需要络合金属的类卟吩化合物，优选通式(1)代表的化合物，更优选通式(2)代表的化合物，最优选通式(3)代表的化合物。可用选自300nm-500nm和/或500nm-700nm范围的记录和/或再现激光波长进行记录和/或再现。特别是用选自400nm-500nm和/或600nm-700nm范围，特别是选自400nm-410nm和/或635nm-660nm范围的记录和/或再现激光波长能获得良好的C/N比值，并且该光记录介质可显示出良好的再现光稳定性和高质量的信号性能。
对于本文通式(1)代表的化合物，更优选通式(2)代表的化合物，最优选通式(3)的化合物，可选择取代基以适当地选择吸收波长，同时保持吸收系数。因此，这是一种特别有用的有机染料，它能满足记录层在上述激光束波长中所需光学常数的要求。
                           发明详述
下面将详细描述本发明。
对于本发明中通式(1)代表的化合物，在环A、B、C或D代表的视需要取代的吡咯环中，取代基的实例包括氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、巯基、取代或未取代的烷基、芳烷基、芳基、烯基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烯氧基、烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烯硫基、酰基、酰氧基、单取代的氨基、二取代的氨基、烷氧基羰基、芳烷氧基羰基、芳氧基羰基、烯氧基羰基、单取代的氨基羰基、二取代的氨基羰基、杂芳基和杂芳氧基。
在通式(1)代表的类卟吩结构中X1、X2、X3或X4代表的视需要的取代的次甲基中，取代基的实例包括式(4)、(5)、(6)和(7)代表的视需要取代的次甲基：
其中G1、G2、G3和G4如上述吡咯环上视需要的取代基定义。
吡咯环上的取代基可彼此连接或通过连接基与X1、X2、X3和X4代表的邻近次甲基上的取代基连接。这种情况的具体实例包括通过脂族或芳族稠合成环和形成含至少一个杂原子的杂环，杂环中连接基团是杂原子、金属络合物残基等。
通式(1)中的M代表两个氢原子、视需要含有取代基的二价至四价金属或准金属原子。金属或准金属原子的实例包括二价金属原子，取代的三价或四价金属或准金属和氧化金属基团。
优选的本发明中通式(1)代表的化合物是通式(2)代表的化合物：
Figure C0113319600171
其中R1至R12独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、巯基、取代或未取代的烷基、芳烷基、芳基、烯基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烯氧基、烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烯硫基、酰基、酰氧基、单取代的氨基、二取代的氨基、烷氧基羰基、芳烷氧基羰基、芳氧基羰基、烯氧基羰基、单取代的氨基羰基、二取代的氨基羰基、杂芳基或杂芳氧基；或R1至R12各取代基与相邻的取代基一起通过连接基形成环；M1代表两个氢原子，视需要含有取代基或配位体的二价至四价金属，准金属或氧化金属原子。
本发明通式(2)代表的化合物中R1-R22的实例包括氢；卤素，如氟、氯、溴和碘；硝基；氰基；羟基；氨基；羧基；和巯基。
对于R1-R12的取代或未取代烷基的实例包括：
含1-15个碳原子的未取代直链、支链或环状烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、新戊基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、环戊基、正己基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、3，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、3-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、1，2，2-三甲基丁基、1，1，2-三甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、环己基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2，4-二甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、2，5-二甲基己基、2，5，5-三甲基戊基、2，4-二甲基己基、2，2，4-三甲基戊基、3，5，5-三甲基己基、正壬基、正癸基、4-乙基辛基、4-乙基-4，5-甲基己基、正十一烷基、正十二烷基、1，3，5，7-四乙基辛基、4-丁基辛基、6，6-二乙基辛基、正十三烷基、6-甲基-4-丁基辛基、正十四烷基、正十五烷基、3，5-二甲基庚基、2，6-二甲基庚基、2，4-二甲基庚基、2，2，5，5-四甲基己基、1-环戊基-2，2-二甲基丙基和1-环己基-2，2-二甲基丙基；
含1-10个碳原子的卤代烷基，如氯甲基、氯乙基、溴乙基、碘乙基、二氯甲基、氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙基、九氟丁基和全氟癸基；
含1-10个碳原子的羟烷基，如羟甲基、2-羟基乙基、3-羟基丙基、4-羟基丁基、2-羟基-3-甲氧基丙基、2-羟基-3-氯丙基、2-羟基-3-乙氧基丙基、3-2-羟基丙基、2-羟基3-环己基氧丙基、2-羟基丙基、2-羟基丁基和4-羟基癸基；
含2-10个碳原子的羟基烷氧基-烷基，如羟基甲氧基甲基、羟基乙氧基乙基、2-(2′-羟基-1′-甲基乙氧基)-1-甲基乙基、2-(3′-氟-2′-羟基丙氧基)乙基、2-(3′-氯-2′-羟基丙氧基)乙基和羟基丁氧基环己基；
含3-10个碳原子的羟基烷氧基烷氧基-烷基，如羟基甲氧基甲氧基甲基、羟基乙氧基乙氧基乙基、[2′-(2′-羟基-1′-甲基乙氧基)-1′-甲基乙氧基]-乙氧基乙基、[2′-(2′-氟-1′-羟基乙氧基)-1′-甲基乙氧基]乙氧基乙基和[2′-(2′-氯-1′-羟基乙氧基)-1′-甲基乙氧基]乙氧基乙基；
含2-10个碳原子的氰基烷基，如氰基甲基、2-氰基乙基、3-氰基丙基、4-氰基丁基、2-氰基-3-甲氧基丙基、2-氰基-3-氯丙基、2-氰基-3-乙氧基丙基、3-丁氧基-2-氰基丙基、2-氰基-3-环己基丙基、2-氰基丙基和2-氰基丁基；
含2-15个碳原子的烷氧基-烷基，如甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、丁氧基乙基、正己氧基乙基、(4-甲基戊氧基)乙基、(1，3-二甲基丁氧基)乙基、(2-乙基己氧基)乙基、正辛氧基乙基、(3，5，5-三甲基己氧基)乙基、(2-甲基-1-异丙基丙氧基)乙基、(3-甲基-1-异丙基丁氧基)乙基、2-乙氧基-1-甲基乙基、3-甲氧基丁基、(3，3，3-三氟丙氧基)乙基和(3，3，3-三氯丙氧基)乙基；
含3-15个碳原子的烷氧基烷氧基-烷基，如甲氧基甲氧基甲基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、丁氧基乙氧基乙基、环己氧基乙氧基乙基、癸氧基丙氧基乙氧基乙基、(1，2-二甲基丙氧基)乙氧基乙基、(3-甲基-1-异丁基丁氧基)乙氧基乙基、(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)乙基、(2-丁氧基-1-甲基乙氧基)乙基、2-(2′-乙氧基-1′-甲基乙氧基)-1-甲基乙基、(3，3，3-三氟丙氧基)乙氧基乙基和(3，3，3-三氯丙氧基)乙氧基乙基；
含4-15个碳原子的烷氧基烷氧基烷氧基-烷基，如甲氧基甲氧基甲氧基甲基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙氧基乙基、丁氧基乙氧基乙氧基乙基、环己氧基乙氧基乙氧基乙基、丙氧基丙氧基丙氧基乙基、(2，2，2-三氟乙氧基)乙氧基乙氧基乙基和(2，2，2-三氯乙氧基)乙氧基乙氧基乙基；
含2-10个碳原子的酰基-烷基，如甲酰甲基、2-氧代丁基、3-氧代丁基、4-氧代丁基、2，6-二氧代环己烷-1-基和2-氧代-5-叔丁基环己烷-1-基；
含2-15个碳原子的酰氧基-烷基，如甲酰氧基甲基、乙酰氧基乙基、丙酰氧基乙基、丁酰氧基乙基、戊酰氧基乙基、(2-乙基己酰氧基)乙基、(3，5，5-三甲基己酰氧基)乙基、(3，5，5-三甲基己酰氧基)己基、(3-氟丁酰基)乙基和(3-氯丁氧基)乙基；
含3-15个碳原子的酰氧基烷氧基-烷基，如甲酰氧基甲氧基甲基、乙酰氧基乙氧基乙基、丙酰氧基乙氧基乙基、戊酰氧基乙氧基乙基、(2-乙基己酰氧基)乙氧基乙基、(3，5，5-三甲基己酰氧基)丁氧基乙基、(3，5，5-三甲基己酰氧基)乙氧基乙基、(2-氟丙酰氧基)乙氧基乙基和(2-氯丙酰氧基)乙氧基乙基；
含5-15个碳原子的酰氧基烷氧基烷氧基-烷基，如乙酰氧基甲氧基甲氧基甲基、乙酰氧基乙氧基乙氧基乙基、丙酰氧基乙氧基乙氧基乙基、戊酰氧基乙氧基乙氧基乙基、(2-乙基己酰氧基)乙氧基乙氧基乙基、(3，5，5-三甲基己酰氧基)乙氧基乙氧基乙基、(2-氟丙酰氧基)乙氧基乙氧基乙基和(2-氯丙酰氧基)乙氧基乙氧基乙基；
含3-15个碳原子的烷氧基羰基-烷基，如甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丁氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基、乙氧基羰基乙基、丁氧基羰基乙基、(对-乙基环己基氧羰基)环己基、(2，2，3，3，-四氟丙氧基羰基)甲基和(2，2，3，3，-四氯丙氧基羰基)甲基；
含8-15个碳原子的芳氧基羰基-烷基，如苯氧基羰基甲基、苯氧基羰基乙基、(4-叔丁基苯氧基羰基)乙基、萘氧基羰基甲基和二苯氧基羰基乙基；
含9-15个碳原子的芳烷氧基羰基-烷基，如苯甲氧基羰基甲基、苯甲氧基羰基乙基、乙氧苯基氧羰基甲基和(4-环己基氧苯甲氧基羰基)甲基；
含4-10个碳原子的烯氧基羰基-烷基，如乙烯氧基羰基甲基、乙烯氧基羰基乙基、丙烯氧基羰基甲基、环戊二烯氧基羰基甲基和辛烯氧基羰基甲基；
含3-15个碳原子的烷氧基羰氧基-烷基，如甲氧基羰氧基甲基、甲氧基羰氧基乙基、乙氧基羰氧基乙基、丁氧基羰氧基乙基、(2，2，2-三氟乙氧基羰氧基)乙基和(2，2，2-三氯乙氧基羰氧基)乙基；
含4-15个碳原子的烷氧基烷氧基羰氧基-烷基，如甲氧基甲氧基羰氧基甲基、甲氧基乙氧基羰氧基乙基、乙氧基乙氧基羰氧基乙基、丁氧基乙氧基羰氧基乙基、(2，2，2-三氟乙氧基)乙氧基羰氧基乙基和(2，2，2-三氯乙氧基)乙氧基羰氧基乙基；
含3-20个碳原子的二烷基氨基-烷基，如二甲基氨基甲基、二乙基氨基甲基、二正丁基氨基甲基、二正己基氨基甲基、二正辛基氨基甲基、二正癸基氨基甲基、N-异戊基-N-甲基氨基甲基、哌啶子基甲基、二(甲氧基甲基)氨基甲基、二(甲氧基乙基)氨基甲基、二(乙氧基甲基)氨基甲基、二(乙氧基乙基)氨基甲基、二(丙氧基乙基)氨基甲基、二(丁氧基乙基)氨基甲基、双(2-环己基氧乙基)氨基甲基、二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基、二正丁基氨基乙基、二正己基氨基乙基、二正辛基氨基乙基、二正癸基氨基乙基、N-异戊基-N-甲基氨基乙基、哌啶子基乙基、二(甲氧基甲基)氨基乙基、二(甲氧基乙基)氨基乙基、二(乙氧基甲基)氨基乙基、二(乙氧基乙基)氨基乙基、二(丙氧基乙基)氨基乙基、二(丁氧基乙基)氨基乙基、双(2-环己基氧乙基)氨基乙基、二甲基氨基丙基、二乙基氨基丙基、二正丁基氨基丙基、二正己基氨基丙基、二正辛基氨基丙基、二正癸基氨基丙基、N-异戊基N-甲基氨基丙基、哌啶子基丙基、二(甲氧基甲基)氨基丙基、二(甲氧基乙基)氨基丙基、二(乙氧基甲基)氨基丙基、二(乙氧基乙基)氨基丙基、二(丙氧基乙基)氨基丙基、二(丁氧基乙基)氨基丙基、双(2-环己基氧乙基)氨基丙基、二甲基氨基丁基、二乙基氨基丁基、二正丁基氨基丁基、二正己基氨基丁基、二正辛基氨基丁基、二正癸基氨基丁基、N-异戊基-N-甲基氨基丁基、哌啶子基丁基、二(甲氧基甲基)氨基丁基、二(甲氧基乙基)氨基丁基、二(乙氧基甲基)氨基丁基、二(乙氧基乙基)氨基丁基、二(丙氧基乙基)氨基丁基、二(丁氧基乙基)氨基丁基和双(2-环己基氧乙基)氨基丁基；
含3-10个碳原子的酰基氨基-烷基，如乙酰基氨基甲基、乙酰基氨基乙基、丙酰基氨基乙基、丁酰基氨基乙基、环已烷羰基氨基乙基、对-甲基环己烷羰基氨基乙基和琥珀酰亚胺乙基；
含2-10个碳原子的烷基亚磺酰氨基-烷基，如甲基亚磺酰氨基甲基、甲基亚磺酰氨基乙基、乙基亚磺酰氨基乙基、丙基亚磺酰氨基乙基和辛基亚磺酰氨基乙基；
含2-10个碳原子的烷基磺酰-烷基，如甲基磺酰甲基、乙基磺酰甲基、丁基磺酰甲基、甲基磺酰乙基、乙基磺酰乙基、丁基磺酰乙基、2-乙基己基磺酰乙基，2，2，3，3-四氟丙基磺酰甲基和2，2，3，3-四氯丙基磺酰甲基；
含7-12个碳原子的芳基磺酰-烷基，如苯磺酰甲基、苯磺酰乙基、苯磺酰丙基、苯磺酰丁基、甲苯磺酰甲基、甲苯磺酰乙基、甲苯磺酰丙基、甲苯磺酰丁基、二甲基磺酰甲基、二甲苯磺酰乙基、二甲苯磺酰丙基和二甲苯磺酰丁基；
含2-13个碳原子的杂环取代的烷基，如噻二唑啉基甲基、吡咯啉基甲基、吡咯烷基甲基、吡唑烷基甲基、咪唑烷基甲基、噁唑基己基、三吡咯基甲基、吗啉基甲基、二氢吲哚基甲基、苯基咪唑啉基甲基和咔唑啉基甲基；
含11-20个碳原子的金属茂基烷基，如二茂铁甲基、二茂铁乙基、二茂铁正丙基、二茂铁异丙基、二茂铁正丁基、二茂铁异丁基、二茂铁仲丁基、二茂铁叔丁基、二茂铁正戊基、二茂铁异戊基、二茂铁-2-甲基丁基、二茂铁-1-甲基丁基、二茂铁新戊基、二茂铁-1，2-二甲基丙基、二茂铁-1，1-二甲基丙基、二茂铁环戊基、二茂铁正己基、二茂铁-4-甲基戊基、二茂铁-3-甲基戊基、二茂铁-2-甲基戊基、二茂铁-1-甲基戊基、二茂铁-3，3，-二甲基丁基、二茂铁-2，3-二甲基丁基、二茂铁-1，3-二甲基丁基、二茂铁-2，2-二甲基丁基、二茂铁-1，2-二甲基丁基、二茂铁-1，1-二甲基丁基、二茂铁-3-乙基丁基、二茂铁-2-乙基丁基、二茂铁-1-乙基丁基、二茂铁-1，2，2-三甲基丁基、二茂铁-1，1，2-三甲基丁基、二茂铁-1-乙基-2-甲基丙基、二茂铁环己基、二茂铁正庚基、二茂铁-2-甲基己基、二茂铁-3-甲基己基、二茂铁-4-甲基己基、二茂铁-5-甲基己基、二茂铁-2，4-二甲基戊基、二茂铁正辛基、二茂铁-2-乙基己基、二茂铁-2，5-二甲基己基、二茂铁-2，5，5-三甲基戊基、二茂铁-2，4-二甲基己基、二茂铁-2，2，4-三甲基戊基、二茂铁-3，5，5-三甲基己基、二茂铁正壬基、二茂铁正癸基、二茂钴甲基、二茂钴乙基、二茂钴正丙基、二茂钴异丙基、二茂钴正丁基、二茂钴异丁基、二茂钴仲丁基、二茂钴叔丁基、二茂钴正戊基、二茂钴异戊基、二茂钴-2-甲基丁基、二茂钴-1-甲基丁基、二茂钴新戊基、二茂钴-1，2-二甲基丙基、二茂钴-1，1-二甲基丙基、二茂钴环戊基、二茂钴正己基、二茂钴4-甲基戊基、二茂钴-3-甲基戊基、二茂钴-2-甲基戊基、二茂钴-1-甲基戊基、二茂钴-3，3，-二甲基丁基、二茂钴-2，3-二甲基丁基、二茂钴-1，3-二甲基丁基、二茂钴-2，2-二甲基丁基、二茂钴-1，2-二甲基丁基、二茂钴-1，1-二甲基丁基、二茂钴-3-乙基丁基、二茂钴-2-乙基丁基、二茂钴-1-乙基丁基、二茂钴-1，2，2-三甲基丁基、二茂钴-1，1，2-三甲基丁基、二茂钴-1-乙基-2-甲基丙基、二茂钴环己基、二茂钴正庚基、二茂钴-2-甲基己基、二茂钴-3-甲基己基、二茂钴-4-甲基己基、二茂钴-5-甲基己基、二茂钴-2，4-二甲基戊基、二茂钴正辛基、二茂钴-2-乙基己基、二茂钴-2，5-二甲基己基、二茂钴-2，5，5-三甲基戊基、二茂钴-2，4-二甲基己基、二茂钴-2，2，4-三甲基戊基、二茂钴-3，5，5-三甲基己基、二茂钴正壬基、二茂钴正癸基，二茂镍甲基、二茂镍乙基、二茂镍正丙基、二茂镍异丙基、二茂镍正丁基、二茂镍异丁基、二茂镍仲丁基、二茂镍叔丁基、二茂镍正戊基、二茂镍异戊基、二茂镍-2-甲基丁基、二茂镍1-甲基丁基、二茂镍新戊基、二茂镍-1，2-二甲基丙基、二茂镍-1，1-二甲基丙基、二茂镍环戊基、二茂镍正己基、二茂镍-4-甲基戊基、二茂镍-3-甲基戊基、二茂镍-2-甲基戊基、二茂镍-1-甲基戊基、二茂镍-3，3，-二甲基丁基、二茂镍-2，3-二甲基丁基、二茂镍-1，3-二甲基丁基、二茂镍-2，2-二甲基丁基、二茂镍-1，2-二甲基丁基、二茂镍-1，1-二甲基丁基、二茂镍-3-乙基丁基、二茂镍-2-乙基丁基、二茂镍-1-乙基丁基、二茂镍-1，2，2-三甲基丁基、二茂镍-1，1，2-三甲基丁基、二茂镍-1-乙基-2-甲基丙基、二茂镍环己基、二茂镍正庚基、二茂镍-2-甲基己基、二茂镍-3-甲基己基、二茂镍-4-甲基己基、二茂镍-5-甲基己基、二茂镍-2，4-二甲基戊基、二茂镍正辛基、二茂镍-2-乙基己基、二茂镍-2，5-二甲基己基、二茂镍-2，5，5-三甲基戊基、二茂镍-2，4-二甲基己基、二茂镍-2，2，4-三甲基戊基、二茂镍-3，5，5-三甲基己基、二茂镍正壬基、二茂镍正癸基，二氯二茂钛甲基，三氯钛环戊二烯甲基、双(三氟甲磺酸根合)二茂钛甲基，二氯二茂锆甲基、二甲基二茂锆甲基、二乙氧基二茂锆甲基、双(环戊二烯)铬-甲基、双(环戊二烯)二氯钼-甲基、双(环戊二烯)二氯铪-甲基、双(环戊二烯)二氯铌-甲基、双(环戊二烯)钌-甲基、双(环戊二烯)钒-甲基和双(环戊二烯)二氯钒-甲基；
含12-30个碳原子的茂金属烷氧基-烷基，如二茂铁甲氧基甲基、二茂铁甲氧基乙基、二茂铁甲氧基丙基、二茂铁甲氧基丁基、二茂铁甲氧基戊基、二茂铁甲氧基己基、二茂铁甲氧基庚基、二茂铁甲氧基辛基、二茂铁甲氧基壬基、二茂铁甲氧基癸基、二茂铁乙氧基甲基、二茂铁乙氧基乙基、二茂铁乙氧基丙基、二茂铁乙氧基丁基、二茂铁乙氧基戊基、二茂铁乙氧基己基、二茂铁乙氧基庚基、二茂铁乙氧基辛基、二茂铁乙氧基壬基、二茂铁乙氧基癸基、二茂铁丙氧基甲基、二茂铁丙氧基乙基、二茂铁丙氧基丙基、二茂铁丙氧基丁基、二茂铁丙氧基戊基、二茂铁丙氧基己基、二茂铁丙氧基庚基、二茂铁丙氧基辛基、二茂铁丙氧基壬基、二茂铁丙氧基癸基、二茂铁丁氧基甲基、二茂铁丁氧基乙基、二茂铁丁氧基丙基、二茂铁丁氧基丁基、二茂铁丁氧基戊基、二茂铁丁氧基己基、二茂铁丁氧基庚基、二茂铁丁氧基辛基、二茂铁丁氧基壬基、二茂铁丁氧基癸基、二茂铁癸氧基甲基、二茂铁癸氧基乙基、二茂铁癸氧基丙基、二茂铁癸氧基丁基、二茂铁癸氧基戊基、二茂铁癸氧基己基、二茂铁癸氧基庚基、二茂铁癸氧基辛基、二茂铁癸氧基壬基、二茂铁癸氧基癸基，二茂钴甲氧基甲基、二茂钴甲氧基乙基、二茂钴甲氧基丙基、二茂钴甲氧基丁基、二茂钴甲氧基戊基、二茂钴甲氧基己基、二茂钴甲氧基庚基、二茂钴甲氧基辛基、二茂钴甲氧基壬基、二茂钴甲氧基癸基、二茂钴乙氧基甲基、二茂钴乙氧基乙基、二茂钴乙氧基丙基、二茂钴乙氧基丁基、二茂钴乙氧基戊基、二茂钴乙氧基己基、二茂钴乙氧基庚基、二茂钴乙氧基辛基、二茂钴乙氧基壬基、二茂钴乙氧基癸基、二茂钴丙氧基甲基、二茂钴丙氧基乙基、二茂钴丙氧基丙基、二茂钴丙氧基丁基、二茂钴丙氧基戊基、二茂钴丙氧基己基、二茂钴丙氧基庚基、二茂钴丙氧基辛基、二茂钴丙氧基壬基、二茂钴丙氧基癸基、二茂钴丁氧基甲基、二茂钴丁氧基乙基、二茂钴丁氧基丙基、二茂钴丁氧基丁基、二茂钴丁氧基戊基、二茂钴丁氧基己基、二茂钴丁氧基庚基、二茂钴丁氧基辛基、二茂钴丁氧基壬基、二茂钴丁氧基癸基、二茂钴癸氧基甲基、二茂钴癸氧基乙基、二茂钴癸氧基丙基、二茂钴癸氧基丁基、二茂钴癸氧基戊基、二茂钴癸氧基己基、二茂钴癸氧基庚基、二茂钴癸氧基辛基、二茂钴癸氧基壬基、二茂钴癸氧基癸基，二茂镍甲氧基甲基、二茂镍甲氧基乙基、二茂镍甲氧基丙基、二茂镍甲氧基丁基、二茂镍甲氧基戊基、二茂镍甲氧基己基、二茂镍甲氧基庚基、二茂镍甲氧基辛基、二茂镍甲氧基壬基、二茂镍甲氧基癸基、二茂镍乙氧基甲基、二茂镍乙氧基乙基、二茂镍乙氧基丙基、二茂镍乙氧基丁基、二茂镍乙氧基戊基、二茂镍乙氧基己基、二茂镍乙氧基庚基、二茂镍乙氧基辛基、二茂镍乙氧基壬基、二茂镍乙氧基癸基、二茂镍丙氧基甲基、二茂镍丙氧基乙基、二茂镍丙氧基丙基、二茂镍丙氧基丁基、二茂镍丙氧基戊基、二茂镍丙氧基己基、二茂镍丙氧基庚基、二茂镍丙氧基辛基、二茂镍丙氧基壬基、二茂镍丙氧基癸基、二茂镍丁氧基甲基、二茂镍丁氧基乙基、二茂镍丁氧基丙基、二茂镍丁氧基丁基、二茂镍丁氧基戊基、二茂镍丁氧基己基、二茂镍丁氧基庚基、二茂镍丁氧基辛基、二茂镍丁氧基壬基、二茂镍丁氧基癸基、二茂镍癸氧基甲基、二茂镍癸氧基乙基、二茂镍癸氧基丙基、二茂镍癸氧基丁基、二茂镍癸氧基戊基、二茂镍癸氧基己基、二茂镍癸氧基庚基、二茂镍癸氧基辛基、二茂镍癸氧基壬基、二茂镍癸氧基癸基，二氯二茂钛甲氧基甲基、三氯钛环戊二烯甲氧基甲基、双(三氟甲磺酸根合)二茂钛甲氧基丙基、二氯二茂锆甲氧基丁基、二甲基二茂锆甲氧基戊基、二乙氧基二茂锆甲氧基甲基、双(环戊二烯)铬-甲氧基己基，双(环戊二烯)二氯铪-甲氧基甲基，双(环戊二烯)二氯铌-甲氧基辛基，双(环戊二烯)铌-甲氧基甲基，双(环戊二烯)钒-甲氧基甲基，双(环戊二烯)二氯钒-甲氧基乙基和二茂锇甲氧基乙基；
含12-30个碳原子的金属茂羰氧基-烷基，如二茂铁羰氧基甲基，二茂铁羰氧基乙基，二茂铁羰氧基丙基，二茂铁羰氧基丁基，二茂铁羰氧基戊基，二茂铁羰氧基己基，二茂铁羰氧基庚基，二茂铁羰氧基辛基，二茂铁羰氧基壬基，二茂铁羰氧基癸基，二茂钴羰氧基甲基，二茂钴羰氧基乙基，二茂钴羰氧基丙基，二茂钴羰氧基丁基，二茂钴羰氧基戊基，二茂钴羰氧基己基，二茂钴羰氧基庚基，二茂钴羰氧基辛基，二茂钴羰氧基壬基，二茂钴羰氧基癸基，二茂镍羰氧基甲基，二茂镍羰氧基乙基，二茂镍羰氧基丙基，二茂镍羰氧基丁基，二茂镍羰氧基戊基，二茂镍羰氧基己基，二茂镍羰氧基庚基，二茂镍羰氧基辛基，二茂镍羰氧基壬基，二茂镍羰氧基癸基，二氯二茂钛羰氧基甲基、三氯钛环戊二烯羰氧基乙基、双(三氟甲磺酸根合)二茂钛羰氧基丙基、二氯二茂锆羰氧基丁基、二甲基二茂锆羰氧基戊基、二乙氧基二茂锆羰氧基甲基、双(环戊二烯)铬-羰氧基己基，双(环戊二烯)二氯铪-羰氧基甲基，双(环戊二烯)二氯铌-羰氧基辛基，双(环戊二烯)铌-羰氧基甲基，双(环戊二烯)钒-羰氧基甲基，双(环戊二烯)二氯钒-羰氧基乙基和双(环戊二烯)二茂锇羰氧基乙基。
对于R1-R12的取代或未取代芳烷基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的芳烷基；优选含7-15个碳原子的芳烷基，如苯甲基、硝基苯甲基、氰基苯甲基、羟基苯甲基、甲基苯甲基、三氟甲基苯甲基、萘甲基、硝基萘甲基、氰基萘甲基、羟基萘甲基、甲基萘甲基、三氟甲基萘甲基和芴-9-基乙基。
R1-R12的取代或未取代芳基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的芳基；优选含6-15个碳原子的芳基，如苯基、硝基苯基、氰基苯基、羟基苯基、甲基苯基、三氟甲基苯基、萘基、硝基萘基、氰基萘基、羟基萘基、甲基萘基、三氟甲基萘基、甲氧基羰基苯基、4-(5′-甲基苯并噁唑-2′-基)苯基和二丁基氨基羰基苯基。
R1-R12中的取代或未取代的烯基实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的烯基；优选含2-10个碳原子的烯基，如乙烯基、丙烯基、1-丁烯基、异丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、2，2-二氰基乙烯基、2-氰基-2-甲基羧基乙烯基、2-氰基-2-甲基砜乙烯基、苯乙烯基和4-苯基-2-丁烯基。
R1-R12中的取代或未取代的烷氧基实例，包括含1-15个碳原子的直链、支链或环状未取代的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、仲戊氧基、环戊氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1-乙基-2-甲基丙氧基、环己氧基、甲基环戊氧基、正庚氧基、1-甲基己氧基、2-甲基己氧基、3-甲基己氧基、4-甲基己氧基、5-甲基己氧基、1，1-二甲基戊氧基、1，2-二甲基戊氧基、1，3-二甲基戊氧基、1，4-二甲基戊氧基、2，2-二甲基戊氧基、2，3-二甲基戊氧基、2，4-二甲基戊氧基、3，3-二甲基戊氧基，3，4-二甲基戊氧基、1-乙基戊氧基、2-乙基戊氧基、3-乙基戊氧基、1，1，2-三甲基丁氧基、1，1，3-三甲基丁氧基、1，2，3-三甲基丁氧基、1，2，2-三甲基丁氧基、1，3，3-三甲基丁氧基、2，3，3-三甲基丁氧基、1-乙基1-甲基丁氧基、1-乙基-2-甲基丁氧基、1-乙基-3-甲基丁氧基、2-乙基-1-甲基丁氧基、2-乙基-3-甲基丁氧基、1-正丙基丁氧基、1-异丙基丁氧基、1-异丙基-2-甲基丙氧基、甲基环己氧基、正辛氧基、1-甲基庚氧基、2-甲基庚氧基、3-甲基庚氧基、4-甲基庚氧基、5-甲基庚氧基、6-甲基庚氧基、1，1-二甲基庚氧基、1，2-二甲基庚氧基、1，3-二甲基庚氧基、1，4-二甲基庚氧基、2，2-二甲基庚氧基、2，3-二甲基庚氧基、2，4-二甲基庚氧基、2，5-二甲基庚氧基、3，3-二甲基庚氧基，3，4-二甲基庚氧基、3，5-二甲基庚氧基、4，4-二甲基庚氧基、4，5-二甲基庚氧基、1-乙基庚氧基、2-乙基庚氧基、3-乙基戊氧基、4-乙基庚氧基、1-正丙基戊氧基、2-正丙基戊氧基、1-异丙基戊氧基、2-异丙基戊氧基、1-乙基-1-甲基戊氧基、1-乙基-2-甲基戊氧基、1-乙基-3-甲基戊氧基、1-乙基-4-甲基戊氧基、2-乙基-1-甲基戊氧基、2-乙基-2-甲基戊氧基、2-乙基-3-甲基戊氧基、2-乙基-4-甲基戊氧基、3-乙基小甲基戊氧基、3-乙基-2-甲基戊氧基、3-乙基-3-甲基戊氧基、3-乙基-4-甲基戊氧基、1，1，2-三甲基戊氧基、1，1，3-三甲基戊氧基、1，2，3-三甲基戊氧基、1，2，4-三甲基戊氧基、1，3，4-三甲基戊氧基、2，2，3-三甲基戊氧基、2，2，4-三甲基戊氧基、2，3，4-三甲基戊氧基、1，3，3-三甲基戊氧基、2，3，3-三甲基戊氧基、3，3，4-三甲基戊氧基、1，4，4-三甲基戊氧基、2，4，4-三甲基戊氧基、3，4，4-三甲基戊氧基、1-正丁基丁氧基、1-异丁基丁氧基、1-仲丁基丁氧基、1-叔丁基丁氧基、2-叔丁基丁氧基、1-正丙基-1-甲基丁氧基、1-正丙基-2-甲基丁氧基、1-正丙基-3-甲基丁氧基、1-异丙基1-甲基丁氧基、1-异丙基-2-甲基丁氧基、1-异丙基-3-甲基丁氧基、1，1-二乙基丁氧基、1，2-二乙基丁氧基、1-乙基1，2-二甲基丁氧基、1-乙基-1，3-二甲基丁氧基、1-乙基2，3-二甲基丁氧基、2-乙基1，1-二甲基丁氧基、2-乙基1，2-二甲基丁氧基、2-乙基1，3-二甲基丁氧基、2-乙基-2，3-二甲基丁氧基、1，1，3，3-四甲基丁氧基、1，2-二甲基环己氧基、1，3-二甲基环己氧基、1，4-二甲基环己氧基、乙基环己氧基、正壬氧基、3，5，5-三甲基己氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、1-金刚烷氧基和正十五烷氧基；
含2-15个碳原子的烷氧基-烷氧基，如甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基乙氧基、异丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、异丁氧基乙氧基、叔丁氧基乙氧基、仲丁氧基乙氧基、正戊氧基乙氧基、异戊氧基乙氧基、叔戊氧基乙氧基、仲戊氧基乙氧基、环戊氧基乙氧基、正己氧基乙氧基、乙基环己氧基乙氧基、正壬氧基乙氧基、(3，5，5-三甲基己氧基)乙氧基、(3，5，5-三甲基己氧基)丁氧基、正癸氧基乙氧基、正十一烷氧基乙氧基、正十二烷氧基乙氧基、3-甲氧基丙氧基、3-乙氧基丙氧基、3-(正丙氧基)丙氧基、2-异丙氧基丙氧基、2-甲氧基丁氧基、2-乙氧基丁氧基、2-(正丙氧基)丁氧基、4-异丙氧基丁氧基、癸氧基乙氧基和金刚烷氧基乙氧基；
含3-15个碳原子的直链、支链或环状烷氧基烷氧基-烷氧基，如甲氧基甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基甲氧基、丙氧基甲氧基甲氧基、丁氧基甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基甲氧基、丙氧基乙氧基甲氧基、丁氧基乙氧基甲氧基、甲氧基丙氧基甲氧基、乙氧基丙氧基甲氧基、丙氧基丙氧基甲氧基、丁氧基丙氧基甲氧基、甲氧基丁氧基甲氧基、乙氧基丁氧基甲氧基、丙氧基丁氧基甲氧基、丁氧基丁氧基甲氧基、甲氧基甲氧基乙氧基、乙氧基甲氧基乙氧基、丙氧基甲氧基乙氧基、丁氧基甲氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、乙氧基乙氧基乙氧基、丙氧基乙氧基乙氧基、丁氧基乙氧基乙氧基、甲氧基丙氧基乙氧基、乙氧基丙氧基乙氧基、丙氧基丙氧基乙氧基、丁氧基丙氧基乙氧基、己氧基丁氧基乙氧基、乙氧基丁氧基乙氧基、丙氧基丁氧基乙氧基、丁氧基丁氧基乙氧基、甲氧基甲氧基丙氧基、乙氧基甲氧基丙氧基、丙氧基甲氧基丙氧基、丁氧基甲氧基丙氧基、甲氧基乙氧基丙氧基、乙氧基乙氧基丙氧基、丙氧基乙氧基丙氧基、丁氧基乙氧基丙氧基、甲氧基丙氧基丙氧基、乙氧基丙氧基丙氧基、丙氧基丙氧基丙氧基、丁氧基丙氧基丙氧基、甲氧基丁氧基丙氧基、乙氧基丁氧基丙氧基、丙氧基丁氧基丙氧基、丁氧基丁氧基丙氧基、甲氧基甲氧基丁氧基、乙氧基甲氧基丁氧基、丙氧基甲氧基丁氧基、丁氧基甲氧基丁氧基、甲氧基乙氧基丁氧基、乙氧基乙氧基丁氧基、丙氧基乙氧基丁氧基、丁氧基乙氧基丁氧基、甲氧基丙氧基丁氧基、乙氧基丙氧基丁氧基、丙氧基丙氧基丁氧基、丁氧基丙氧基丁氧基、甲氧基丁氧基丁氧基、乙氧基丁氧基丁氧基、丙氧基丁氧基丁氧基、丁氧基丁氧基丁氧基、(4-乙基环己氧基)乙氧基乙氧基、(2-乙基-1-己氧基)乙氧基丙氧基和[4-(3，5，5-三甲基己氧基)丁氧基]乙氧基；
含3-10个碳原子的烷氧基羰基-烷氧基，如甲氧基羰基甲氧基、乙氧基羰基甲氧基、正丙氧基羰基甲氧基、异丙氧基羰基甲氧基和(4’-乙基环己氧基)羰基甲氧基；
含3-10个碳原子的酰基-烷氧基，如乙酰基甲氧基、乙基羰基甲氧基、辛基羰基甲氧基和苯甲酰甲氧基；
含3-10个碳原子的酰氧基-烷氧基，如乙酰氧基甲氧基、乙酰氧基乙氧基、乙酰氧基己氧基和丁酰氧基环己氧基；
含2-10个碳原子的烷基氨基-烷氧基，如甲基氨基甲氧基、2-甲基氨基乙氧基、2-(2-甲基氨基乙氧基)乙氧基、4-甲基氨基丁氧基、1-甲基氨基丙烷-2-基氧、3-甲基氨基丙氧基、2-甲基氨基-2-甲基丙氧基、2-乙基氨基乙氧基、2-(2-乙基氨基乙氧基)乙氧基、3-乙基氨基丙氧基、1-乙基氨基丙氧基、2-异丙基氨基乙氧基、2-(正丁基氨基)乙氧基、3-(正己基氨基)丙氧基和4-(环己基氨基)丁氧基；
含3-10个碳原子的烷基氨基烷氧基-烷氧基，如甲基氨基甲氧基甲氧基、甲基氨基乙氧基乙氧基、甲基氨基乙氧基丙氧基、乙基氨基乙氧基丙氧基和4-(2’-异丁基氨基丙氧基)丁氧基；
含3-15个碳原子的二烷基氨基-烷氧基，如二甲基氨基甲氧基、2-二甲基氨基乙氧基、2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙氧基、4-二甲基氨基丁氧基、1-二甲基氨基丙烷-2-基氧、3-二甲基氨基丙氧基、2-二甲基氨基-2-甲基丙氧基、2-二乙基氨基乙氧基、2-(2-二乙基氨基乙氧基)乙氧基、3-二乙基氨基丙氧基、1-二乙基氨基丙氧基、2-二异丙基氨基乙氧基、2-(二正丁基氨基)乙氧基、2-哌啶基乙氧基和3-(二正己基氨基)丙氧基；
含4-15个碳原子的二烷基氨基烷氧基-烷氧基，如二甲基氨基甲氧基甲氧基、二甲基氨基乙氧基乙氧基、二甲基氨基乙氧基丙氧基、二乙基氨基乙氧基丙氧基和4-(2’-二异丁基氨基丙氧基)丁氧基；和
含2-15个碳原子的烷硫基-烷氧基，如甲硫基甲氧基、2-甲硫基乙氧基、2-乙硫基乙氧基、2-正丙硫基乙氧基、2-异丙硫基乙氧基、2-正丁硫基乙氧基、2-异丁硫基乙氧基和(3，5，5-三甲基己硫基)己氧基。优选实例包括含1-10个碳原子的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、2-甲基丁氧基、2-乙基己氧基、3，5，5-三甲基己氧基、癸氧基(癸氧基)、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基和乙氧基乙氧基乙氧基。
关于R1-R12的取代或未取代的芳烷氧基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的芳烷氧基；优选含7-15个碳原子的芳烷氧基，如苯甲氧基、硝基苯甲氧基、氰基苯甲氧基、羟基苯甲氧基、甲基苯甲氧基、三氟甲基苯甲氧基、萘基甲氧基、硝基萘基甲氧基、氰基萘基甲氧基、羟基萘基甲氧基、甲基萘基甲氧基、三氟甲基萘基甲氧基和芴-9-基乙氧基。
关于R1-R12的取代或未取代的芳氧基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的芳氧基；优选含6-18个碳原子的芳氧基，如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2-甲氧基苯氧基、4-异丙基苯氧基萘氧基、二茂铁氧基、二茂钴氧基、二茂镍氧基、八甲基二茂铁氧基、八甲基二茂钴氧基和八甲基二茂镍氧基。
关于R1-R12的取代或未取代的烯氧基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的烯氧基；优选含2-10个碳原子的烯氧基，如乙烯氧基、丙烯氧基、1-丁烯基氧、异丁烯基氧、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、2-甲基-1-丁烯氧基、3-甲基-1-丁烯氧基、2-甲基-2-丁烯氧基、环戊二烯氧基、2，2-二氰基乙烯氧基、2-氰基-2-甲基羧基乙烯氧基、2-氰基-2-甲基砜乙烯氧基、苯乙烯氧基、4-苯基-2-丁烯氧基和肉桂基氧基。
关于R1-R12的取代或未取代的烷硫基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的烷硫基；优选含1-10个碳原子的烷硫基，如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、异戊硫基、新戊硫基、2-甲基丁硫基、甲基羧基乙硫基、2-乙基己硫基、3，5，5-三甲基己硫基和癸硫基。
关于R1-R12的取代或未取代的芳烷硫基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的芳烷硫基；优选含7-12个碳原子的芳烷硫基，如苯甲硫基、硝基苯甲硫基、氰基苯甲硫基、羟基苯甲硫基、甲基苯甲硫基、三氟甲基苯甲硫基、萘基甲硫基、硝基萘基甲硫基、氰基萘基甲硫基、羟基萘基甲硫基、甲基萘基甲硫基、三氟甲基萘基甲硫基和芴-9-基乙硫基。
关于R1-R12的取代或未取代的芳硫基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的芳硫基；优选含6-10个碳原子的芳硫基，如苯硫基、4-甲基苯硫基、2-甲氧基苯硫基、4-叔丁基苯硫基、萘硫基、二茂铁硫基、二茂钴硫基、二茂镍硫基、八甲基二茂铁硫基、八甲基二茂钴硫基和八甲基二茂镍硫基。
关于R1-R12的取代或未取代的烯硫基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的烯硫基；优选含2-10个碳原子的烯硫基，如乙烯硫基、烯丙硫基、丁烯硫基、己二烯硫基、环戊二烯硫基、苯乙烯硫基、环己烯硫基和癸烯硫基。
关于R1-R12的取代或未取代的酰基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的酰基；优选含1-15个碳原子的酰基，如甲酰基、甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、正戊基羰基、异戊基羰基、新戊基羰基、2-甲基丁基羰基、苯甲酰基、甲基苯甲酰基、乙基苯甲酰基、甲苯基羰基、丙基苯甲酰基、4-叔丁基苯甲酰基、硝基苯甲基羰基、3-丁氧基-2-萘甲酰基、肉桂酰、二茂铁羰基和1-甲基二茂铁-1’-羰基。
关于R1-R12的取代或未取代的酰氧基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的酰氧基；优选含2-16个碳原子的酰氧基，如甲酰氧基、甲基羰氧基、乙基羰氧基、正丙基羰氧基、异丙基羰氧基、正丁基羰氧基、异丁基羰氧基、仲丁基羰氧基、叔丁基羰氧基、正戊基羰氧基、异戊基羰氧基、新戊基羰氧基、2-甲基丁基羰氧基、苯甲酰氧基、甲基苯甲酰氧基、乙基苯甲酰氧基、甲苯基羰基氧基、丙基苯甲酰氧基、4-叔丁基苯甲酰氧基、硝基苯甲基羰氧基、3-丁氧基-2-萘酰氧基、肉桂酰氧基、二茂铁羰氧基、1-甲基二茂铁-1’-羰氧基、二茂钴羰氧基和二茂镍羰氧基。
关于R1-R12的单取代氨基的实例，包括具有一个以上述烷基的取代基视需要取代的取代基的单取代氨基；优选的单取代氨基包括含1-10个碳原子的单烷基氨基，如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、丁基氨基、戊基氨基、己基氨基、庚基氨基、辛基氨基、(2-乙基己基)氨基、环己基氨基、(3，5，5-三甲基己基)氨基、壬基氨基和癸基氨基；
含7-10个碳原子的单芳烷基氨基，如苯甲基氨基、乙氧苯基氨基、(3-苯基丙基)氨基、(4-乙基苯甲基)氨基、(4-异丙基苯甲基)氨基、(4-甲基苯甲基)氨基、(4-乙基苯甲基)氨基、(4-烯丙基苯甲基)氨基、[4-(2-氰基乙基)苯甲基]氨基和[4-(2-乙酰氧基乙基)苯甲基]氨基；
含6-10个碳原子的单芳基氨基，如苯胺基、萘基氨基、甲苯氨基、二甲代苯氨基、乙基苯胺基、异丙基苯胺基、甲氧基苯胺基、乙氧基苯胺基、氯苯胺基、乙酰基苯胺基、甲氧基羰基苯胺基、乙氧基羰基苯胺基、丙氧基羰基苯胺基、4-甲基苯胺基、4-乙基苯胺基、二茂铁氨基、二茂钴氨基、二茂镍氨基、二茂锆氨基、八甲基二茂铁氨基、八甲基二茂钴氨基、八甲基二茂镍氨基和八甲基二茂锆氨基；
含2-10个碳原子的单烯基氨基，如乙烯基氨基、烯丙基氨基、丁烯基氨基、戊烯基氨基、己烯基氨基、环己烯基氨基、环戊二烯氨基、辛二烯基氨基和金刚烯基氨基；
和含1-16个碳原子的单酰基氨基，如甲酰基氨基、甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、正丙基羰基氨基、异丙基羰基氨基、正丁基羰基氨基、异丁基羰基氨基、仲丁基羰基氨基、叔丁基羰基氨基、正戊基羰基氨基、异戊基羰基氨基、新戊基羰基氨基、2-甲基丁基羰基氨基、苯甲酰氨基、甲基苯甲酰氨基、乙基苯甲酰氨基、甲苯基羰基氨基、丙基苯甲酰氨基、4-叔丁基苯甲酰氨基、硝基苯甲基羰基氨基、3-丁氧基2-萘酰基氨基、肉桂酰氨基、二茂铁羰基氨基、1-甲基二茂铁-1’-羰基氨基、二茂钴羰基氨基和二茂镍羰基氨基。
关于R1-R12的二取代氨基的实例，包括具有两个用上述烷基的取代基视需要取代的取代基的二取代氨基；优选含2-16个碳原子的二烷基氨基，如二甲基氨基、二乙基氨基、甲乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、二正己基氨基、二环己基氨基、二辛基氨基、双(甲氧基乙基)氨基、双(乙氧基乙基)氨基、双(丙氧基乙基)氨基、双(丁氧基乙基)氨基、二(乙酰基氧乙基)氨基、二(羟乙基)氨基、N-乙基-N-(2-氰基乙基)氨基和二(丙酰氧乙基)氨基；
含14-20个碳原子的二芳烷基氨基，如二苯甲基氨基、二乙氧苯基氨基、双(4-乙基苯甲基)氨基和双(4-异丙基苯甲基)氨基；
含12-14个碳原子的二芳基氨基，如二苯基氨基、二甲苯基氨基和N-苯基-N-甲苯基氨基；
含4-12个碳原子的二烯基氨基，如二乙烯基氨基、二烯丙基氨基、二丁烯基氨基、二戊烯基氨基、二己烯基氨基、双(环戊二烯)氨基和N-乙烯基-N-烯丙基氨基；
含2-30个碳原子的二酰基氨基，如二甲酰氨基、二(甲基羰基)氨基、二(乙基羰基)氨基、二(正丙基羰基)氨基、二(异丙基羰基)氨基、二(正丁基羰基)氨基、二(异丁基羰基)氨基、二(仲丁基羰基)氨基、二(叔丁基羰基氨基)、二(正戊基羰基)氨基、二(异戊基羰基)氨基、二(新戊基羰基)氨基、二(2-甲基丁基羰基)氨基、二(苯甲酰)氨基、二(甲基苯甲酰)氨基、二(乙基苯甲酰)氨基、二(甲苯基羰基)氨基、二(丙基苯甲酰)氨基、二(4-叔丁基苯甲酰)氨基、二(硝基苯甲基羰基)氨基、二(3-丁氧基-2-萘酰基)氨基、二(肉桂酰)氨基和琥珀酰亚胺；和
含3-24个碳原子，并且具有两个选自取代或未取代的烷基、芳烷基、芳基和烯基的取代基的二取代氨基，如N-苯基-N-烯丙基氨基、N-(2-乙酰基氧乙基)-N-乙基氨基、N-甲苯基N-甲基氨基、N-乙烯基-N-甲基氨基、N-苯甲基-N-烯丙基氨基、N-甲基-二茂铁氨基、N-乙基-二茂钴氨基、N-丁基-二茂镍氨基、N-己基-八甲基二茂铁氨基、N-甲基-八甲基二茂钴氨基和N-甲基-八甲基二茂镍氨基。
关于R1-R12的取代或未取代的烷氧基羰基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的烷氧基羰基；优选含2-11个碳原子的烷氧基羰基，如甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、异戊氧基羰基、新戊氧基羰基、2-戊氧基羰基、2-乙基己氧基羰基、3，5，5-三甲基己氧基羰基、癸氧基羰基、环己氧基羰基、氯乙氧基羰基、羟基甲氧基羰基和羟基乙氧基羰基；
含3-11个碳原子被烷氧基取代的烷氧基羰基，如甲氧基甲氧基羰基、甲氧基乙氧基羰基、乙氧基乙氧基羰基、丙氧基乙氧基羰基、丁氧基乙氧基羰基、戊氧基乙氧基羰基、己氧基乙氧基羰基、丁氧基丁氧基羰基、己氧基丁氧基羰基、羟基甲氧基甲氧基羰基和羟基乙氧基乙氧基羰基；
含4-11个碳原子被烷氧基烷氧基取代的烷氧基羰基，如甲氧基甲氧基甲氧基羰基、甲氧基乙氧基乙氧基羰基、乙氧基乙氧基乙氧基羰基、丙氧基乙氧基乙氧基羰基、丁氧基乙氧基乙氧基羰基、戊氧基乙氧基乙氧基羰基和己氧基乙氧基乙氧基羰基；
含11-20个碳原子的金属茂-取代的烷氧基羰基，如二茂铁甲氧基羰基、二茂铁乙氧基羰基、二茂铁丙氧基羰基、二茂铁丁氧基羰基、二茂铁戊氧基羰基、二茂铁己氧基羰基、二茂铁庚氧基羰基、二茂铁辛氧基羰基、二茂铁壬氧基羰基、二茂铁癸氧基羰基，
二茂钴甲氧基羰基、二茂钴乙氧基羰基、二茂钴丙氧基羰基、二茂钴丁氧基羰基、二茂钴戊氧基羰基、二茂钴己氧基羰基、二茂钴庚氧基羰基、二茂钴辛氧基羰基、二茂钴壬氧基羰基、二茂钴癸氧基羰基，
二茂镍甲氧基羰基、二茂镍乙氧基羰基、二茂镍丙氧基羰基、二茂镍丁氧基羰基、二茂镍戊氧基羰基、二茂镍己氧基羰基、二茂镍庚氧基羰基、二茂镍辛氧基羰基、二茂镍壬氧基羰基、二茂镍癸氧基羰基，
二氯二茂钛甲氧基羰基、三氯钛环戊二烯甲氧基羰基、双(三氟甲烷磺酸盐)二茂钛甲氧基羰基、二氯二茂锆甲氧基羰基、二甲基二茂锆甲氧基羰基、二乙氧基二茂锆甲氧基羰基、双(环戊二烯)铬甲氧基羰基、双(环戊二烯)二氯铪甲氧基羰基、双(环戊二烯)二氯铌甲氧基羰基、双(环戊二烯)铌甲氧基羰基、双(环戊二烯)钒甲氧基羰基、双(环戊二烯)二氯钒甲氧基羰基和双(环戊二烯)锇甲氧基羰基。
关于R1-R12的取代或未取代的芳烷氧基羰基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的芳烷氧基羰基；优选含8-16个碳原子的芳烷氧基羰基，如苯甲氧基羰基、硝基苯甲氧基羰基、氰基苯甲氧基羰基、羟基苯甲氧基羰基、甲基苯甲氧基羰基、三氟甲基苯甲氧基羰基、萘基甲氧基羰基、硝基萘基甲氧基羰基、氰基萘基甲氧基羰基、羟基萘基甲氧基羰基、甲基萘基甲氧基羰基、三氟甲基萘基甲氧基羰基和芴-9-基乙氧基羰基。
关于R1-R12的取代或未取代的芳氧基羰基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的芳氧基羰基；优选含7-11个碳原子的芳氧基羰基；如苯氧基羰基、2-甲基苯氧基羰基、4-甲基苯氧基羰基、4-叔丁基苯氧基羰基、2-甲氧基苯氧基羰基、4-异丙基苯氧基羰基、萘氧基羰基、二茂铁氧羰基、二茂钴氧羰基、二茂镍氧羰基、二茂锆氧羰基、八甲基二茂铁氧羰基、八甲基二茂钴氧羰基、八甲基二茂镍氧羰基和八甲基二茂锆氧羰基。
关于R1-R12的取代或未取代的烯氧基羰基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的烯氧基羰基；优选含3-11个碳原子的烯氧基羰基，如乙烯氧基羰基、丙烯氧基羰基、1-丁烯氧基羰基、异丁烯氧基羰基、1-戊烯氧基羰基、2-戊烯氧基羰基、环戊二烯氧基羰基、2-甲基-1-丁烯氧基羰基、3-甲基-1-丁烯氧基羰基、2-甲基-2-丁烯氧基羰基、2，2-二氰基乙烯氧基羰基、2-氰基-2-甲基羧基乙烯氧基羰基、2-氰基-2-甲基砜乙烯氧基羰基、苯乙烯氧基羰基和4-苯基-2-丁烯氧基羰基。
关于R1-R12的单取代氨基羰基的实例，包括具有一个以上述烷基的取代基视需要取代的取代基的单取代氨基羰基；优选含2-11个碳原子的单烷基氨基羰基，如甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、戊基氨基羰基、己基氨基羰基、庚基氨基羰基、辛基氨基羰基、(2-乙基己基)氨基羰基、环己基氨基羰基、(3，5，5-三甲基己基)氨基羰基、壬基氨基羰基和癸基氨基羰基；
含8-11个碳原子的单芳烷基氨基羰基，如苯甲基氨基羰基、乙氧苯基氨基羰基、(3-苯基丙基)氨基羰基、(4-乙基苯甲基)氨基羰基、(4-异丙基苯甲基)氨基羰基、(4-甲基苯甲基)氨基羰基、(4-乙基苯甲基)氨基羰基、(4-烯丙基苯甲基)氨基羰基、[4-(2-氰基乙基)苯甲基]氨基羰基和[4-(2-乙酰氧基乙基)苯甲基]氨基羰基；
含7-11个碳原子的单芳基氨基羰基，如苯胺基羰基、萘基氨基羰基、甲苯氨基羰基、、二甲代苯氨基羰基、乙基苯胺基羰基、异丙基苯胺基羰基、甲氧基苯胺基羰基、乙氧基苯胺基羰基、氯苯胺基羰基、乙酰基苯胺基羰基、甲氧基羰基苯胺基羰基、乙氧基羰基苯胺基羰基、丙氧基羰基苯胺基羰基、4-甲基苯胺基羰基、4-乙基苯胺基羰基；和
含3-11个碳原子的单烯基氨基羰基，如乙烯基氨基羰基、烯丙基氨基羰基、丁烯基氨基羰基、戊烯基氨基羰基、己烯基氨基羰基、环己烯基氨基羰基、辛二烯基氨基羰基和金刚烯基氨基羰基。
关于R1-R12的二取代氨基羰基的实例，包括具有两个以上述烷基的取代基视需要取代的取代基的二取代氨基羰基；优选含3-17个碳原子的二烷基氨基羰基，如二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、甲乙基氨基羰基、二丙基氨基羰基、二丁基氨基羰基、二正己基氨基羰基、二环己基氨基羰基、二辛基氨基羰基、吡咯烷基羰基、哌啶子基羰基、吗啉代羰基、双(甲氧基乙基)氨基羰基、双(乙氧基乙基)氨基羰基、双(丙氧基乙基)氨基羰基、双(丁氧基乙基)氨基羰基、二(乙酰基氧乙基)氨基羰基、二(羟乙基)氨基羰基、N-乙基-N-(2-氰基乙基)氨基羰基和二(丙酰氧乙基)氨基羰基；
含15-21个碳原子的二芳烷基氨基羰基，如二苯甲基氨基羰基、二乙氧苯基氨基羰基、双(4-乙基苯甲基)氨基羰基和双(4-异丙基苯甲基)氨基羰基；
含13-15个碳原子的二芳基氨基羰基，如二苯基氨基羰基、二甲苯基氨基羰基和N-苯基-N-甲苯基氨基羰基；
含5-13个碳原子的二烯基氨基羰基，如二乙烯基氨基羰基、二烯丙基氨基羰基、二丁烯基氨基羰基、二戊烯基氨基羰基、二己烯基氨基羰基和N-乙烯基-N-烯丙基氨基羰基；和
含4-11个碳原子并且具有两个选自取代或未取代的烷基、芳烷基、芳基和烯基的取代基的二取代氨基羰基，如N-苯基-N-烯丙基氨基羰基、N-(2-乙酰基氧乙基、)-N-乙基氨基羰基、N-甲苯基-N-甲基氨基羰基、N-乙烯基-N-甲基氨基羰基和N-苯甲基-N-烯丙基氨基羰基。
关于R1-R12的取代或未取代杂芳基的实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的杂芳基；优选未取代的杂芳基，如呋喃基、吡咯基、3-吡咯啉基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、1，2，3-噁二唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡喃二基、哌啶基、三嗪基、苯并呋喃基、吲哚基、硫代萘次甲基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并三唑-2-基、苯并三唑-1-基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、香豆素基、噌啉基、喹喔啉基、二苯并呋喃基、咔唑基、菲酚基、吩噻嗪基、黄酮基、苯邻二甲酰亚胺基和萘邻二甲酰亚胺基；
或具有选自下列取代基的杂芳基，所述取代基即卤素，如氟、氯、溴和碘；
氰基；
烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基乙基和三氟甲基；
芳烷基，如苯甲基和乙氧苯基；
芳基，如苯基、甲苯基、萘基、二甲苯基、甲磺酰基、氯苯基和甲氧基苯基；
烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、2-乙基己氧基、3，5，5-三甲基己氧基、二茂铁甲氧基、二茂钴甲氧基和二茂镍甲氧基；
芳烷氧基，如苯甲氧基和乙氧苯氧基；
芳氧基，如苯氧基、甲苯氧基、萘氧基、二甲苯氧基、氧基、氯苯氧基和甲氧基苯氧基；
烯基，如乙烯基、烯丙基、丁烯基、丁二烯基、戊烯基、环戊二烯基和辛烯基；
烯氧基，如乙烯氧基、丙烯氧基、丁烯氧基、丁二烯氧基、戊烯氧基、环戊二烯氧基和辛烯氧基；
烷硫基，如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、甲氧基甲硫基、乙氧基乙硫基、乙氧基乙硫基和三氟甲硫基；
芳烷硫基，如苯甲硫基和乙氧苯硫基；
芳硫基，如苯硫基、甲苯硫基、萘硫基、二甲苯硫基、甲磺酰硫基、氯苯硫基和甲氧基苯硫基；
二烷基氨基，如二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基和二丁基氨基；
酰基，如乙酰基、丙酰基、丁酰基、二茂铁羰基、二茂钴羰基和二茂镍羰基；
烷氧基羰基，如甲氧基羰基、乙氧基羰基、二茂铁甲氧基羰基、1-甲基二茂铁-1’-基甲氧基羰基、二茂钴甲氧基羰基和二茂镍甲氧基羰基；
芳烷氧基羰基，如苯甲氧基羰基和乙氧苯氧基羰基；
芳氧基羰基，如苯氧基羰基、甲苯氧基羰基、萘氧基羰基、二甲苯氧基羰基、甲磺酰氧基羰基、氯苯氧基羰基和甲氧基苯氧基羰基；
烯氧基羰基，如乙烯氧基羰基、烯丙氧基羰基、丁烯氧基羰基、丁二烯氧基羰基、环戊二烯氧基羰基、戊烯氧基羰基和辛烯氧基羰基；
烷基氨基羰基，包括含2-10个碳原子的单烷基氨基羰基，如甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、戊基氨基羰基、己基氨基羰基、庚基氨基羰基、辛基氨基羰基、壬基氨基羰基、3，5，5-三甲基己基氨基羰基和2-乙基己基氨基羰基，和含3-20个碳原子的二烷基氨基羰基，如二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二丙基氨基羰基、二丁基氨基羰基、二戊基氨基羰基、二己基氨基羰基、二庚基氨基羰基、二辛基氨基羰基、哌啶子基羰基、吗啉代羰基、4-甲基哌啶子基羰基和4-乙基哌啶子基羰基；
杂环如呋喃基、吡咯基、3-吡咯啉基、吡咯烷基、1，3-氧环烷基、吡唑基、2-吡唑啉基、吡唑烷基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、1，2，3-噁二唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-噻二唑基、4H-吡喃基、吡啶基、哌啶基、二噁烷基、吗啉基、哒嗪基、嘧啶基、吡喃二基、哌啶基、三嗪基、苯并呋喃基、吲哚基、硫代萘次甲基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、香豆素基、噌啉基、喹喔啉基、二苯并呋喃基、咔唑基、菲酚基、吩噻嗪基和黄酮基；
金属茂，如二茂铁、二茂钴、二茂镍、二茂钌、二茂锇和二茂钛。
对于R1-R12的取代或未取代杂芳氧基实例，包括以上述烷基的取代基视需要取代的杂芳氧基；优选未取代的杂芳氧基，如呋喃氧基、吡咯氧基、3-吡咯啉氧基、吡唑氧基、咪唑氧基、噁唑氧基、噻唑氧基、1，2，3-噁二唑氧基、1，2，3-三唑氧基、1，2，4-三唑氧基、1，3，4-噻二唑氧基、吡啶氧基、哒嗪氧基、嘧啶氧基、吡喃二基氧基、哌啶氧基、三嗪氧基、苯并呋喃氧基、吲哚氧基、硫代萘次甲氧基、苯并咪唑氧基、苯并噻唑氧基、苯并三唑-2-氧基、苯并三唑-1-氧基、嘌呤氧基、喹啉氧基、异喹啉氧基、香豆素氧基、噌啉氧基、喹喔啉氧基、二苯并呋喃氧基、咔唑氧基、菲酚氧基、吩噻嗪氧基、黄酮氧基、苯邻二甲酰亚胺氧基和萘邻二甲酰亚胺氧基；或
以选自下列取代基取代的杂芳氧基，即：
卤素，如氟、氯、溴和碘；
氰基；
烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基乙基和三氟甲基；
芳烷基，如苯甲基和乙氧苯基；
芳基，如苯基、甲苯基、萘基、二甲苯基、甲磺酰基、氯苯基和甲氧基苯基；
烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、2-乙基己氧基、3，5，5-三甲基己氧基、二茂铁甲氧基、二茂钴甲氧基和二茂镍甲氧基；
芳烷氧基，如苯甲氧基和乙氧苯氧基；
芳氧基，如苯氧基、甲苯氧基、萘氧基、二甲苯氧基、氧基、氯苯氧基和甲氧基苯氧基；
烯基，如乙烯基、丙烯基、丁烯基、丁二烯基、戊烯基、环戊二烯基和辛烯基；
烯氧基，如乙烯氧基、丙烯氧基、丁烯氧基、丁二烯氧基、戊烯氧基、环戊二烯氧基和辛烯氧基；
烷硫基，如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、甲氧基甲硫基、乙氧基乙硫基、乙氧基乙硫基和三氟甲硫基；
芳烷硫基，如苯甲硫基和乙氧苯硫基；
芳硫基，如苯硫基、甲苯硫基、萘硫基、二甲苯硫基、甲磺酰硫基、氯苯硫基和甲氧基苯硫基；
二烷基氨基。如二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基和二丁基氨基；
酰基，如乙酰基、丙酰基、丁酰基、二茂铁羰基、二茂钴羰基和二茂镍羰基；
烷氧基羰基，如甲氧基羰基、乙氧基羰基、二茂铁甲氧基羰基、1-甲基二茂铁-1’-基甲氧基羰基、二茂钴甲氧基羰基和二茂镍甲氧基羰基；
芳烷氧基羰基，如苯甲氧基羰基和乙氧苯氧基羰基；
芳氧基羰基，如苯氧基羰基、甲苯氧基羰基、萘氧基羰基、二甲苯氧基羰基、甲磺酰氧基羰基、氯苯氧基羰基和甲氧基苯氧基羰基；
烯氧基羰基，如乙烯氧基羰基、丙烯氧基羰基、丁烯氧基羰基、丁二烯氧基羰基、环戊二烯氧基羰基、戊烯氧基羰基和辛烯氧基羰基；
烷基氨基羰基，包括含2-10个碳原子的单烷基氨基羰基，如甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、戊基氨基羰基、己基氨基羰基、庚基氨基羰基、辛基氨基羰基、壬基氨基羰基、3，5，5-三甲基己基氨基羰基和2-乙基己基氨基羰基，和含3-20个碳原子的二烷基氨基羰基，如二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二丙基氨基羰基、二丁基氨基羰基、二戊基氨基羰基、二己基氨基羰基、二庚基氨基羰基、二辛基氨基羰基、哌啶子基羰基、吗啉基羰基、4-甲基哌啶子基羰基和4-乙基哌啶子基羰基；
杂环如呋喃基、吡咯基、3-吡咯啉基、吡咯烷基、1，3-氧环烷基、吡唑基、2-吡唑啉基、吡唑烷基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、1，2，3-噁二唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-噻二唑基、4H-吡喃基、吡啶基、哌啶基、二噁烷基、吗啉基、哒嗪基、嘧啶基、吡喃二基、哌啶基、三嗪基、苯并呋喃基、吲哚基、硫代萘次甲基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、香豆素基、噌啉基、喹喔啉基、二苯并呋喃基、咔唑基、菲酚基、吩噻嗪基和黄酮基；
金属茂，如二茂铁、二茂钴、二茂镍、二茂钌、二茂锇和二茂钛。
将R1至R12的任何组合连接起来形成环的连接基是杂原子，如氮、氧、硫、磷、金属和准金属与碳原子的适当结合。优选的连接基的实例包括-O-、-S-、-C(＝O)-或视需要取代的亚甲基、亚胺基和金属。他们可适当地组合形成希望的环。通过连接基形成的环可以是直的、平面的或三维的。键合后形成的结构的适当实例包括：
脂族稠环，如-CH2-CH2-CH2-CH2-、-CH2(NO2)-CH2-CH2-CH2-、-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-和-CH(Cl)-CH2-CH2-；
芳族稠环，如-CH＝CH-CH＝CH-、-C(NO2)＝CH-CH＝CH-、-C(CH3)＝CH-CH＝CH-、-C(CH3)＝CH-CH＝CH-、-C(CH3)＝CH-CH＝C(CH3)-、-C(OCH3)＝CH-CH＝C(OCH3)-、-C(OCH2CH2CH(CH3)-(OCH3))＝C(Cl)-C(Cl)＝C(OCH2CH2CH(CH3)-(OCH3))-、-C(OCH2CH2CH(CH3)2)＝C(Cl)-C(Cl)＝C(OCH2CH2CH(CH3)2)-、-CH＝C(CH3)-C(CH3)＝CH-、-C(Cl)＝CH-CH＝CH-、-C{OCH[CH(CH3)2]2}＝CH-CH＝CH-、-C{OCH[CH(CH3)2]2}＝C(Br)-CH＝CH-、-C{OCH[CH(CH3)2]2}＝CH-C(Br)＝CH-、-C{OCH[CH(CH3)2]2}＝CH-CH＝C(Br)-、-C(C2H5)＝CH-CH＝CH-、-C(C2H5)＝CH-CH＝C(C2H5)-、-CH＝C(C2H5)-C(C2H5)＝CH-、和-C(Cl)＝CH-CH＝CH-；
线性连接的杂环，如-O-CH2-CH2-O-、-O-CH(CH3)-CH(CH3)-O-、-COO-CH2-CH2-、-COO-CH2-、-CONH-CH2-CH2-、-CONH-CH2、-CON(CH3)-CH2-CH2-和-CON(CH3)-CH2-；或金属配合物残基如：
Figure C0113319600401
其中M′代表Fe、Ru、Co、Ni、Os或M″R′2，其中M″代表Ti、Zr、Hf、Nb、Mo或V；R′代表CO、F、Cl、Br、I或含1-10个碳原子并可视需要有上述R1-R12的取代基的烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基。
借助连接基使R1-R12基团任意之一与其相邻取代基连接形成键的优选结合方式的实例包括R1和R2、R3和R4、R5和R6、R7和R8、R9和R10、R11和R12、R12和R1、R2和R3、R4和R5、R6和R7、R8和R9以及R10和R11。
M1代表的二价至四价金属或准金属原子，选自元素周期表中的IIA至VIIA族、VIII和IB至VIIB族。
二价金属原子的实例包括二价未取代的金属，如Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Pt、Mn、Sn、Mg、Pb、Hg、Cd、Ba、Ti、Be、Ca、Re和Os；或以取代或未取代的五元含氮芳族化合物、六元含氮芳族化合物或含氮稠环化合物的杂环、一氧化碳、或醇作为配位体与其配合的二价金属。
与二价金属原子配位的取代或未取代五元含氮芳族化合物的实例包括吡咯、1-甲基吡咯、3-甲基吡咯、2，5-二甲基吡咯、吡唑、N-甲基吡唑、3，5-二甲基吡唑、咪唑、N-甲基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、噁唑、噻唑、4-甲基噻唑、2，4-二甲基噻唑、1，2，3-噁二唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、1，3，4-噻二唑和2，5-二甲基-1，3，4-噻二唑。
与二价金属原子配位的取代或未取代六元含氮芳族化合物的实例包括吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、2-氯吡啶、3-氯吡啶、2-甲氧基吡啶、哒嗪、3-甲基哒嗪、嘧啶、4-甲基嘧啶、2-氯嘧啶、pyradine、2-甲基pyradine、2，3-二甲基pyradine、2，5-二甲基pyradine、2-甲氧基pyradine和S-三嗪。
与二价金属原子配位的取代或未取代含氮稠合化合物的实例包括吲哚、2-甲基吲哚、3-甲基吲哚、5-甲基吲哚、1，2-二甲基吲哚、2，3-二甲基吲哚、4-氯吲哚、5-氯吲哚、6-氯吲哚、4-甲氧基吲哚、5-甲氧基吲哚、6-甲氧基吲哚、苯并咪唑、2-甲基苯并咪唑、5-甲基苯并咪唑、5，6-二甲基苯并咪唑、5-氯苯并咪唑、苯并噻唑、2-甲基苯并噻唑、2，5-二甲基苯并噻唑、2-氯苯并噻唑、嘌呤、喹啉、2-甲基喹啉、3-甲基喹啉、4-甲基喹啉、6-甲基喹啉、7-甲基喹啉、8-甲基喹啉、2，4-二甲基喹啉、2，6-二甲基喹啉、2-氯喹啉、6-氯喹啉、8-氯喹啉、6-甲氧基喹啉、异喹啉、1-甲基喹啉、喹喔啉、2-甲基喹喔啉、2，3-二甲基喹喔啉、咔唑、N-甲基咔唑、吖啶、9-甲基吖啶和吩噻嗪。
二价金属原子的实例包括未取代或二配价的金属原子，如Cu、Ni、Co、Rh、Zn、Fe、Fe(CO)、Ru(CO)、Os(CO)、Ru(CO)(C2H5OH)、Cu(吡啶)2、Zn(吡啶)2、Co(吡啶)2、Fe(N-甲基咪唑)和Co(N-甲基咪唑)。
M1代表的取代的三价金属或准金属原子的实例包括这样的三价金属或准金属原子，即所述未取代的三价金属或准金属原子，如Sc、Ti、V、Cr、Mn、Mo、Ag、U、Fe、Co、Ni、Cu、Y、Nb、Ru、Rh、La、Ta、Ir、Au、In、Tl、Bi、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、B、As和Sb与选自对R1至R12而言的卤素、羟基、视需要取代的烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷硫基、芳硫基和杂芳硫基的基团结合；对氨基而言的卤素、羟基、视需要取代的烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷硫基、芳硫基、杂芳硫基和氨基结合；和与视需要被芳基或烷基取代的甲硅烷氧基结合；或象上述取代基一样，与选自卤素、视需要取代的烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷硫基、芳硫基、杂芳硫基和氨基的基团结合，并且与选自杂环，如取代或未取代的五元含氮芳族化合物、六元含氮芳族化合物和含氮稠环化合物、一氧化碳、和醇等配位体配位。
烷基或芳基取代的甲硅烷氧基的实例包括三烷基甲硅烷氧基，如三甲基甲硅烷氧基和三乙基甲硅烷氧基；三芳基甲硅烷氧基，如三苯基甲硅烷氧基；和烷基芳基甲硅烷氧基，如二甲基苯基甲硅烷氧基。
三价金属原子的实例包括单取代的三价金属原子，如Al-F、Al-Cl、Al-Br、Al-I、Ga-F、Ga-Cl、Ga-Br、Ga-I、In-F、In-Cl、In-Br、In-I、Ti-F、Ti-Cl、Ti-Br、Ti-I、Al-C6H5、Al-C6H4(CH3)、In-C6H5、In-C6H4(CH3)、Mn(OH)、Mn(OC6H5)、Mn[OSi(CH3)3]、Fe-Cl、Fe-C6H4F、Fe-C6H3F2、Fe-C6H2F3、Fe-C6HF4、Fe-C6F5、Fe-C6F5、Fe-CH3、Co-CH3、Co-C6H5、Mn-Cl、铁-氯(双(N-甲基咪唑))、铁-(咪唑氧基)和Ru-Cl。
三价准金属原子的优选实例包括单取代的三价准金属原子，如B-F、B-OCH3、B-C6H5、B-C6H4(CH3)、B(OH)、B(OC6H5)和B[OSi(CH3)3]。
M1代表的取代的四价金属或准金属原子的实例包括这样的四价金属或准金属原子，即所述未取代的四价金属或准金属原子如Ti、Cr、Sn、Zr、Ge、Mn和Si与选自对R1至R12而言的卤素、羟基、视需要取代的烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷硫基、芳硫基和杂芳硫基的基团结合；对于氨基而言的卤素、羟基、视需要取代的烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷硫基、芳硫基、杂芳硫基和氨基结合；和与视需要被芳基或烷基取代的甲硅烷氧基结合；或象上述取代基一样，与选自卤素、视需要取代的烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷硫基、芳硫基、杂芳硫基和氨基的基团结合，并且有选自杂环，如取代或未取代的五元含氮芳族化合物、六元含氮芳族化合物和含氮稠环化合物、一氧化碳、和醇的配位体与其配位。
四价金属原子的优选实例包括二取代的四价金属原子，如TiF2、TiCl2、TiBr2、TiI2、CrF2、CrCl2、CrBr2、CrI2、SrF2、SnCl2、SnBr2、SnI2、ZrF2、ZrCl2、ZrBr2、ZrI2、GeF2、GeCl2、GeBr2、GeI2、MnF2、MnCl2、MnBr2、MnI2、Ti(OH)2、Cr(OH)2、Sn(OH)2、Zr(OH)2、Ge(OH)2、Mn(OH)2、TiA2、CrA2、SnA2、ZrA2、GeA2、MnA2、Ti(OA)2、Cr(OA)2、Sn(OA)2、Zr(OA)2、Ge(OA)2、Mn(OA)2、Ti(SA)2、Cr(SA)2、Sn(SA)2、Zr(SA)2、Ge(SA)2、Mn(SA)2、Ti(NHA)2、Cr(NHA)2、Sn(NHA)2、Zr(NHA)2、Ge(NHA)2、Mn(NHA)2、Ti(NA2)2、Cr(NA2)2、Sn(NA2)2、Zr(NA2)2、Ge(NA2)2和Mn(NA2)2，其中A代表如上所述R1-R12中的烷基、芳基和杂芳基一样的取代或未取代的烷基、芳基和杂芳基。
四价准金属原子的实例包括二取代的四价准金属原子，如SiF2、SiCl2、SiBr2、SiI2、Si(OH)2、SiA2、Si(OA)2、Si(SA)2、Si(NHA)2和Si(NA2)2，其中A如上所述。
M1代表的氧化金属原子的实例包括VO、MnO、TiO和OsO2。
M1的优选实例包括Cu、Ni、Co、Rh、Zn、Fe、MnCl、CoCl、FeCl、Fe(A)、Fe(OA)、Co(A)、Co(OA)、铜(吡啶)2、锌(吡啶)2、钴(吡啶)2、VO、TiO、TiA2、SiA2、SnA2、RuA2、RhA2、GeA2、Si(OA)2、Sn(OA)2、Ge(OA)2、Si(SA)2、Sn(SA)2和Ge(SA)2，其中A如上所述。
本发明优选的通式(1)代表的化合物是通式(3)代表的化合物：
Figure C0113319600431
其中R13至R24独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、巯基、取代或未取代的烷基、芳烷基、芳基、烯基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烯氧基、烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烯硫基、酰基、酰氧基、单取代的氨基、二取代的氨基、烷氧基羰基、芳烷氧基羰基、芳氧基羰基、烯氧基羰基、单取代的氨基羰基、二取代的氨基羰基、杂芳基或杂芳氧基；或每个R13至R24取代基与相邻的取代基一起通过连接基形成环；M2是二价至四价金属原子，具有选自烷基、芳基和杂芳氧基的取代基和/或选自一氧化碳和醇的配位体。
本发明通式(3)代表的化合物中R13至R24的实例包括氢；卤素如氟、氯、溴和碘；硝基；氰基；羟基；氨基；羧基；和巯基。
对于R13至R24的取代或未取代烷基、芳烷基、芳基、烯基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烯氧基、烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烯硫基、酰基、酰氧基、单取代的氨基、二取代的氨基、烷氧基羰基、芳烷氧基羰基、芳氧基羰基、烯氧基羰基、单取代的氨基羰基、二取代的氨基羰基、杂芳基或杂芳氧基的实例可以是R1-R12中的烷基、芳烷基、芳基、烯基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烯氧基、烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烯硫基、酰基、酰氧基、单取代的氨基、二取代的氨基、烷氧基羰基、芳烷氧基羰基、芳氧基羰基、烯氧基羰基、单取代的氨基羰基、二取代的氨基羰基、杂芳基或杂芳氧基。
使R13-R24的任何组合形成环的连接基，可以是针对R1-R12所定义的连接基。
M2代表的具有取代基和/或配位体的二价至四价金属或准金属原子，可以是具有选自M1中所述的烷基、芳基和杂芳氧基的取代基和/或选自一氧化碳和醇的配位体的二价至四价金属原子。
本发明中使用的通式(1)代表的化合物可通过例如Angew.Chem.Int.Ed.Engl.26，928-931(1987)，J.Phys.Chem.，98，11885-11891(1994)中所述方法制备，但不限于上述方法。一般可通过下列反应制备。
通式(2)或(3)代表的类卟吩可制备如下。式(8)和/或式(9)代表的化合物与金属和/或金属盐，如氯化锌和氯化铜(I)；胺化合物，如吡啶；产自四氯化钛的低价钛；或钛化合物，如三氯化钛，适当时在醚溶剂，如无水四氢呋喃中反应，产生本发明通式(10)代表的化合物，该化合物是式(2)代表的其中M1是两个氢的化合物。
Figure C0113319600451
其中R25至R36代表式(2)中针对R1至R12所定义的基团。
该产物可与金属或准金属的乙酸盐、硫酸盐、硝酸盐、卤化物或羰基化合物在有或无氧化剂，如空气的存在下，在包括醇，如乙醇和/或酰胺，如二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N，N-二甲基咪唑啉-2-酮等有机溶剂中反应，产生式(2)或(3)代表的化合物。式(2)中卤化的中心金属可用烷基化或芳基化试剂处理，得到式(2)或(3)代表的其中中心金属被烷基或芳基取代的化合物。
为了用适当的取代基取代，在式(2)中任何为氢的R1-R12基团可进行常规的合成工艺过程，如硝化、卤化、甲酰化、胺化、羧化、羟化、酰化和消去等，并且如果需要，还可进行另一常规的合成工艺，如还原、氧化、异构化和重排，以提供式(2)或(3)代表的化合物。
式(2)和(3)代表的类卟吩的实例包括表1所示的化合物(1-1)至(1-64)，其中标明了式(2)的取代基，但式(3)的取代基也包括在其中，而且相应的取代基自然可互换。
表1
Figure C0113319600461
“*”表示键合的位置。
表1(续)
Figure C0113319600471
“*”表示键合的位置。
表1(续)
Figure C0113319600481
“*”表示键合的位置。
表1(续)
“*””表示键合的位置。
本发明光记录介质中记录层的染料，主要由至少一种类卟吩组成，该化合物具体选自式(1)-(3)代表的化合物。必要时，该化合物可与除上述化合物以外的化合物混和，后者在290nm-690nm波长有最大吸收，并在300nm-700nm范围内有高折射率。所述化合物的实例包括花青、角鲨鎓(squaliriums)、萘醌、蒽醌、四吡喃紫菜嗪、靛酚、吡喃鎓、硫代吡喃鎓、甘菊环鎓、三苯基甲烷、呫吨、阴丹士林、靛蓝、硫靛蓝、部花青、噻嗪、吖啶、噁嗪、联吡咯亚甲基、噁唑、氮杂卟啉和卟啉。可使用其中两种或多种的混合物，其混合比是大约0.1-30重量％。
在沉积记录层时，必要时可向式(1)代表的化合物中加入添加剂，如猝灭剂、促热解剂、紫外线吸收剂、粘合剂、吸热分解的化合物和提高溶解度的聚合物。换句话说，可将具有上述作用的化合物引入式(1)代表的化合物中作为替代物。
猝灭剂的优选实例包括金属配合物，如乙酰丙酮化合物，双(二硫酚)，包括双二硫-α-二酮和双(苯基二硫酚)，硫代儿茶酚，水杨醛肟和硫代双苯酚盐。也适宜使用胺。
对促热解剂无限制，只要其对化合物热解的促进作用可通过适宜的方法如热还原分析(TG分析)测定即可；例如金属化合物，如金属抗爆剂、金属茂和乙酰丙酮化物配合物。金属抗爆剂的实例包括四乙基铅或其他铅化合物和锰化合物，如cymantrene[Mn(C2H5)(CO)3]。金属茂化合物的实例包括铁-双环戊二烯配合物(二茂铁)；和钛、钒、锰、铬、钴、镍、钼、钌、铑、锆、镥、钽、钨、锇、铱、钪和钇的双环戊二烯配合物。其中二茂铁、二茂钌、二茂锇、二茂镍、二茂钛和其衍生物显示出良好的热解作用。
金属铁化合物的其他实例包括有机铁化合物，如甲酸铁、草酸铁、月桂酸铁、环烷酸铁、硬脂酸铁和乙酸铁；螯合的铁配合物，如乙酰丙酮-铁配合物、菲咯啉-铁配合物、双吡啶-铁配合物、乙二胺-铁配合物、乙二胺四乙酸-铁配合物、二乙三胺-铁配合物、二乙二醇二甲基醚-铁配合物、二膦基-铁配合物和二甲基乙二肟根-铁配合物；铁配合物，如羰基-铁配合物、氰基-铁配合物和胺-铁配合物；卤化铁，如氯化亚铁、氯化铁、溴化亚铁和溴化铁；无机铁盐，如硝酸铁和硫酸铁；和铁氧化物。本文使用的促热解剂是可溶于有机溶剂的并表现出良好的防潮性、耐热性和耐光性。
吸热分解化合物的实例包括公开于JP-A 10-291366的化合物和具有该公开文本所述取代基的化合物。
必要时，上述各种猝灭剂、促热解剂和吸热分解化合物可单独或两种或多种结合使用。
换句话说，可将充当猝灭剂、促热解剂、紫外线吸收剂或粘合剂的化合物引入式(1)代表的化合物中。
具体地说，充当猝灭剂、促热解剂、紫外线吸收剂、粘合剂或吸热分解剂的化合物残基可通过至少一条单键、双键或三键化学键合到式(1)代表的类卟吩残基上形成单一的分子。优选式(2)代表的类卟吩化合物中的R1-R12取代基独立地是式(11)代表的取代基：
-(Ln)-(Jn)                         (11)
其中Ln代表连接式(2)代表的类卟吩化合物的连接基，即一条单键或视需要取代的亚甲基、次甲基、氨基、亚胺基或含1-20个碳原子，并被至少一个氧和硫中断的原子链；Jn代表相当于任一R1-R12，充当猝灭剂、促热解剂、紫外线吸收剂、粘合剂或吸热分解剂的化合物残基。换句话说，式(2)中相邻取代基的结合基R1和R2、R3和R4、R5和R6、R7和R8、R9和R10、R11和R12、R12和R1、R2和R3、R4和R5、R6和R7、R8和R9或R10和R11可以是式(12)代表的部分：
-(Lm1)-(Jm)-(Lm2)-             (12)
其中Lm1和Lm2是相邻的并代表连接式(2)代表的类卟吩化合物的连接基，即一条单键或视需要取代的亚甲基、次甲基、氨基、亚胺基或含1-20个碳原子并被至少一个氧和硫中断的原子链；Jm代表相当于任一R1-R12，充当猝灭剂、促热解剂、紫外线吸收剂、粘合剂或吸热分解剂的化合物残基。
Ln、Lm1和Lm2的原子链的优选实例包括单键、-C(＝O)-OCH2-、-C(＝O)-OCH(CH3)-、-OCH2-、-OCH(CH3)-、-CH2OCH2-、-CH2OCH(CH3)-、-CH(CH3)OCH(CH3)-、-O-C(＝O)-、-CH＝CH-、-CH＝N-、-C(＝O)-、-CH＝CH-C(＝O)O-和-C(C＝O)CH2CH2C(＝O)-O-。
Jn和Jm的优选实例包括金属茂残基，如二茂铁基、二茂钴基、二茂镍基、二茂钌基、二茂锇基和二茂钛基。
式(11)结构的合适实例包括下列金属配合物残基：
其中M′代表铁、钌、钴、镍、锇或M″Z′2；M″代表钛、锆、铪、铌、钼或钒；Z′代表CO、F、Cl、Br、I或含1-10个碳原子，并可视需要含有如R1-R12所述取代基的烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基或芳烷氧基。
式(12)结构的合适实例包括下列金属配合物残基：
其中M′代表铁、钌、钴、镍、锇或M″Z′2；M″代表钛、锆、铪、铌、钼或钒；Z′代表CO、F、Cl、Br、I或含1-10个碳原子，并可视需要含有如R1-R12所述取代基的烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基或芳烷氧基。
必要时可加入添加剂，如粘合剂、均化剂和消泡剂。优选的粘合剂实例包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、硝基纤维素、醋酸纤维素、酮类树脂、丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚碳酸酯和聚烯烃。
在将记录层沉积到基片上的过程中，可在基片上形成由有机材料或聚合物制成的层，以便改善基片的耐溶剂性、反射率和/或记录灵敏度。
通式(1)代表的化合物在记录层中的含量可适当地选自能进行记录和再现的范围；一般是至少30重量％，优选至少60重量％，还优选该含量基本是100重量％。
记录层可通过适当的方法形成，包括涂布法，如旋涂、喷涂、流延涂、滑动(sliding)涂布、幕涂、挤出涂覆、绕线涂布、凹版涂布、刷涂、辊涂、刮刀涂布和浸涂技术；喷镀；化学蒸气沉积法；和真空沉积。旋涂由于其便利性因此是优选的。
使用涂布方法，如旋涂法时，将通式(1)代表的化合物溶解或分散于溶剂中至1-40重量％，优选3-30重量％，制备涂布液体。优选选择对基片无害的溶剂。可使用溶剂的实例包括醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇、八氟戊醇、烯丙醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和四氟丙醇；脂族或脂环族烃，如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷和二甲基环己烷；芳族烃，如甲苯、二甲苯和苯；卤代烃，如四氯化碳、氯仿、四氯乙烷和二溴甲烷；醚类，如二乙醚、二丁醚、二异丙醚和二氧杂环己烷；酮类，如丙酮和3-羟基-3-甲基-2-丁酮；酯类，如乙酸乙酯和乳酸甲酯；和水，上述溶剂可单独或两种或多种结合使用。
必要时，可将记录层用的化合物分散于聚合物膜中供使用。
当不能选出对基片无害的溶剂时，喷镀、化学蒸气沉积法或真空沉积法是有效的。
记录层的膜厚是30nm-1000nm，优选50nm-300nm。如果记录层薄于30nm，热扩散可能太大，以致于不能进行记录，或记录信号可能会失真，并且信号振幅可能会降低。如果膜厚超过1000nm，反射率会降低，导致再现信号性能的恶化。
然后，在记录层上形成反射层，其厚度优选50nm-300nm。在记录层和反射层之间可形成反射放大层或粘附层以改善反射率或粘附性。反射层用的材料选自在再现光波长下有足够高反射率的物质。例如金属，如金、铝、银、铜、钛、铬、镍、铂、钽和铅，可单独使用或作为合金使用。其中，金、银和铝由于其较高的反射率适合作为反射层用材料。当用蓝色激光进行记录/再现时，铝或银是合适的。除了上文所述以外，还可加入其他材料；例如金属和准金属如镁、硒、铪、钒、铌、钌、钨、锰、铼、铁、钴、铑、铱、锌、镉、镓、铟、硅、锗、碲、铅、钋、锡和铋。含银或铝为主要成分的材料是适用的，因为其能容易地提供具有较高反射率的反射层。由金属以外的物质制成的具有较低折射率和较高反射率的膜也可层叠形成多层膜，用作反射层。
反射层可通过适当的方法形成，如喷镀、离子渗镀、化学蒸气沉积和真空沉积。可在基片上和/或反射层下形成由已知的无机或有机材料制成的中间层和/或粘合层以改善反射率、记录性能和粘附性。
对于反射层上形成的保护层没有限制，只要其能保护反射层不受外力伤害即可。保护层用材料的实例包括无机材料，如SiO2、Si3N4、MgF2、AlN和SnO2；和有机材料，如热塑性树脂、热固性树脂、电子束固化树脂和紫外线固化树脂。可将热塑性或热固性树脂溶解于适当的溶剂中以制备涂布液体。该液体可涂布并干燥，形成膜。紫外线固化树脂可按照原状使用或溶解于适当的溶剂中以制备涂布液体。然后将该液体涂布并通过紫外线辐照使之固化形成膜。紫外线固化树脂的实例包括丙烯酸树脂，如尿烷丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯。这些材料可单独或结合使用，并可形成单层或多层膜。
保护层可通过和记录层一样的涂布方法形成，如旋涂和流延涂；喷镀；或化学蒸气沉积。特别优选旋涂法。
保护层的膜厚一般是0.1μm-100μm，但在本发明中是3μm-30μm，更优选5μm-20μm。
还可在保护层上印刷标签或条形码。
在反射层上可层叠保护片或基片。此外，两种光记录介质可层叠，这样两层反射层的内平面可互相面对。
在基片的镜面上，可沉积紫外线固化树脂或无机膜用于表面保护和防止杂质，如灰尘粘附到该表面上。
当制备图3所示光记录介质时，在基片上形成反射层，其厚度优选1nm-300nm。在记录层和反射层之间可形成反射放大层或粘附层以改善反射率或粘附性。反射层用材料可选自在再现光的波长下有足够高反射率的物质。例如金属，如铝、银、镍和铂可单独或作为合金使用。其中。铝和银由于其较高的反射率而适用于反射层用物质。当用蓝色激光进行记录/再现时，铝和银是适合的。除了上述以外，必要时可加入其他物质；例如金属和准金属，如镁、硒、铪、钒、铌、钌、钨、锰、铼、铁、钴、铑、铱、锌、镉、镓、铟、硅、锗、碲、铅、钋、锡、铋、金、铜、钛、铬、钯和钽。含银或铝为主要成分的材料是适用的，因为其能容易地提供具有较高反射率的反射层。由金属以外的物质制成的具有较低折射率和较高反射率的膜可层叠形成多层膜，也可用作反射层。
反射层可通过适当的方法形成，如喷镀、离子渗镀、化学蒸气沉积和真空沉积。可在基片上和/或反射层下形成由已知的无机或有机材料制成的中间层和/或粘合层以改善反射率、记录性能和粘附性。
然后，在向反射层上沉积记录层的过程中，可在反射层上形成由有机材料或聚合物制成的层以便改善该反射层的耐溶剂性、反射率和/或记录灵敏度。
通式(1)代表的化合物在记录层中的含量可适当地选自能进行记录和再现的范围；一般是至少30重量％，优选至少60重量％，还优选该含量基本是100重量％。
记录层可通过适当的方法形成，包括涂布法如旋涂、喷涂、流延涂、滑动(sliding)涂布、幕涂、挤出涂覆、绕线涂、凹版涂布、刷涂、辊涂、刮刀涂布和浸涂技术；喷镀；化学蒸气沉积法；和真空沉积。旋涂由于其便利性因此是优选的。
使用涂布方法，如旋涂法时，将通式(1)代表的化合物溶解或分散于溶剂中至1-40重量％，优选3-30重量％，制备涂布液体。优选选择对基片无害的溶剂。可使用溶剂的实例包括醇类如甲醇、乙醇、异丙醇、八氟戊醇、烯丙醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和四氟丙醇；脂族或脂环族烃，如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷和二甲基环己烷；芳族烃，如甲苯、二甲苯和苯；卤代烃，如四氯化碳、氯仿、四氯乙烷和二溴甲烷；醚类，如二乙醚、二丁醚、二异丙醚和二氧杂环己烷；酮类，如丙酮和3-羟基-3-甲基-2-丁酮；酯类，如乙酸乙酯和乳酸甲酯；和水，上述溶剂可单独或两种或多种结合使用。
必要时，可将记录层用的化合物分散于聚合物膜中供使用。
当不能选出对基片无害的溶剂时，喷镀、化学蒸气沉积法或真空沉积法是有效的。
在这种介质结构的情况下，记录层的膜厚一般是1nm-1000nm，优选5nm-300nm。如果记录层薄于1nm，不能进行记录或记录信号可能会失真并且信号振幅可能会降低。如果膜厚超过1000nm，反射率会降低，导致再现信号性能的恶化。
对于反射层上形成的保护层没有限制，只要其能保护反射层不受外界有害影响如外力和环境大气的伤害即可。保护层用材料的实例包括无机材料如SiO2、Si3N4、MgF2、AlN和SnO2；和有机材料如热塑性树脂、热固性树脂、电子束固化树脂和紫外线固化树脂。可将热塑性或热固性树脂溶解于适当的溶剂中以制备涂布液体。该液体可涂布并干燥，形成膜。紫外线固化树脂可按照原状使用或溶解于适当的溶剂中以制备涂布液体。然后将该液体涂布并通过紫外线辐照固化形成膜。紫外线固化树脂的实例包括丙烯酸树脂，如尿烷丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯。这些材料可单独或结合使用，并可形成单层或多层膜。
保护层可通过和记录层一样的涂布方法形成，如旋涂和流延涂；喷镀；或化学蒸气沉积。特别优选旋涂法。
保护层的膜厚一般是0.01μm-1000μm，有时是0.1μm-100μm，特别是1μm-20μm。
在基片上可层叠保护片或反射层。此外，两种光记录介质可层叠，这样两层基片的内平面可互相面对。
在保护层面上，可沉积紫外线固化树脂或无机膜用于表面保护和防止杂质如灰尘粘附到该表面上。
对于本发明的光记录介质，可使用如用于盒式磁盘或磁光盘的外罩形保护元件，以保护整个介质。该元件可由塑料或金属，如铝制成。
基片可由在记录和再现光束的波长下基本透明的材料制成。考虑到如图4所示的情况，其中蓝色-紫色激光辐照是通过基片11进行的，支撑基片可由透明材料制成，所述透明材料包括聚合物，如丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚烯烃树脂和环氧树脂和无机材料，如玻璃。另一方面，如图5所示，当激光辐照是从与基片11′相对的光透射层15′面开始进行的，则基片用材料不一定要求满足光学要求，可从多种材料中选择。鉴于基片所需机械性能和基片的生产率，优选能通过注塑或流延形成的材料；例如丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂和聚烯烃树脂。这些材料可通过例如注塑法形成盘基片。
在所述基片的上表面，可形成螺旋形或同心圆形亚微米级的导向槽和/或预形成坑。这些导向槽和坑优选在制备基片的过程中形成，并可通过例如使用stumper模板的注塑法或使用感光聚合物的热转印法形成。此外，导向槽和/或坑可通过如上所述的方法形成于图5中的光透射层15′中。对于以比DVD更高的密度进行记录的HD-DVD-R，导向槽的间距和深度优选从间距0.25μm-0.80μm，深度20nm-150nm范围内选择。
当用作光盘时，基片可以是厚约1.2mm和直径约80mm-120mm，并且其中心有直径约15mm的开口。
本发明中波长300nm-500nm和500nm-700nm的激光器可以是染料激光器，其波长从很宽可见光范围选择；气体激光器，如氦-氖激光器(633nm)和氮激光器(337nm)；离子激光器，如445nm的氦-镉激光器和457nm或488nm的氩激光器；400nm-410nm的GaN激光器；使用涂铬LiSnAlF6的860nm红外线激光器发射430nm二次谐波的激光器；或半导体激光器，如415nm、425nm、602nm、612nm、635nm、647nm、650nm、660nm、670nm或680nm的可见光半导体激光器。在本发明中，上述装置，如半导体激光器可根据记录层进行记录或再现的响应波长进行适当地选择。高密度记录和再现可在选自上述半导体激光器的单一波长或多种波长下分别进行。
                             实施例
本发明将参考实施例予以描述，但本发明并不限于此。
实施例1
将列于表1通式(1)代表的化合物(1-1)通过真空沉积沉积于聚碳酸酯盘基片上，沉积厚度70nm，该基片的外径为120mm，厚度0.6mm，并有连续的导向槽(磁道间距：0.74μm)。
使用喷镀装置(CDI-900；Balzas)向记录层上喷镀银，形成厚100nm的反射层。喷镀气体是氩气。喷镀在下列条件下进行：喷镀功率2.5KW，喷镀气压1.33Pa(1.0×10-2托)。
在将紫外线固化树脂SD-17(Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated)旋涂到反射层上之后，将该产品用紫外线辐照，形成厚5μm的保护膜。然后，在将紫外线固化树脂SD-301(Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated)旋涂到保护层上之后，层压上如上所述但无导向槽的聚碳酸酯树脂基片。这些基片通过紫外线辐照粘附，得到光记录介质。
将如此形成的包括记录层的该光记录介质评估如下。
使用403nm和N.A.0.65的蓝色激光头的评估装置在下列条件下进行记录：记录频率9.7MHz，记录激光功率8.5mW，线速度9.0m/s，最小凹坑长度0.46μm。凹坑的形成和记录是令人满意的。记录后，使用同样的评估装置在下列条件下进行再现：再现激光功率0.6mW，线速度9.0m/s。凹坑可以被读出。重复再现1000或更多次后，凹坑也能被读出，表明良好的再现光稳定性。
进行耐光性试验，其中用40000勒克思的氙灯对测试样本辐照100小时。测试后，凹坑能被读出。
进行200小时的耐湿/耐热试验，其中将样本置于湿度85％RH和温度80℃的环境中。试验后，凹坑能被读出。
实施例2
在实施例1制备的光记录介质上，进行如实施例1所述的记录和再现，但记录激光功率是6.5mW。能形成令人满意的凹坑并如实施例1一样能被读出。而且其显示出良好的再现光稳定性。
经过耐光性和耐湿/耐热试验后，凹坑能被读出。
实施例3
在实施例1制备的光记录介质上，进行如实施例1所述的记录和再现，但记录激光功率是6.5mW。能形成令人满意的凹坑并能被读出。而且其显示出良好的再现光稳定性。
经过耐光性和耐湿/耐热试验后，凹坑能被读出。
实施例4
为评估如实施例1所述制备的光记录介质，用配备了波长660nm和厚0.6mm的半导体激光器头的评估装置在下列条件下进行记录和再现：线速度3.5m/s，记录激光功率8mW，，最小凹坑长度0.40μm。能令人满意形成和记录凹坑。记录后，使用同样的评估装置进行再现，凹坑可以被读出。而且再现光稳定性良好。
经过耐光性和耐湿/耐热试验后，凹坑能被读出。
实施例5-37
如实施例1所述制备光记录介质并用其进行记录和再现，但使用表1所列的化合物(1-2)至(1-34)作为记录层。能令人满意地形成和读出凹坑。而且再现光稳定性良好。
经过耐光性和耐湿/耐热试验后，凹坑能被读出。
实施例38-70
如实施例1所述制备光记录介质并如实施例4所述用其进行记录和再现，但使用表1所列的化合物(1-2)至(1-34)作为记录层。能令人满意形成和读出凹坑。而且再现光稳定性良好。
经过耐光性和耐湿/耐热试验后，凹坑能被读出。
实施例71
为制备记录层，用表1所列化合物(1-35)溶解于10ml二甲基环己烷中，制备染料溶液。使用的基片是聚碳酸酯盘，该基片的外径为120mm，厚度0.6mm，并有连续的导向槽(磁道间距：0.74μm)。以1500min-1的转速将该染料溶液旋涂于该基片上，并将该基片在70℃干燥3小时，形成记录层。使用喷镀装置(CDI-900；Balzas)向记录层上喷镀银，形成厚100nm的反射层。喷镀气体是氩气。喷镀在下列条件下进行：喷镀功率2.5KW，喷镀气压1.33Pa(1.0×10-2托)。
在将紫外线固化树脂SD-17(Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated)旋涂到反射层上之后，将该产品用紫外线辐照，形成厚5μm的保护膜。然后，在将紫外线固化树脂SD-301(Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated)旋涂到保护层上之后，层压上如上所述但无导向槽的聚碳酸酯树脂基片。这些基片通过紫外线辐照粘合，得到光记录介质。
如实施例1所述进行记录和再现。可令人满意地形成和读出凹坑。而且再现光稳定性良好。
经过耐光性和耐湿/耐热试验后，凹坑能被读出。
实施例72-77
如实施例71所述制备光记录介质，并如实施例1所述用其进行记录和再现，但使用表1所列的化合物(1-36)至(1-41)作为记录层。能令人满意形成和读出凹坑。而且再现光稳定性良好。
经过耐光性和耐湿/耐热试验后，凹坑能被读出。
实施例78-83
如实施例71所述制备光记录介质，并如实施例4所述用其进行记录和再现，但使用表1所列的化合物(1-36)至(1-41)作为记录层。能令人满意形成和读出凹坑。而且再现光稳定性良好。
经过耐光性和耐湿/耐热试验后，凹坑能被读出。
实施例84
将制备记录层用的表1所列化合物(1-42)溶解于10ml 2，2，3，3-四氟丙醇中，制备染料溶液。使用的基片是聚碳酸酯盘，该基片的外径为120mm，厚度0.6mm，并有连续的导向槽(磁道间距：0.74μm)。以1500min-1的转速将该染料溶液旋涂于该基片上，并将该基片在70℃干燥3小时，形成记录层。使用喷镀装置(CDI-900；Balzas)向记录层上喷镀银，形成厚100nm的反射层。喷镀气体是氩气。喷镀在下列条件下进行：喷镀功率2.5KW，喷镀气压1.33Pa(1.0×10-2托)。
在将紫外线固化树脂SD-17(Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated)旋涂到反射层上之后，将该产品用紫外线辐照，形成厚5μm的保护膜。然后，在将紫外线固化树脂SD-301(Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated)旋涂到保护层上之后，层压上如上所述但无导向槽的聚碳酸酯树脂基片。这些基片通过紫外线辐照粘合，得到光记录介质。
如实施例1所述进行记录和再现。可令人满意地形成和读出凹坑。而且再现光稳定性良好。
经过耐光性和耐湿/耐热试验后，凹坑能被读出。
实施例85
如实施例84所述制备光记录介质，并如实施例4所述用其进行记录和再现。能令人满意形成和读出凹坑。而且再现光稳定性良好。
经过耐光性和耐湿/耐热试验后，凹坑能被读出。
实施例86-97
如实施例1所述制备光记录介质并如实施例1所述用其进行记录和再现，但使用表1所列的化合物(1-43)至(1-54)作为记录层。形成显著的凹坑并能通过高C/N比读出。而且再现光稳定性良好。
经过耐光性和耐湿/耐热试验后，凹坑能被读出。
实施例98-107
如实施例1所述制备光记录介质，并如实施例1所述用其进行记录和再现，但使用表1所列的化合物(1-55)至(1-64)作为记录层。能令人满意形成和读出凹坑。而且再现光稳定性良好。
经过耐光性和耐湿/耐热试验后，凹坑能被读出。
比较实施例1
如实施例84所述制备光记录介质，并如实施例1所述用其进行记录和再现，用式(a)：
代表的化合物代替化合物(1-42)。C/N比低至20dB或更低，所以不能进行记录。
如实施例1-107所述，本发明的光记录介质能在蓝色激光器和红色激光器波长范围内进行记录和再现，并显示出良好的耐光性和耐湿/耐热性。
因此，包含本发明所定义之结构的化合物的记录层，使我们能使用选自300nm-500nm和/或500nm-700nm波长范围的激光束记录信号。本发明的光记录介质可被用作使用选自300nm-500nm和/或500nm-700nm波长范围的激光束进行记录和再现的光记录介质。

Claims (11)

1.一种具有记录层的光记录介质，所述记录层包含至少一种选自视需要与金属络合的类卟吩(porphycenes)化合物，
其中的类卟吩化合物由通式(1)代表：
Figure C011331960002C1
其中环A、B、C和D独立地代表视需要取代的吡咯环；X1、X2、X3和X4独立地代表视需要取代的次甲基；M代表两个氢原子，视需要含有取代基或配位体的二价至四价金属、准金属或氧化金属原子。
2.如权利要求1所述的光记录介质，含有有机染料层作为基片上的记录层，该有机染料层中包含至少一种选自上述权利要求1定义的化合物。
3.如权利要求1所述的光记录介质，其中的类卟吩化合物由通式(2)代表：
其中R1至R12独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、巯基、取代或未取代的烷基、芳烷基、芳基、烯基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烯氧基、烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烯硫基、酰基、酰氧基、单取代的氨基、二取代的氨基、烷氧基羰基、芳烷氧基羰基、芳氧基羰基、烯氧基羰基、单取代的氨基羰基、二取代的氨基羰基、杂芳基或杂芳氧基；或R1至R12各取代基与相邻的取代基一起通过连接基形成环；M1代表两个氢原子，视需要含有取代基或配位体的二价至四价金属，准金属或氧化金属原子。
4.如权利要求3所述的光记录介质，其中的类卟吩化合物由通式(3)代表：
Figure C011331960003C1
其中R13至R24独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、巯基、取代或未取代的烷基、芳烷基、芳基、烯基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烯氧基、烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烯硫基、酰基、酰氧基、单取代的氨基、二取代的氨基、烷氧基羰基、芳烷氧基羰基、芳氧基羰基、烯氧基羰基、单取代的氨基羰基、二取代的氨基羰基、杂芳基或杂芳氧基；或R13至R24各取代基与相邻的取代基一起通过连接基形成环；M2是二价至四价金属原子，具有选自烷基、芳基和杂芳氧基的取代基和/或选自一氧化碳和醇的配位体。
5.如权利要求1-4中任一项所述光记录介质，能用选自300nm-500nm和/或500nm-700nm波长范围的激光束记录和再现。
6.如权利要求5所述光记录介质，能用选自400nm-500nm和/或600nm-700nm波长范围的激光束记录和再现。
7.如权利要求6所述光记录介质，能用选自400nm-410nm和/或635nm-660nm波长范围的激光束记录和再现。
8.通式(1)代表的类卟吩化合物：
Figure C011331960004C1
其中环A、B、C和D独立地代表视需要取代的吡咯环；X1、X2、X3和X4独立地代表视需要取代的次甲基；M代表两个氢原子，视需要含有取代基或配位体的二价至四价金属，准金属或氧化金属原子。
9.由通式(2)代表的权利要求8所述化合物：
其中R1至R12独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、巯基、取代或未取代的烷基、芳烷基、芳基、烯基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烯氧基、烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烯硫基、酰基、酰氧基、单取代的氨基、二取代的氨基、烷氧基羰基、芳烷氧基羰基、芳氧基羰基、烯氧基羰基、单取代的氨基羰基、二取代的氨基羰基、杂芳基或杂芳氧基；或R1至R12各取代基与相邻的取代基一起通过连接基形成环；M1代表两个氢原子，视需要含有取代基或配位体的二价至四价金属，准金属或氧化金属原子。
10.由通式(3)代表的权利要求9所述化合物：
Figure C011331960005C1
其中R13至R24独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、巯基、取代或未取代的烷基、芳烷基、芳基、烯基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烯氧基、烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烯硫基、酰基、酰氧基、单取代的氨基、二取代的氨基、烷氧基羰基、芳烷氧基羰基、芳氧基羰基、烯氧基羰基、单取代的氨基羰基、二取代的氨基羰基、杂芳基或杂芳氧基；或R13至R24各取代基与相邻的取代基一起通过连接基形成环；M2是二价至四价金属原子，具有选自烷基、芳基和杂芳氧基的取代基和/或选自一氧化碳和醇的配位体。
11.如权利要求10所述化合物，其中M2是含芳基的金属原子。
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