TW531490B

TW531490B - Laminate and its preparation process

Info

Publication number: TW531490B
Application number: TW088116773A
Authority: TW
Inventors: Kazuo Ozaki; Tadahiro Kegasawa; Ryuichi Katsumoto; Takumi Araki; Toshio Taka
Original assignee: Japan Polyolefins Co Ltd
Priority date: 1998-09-30
Filing date: 1999-09-29
Publication date: 2003-05-11
Also published as: JP2000108269A; KR20010075437A; CN1205028C; EP1142703B1; JP3955398B2; EP1142703A4; CN1313811A; WO2000018578A1; US6589645B1; DE69931810T2; DE69931810D1; EP1142703A1

Description

531490 A7 _B7 五、發明說明（1 ) 技術領域 (請先閱讀背面之注意事項本頁：本發明係關於具有與基材之黏著強度極高的聚乙烯糸樹脂組成物層之積層體，及其製法。尤指使用具有黏著性等優良物性和加工性的特定聚乙烯糸樹脂組成物，不用婦式塗劑，可提供具有高度黏著強度之積層體。尤指在壓出積層成型方法中，此等特定聚乙烯由於兼用臭氧處理和/或電暈放電處理，可明顯提高處理表面的極性，在低溫可高速成型的積層體之製法。本案係根擄日本專利申請案特願平1 0 -2792 0 0號，該案内容列入本案說明書之一部份。背暑枝術向來在聚丙烯、聚醯胺、聚酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之皂化物等各種塑膠膜、鋁箔、賽璐玢（玻璃紙）、紙等基材上，壓出聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚乙烯系聚合積層，可賦予熱封性、防濕性等。此等積層製品主要大量使用做包裝材料。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製壓出積層成型當然要求各種基材對聚乙烯系聚合物有高度黏著性。然而，由於乙烯糸聚合物為非極性樹脂 ,本質上對上述極性基材之黏著性能不良。Μ在基材壓出高壓自由基低密度聚乙烯（Μ下簡稱L D Ρ Ε )積層成型時，一般把樹脂溫度設定在3 1 0 Ό Μ上高溫，將藉壓出機所壓出熔體樹脂薄膜表面氧化，Μ改進與基材之黏著性能。然而，上述樹脂溫度在3 1 0 t Μ上高溫時，會發生 L D Ρ Ε氧化而劣化。結果，因大量發煙對作業環境的污染一 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 531490 A7 B7_ 五、發明說明（2 ) 和周圍環境的惡化等大有影響。又因高溫氧化而有引起降低積層製品的品質，臭氣等，熱封層之成本高等問題。為提高生產性，而進行高速成型時，會降低黏著強度。另方面，Μ乙烯-乙酸乙烯酯共聚物而言，壓出樹脂溫度在2 8 0 °C Μ上時，在壓出機或模具内會引起分解，有烈乙酸臭味，且會發生氣泡，故樹脂溫度必須在2 6 0 °C K下壓出。然而，在此等低溫時，與基材的黏著強度不實用。於是採取對策是，基材預先把LDPEM3101M上高溫壓出積層一次，在其L D P E面再於上述溫度壓出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物積層。因此，步驟複雜，在經濟上不利。另外，日本專利公開公報（A )昭5 3 - 1 5 7 7 2 4號所揭示方法是將乙烯系樹脂在1 5 0〜2 9 0 °C低溫壓出，經臭氧處理，將被處理面壓接積層於經錨式塗劑處理過之基材。然而，如降低此等成型溫度，可減輕發煙或臭氣，Μ 解決發煙或臭氣的問題，但成型溫度下降會降低黏著強度，無法加快成型速度，且厚度不能減薄，在生產性和經濟性方面留下大問題。為解決上述問題，如提高樹脂溫度，一如前述會產生發煙等，對作業環境和周邊環境影響增大，由於在高溫氧化而劣化，發生製品臭氣惡化等問題。再者，由於近來亟需高速成型性，在確保高度黏著性中提高成型速度，非再提高樹脂溫度不可，致加深上逑問題。另外，由於高速成型，即使兼用臭氧處理，也難本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項 --- 本頁) --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 531490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7五、發明說明（3 ) Μ確保充分黏著性。發明槪沭本發明為解決上述課題，使用特定聚乙烯系樹脂組成物，可維持充分滿足從低溫域到高溫域與不同基材之黏著強度，尤其是把該特定聚乙烯系樹脂組成物與臭氧處理方法加Κ組合，可抑低壓出積層成型時的樹脂溫度，極力抑制對作業環境和周邊環境的影響，而提供可在 2 0 0〜3 0 0 °C範圍（從低溫域到高溫域的廣範圍）成型，尤其是不必提高樹脂溫度即可改進高速成型性之積層體製法及積層體。本發明人等就解決上述課題進一步潛心研究的結果，發現於一般聚乙烯糸樹脂混配特定量具有特定構造之化合物，即可解決該課題，而完成本發明。即，本發明積層體之特徵係在基材之至少單面，設有 (A )聚乙烯系樹脂s和（B )包含分子内具有不飽和鍵的化合物之聚乙烯系樹脂組成物，在聚乙烯系樹脂組成物中的分子内不飽和鍵數每1 0 3碳在0 . 5個Μ上之聚乙烯 :系樹脂組成物層。上述聚乙烯系樹脂組成物宜具有前述U)聚乙烯糸樹脂99, 9〜50重量％ ,和前述（Β)分子内具有不飽和鍵的化合物0 . 1〜5 0重量％ ◦又，在（Β )分子内具有不飽和鍵的化合物中，其分子内不飽和鐽數Κ每1 〇 3碳有〇 . 5 〜2 5 0個為宜。又，（Β )分子内具有不飽和鏈的化合物，Κ選自聚丁 -5 - (請先閱讀背面之注意事項 --- 本頁) . 線」本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 531490 A7 __B7_ 五、發明說明（4 ) 二烯、乙烯-丙烯-二烯共聚物（E P D Μ )、聚異戊間二烯之至少一種為宜，尤佳1 , 2 -聚丁二烯為佳。本發明積層體之製法，係在基材至少單面，利用壓出積層法，將此等聚乙烯系樹脂組成物積層黏著。此時，臭氧處理過的該乙烯系樹脂組成物膜，與電翬放電處理過的基材，經由該表面處理面而積曆黏著為宜。成型溫度可在300 °CW下，从200〜300 °C從低溫域至高溫域的廣範圍為佳，尤其是在低溫域（2 3 0〜2 7 (TC )可高速成型。圖忒簡屋說明第1圖為本發明積層體一具體例之斷面圖。較佳奮_例 > 詳綑說明本發明積層體至少具有特定聚乙烯系樹脂組成物曆，及基材。聚乙烯：系樹脂組成物層係由下述U)成份和（B )成份組成的聚乙烯系樹脂組成物所製成。 (A)成份為聚乙烯糸樹脂，更具體而言，有高壓自由基聚合所得低密度聚乙烯（L D P E )，乙烯/乙烯酯共聚物、乙烯/ α , /3 -不飽和羧酸及其衍生物之共聚物等。其他聚乙烯系樹脂，有利用齊格勒糸觸媒、菲立浦系觸媒、二絡金鼷：系觸媒等低、中、高壓聚合所得密度0 . 8 6〜 0.98g/cm3之乙烯均聚物，或乙烯與C3-C2〇a-烯烴之共聚物。上逑低密度聚乙烯（LDPE)密度為（K91〜0.94g/cro3， _ 6 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀i 5意事項ΛΒτ本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 531490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明說明（5 ) 以0,912〜0.9358/(^3為佳，而以0.912〜0.930运/(^ 更好。熔體流量（M F R )為0 · 0 0 1〜1 0 0 0 g / 1 0 f , K (K 1〜 100g/l(T為佳，而 M1.0 〜70g/l(T更好。熔體張力Μ 1 · 5〜2 5 g為佳，而Μ 3〜2 0 g更好。 Mw/Mn選擇在3,0〜10範圍，而M4.0〜8*0範圍為宜。本發明乙烯/乙烯酯共聚物係主成份乙烯、與丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙酸酯、硬脂酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酸酯等乙烯酯單體之共聚物。其中最好是乙酸乙烯酯（EVA)。即K乙烯 50〜99.5重量；K ，乙烯酯0.5〜50重量％，其他共聚性不飽和單體0〜49.5重量％所構成之共聚物為佳。乙烯酯含量M3〜20重量％為佳，5〜15重量％更好。本發明乙烯/ α，/?-不飽和羧酸及其衍生物共聚物之代表性共聚物，有乙烯-(甲基）丙烯酸及其烷基酯共聚物，其金屬鹽等，此等共聚單體有丙烯酸、異丁烯酸、丙烯酸甲酯、異丁烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、異丁烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、異丁烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、異丁烯酸異丙酯、丙烯酸正丁目旨、異丁烯酸正丁酯、丙烯酸環己酯、異丁烯酸環己酯、月桂基丙烯酸酯、月桂基異丁烯酸酯、硬脂基丙烯酸酯、硬脂基異丁烯酸酯、縮水甘油基丙烯酸酯、縮水甘油基異丁烯酸酯等。其中以 (甲基）丙烯酸甲酯、乙酯（E E A)等烷基酯為佳。尤其是（甲基）丙烯酸酯含量3〜2 0重量％，而Μ 5〜1 5重量％範圍更好。 (請先閱讀背面之注意事項 -11 本頁) . ' -丨線」本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 531490 A7 _B7_ 五、發明說明（6 ) 此等乙烯和含極性基的單體之共聚物因熔點較低，向來曾經使用對基材塗佈L D P E之積層材料，惟本發明可直接與基材積層。上述高壓自由基聚合法是在壓力500〜3500kg/cra2G的範圍、聚合溫度在1 0 0〜4 0 0 °C範圍，使用管狀反應器，壓熱器反應器，於有機或無機過氧化物等游離基產生劑存在下聚合。又，其他聚乙烯条樹脂有利用齊格勒糸觸媒、菲立浦觸媒、二鉻金屬系觸媒等，Μ低、中、高壓聚合所得密度0,86〜0*98g/cm3之乙烯均聚物，或乙婦與C3〜C20 α-烯烴之共聚物。該乙烯/ α -烯烴共聚物有密度0 . 86〜 0,91g/cm3之超低密度聚乙烯，密度（Κ91〜0.94g/cm3 之線狀低密度聚乙烯（LLDPE),密度（K94g/cm3M上之中，高密度聚乙烯等乙烯糸聚合物等。上述C3〜C2〇 α_烯烴具體例有丙烯、1-丁烯、4-甲基-卜戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯等。本發明（A)成份可視目的，與非極性聚乙烯系樹脂併用例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等具極性基之乙烯共聚物等5 0重量％ K下，Μ 3 0重量％ Μ下更好。又，本發明（A )成份在負荷2 . 1 6公斤之熔體流量Μ 0.001〜10008/10，為佳，0.1〜10 08/10’更好，而以1.0 〜7 0 g / 1 尤佳。該熔體流量過低或過高，成型性均轉劣。又，熔體流一 8 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項 --- 本頁) . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 531490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明說明（7 ) 量過高時，製品強度會劣化。本發明聚乙烯系樹脂組成物中的（B )成份，係在分子內具有不飽和鍵之化合物。該分子内不飽和鏈數，在聚乙烯系樹脂組成物全體中每1 0 3碳必須有0 , 5個K上。分子内不飽和鐽數在0 . 5 個Μ下時，黏著性改進效果小。 (Β )成份的化合物具體例為分子内具有複數不鉋和鍵之化合物，有選自聚丁二烯，更好是1 , 2_聚丁二烯，聚異戊間二烯、天然橡膠、乙烯-丙烯-二烯三聚物、乙烯 -（甲基）丙烯酸烯丙酯、乙烯-(甲基）丙烯酸乙烯酯等至少一種之化合物、寡聚物或聚合物。其中Κ 1,2-聚丁二烯、乙烯-丙烯-二烯共聚物（EPDM) ，聚異戊間二烯，尤Μ 1 , 2~聚丁二烯之聚合物，在改善黏著強度、處理、作業性等方面較佳。其中不但一種，且可二種Μ上併用。 (Β )成份之化合物在負荷2 . 1 6公斤的熔體流量Μ 0 . 0 0 1 〜lOOOg/lO’為佳，0.1 〜100g/l(T 更好，1.0 〜70g/10’ 尤佳。熔體流量過低或過高，其成型性均不佳。且熔體流量過高時，製品強度會劣化。分子内不飽和鍵數在（B )成份之化合物中，每1 0 3碳 Μ 0.5〜2 5 0個為佳，每10 3碳中Μ 5〜250個更好，而Μ 每1 0 3碳中5 0〜2 5 0個尤佳。分子內不飽和鏈數過少時，黏著性之改良效果少，過多則熱安定性會惡化。本發明聚乙烯糸樹脂組成物，Μ上述U)成份9 9 . 9〜一 9 一 (請先閱讀背面之注音？事項 1 ·

本頁) -丨線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 531490 A7 B7_ 五、發明說明（8 ) 5 0重量％和（B )成份0 . 1〜5 0重量％之範圍混配為宜。 (A )成份Μ 9 9 . 5〜6 0重量$為佳，Μ 9 9 · 0〜7 0重量％更好，（Β )成份Μ 0 . 5〜4 0重量％為佳，而Μ 1 · 〇〜3 0重量％更好。（Β )成份過少（即（A)成份過多），不能呈琨黏著性能，（B )成份過多（即（A)成份過少），則混練時，成型時有發生耐熱性降低之虞。又，本發明聚乙烯系樹脂組成物，在負荷2 . 1 6公斤時的熔體流量 Μ 0 . 0 0 1 〜1 0 0 0 g / 1 0 ’ 為宜。K 0 · 1 〜1 〇〇 g / 1 為佳，而以1.Q〜70g/l(T尤佳。熔體流量過低或過高，，成型1生都會劣化。且熔體流量過高時，製品強度劣化。得聚乙烯：系樹脂組成物之混拌方法，可利用通常的混合操作，例如振動混合器法、恆氏混合器法、班伯黑混合器法，及壓出製粒法等進行。在不脫出本發明主旨之範圍，可混配其他樹脂、橡膠等，顔料、染料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、滑劑、脂肪酸金屬鹽、酸吸收劑、交聯劑、發泡劑等常用添加劑。本發明聚乙烯糸樹脂組成物，相對於聚乙烯条樹脂組成物1 0 0重量份，可添加無機和/或有機填料1 0 0重量份Μ下，Μ 5〜1 0 0重量份範圍為佳。上逑填料可用碳酸鈣、碳酸鎂等金屬碳酸鹽，氫氧化物、氧化鈦、氧化鋅等金鼷氧化物，氧化矽、滑粉等無填料、有機填料。又，顔料有鈷青、群青、色胺青、酞花青等青条顔料，鋁紫、堅牢紫、錳紫等洋紅糸顔料等。一 10 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面£拳項本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 531490 A7 _B7_ 五、發明說明（9 ) 本發明積層體在基材至少單面積層黏著前述聚乙烯糸樹脂組成物層（LDPE組成物層）。即例如第1圖所示，係在基材1 4之單面形成聚乙烯系樹脂組成物層1 2之積層體 14 〇本發明中所用基材饱含薄膜和薄H ( Μ下稱片材）、板狀體等。例如可用聚丙烯、聚醯胺·、聚酯、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚偏二氯乙烯等樹脂薄膜或薄片 (包含其延伸物、印刷物、金屬等蒸著物等二次加工薄膜、薄Η )，鋁、鐵、銅，Μ此為主成份之合金等金屬箔或金屬板、玻璃紙、紙、織布、不織布等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製積層體之具體例有LDPE組成物層/紙層、LDPE組成物層/紙層/ LDPE組成物層、LDPE組成物層/ GPP層、 LDPE組成物層/〇PP層/ LDPE組成物層、LDPE組成物層 /PA層、LDPE組成物層/ PA層/ LDPE組成物層、LDPE組成物層/0ΝΥ層、LDPE組成物層/0ΝΥ層/ LDPE組成物層、LDPE組成物層/ PEs層、LDPE組成物層/PEs層/ LDPE組成物層、LDPE組成物層/ OPEs曆、LDPE組成物層 /OPEs層/ LDPE組成物層、LDPE組成物層/ EV0H層、 LDPE組成物層/ EV0H層/ LDPE組成物層、LDPE組成物層 /不織布曆、LDPE組成物層/ A1箔層等。其中Ο P P為雙軸延伸的聚丙烯，P A為聚醯胺、0 N Y為雙軸延伸的聚醯胺，P E s為聚酯，0 P E s為雙軸延伸聚酯，E V 0 Η為乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化物，A 1箔為鋁箔、HDPE為高密度聚乙烯。 -11 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 531490 A7 _B7__ 五、發明說明（1G ) 本發明積層成型中的積層體製法，是在基材至少單面利用壓出積層法積層黏著前述本發明樹脂組成物，在黏著之際，將基材和/或該樹脂組成物膜經表面處理後，藉該處理面黏著，即使進行低溫高速成型，亦可得不降低黏著強度的積層體，本質上不用錨式塗劑即可積層黏著，為其特徵。在本發明中低溫高速成型s指成型溫度在3 0 0 υ Μ下，成型速度在2 0 0 m / m i n W上。按照本發明在成型溫度2 0 0 〜30〇υ,尤其是230〜270 °C範圍，Μ成型速度200m/min Μ上的低溫高速成型中，可發揮黏著強度不降低的顯著效果。表面處理可用電暈處理、臭氧處理、火焰處理等一般· 性表面處理，Μ採用臭氧處理為佳，可得有效結果。施加臭氧處理過的聚乙烯糸樹脂組成物膜，與實施電暈放電處理過的基材，宜藉該表面處理面積層黏著。尤其是對該聚乙烯系樹脂組成物之熔化膜，施Κ臭氧處理為佳。臭氧處理量因基材種類、條件而異，選擇5〜1 0 0 0 g / h r 範圍，Μ 1 〇 0〜5 0 0 g / h r範圍為佳。在電暈放電處理中選經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ 圍範 2 為圍範臭放低 Μ 暈Μ 施電可由Μ即即施，，與時時，著理膜黏處之層電成積放製面暈物理電成處。和組面度理脂表強處樹該著氧斧藉黏 Π/臭烯，持 Ini用乙材保 i 兼聚基， 00是的之速 3 其理理高 1 。尤處處、擇佳氧電溫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 531490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明說明（11 ) 具體言之，在壓出積層之際，聚乙烯条樹脂組成物製成的熔體樹脂膜溫度，保持熔點〜3 0 0 °C範圍，該熔體樹脂膜至少在單面Μ臭氧處理，另方面對基材施Μ電暈放電處理後，該熔體膜和基材經由表面處理面積層黏著。如此完全在單一步驟内進行，可有效滿足黏著強度、作業性、經濟性等，特別好。又，在本發明中，單一步驟表示在線内進行，包含在實施電暈放電處理後，上述單一步驟內之連續步驟，Κ 及分批處理後的基材。本發明利用壓出積層成型之積層體製法，不限在基材至少單面壓出積層一層聚乙烯系樹脂組成物的情況，例如將二種Μ上聚乙烯系樹脂組成物壓出積曆，或在聚乙烯樹脂組成物外側使用其他樹脂，於基材單面壓出積層二層Μ上時，Μ及在基材兩面壓出積層聚乙烯条樹脂組成物時，均屬有效。又，在本發明壓出積層成型方法中，基材與聚乙烯条樹脂組成物間本質上不必錨式塗劑，但不特別排除黏著劑、錨式塗劑等。壓出積層成型之際的裝置，可用通常Τ型模具方式的裝置，積層厚度無特別限制，可適當選擇。玆Μ實施例說明本發明如下，但本發明不受此等限制。奮施例1 調製由1 9 0 °C時熔體流量為2 0 g / 1 0 f ,密度0 . 9 1 8 g / c m 3 之低密度聚乙烯樹脂（LD(I))97.5重量％，和230 °C時一 1 3 一 (請先閱讀背面之注意事項 --- 本頁) -·線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 531490 A7 B7 五、發明說明（12 ) M F R為3 , 0 g / 1 0 ’之乙烯-丙烯-二烯三聚物（E P D Μ ) 2 . 5重量％構成之聚乙烯条樹脂組成物。所得聚乙烯系樹脂組成物中每1 0 3碳之分子内不飽和鍵數，Μ紅外線分析（IR)測量。再者，使用此聚乙烯系樹脂組成物，使用具有9 0 in m壓出機，寬1 1 0 0 m m的積層成型機，按表1所示條件在牛皮紙上積層，製成積層體。就製造時發煙狀況，及所得積層體在層間之黏著強度和臭氣，進行評估。結果如表1所示。富施例2 調製由上述實施例1低密度聚乙爾封脂（I ) 9 7 . 5重量％，和在150°C時MFR為3.0g/10’的l,2-聚丁二烯樹脂2,5重量5S構成之聚乙烯系樹脂組成物。使用所得聚乙烯糸樹脂組成物，Μ具有9 0 hi in壓出機，寬1100mm的積層成型機，按表1所示條件，在牛皮紙上積層，製成積層體。就製造時的發煙狀況，及所得積層體的層間黏著強度和臭氣，進行評估。结果如表1所示。奮胞例3 調製由上述實施例1低密度聚乙烯樹脂（I ) 9 9 . 0重量％ ,和在1 5 (TC時M F R為3 . 0 g / 1 0 ’的1，2 -聚丁二烯樹脂1 . 0重量$構成之聚乙烯系樹脂組成物。使用所得聚乙烯：系樹脂組成物，Μ具有90min壓出機，寬1 1 0 0 m πι的積層成型機，按表1所示條件，在牛皮紙上一 1 4- 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 531490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（13 ) 積層，製成積層體。就製造時的發煙狀況，及所得積層體的層間黏著強度和臭氣，進行評估。結果如表1所示。奮施例4 於低密度聚乙嫌樹脂（I) 40重量％，和熔體流量20 g/10’ ，密度0 . 9 6 3 g / c m 3的高密度聚乙烯6 0重量％製成的混合樹脂（混合P E ) 9 3重量％，混配和實施例2同樣的1，2 -聚丁二烯樹脂7重量％，和實施例2同樣評估，結果如表1 所示。奮）ffe例5 調製由實施例1低密度聚乙烯（I ) 8 7 · 4 2 9重量％，二氧化鈦1 0重量％，群青0. 0 7重量％，螢光增白劑（K 0 0 1 重量 $ , Μ 及在 150°C 時 MFR 為 3.0g/10’之 1，2 -聚丁二烯樹脂2 . 5重量％構成之聚乙烯糸樹脂組成物。使用所得聚乙烯条樹脂組成物，K具有90mm壓出機，寬1 1 0 0 m m積層成型機，按表1所示條件在牛皮紙上積層,製成積層體，結果如表1所示。奮_例6 、調製由上逑實施例1低密度聚乙烯棚旨（I ) 9 5重量$ , Μ及在150°C時MFR為3.0g/10’的1,2 -聚丁二烯樹脂5,0重量$構成之聚乙烯糸樹脂組成物。使用所得聚乙烯系樹脂組成物，K 90mm壓出機，寬 llOOnim積層成型機，按表2所示條件積層於鋁箔上，製成積層體。 '-15一 (請先閱讀背面之注意事項 — 本頁： . •丨線」本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 531490 A7 B7 五、發明說明（14 ) 就製造時的發煙狀況，及所得積層體的層間黏著強度和臭氣，進行評估。結果如表2所示。管施例7 調製由上逑實施例1低密度聚乙烯樹脂（I ) 9 9 . 0重量％ ,和在 150°C 時 MFR 為 3.0g/1019l,2 -聚丁二烯樹脂 1,0 重量％構成之聚乙烯条樹脂組成物。使用所得聚乙烯系樹脂組成物，>乂具有90mm壓出機，寬1 1 0 0 m m的積層成型機，按表2所示條件，在鋁箔上積層，製成積層體。就製造時的發煙狀況，及所得積層體的層間黏著強度和臭氣，進行評估。結果如表2所示。當施例8 調製由上逑實施例1低密度聚乙烯刪旨（I ) 9 5重量％ ,和在 15〇[〇時}^1?為3.0g/10’的1,2 -聚丁二烯樹脂5.0重量％構成之聚乙烯糸樹脂組成物。使用所得聚乙烯系樹脂組成物，Μ具有90mm壓出機，寬1 1 0 0 m m的積層成型機，按表3所示條件，在尼龍膜上積層，製成積層體。就製造時的發煙狀況，及所得積層體的層間黏著強度和臭氣，進行評估。結果如表3所示。窗_例9 調製由上述實施例1低密度聚乙烯棚旨U) 99 . 0重量％ ,和在1 5 0 °C時M F R為3 , 0 g / 1 0 ’的1 , 2 -聚丁二烯樹脂1 · 0重量％構成之聚乙烯系樹脂組成物。一 1 6 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背？注意事項頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 531490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明說明（15 ) 使用所得聚乙烯糸樹脂組成物，Μ具有9 0 m m壓出機，寬1 1 0 0 m m的積層成型機，按表3所示條件，在尼龍膜上積層，製成積層體。就製造時的發煙狀況，及所得積層體的層間黏著強度和臭氣，進行評估。結果如表3所示。置―施.观」i 於熔體流量6 g / 1 0 ’，密度0 . 9 1 8 g / c m 3的低密度聚乙烯樹脂3 0重量％，和熔體流量1 3 g / 1 0 ’，密度0 . 9 1 0 g / c m 的直鏈低密度聚乙烯7 0重量％構成之混合樹脂（混合P E ) 9 5重量％，混配1，2 -聚丁二烯樹脂5重量％，和實施例 8同樣評估，結果如表3所示。比齩例1 . 4 , 7 僅將上逑實施例1之低密度聚乙烯樹脂（I ),以具有 90mm壓出機，寬llOOmm的積層成型機，按表1所示條件在牛皮紙上（比較例1 )，按表2所示條件在鋁箔上（比較例4 ')，按表3所示條件在尼龍膜上（比較例7 )積層，製成各積層體。就製造時發煙狀況，及所得積層體的層間黏著強度和臭氣進行評估。結果如表1 , 2 , 3所示。比較例2 > 5 , 8 調製上逑實施例1之低密度聚乙烯樹脂（I ) 9 9 . 9 5重量％，和上逑實施例2之1 , 2 -聚丁二烯樹脂0 . 0 5重量％構成的聚乙烯系樹脂組成物。使用所得聚乙烯系樹脂組成物，Μ具有9 0 in m壓出機， -17- (請先閱讀背面之注意事 J---- 項本頁} 訂： -線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 531490 A7 _B7_ 五、發明說明（16 ) 寬1 1 0 0 m «1的積層成型機，按表1所示條件在牛皮紙上 (比較例2 )，按表2所示條件在鋁箔上（比較例5 ),按表3所示條件在尼龍膜上（比較例8 )積層，製成積層體。就製造時發煙狀況，及所得積層體之層間黏著強度和臭氣進行評估。結果如表1 , 2 , 3所示。比齩例3 ,6,9 僅將1 9 0 °C時熔體流量為8 . 2 g / 1 0 f的低密度聚乙烯樹脂（LD(I)), Μ具有90mm壓出機，寬度1100mm的積層成型機，按表1所示條件在牛皮紙上（比較例3 )，按表2 所示條件在鋁箔上（比較例6 )，按表3所示條件在尼龍膜上（比較例9 )積層，製成積層體。就製造時發煙狀況，及所得積層體之層間黏著強度和

I 臭氣進行評估。結果如表1 , 2，3所示。評估方法麼強著時業作 i 離剝間層行進由度強著黏之材基製紙 M皮牛與長。拉估有評沒 M脂加樹準，基體估一評成級固三堅列烯下乙 M聚可與 ,紙況：狀 ◎ 之經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 △ 寬成機箔切驗鋁品試 X 鋁與型力雜彔可時。 0 0 彔彔度易過容品製司公術膜技龍5m洋尼L1東和積萬出用1Ϊ1Ι 壓使m/ 將，om 是力 3 fct 3,- ， 0 遴度剝拉強之 Μ 著膜，黏層丨之積度材與強基材 _製基層能進本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 531490 A7 _B7_ 五、發明說明（17 ) 行1 8 0度剝離，加Μ測量。阜氣使用官能評審圑，Μ官能試驗評估為三級， Α:幾乎感覺不出臭氣 Β :稍微感到臭氣 C :感到強烈臭氣發煙 a :完全看不到煙 b :稍微看到煙 c :煙非常多 (請先閱讀背面之注意事項 — ^本頁：訂： -丨線』經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一 19 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 531490 A7 B7 五、發明說明（18 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表1 實施例比較例 1 2 3 4 5 1 2 3 (A)成份名 LD(I ) LD/HD LD(I ) LD(I ) LD(II ) (A)成份MFR (190°〇 (g/10min) 20 10 20 20 8.2 (B)成份名 EPDM 1，2-聚丁二烯 — 1，2-聚丁二烯 — (B)成份MFR (g/10min) 3.0 (230 °〇 3.0 (150°〇 — 3.0 (150°Cj 一 (B)成份中在分子内不飽和鍵數 (每1000磺） 70 250 — 250 — (B)成份量«) 2.5 2.5 1.0 7.0 2.5 0 0.05 0 組成物中在分子内不飽和鍵數 (每1000磺） 1.9 6.3 2.6 17.5 6.3 0 0.13 0 基材牛皮紙半农紙成型溫度（°c) 250 270 250 250 320 成型速度（m/min) 300 350 300 300 300 空氣間隙（ram) 160 140 160 160 160 膜厚Un〇 20 20 20 20 20 電翬處理 6KW 7KW 6KW 6KW 6KW 臭氯處理# 有有無黏著強度 ® ® Λ ® ® X X △ 臭氣 A A A A A A A C 發煙 a St a a a a a c 備註有充镇劑* 臭氧處理條件：50g/m 3 -4 · 5m 3 /hr 填充劑：二氧化鈦、群青、螢光增白劑 -20- --ΙΓ ----------------訂 --------- (請先閱讀背面之注音心事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 531490 A7 B7 五、發明說明（19 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表2 項目實施例比較例 6 7 4 5 6 (A)成份名 LD(I ) LD(I ) LD(II ) (A)成份MFR (190°〇 (g/10min) 20 20 8.2 (B)成份名 1，2-聚丁二烯 ·— 1,2-聚丁二烯 (B)成份MFR (g/10min) 3.0 (150°〇一 3.0 (150°〇 — (B)成份中在分子内不飽和鍵數 (每1000磺） 250 — 250 —- (B)成份量U) 5.0 1.0 0 0.05 0 組成物中在分子内不飽和鍵數 (每1000磺） 12.5 2.6 0 0.13 0 基材鋁箔鋁箔成型溫度（°c) 250 250 320 成型速度（ffl/min) 150 150 150 空氣間隙（_〇 120 120 120 膜厚（_) 20 20 20 臭氧處理# 有有 Μ 黏#強度 360 220 50 50 290 臭氣 A A A A C 發煙 Si a 81 a c 臭氧處理條件：50g/m3-4.5m3/hr —-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 531490 A7 B7 五、發明說明（2〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表3 實施例比較例 8 9 10 7 8 9 (A)成份名 LD(I ) LL/LD LD(I ) LD(II) (A)成份MFR (190°〇 (g/lOinin) 20 10 20 8.2 (B)成份名 1，2-聚丁二烯 — 1，2-聚丁二烯一 (B)成份MFR (g/lOmin) 3.0 (150°〇 — 3.0 (150°C) — (B)成份中在分子内不飽和鍵數 (每1000磺） 250 — 250 — (B)成份量（％) 5.0 1.0 5.0 0 0.05 0 組成物中在分子内不飽和鍵數 (每1000磺） 12.5 2.6 12.5 0 0.13 0 基材尼龍膜尼龍膜成型溫度（°c) 270 270 320 成型速度（m/min) 150 150 150 空氣間隙（Μ) 120 120 120 膜厚Um) 20 20 20 電翬處理 6KW 6KW 6KW 臭氣處理# 有有 far m 黏著強度 850 490 800 210 200 220 臭氣 A A A A A C 發煙 a a a a a c *臭氧處理條件：50g/m3-4.5m3/hr -**22 — ----I ----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 531490 A7 B7 五、發明說明（ 21 評估結果由上述 1 .相對成份的比劣。 2 .如比上述同樣 3 ,另方 6,9, 著。產業上利結果可知：於本發明實施例，在成型溫度2 5 0 °C時，無（B ) 較例〗，4 ，7無臭氣，不發煙，但黏著強度較例2 ，5 ，8 ，（ B)成份混配量太少時，和無臭氣，不發煙，黏著強度劣。面，照Μ往成型溫度高速3 2 0 t的比較例3 ，其黏著強度可保捋實用程度，但臭氣和發煙顯用僧倌請先閱讀背面之注意事項

頁經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明聚乙烯糸樹脂組成物添加分子内含大量不飽和鍵之化合物，使用此聚乙烯糸樹脂組成物之積層體，尤其是兼用臭氧處理，容易維持與不同物質之高度層間強度0 在壓出積層成型中，可維持高度黏著強度，又能低溫高速成型。然而，因成型速度高，除格外改進生產性外，由於可在低溫成型，可極力抑制發煙，Μ免對作業環境和周邊的影響。符號之說明 10 積層體 12 聚乙烯：系樹脂組成物 14 基材 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

531490 ，公告

t、申請專利範圍第88116773號「積層體及其製法」專範案 (91旬12月18日修JE): 八申請專利範圍： 1 . 一種積層體，在基材至少單面設有聚乙烯系樹脂組成物層，係含有（A )聚乙烯系樹脂，和（B )分子內具有不飽和鍵之化合物的聚乙烯系樹脂組成物，其特徵爲，該聚乙烯系樹脂組成物中每1 〇3碳具有〇 .: 個以上分子內不飽和鍵者’且該聚乙烯系樹脂組成物包含（A ) 9 9 · 9〜5 0重量％的聚乙烯系樹脂和 (B ) 0 · 1〜5 0重量％的分子內具有不飽和鍵之化合物，而該（B )分子內具有不飽和鍵之化合物中每1 〇 3碳含有分子內不飽和鍵數0 . 5〜250個。 2 ·如申請專利範圍第1項之積層體，其中於該聚乙烯系樹脂組成物混配無機和/或有機充壚劑者。其中該聚乙烯系 3 .如申請專利範圍第1項之積j罾體 fe! ik係咼壓自由基法低街度聚乙j：希、乙燒/乙嫌醋共聚物、乙烯/ α，/3 -不飽和羧酸或其衍生物之共聚物、超低岔度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯之至少一種，或其混合物者。 4 .如申請專利範圍第項之積層體，其中該聚乙烯系樹脂密度0·91〜〇.94g/cm3,熔體流量〇」〜 1 0 0 g / 1 0分鐘之高壓自由基法低密度聚乙嫌者其中該（B )分子如申請專利範圍第1項之積層體 531490 六、申請專利範圍內具有不飽和鍵的化合物，係選自聚丁二烯、乙烯 /α -烯烴/二烯共聚物、聚異戊間二烯至少一種者。 6 .如申請專利範圍第1項之積層體，其中該（Β )分子內具有不飽和鍵化合物係1，2 -聚丁二烯者。 7.—種積層體之製法，其特徵爲，在基材至少單面積層黏著由聚乙烯系樹脂組成物構成之層，係含有（Α) 聚乙烯系樹脂組成物，和（Β)分子內具有不飽和鍵之化合物的聚乙烯系樹脂組成物，該聚乙烯系樹脂組成物中每1 〇3碳具有分子內不飽和鍵〇 . 5個以上，且該聚乙烯系樹脂組成物包含（A ) 9 9 . 9〜5 0重量％的聚乙烯系樹脂和（B ) 0 · 1〜5 0重量％的分子內具有不飽和鍵之化合物，而該（B )分子內具有不飽和鍵之化合物中每103碳含有分子內不飽和鍵數〇.5〜2 50個。 8 .如申請專利範圍第7項之製法，其中基材或聚乙燃系樹脂組成物製成之膜經表面處理後，不用錨式塗劑，利用壓出積層法，經由該表面處理面積層黏著者。 9 .如申請專利範圍第8項之製法，其中由實施臭氧理過的聚乙烯系樹脂組成物製成之膜，與實施電晕放電處理之基材，是經由該表面處理面積層黏著者。 1 0 .如申請專利範圍第9項之製法，其中在該壓出 531490 、申請專利範圍積層之際，由聚乙烯系樹脂組成物製成的熔體膜溫度保持在熔點〜3 00°C範圍，該熔體膜至少單面經臭氧處理，另方面，基材在剛經電暈放電處理後，該熔體膜與基材藉經表面處理面積層黏著者。 1 1 .如申請專利範圍第9項之製法，其中該臭氧處理量爲5〜1 0 0 0 g / h r者。 1 2 .如申請專利範園第9項之製法，其中電暈放電處理量爲1〜3 0 0 W - m i n / m2者。 1 3 .如申請專利範圍第8項之製法，其中該壓出積層中成型溫度在200〜3 00t範圍進行積層者。