JP2000108277A

JP2000108277A - ガスバリア性食品・医療用容器およびその製造方法

Info

Publication number: JP2000108277A
Application number: JP10279217A
Authority: JP
Inventors: Takumi Araki; 工荒木; Osamu Miyaji; 修宮地
Original assignee: Japan Polyolefins Co Ltd
Current assignee: Japan Polyolefins Co Ltd
Priority date: 1998-09-30
Filing date: 1998-09-30
Publication date: 2000-04-18

Abstract

(57)【要約】【課題】各層間の接着性を充分満足できる水準に維持
しつつ、低温でのラミネート成形であっても短時間で製
造することができ、臭気が生じないガスバリア性食品・
医療用容器およびその製造方法。【解決手段】紙層１０と樹脂層１４とガスバリア性層
１８とを有する積層体からなるガスバリア性食品・医療
用容器において、樹脂層は、（Ａ）ポリオレフィン系樹
脂と、（Ｂ）分子内不飽和結合を有する化合物とを含む
ポリオレフィン系樹脂組成物からなる層を有し、該ポリ
オレフィン系樹脂組成物中における前記分子内不飽和結
合の数が１０³炭素当り０.５個以上である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は種々の飲食品・医療
品を収容するガスバリア性食品・医療用容器およびその
製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】乾燥食品、水物食品用の食品用容器や、
医薬品等用の医療用容器として、紙とポリエチレンの積
層体からなる食品・医療用容器が利用されている。こう
した食品・医療用容器に用いられる積層体は、一般に、
押出ラミネーションにより製造されているが、近年特
に、層間の接着強度をより高めることと、より短時間で
製造することが望まれている。通常、押出ラミネーショ
ンにおいては、層間の接着強度を向上するには、ラミネ
ート時の樹脂の温度を高めればよいことが知られてお
り、上記要求に対しては主としてラミネート温度を高め
る（通常、約３１０℃以上）ことで対処していた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、樹脂の
温度を高めることにより、発煙の発生等による作業環
境及び周辺環境への影響の増大、高温での酸化劣化に
より生じる臭気が容器に残存し、飲食品等に付着する等
の問題がある。しかも、高い接着性を確保しつつ成形速
度を上げる為に、樹脂温度をより高くしなければなら
ず、上記問題が深刻となっている。また、高速成形の為
に、オゾン処理を併用しても十分な接着性を確保するこ
とは困難であった。また、層間強度を向上させるため
に、アンカーコート剤等の接着剤を用いることも考えら
れるが、飲食品用の容器としては、これらの使用は望ま
しくない。しかも、煩雑なコーティング工程、アンカー
コート剤の調製工程、ロールに付着したアンカーコート
剤の拭取り工程等が必要となり、作業性の悪化およびコ
スト増等を招き、また、有機溶剤の使用など望ましくな
い。本発明は前記課題を解決するためになされたもの
で、各層間の接着性を充分満足できる水準に維持しつ
つ、低温でのラミネート成形であっても短時間で製造す
ることができ、臭気が生じないガスバリア性食品・医療
用容器およびその製造方法を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明のガスバリア性食
品・医療用容器は、紙層と樹脂層とガスバリア性層とを
有する積層体からなるガスバリア性食品・医療用容器に
おいて、前記樹脂層は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂
と、（Ｂ）分子内不飽和結合を有する化合物とを含むポ
リオレフィン系樹脂組成物からなる層を有し、該ポリオ
レフィン系樹脂組成物中における前記分子内不飽和結合
の数が１０³炭素当り０.５個以上であることを特徴とす
るものである。ポリオレフィン系樹脂組成物としては、
（Ａ）ポリオレフィン系樹脂を９９.９〜５０重量％、
（Ｂ）分子内不飽和結合を有する化合物を０.１〜５０
重量％含み、該（Ｂ）分子内不飽和結合を有する化合物
中における分子内不飽和結合の数が１０³炭素当り０.５
〜２５０個であることが望ましい。（Ｂ）分子内不飽和
結合を有する化合物としては、１,２−ポリブタジエ
ン、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ポリイソ
プレンから選択された少なくとも１種であることが望ま
しい。

【０００５】ガスバリア性層は、ポリエステル、ポリア
ミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯ
Ｈ）、アルミニウムから選択されるいずれかからなるこ
とが望ましい。ガスバリア性層の片面に、樹脂層／紙層
／樹脂層／ポリエチレン層が積層し、同ガスバリア性層
の他面に、樹脂層を介してシーラント層が積層している
ことが望ましい。

【０００６】本発明のガスバリア性食品・医療用容器の
製造方法は、ポリオレフィン系樹脂と、分子内不飽和結
合を有する化合物とを含み、その分子内不飽和結合の数
が１０³炭素当り０.５個以上であるポリオレフィン系樹
脂組成物からなる樹脂をオゾン処理を施した後にガスバ
リア性層上に積層し、さらにその樹脂からなる層を介し
て紙層を積層する押出ラミネーション工程を経て製造し
た積層体を用いることを特徴とするものである。ここ
で、ガスバリア性層上に積層する前に、該ガスバリア性
層に表面処理を施しておくことが望ましい。押出ラミネ
ーション工程は、樹脂温度を２００〜３００℃として行
うことが望ましく、また、ラミネート速度を２００〜４
００ｍ／分として行なうことが望ましい。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の食品・医療用容器を構成
する積層体は、少なくとも紙層と樹脂層とガスバリア性
層とを有するもので、例えば図１に示すように、他の層
を有するものでもよい。図示例の食品・医療用容器に用
いられる積層体は、ガスバリア性層１８の一方の面上に
樹脂層１４を介して紙層１０が積層している他、さら
に、紙層１０上に樹脂層１２を介してポリエチレン層１
６が積層し、ガスバリア性層１８の他方の面上に、樹脂
層２０を介してシーラント層２２が積層しているもので
ある。紙層１０としては、食品・医療用容器の基材とし
て用いられるものであれば特に制限されるものではな
く、例えば、板紙、上質紙、クラフト紙、グラシン紙、
無機繊維混抄紙、合成樹脂混抄紙等が挙げられる。樹脂
層１２，１４，２０としては、ポリオレフィン系樹脂
と、分子内不飽和結合を有する化合物とを含むポリオレ
フィン系樹脂組成物からなり、そのポリオレフィン系樹
脂組成物中における分子内不飽和結合の数が１０³炭素
当り０.５個以上であるポリオレフィン系樹脂組成物か
らなるものが適用される。

【０００８】ポリオレフィン系樹脂としては、より具体
的には、高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、エチレン・ビニルエステル共重合体、エ
チレン・α、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体と
の共重合体等が挙げられる。他のポリオレフィン系樹脂
としては、チーグラー系触媒、フイリップス系触媒、メ
タロセン系触媒等による低・中・高圧重合によって得ら
れる密度０.８６〜０.９８ｇ／ｃｍ³のエチレン単独重
合体、プロピレン単独重合体等の炭素数２〜２０のα・
オレフィンの単独またはこれらの相互共重合体が挙げら
れる。

【０００９】上記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とし
ては、密度は０.９１〜０.９４ｇ／ｃｍ³、好ましくは
０.９１２〜０.９３５ｇ／ｃｍ³、さらに好ましくは０.
９１２〜０.９３０ｇ／ｃｍ³である。メルトフローレー
トは０.００１〜１０００ｇ／10分、好ましくは０.１〜
１００ｇ／10分であり、さらに好ましくは１.０〜５０
ｇ／10分である。溶融張力は好ましくは１.５〜２５
ｇ、より好ましくは３〜２０ｇである。また、Ｍｗ／Ｍ
ｎは３.０〜１０、好ましくは４.０〜８.０の範囲で選
択されることが望ましい。更に該ポリエチレンの末端ビ
ニル基は、ポリマー鎖中の炭素原子１０００個当り０.
４個以上、好ましくは０.４〜０.８個の範囲であること
が好ましい。

【００１０】本発明におけるエチレン・ビニルエステル
共重合体とは、エチレンを主成分とするプロピオン酸ビ
ニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニ
ル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフル
オル酢酸ビニルなどのビニルエステル単量体との共重合
体である。これらの中でも特に好ましいものとしては、
酢酸ビニル（ＥＶＡ）を挙げることができる。すなわ
ち、エチレン５０〜９９.５重量％、ビニルエステル０.
５〜５０重量％、他の共重合可能な不飽和単量体０〜４
９.５重量％からなる共重合体が好ましい。特にビニル
エステル含有量は３〜２０重量％、好ましくは５〜１５
重量％の範囲である。

【００１１】本発明におけるエチレン・α、β−不飽和
カルボン酸またはその誘導体との共重合体の代表的な共
重合体としては、エチレン−（メタ）アクリル酸または
そのアルキルエステル共重合体、その金属塩等が挙げら
れ、これらのコモノマーとしては、アクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、
メタクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジル等を挙げることができる。この中でも
特に好ましいものとして（メタ）アクリル酸のメチル、
エチル（ＥＥＡ）等のアルキルエステルを挙げることが
できる。特に（メタ）アクリル酸エステル含有量は３〜
２０重量％、好ましくは５〜１５重量％の範囲である。

【００１２】上記高圧ラジカル重合法とは、圧力５００
〜３５００Ｋｇ／ｃｍ²Ｇの範囲、重合温度は１００〜
４００℃の範囲、チューブ状リアクター、オートクレー
ブリアクターを使用して、有機または無機のパーオキサ
イド等の遊離基発生剤の存在下で重合する方法である。
また、チーグラー系触媒、フイリップス系触媒、メタロ
セン系触媒等による低・中・高圧重合によって得られる
密度０.８６〜０.９８ｇ／ｃｍ³のエチレン単独重合
体、プロピレン単独重合体または炭素数２〜２０のα・
オレフィンの相互共重合体としては、密度０.８６ｇ／
ｃｍ³以上０.９１ｇ／ｃｍ³未満の超低密度ポリエチレ
ン、密度０.９１ｇ／ｃｍ³以上０.９４ｇ／ｃｍ³未満の
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、密度０.９４
ｇ／ｃｍ³以上の高密度ポリエチレン等のエチレン系重
合体、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共
重合体等のプロピレン系重合体などが挙げられる。

【００１３】上記炭素数２〜２０のα−オレフィンとし
ては、具体的にはエチレン、プロピレン、１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン等を挙げることができ
る。本発明での（Ａ）成分は、目的により、非極性のポ
リオレフィン系樹脂と、例えばエチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等の極性
基を有するエチレン共重合体などを５０重量％未満、よ
り好ましくは３０重量％未満を併用することができる。
また、本発明での（Ａ）成分の荷重２.１６ｋｇでのメ
ルトフローレートは０.００１〜１０００ｇ／10分であ
ることが好ましく、より好ましくは０.１〜１００ｇ／1
0分であり、さらに好ましくは１.０〜５０ｇ／10分であ
る。該メルトフローレートが低すぎても高すぎても成形
性が劣る。また、メルトフローレートが高すぎる場合に
は容器の強度が劣る。

【００１４】本発明での（Ｂ）成分は、分子内不飽和結
合を有する化合物である。その分子内不飽和結合の数
は、ポリオレフィン系樹脂組成物全体中において、１０
³炭素当り０.５個以上であることが必要である。分子内
不飽和結合の数が０.５個未満であると、接着性等の向
上効果が小さい。（Ｂ）成分の化合物として、具体的に
は、分子内に複数の不飽和結合を有する化合物、ポリブ
タジエン、好ましくは１,２−ポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、天然ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三
元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アリル、エ
チレン−（メタ）アクリル酸ビニルなどから選択される
少なくとも１種の化合物、オリゴマーまたは重合体を挙
げることができる。これら中でも１,２−ポリブタジエ
ン、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）、ポリイソプレン、特に１,２−ポリブタジエンの
重合体が、取扱い、作業性等から好ましい。これらは一
種のみならず二種以上を併用できる。

【００１５】（Ｂ）成分の化合物は、荷重２.１６ｋｇ
でのメルトフローレートが０.００１〜１０００ｇ／10
分であることが好ましく、より好ましくは０.１〜１０
０ｇ／10分であり、さらに好ましくは１.０〜５０ｇ／1
0分である。メルトフローレートが低すぎても高すぎて
も成形性が劣る。また、メルトフローレートが高すぎる
場合には容器の強度が劣る。

【００１６】分子内不飽和結合の数は、（Ｂ）成分の化
合物中においても、その１０³炭素当り、０.５〜２５０
個であることが好ましく、より好ましくは１０³炭素中
５〜２５０個、さらに好ましくは１０³炭素中５０〜２
５０個である。分子内不飽和結合の数が過少であると接
着性等の改良効果が少なく、過多であると熱安定性が悪
化する場合がある。

【００１７】本発明におけるポリオレフィン系樹脂組成
物は、上記の（Ａ）成分が９９.９〜５０重量％及び
（Ｂ）成分が０.１〜５０重量％の範囲で配合されるこ
とが望まれる。より好ましくは、（Ａ）成分を９９.５
〜６０重量％、更に好ましくは９９.０〜７０重量％で
あり、（Ｂ）成分を０.５〜４０重量％、さらに好まし
くは１.０〜３０重量％である。（Ｂ）成分が過少
（（Ａ）成分が過多）であると接着性能を発現すること
ができず、（Ｂ）成分が過多（（Ａ）成分が過少）であ
ると混練時、成形時の耐熱性が低下する虞が生じる。ま
た、本発明におけるポリオレフィン系樹脂組成物は、そ
の荷重２.１６ｋｇでのメルトフローレートが０.００１
〜１０００ｇ／10分であることが望ましい。より好まし
くは０.１〜１００ｇ／10分であり、さらに好ましくは
１.０〜５０ｇ／10分である。メルトフローレートが低
すぎても高すぎても成形性が劣る。また、メルトフロー
レートが高すぎる場合には容器の強度が劣る。

【００１８】該組成物を得るためのブレンド方法として
は、通常の混合操作、たとえばタンブラーミキサー法、
ヘンシェルミキサー法、バンバリーミキサー法、または
押出造粒法などにより行うことができる。該組成物を得
るにあたっては、中和剤、分散剤、酸化防止剤、滑材、
耐候性改良剤、帯電防止剤、顔料、フィラーなどの他の
付加的成分を本発明の効果を阻害しない範囲で配合する
ことができる。

【００１９】このポリオレフィン系樹脂組成物である
と、異種材料である紙層やガスバリア性層等との接着強
度が高く、ラミネート温度を低くしても高い接着強度を
発現し、また、ラミネート成形速度を速くしても高い接
着強度を維持できる。

【００２０】ガスバリア性層１８は、用途に応じて適宜
選択され、限定されるものではないが、ポリエステル、
ポリアミド、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、
ポリビニルアルコール、アクリロニトリル、塩化ビニリ
デン、ポリフッ化ビニリデン、アルミニウム、金属また
は金属酸化物を蒸着したフィルム等からなるものが挙げ
られ、なかでも、ポリエステル、ポリアミド、ＥＶＯ
Ｈ、アルミニウム箔が望ましい。

【００２１】シーラント層２２としては公知の種々のも
のが使用され、食品・医療用容器の用途等に応じて適宜
選択されるもので、種々の樹脂からなるものが好まし
い。例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィンの他、ＰＥＴ等のポリエステル、ポリアミ
ド等が例示できる。飲食品用という点から、添加剤を含
有していない低密度ポリエチレンまたは直鎖状低密度ポ
リエチレン、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン、チー
グラー系或いはメタロセン系線状低密度ポリエチレンが
特に適している。ポリエチレン層１６としても、このシ
ーラント層２２に適用できるポリエチレンから選択され
る。このようなシーラント層２２ないしポリエチレン層
１６を形成することにより、容器から生じる臭気をより
削減することができる。

【００２２】尚、上述した食品・医療用容器用積層体
は、ポリエチレン層１６／樹脂層１２／紙層１０／樹脂
層１４／ガスバリア性層１８／樹脂層２０／シーラント
層２２の７層構成からなる積層体について説明したが、
本発明はこれに限られるものではなく、少なくとも、紙
層／樹脂層／ガスバリア性層／の３層を有していればよ
く、本発明の作用効果を損なうことのない範囲内で、上
述例の他、他の層構成でもよい。尚、紙層、樹脂層やガ
スバリア性層等の各層の層厚は、限定されるものではな
く、各層の機能を果たす範囲内で適宜設定される。

【００２３】本発明の食品・医療用容器の積層体は、各
層間の接着強度が高くなるように積層する方法であれば
特にその製造方法は限定されるものではないが、押出ラ
ミネーションにより積層して製造する方法が好適であ
る。例えば、上述した７層構成の積層体は次のようにし
て製造できる。まず、図２に示すように、紙層１０を繰
出機４０から所定速度で繰り出し、ニップロール３４と
冷却ロール３２の間に送給すると共に、樹脂層１２とな
る溶融樹脂膜状態の樹脂とポリエチレン層１６となる溶
融樹脂膜状態の樹脂とを押出機３０からニップロール３
４と冷却ロール３２との間の冷却ロール３２側に共押し
出しし、樹脂層１２が紙層１０と接するように供給する
ことで、紙層１０上に樹脂層１２とポリエチレン層１６
がラミネートされた積層体２４が製造され、巻取機４２
に巻き取られる。

【００２４】また、同様にして、ガスバリア性層１８を
繰出機４０から所定速度で繰り出し、ニップロール３４
と冷却ロール３２の間に送給すると共に、樹脂層２０と
なる溶融樹脂膜状態の樹脂とシーラント層２２となる溶
融樹脂膜状態の樹脂とを押出機３０からニップロール３
４と冷却ロール３２との間の冷却ロール３２側に共押し
出しし、樹脂層２０が紙層ガスバリア性層１８と接する
ように供給することで、ガスバリア性層１８上に樹脂層
２０とシーラント層２２がラミネートされた積層体２６
が製造され、巻取機４２に巻き取られる。そして、図３
に示すように、上記製造した積層体２４を主繰出機４０
から繰り出し、上記積層体２６をサンド繰出機４４から
繰り出し、押出機３０から上記ポリエチレン系樹脂組成
物を押し出し、積層体２４の紙層１０と、積層体２６の
ガスバリア性層１８がそれぞれこの溶融したポリオレフ
ィン系樹脂組成物に接するように、ニップロール３４と
冷却ロール３２の間で圧接してサンドラミネートしする
ことにより、図１に示す層構成の積層体が製造される。
押出成形時の樹脂温度は、一般に、２８０〜３５０℃で
あるが、本発明においては３００℃未満にすることがで
きる。

【００２５】本発明の積層体においては、樹脂層１２，
１４，２０にオゾン処理を施しておくことが望ましい。
オゾン処理は、Ｔダイから出た溶融樹脂膜に、オゾン供
給器３６からオゾンを吹きつければよく、オゾン処理条
件としては、５〜１０００ｇ／ｈｒ、より好ましくは１
００〜５００ｇ／ｈｒの範囲である。層間強度を向上さ
せる手段としてオゾン処理は従来から利用されてきたも
のであるが、本発明においては、その樹脂層中における
不飽和結合とオゾンとが反応することによるオゾン処理
による改質効果が大きく、本発明の樹脂層とオゾン処理
の相乗効果により、接着強度が従来ないほどに飛躍的に
向上する。このオゾン処理を施すことにより、押出成形
時の樹脂温度を２００〜３１０℃、より好ましくは、２
００〜３００℃、より好ましくは、２４０〜２８０℃、
さらに好ましくは２５０〜２８０℃の低温でも接着強度
を低下させずにラミネートができる。従って、臭気の発
生を削減できる。

【００２６】また、紙層１０、ガスバリア性層１８に対
しても、プレヒート処理、コロナ処理、火炎処理、ＵＶ
処理等の表面処理を行うことができるが、中でもコロナ
処理を施しておくことが望ましく、コロナ処理を施した
ガスバリア性層とオゾン処理を施した樹脂層との層間接
着強度はきわめて高くなる。コロナ処理としては、コロ
ナ放電器３８を用いて、１〜３００Ｗ分／ｍ²が好まし
く、より好ましくは１０〜１００Ｗ分／ｍ²の範囲で放
電するのが好適である。本発明によれば、高い層間強度
をもつ食品・医療用容器の積層体を低温ラミネートによ
り、また、２００〜４００ｍ／minの高速成形で製造で
きる。尚、本発明においては、紙層１０及び又はガスバ
リア性層２０と樹脂層１２，１４，２０の間に接着剤や
アンカーコート剤を必要とするものではないが、これら
接着剤やアンカーコート剤等を使用することも可能では
ある。

【００２７】この積層体を用いて食品・医療用容器にす
るには、ヒートシール等の周知の接合技術を用いて食品
・医療用容器とすればよく、食品・医療用容器形成手段
は特に制限されるものではない。例えば、この積層体を
所定形状に打ち抜き、ヒートシールにより接合して食品
・医療用容器形状に組み立てればよい。また、食品・医
療用容器の形状も特に制限されるものではなく、例え
ば、ゲーベルタイプ容器やブリックタイプ容器、スタン
ディングパウチ容器とすることができる。本発明の食品
用容器は、乾燥食品や水物食品、例えば、水、乳製品、
ジュース、酒、コーヒー、茶、醤油、ソース類、豆腐等
の容器に好適なものである。また、本発明の医療用容器
は、血液用バッグ（容器）、輸液バッグ（容器）等に好
適である。

【００２８】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれらにより限定されるものではない。後述す
る各実施例、比較例においては、下記の各樹脂成分を用
いた。ＬＤＰＥ：メルトフローレート（１９０℃）が２０ｇ／
10分、密度が０.９１８ｇ／ｃｍ³の高圧ラジカル法低密
度ポリエチレン。ＰＢ：メルトフローレート（１５０℃）が３.０ｇ／10
分の１,２−ポリブタジエン樹脂。分子内不飽和結合数
は２５０個／１０³炭素

【００２９】［実施例１］上記ＬＤＰＥを９５重量％
と、上記ＰＢが５.０重量％となるようにポリオレフィ
ン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系
樹脂組成物中の１０³炭素当りの分子内不飽和結合の数
を赤外分析法（ＩＲ）で測定した。９０ｍｍ押出機と６
５ｍｍ押出機を備えた幅１１００ｍｍの共押出ラミネー
ト成形機を使用し、図２に示すように、上記得られたポ
リオレフィン系樹脂組成物と上記ＬＤＰＥを共押し出し
し、ポリオレフィン系樹脂組成物からなる溶融樹脂膜状
態の樹脂層にオゾン処理を施し、これをコロナ処理を施
した板紙（２６０ｇ／ｍ²）１０上に表１中に示す条件
でラミネートして図１に示す積層体２４を製造した。ま
た、同様にして、上記得られたポリオレフィン系樹脂組
成物と上記ＬＤＰＥを共押し出しし、ポリオレフィン系
樹脂組成物からなる溶融樹脂膜状態の樹脂層にオゾン処
理を施し、これをコロナ処理を施した二軸延伸ナイロン
フィルム１８上に表１中に示す条件でラミネートして図
１に示す積層体２６を製造した。そして、図３に示すよ
うに、上記製造した積層体２４を主繰出機４０から繰り
出し、上記積層体２６をサンド繰出機４４から繰り出
し、押出機３０から上記ポリエチレン系樹脂組成物を押
し出し、積層体２４の紙層１０と、積層体２６のガスバ
リア性層１８がそれぞれこの溶融したポリオレフィン系
樹脂組成物に接するように、ニップロール３４と冷却ロ
ール３２の間で圧接してサンドラミネートして７層構成
の積層体を製造した。得られた積層体について各層間の
各接着強度を測定した。さらに、この積層体を用いて食
品・医療用容器を製造した。また、容器から生じる臭気
を評価した。

【００３０】［実施例２］上記ＬＤＰＥが９９.５重量
％、ＰＢが０.５重量％になるようなポリオレフィン系
樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂
組成物を樹脂層に用いたこと以外は実施例１と同様にし
て積層体ないし食品・医療用容器を製造した。［実施例３］二軸延伸ナイロンフィルムの代りに二軸延
伸ＥＶＯＨを用いたこと以外は上記実施例１と同様にし
て積層体ないし食品・医療用容器を製造した。［実施例４］二軸延伸ナイロンフィルムの代りにアルミ
ニウム箔を使用し、積層体２４と積層体２６を貼り合わ
せる際に上記ＬＤＰＥを用いて３２０℃としたこと以外
は上記実施例１と同様にして積層体ないし食品・医療用
容器を製造した。

【００３１】［比較例１］上記調製したポリオレフィン
系樹脂組成物を用いることなくＬＤＰＥを用いて、実施
例１と同様にして積層体ないし食品・医療用容器を製造
した。［比較例２］上記ＬＤＰＥが９９.９重量％、上記ＰＢ
が０.１重量％になるようなポリオレフィン系樹脂組成
物を調製した。このポリオレフィン系樹脂組成物を用い
て、実施例１と同様に、積層体ないし容器を製造した。

【００３２】［比較例３］上記調製したポリオレフィン
系樹脂組成物を用いることなくＬＤＰＥを用いて、実施
例１と同様にし、但し、押出ラミネートにおける成形温
度を３１０℃として積層体ないし食品・医療用容器を製
造した。

【００３３】［評価方法］〔紙層との接着強度〕紙層と樹脂層の間の接着強度は、
層間剥離作業を行った時の状況から以下の３段階の基準
で評価した。 ◎：紙と樹脂層が強固に一体化し、樹脂の糸引きもなし △：それほど丁寧でなくとも剥離可能 ×：容易に剥がれる〔ガスバリア性層との接着強度〕得られた積層体につい
て、積層体の流れ方向に幅１５ｍｍの短冊状に切断し、
万能引張試験機（オリエンテック（株）製）を用いて、
ガスバリア性層と樹脂層の界面で剥離（９０゜剥離、剥
離速度３００ｍｍ／分）して接着強度（ｇ／１５ｍｍ）
を調べた。〔臭気〕パネラーによる官能テストで３段階に評価した。Ａ：殆ど臭気を感じないＢ：少し臭気を感じるＣ：強く臭気を感じる

【００３４】

【表１】

【００３５】表１から明らかなように、本実施例の食品
・医療用容器では、高い成形速度で、かつ、低い成形温
度でありながら、高い接着強度を発揮する積層体からな
り、臭気もなく、食品・医療用容器として相応しいもの
である。これに対して、樹脂層中に（Ｂ）成分を欠く比
較例１、または、分子内不飽和結合の数が少ない比較例
２では、接着強度が低い。また、（Ｂ）成分を欠く比較
例３においては、成形温度を高くすることにより、接着
強度を多少改善できているものの、発煙が生じ、臭気が
生じてしまった。

【００３６】

【発明の効果】本発明によれば、低い成形温度で、ま
た、高速成形によっても、しかも接着剤やアンカーコー
ト剤を使用せずとも、層間の接着強度が高い積層体から
なる食品・医療用容器となる。特にオゾン処理を併用す
ることにより、より高い層間強度を発揮する。従って、
成形速度を高められることから、生産性を格段に向上さ
せることができる上に、低温で成形できることから、発
煙による作業環境及び周辺への影響や、臭気の発生を極
力抑えた食品・医療用に適した容器となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】食品・医療用容器の層構成の一例を示す側断
面図である。

【図２】ラミネート成形機の一例を示す概略構成図で
ある。

【図３】ラミネート成形機の一例を示す概略構成図で
ある。

【符号の説明】

１０紙層１２樹脂層１４樹脂層１６ポリエチレン層１８ガスバリア性層２０樹脂層２２シーラント層２４積層体２６積層体３６オゾン供給器３８コロナ放電器

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 3E067 AB01 AB26 AB83 BB01A BB14A BB15A BB25A CA04 EE03 GB15 4F100 AB10C AK01B AK01D AK02B AK02D AK03B AK03D AK03K AK04E AK06 AK28J AK29 AK29B AK29D AK41C AK46C AK48 AK64B AK64D AK64J AK69C AK80B AK80D AL01B AL01D AL05B AL05D AR00C BA03 BA05 BA07 BA10A BA10C CB03E DA01 DG10A EA021 EG002 EH112 EH232 EJ131 EJ551 EK01 EK06 GB23 GB66 JC00 JD02 JD02C JL02 JL11

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】紙層と樹脂層とガスバリア性層とを有す
る積層体からなるガスバリア性食品・医療用容器におい
て、前記樹脂層は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂と、（Ｂ）
分子内不飽和結合を有する化合物とを含むポリオレフィ
ン系樹脂組成物からなる層を有し、該ポリオレフィン系
樹脂組成物中における前記分子内不飽和結合の数が１０
³炭素当り０.５個以上であることを特徴とするガスバリ
ア性食品・医療用容器。
【請求項２】前記ポリオレフィン系樹脂組成物は、
（Ａ）ポリオレフィン系樹脂を９９.９〜５０重量％、
（Ｂ）分子内不飽和結合を有する化合物を０.１〜５０
重量％含み、該（Ｂ）分子内不飽和結合を有する化合物
中における分子内不飽和結合の数が１０³炭素当り０.５
〜２５０個であることを特徴とする請求項１記載のガス
バリア性食品・医療用容器。
【請求項３】前記（Ｂ）分子内不飽和結合を有する化
合物が、１,２−ポリブタジエン、エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体、ポリイソプレンから選択された少
なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載のガ
スバリア性食品・医療用容器。
【請求項４】前記ガスバリア性層が、ポリエステル、
ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、
アルミニウムから選択されるいずれかからなることを特
徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のガスバリア性
食品・医療用容器。
【請求項５】前記ガスバリア性層の片面に、樹脂層／
紙層／樹脂層／ポリエチレン層が積層し、同ガスバリア
性層の他面に、樹脂層を介してシーラント層が積層して
いることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
ガスバリア性食品・医療用容器。
【請求項６】ポリオレフィン系樹脂と、分子内不飽和
結合を有する化合物とを含み、該分子内不飽和結合の数
が１０³炭素当り０.５個以上であるポリオレフィン系樹
脂組成物からなる樹脂をオゾン処理を施した後にガスバ
リア性層上に積層し、さらにその樹脂からなる層を介し
て紙層を積層する押出ラミネーション工程を経て製造し
た積層体を用いることを特徴とするガスバリア性食品・
医療用容器の製造方法。
【請求項７】前記ガスバリア性層上に積層する前に、
該ガスバリア性層に表面処理を施しておくことを特徴と
する請求項６記載の食品・医療用容器の製造方法。
【請求項８】前記押出ラミネーション工程が、樹脂温
度を２００〜３００℃として行うことを特徴とする請求
項６または７記載の食品・医療用容器の製造方法。
【請求項９】前記押出ラミネーション工程が、ラミネ
ート速度を２００〜４００ｍ／分として行なうことを特
徴とする請求項６、７、８のいずれかに記載の食品・医
療用容器の製造方法。